JP2003238922A

JP2003238922A - 粘着剤組成物及び粘着シート

Info

Publication number: JP2003238922A
Application number: JP2002044758A
Authority: JP
Inventors: Naoki Okochi; 直樹大河内; Masahiko Ando; 雅彦安藤
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2002-02-21
Filing date: 2002-02-21
Publication date: 2003-08-27
Anticipated expiration: 2022-02-21
Also published as: JP4097435B2

Abstract

(57)【要約】【課題】強粘着力を有し、粘着力の経日上昇が抑制さ
れ、被着体を汚染することなく剥離可能で、しかも曲面
追従性に優れている粘着剤組成物及び粘着シートを得
る。【解決手段】粘着剤組成物は、（Ａ）ヒドロキシル基
を実質的に含有しないアクリル系重合体、（Ｂ）複数の
ヒドロキシル基を含有するアミン系化合物、および
（Ｃ）ポリイソシアネート系化合物から少なくともなる
ことを特徴とする。乾燥後又は硬化後におけるゲル分率
が１０〜７０重量％であることが好ましい。また、粘着
シートは、支持体の片面または両面に、前記粘着剤組成
物からなる粘着剤層を有していることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ラベル、粘着テー
プもしくはシート等に使用されるアクリル系重合体を主
成分とした粘着剤組成物及び粘着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来用いられている粘着剤組成物あるい
は粘着テープ、シート等は、常温において指圧程度の力
で接着できるため、接合用から包装用、表面保護用、電
気用等幅広い分野で使用されている。特に接合用途にお
いては、信頼性、安全性の面から強接着性を要求され、
さらにまた、接合部材の形状も様々であることから、曲
面追従性が要求されることが多い。

【０００３】これまでは、例えば、接合用の粘着テープ
が用いられていた部材が、不要となった場合、部材その
ものを廃棄もしくは焼却処分していた。しかし、近年、
環境に対する考え方から、リサイクル可能な材質、例え
ば、アルミニウム、ポリエチレンテレフタレートやポリ
スチレンなどの各種プラスチック類などは、極力リサイ
クルする方針が強まってきた。しかし、リサイクルにあ
たり、異なる材質のものははっきりと分別できることが
必要であり、粘着テープも剥離できることが要求され
る。

【０００４】しかし、一般の粘着テープ、特に強接着性
の粘着テープは、被着体への貼り付け後に経時変化によ
って接着力の上昇が起こりやすく、使用後に被着体から
剥離することが難しくなったり、粘着剤の糊残りを生じ
たりする事がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来公知
の粘着剤は、特にリサイクル部材に用いる強接着性粘着
剤は、粘着力（接着力）が経時的に上昇してさらに強く
接着するようになることにより、剥離が困難になった
り、糊残りなどの被着体汚染が生じたりする問題があ
り、これらの解決が望まれていた。

【０００６】従って、本発明の目的は、被着体への固定
時には被着体に強く接着することができる強粘着力を有
し、しかも経時による粘着力の上昇が抑制又は防止され
て被着体からの再剥離時には被着体を汚染することなく
剥離することができ、さらには曲面追従性に優れている
粘着剤組成物及び粘着シートを提供することにある。本
発明の他の目的は、さらに、短時間のエージングにより
十分な凝集力を発現しうる、生産性に優れた粘着剤組成
物及び粘着シートを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために鋭意検討した結果、粘着剤として、ヒ
ドロキシル基（水酸基）を実質的に有していないアクリ
ル系重合体が、特定の硬化剤及び硬化助剤と組み合わせ
られた粘着剤を用いると、被着体への固定時には被着体
に強く接着することができる強粘着力を有し、さらに経
時又は経日による粘着力の上昇が抑制又は防止され、被
着体からの再剥離時には被着体を汚染することなく剥離
することができ、しかも被着体の表面の形状に追従して
接着することができ、優れた曲面追従性を有しているこ
とを見出し、本発明を完成させた。

【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）ヒドロキシル
基を実質的に含有しないアクリル系重合体、（Ｂ）複数
のヒドロキシル基を含有するアミン系化合物、および
（Ｃ）ポリイソシアネート系化合物から少なくともなる
ことを特徴とする粘着剤組成物である。

【０００９】本発明の粘着剤組成物としては、乾燥後又
は硬化後におけるゲル分率が１０〜７０重量％であるこ
とが好ましい。また、複数のヒドロキシル基を含有する
アミン系化合物（Ｂ）に係るヒドロキシル基の含有量
（Ｍ_B）（モル）と、ポリイソシアネート系化合物
（Ｃ）に係るイソシアネート基の含有量（Ｍ_C）（モ
ル）が、以下の関係を有していることが好ましい。（Ｍ_C）／（Ｍ_B）＝０．１〜１００

【００１０】本発明には、支持体の片面または両面に、
前記粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することを特徴
とする粘着シートも含まれる。該粘着シートとしては、
ステンレス板に対する１８０°粘着力（引張速度３００
ｍｍ／分、２３℃、５０％ＲＨ）が、８Ｎ／２０ｍｍ以
上であることが好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の粘着剤組成物は、前述の
ように、ヒドロキシル基を実質的に含有しないアクリル
系重合体（Ａ）（以下、「アクリル系重合体（Ａ）」と
称する場合がある）と、複数のヒドロキシル基を含有す
るアミン系化合物（Ｂ）（以下、「アミン系化合物
（Ｂ）」と称する場合がある）と、ポリイソシアネート
系化合物（Ｃ）（以下、「イソシアネート系化合物
（Ｃ）」と称する場合がある）とを用いている。アクリ
ル系重合体（Ａ）はベースポリマー（粘着剤の基本成
分）として用いることができる。アミン系化合物（Ｂ）
は硬化助剤（架橋助剤）として用いることができる。ま
た、イソシアネート系化合物（Ｃ）は硬化剤（架橋剤）
として用いることができる。

【００１２】［（Ａ）ヒドロキシル基を実質的に含有し
ないアクリル系重合体］アクリル系重合体（Ａ）として
は、分子内にヒドロキシル基を実質的に含有していない
アクリル系重合体であれば特に制限されない。アクリル
系重合体（Ａ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸
アルキルエステルを主モノマー成分とし、ヒドロキシル
基含有共重合性単量体を共重合性モノマー成分として実
質的に用いていない共重合体を用いることができる。こ
の「ヒドロキシル基含有共重合性単量体を共重合性モノ
マー成分として実質的に用いていない」とは、「ヒドロ
キシル基含有共重合性単量体の割合が、モノマー成分全
量に対して０．１重量％以下（例えば、０〜０．１重量
％、好ましくは０重量％）である」ことを意味してい
る。本発明では、アクリル系重合体（Ａ）としては、分
子内にヒドロキシル基を全く含有していないアクリル系
重合体を好適に用いることができる。アクリル系重合体
（Ａ）は単独で又は２種以上組み合わせて使用すること
ができる。

【００１３】（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
ては、特に制限されないが、アルキル基の炭素数が１〜
１８（好ましくは２〜１２）である（メタ）アクリル酸
アルキルエステルが好適である。具体的には、例えば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、
（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリ
ル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）
アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等の
（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられ
る。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは単
独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【００１４】また、本発明では、アクリル系粘着剤の改
質用モノマーとして知られる各種モノマーのうちヒドロ
キシル基を含有していない改質用モノマーが用いられて
いてもよい。このようなヒドロキシル基非含有改質用モ
ノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；（メタ）アク
リロニトリル；（メタ）アクリルアミド等のアミド基含
有共重合性単量体；グリシジル（メタ）アクリレート等
のエポキシ基含有共重合性単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリル酸アルキルエステル等のア
ミノ基含有共重合性単量体；（メタ）アクリル酸、クロ
トン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボ
キシル基含有共重合性単量体などが挙げられる。ヒドロ
キシル基非含有改質用モノマーは単独で又は２種以上混
合して使用することができる。ヒドロキシル基非含有改
質用モノマーとしては、カルボキシル基含有共重合性単
量体が好適に用いられる。カルボキシル基含有共重合性
単量体の中でも特に好適なものとしてはアクリル酸が挙
げられる。

【００１５】さらに本発明では、上記以外の他の共重合
性単量体、例えば、エチレン、プロピレンなどのオレフ
ィン類やジエン類；（メタ）アクリル酸メトキシメチ
ル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチルなどの（メ
タ）アクリル酸アルコキシアルキル；塩化ビニル、塩化
ビニリデンなどのハロゲン原子含有ビニル単量体；メチ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニル
エーテル類；スチレン、ビニルトルエンなどのスチレン
系単量体などが用いられていてもよい。

【００１６】なお、ヒドロキシル基含有共重合性単量体
としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トなど（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルの他、ビ
ニルアルコール、アリルアルコール、メチロール化（メ
タ）アクリルアミドなどが挙げられる。これらのヒドロ
キシル基含有共重合性単量体は用いられていないことが
好ましいが、用いられている場合であっても、実質的に
用いられていない程度の割合（モノマー成分全量に対し
て０．１重量％以下）である。

【００１７】アクリル系重合体（Ａ）を得るための重合
方法としては、アゾ系化合物や過酸化物などの重合開始
剤を用いて行う溶液重合方法、エマルジョン重合方法や
塊状重合方法、光開始剤を用いて光や放射線を照射して
行う重合方法など慣用の重合方法を採用することができ
る。本発明では、分解してラジカルを生成させる重合開
始剤を用いて重合させる方法（ラジカル重合方法）を好
適に採用することができる。このようなラジカル重合で
は、通常のラジカル重合に用いられる重合開始剤を使用
できる。例を挙げれば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ
ベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエ
ートなどの過酸化物、２，２´−アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスイソバレロニトリルなどのアゾ系化合
物等が用いられる。

【００１８】ラジカル重合において、重合開始剤の使用
量は、アクリル系モノマーの重合の際に通常用いられる
量でよく、例えば、前記モノマー成分（例えば、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルやアクリル酸など）の
総量１００重量部に対して、０．００５〜１０重量部程
度、好ましくは０．１〜５重量部程度である。

【００１９】本発明では、前記モノマー成分（例えば、
（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、アクリル酸等
の改質用モノマーなど）を用いて重合させて得られたア
クリル系重合体（Ａ）では、通常、（メタ）アクリル酸
アルキルエステルが主成分として用いられている。従っ
て、アクリル系重合体（Ａ）において、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルの割合としては、例えば、モノマ
ー成分全量に対して５０モル％以上（例えば、５０〜９
９．９モル％）、好ましくは８０モル％以上（例えば、
８０〜９９．８モル％）、さらに好ましくは９０モル％
以上（例えば、９０〜９９．５モル％）程度の範囲から
選択することができる。

【００２０】アクリル系重合体（Ａ）の分子量（重量平
均分子量など）としては、特に制限されない。アクリル
系重合体（Ａ）の重量平均分子量としては、例えば、５
万以上（例えば、５万〜３００万）、好ましくは１０万
〜２５０万、さらに好ましくは２０万〜２００万程度の
範囲から選択することができる。

【００２１】［（Ｂ）複数のヒドロキシル基を含有する
アミン系化合物］アミン系化合物（Ｂ）としては、分子
内にヒドロキシル基（アルコール性ヒドロキシル基）を
少なくとも２個有しているアミン系化合物であれば特に
制限されない。また、アミン系化合物（Ｂ）において、
分子内に含まれる窒素原子の数は特に制限されない。ア
ミン系化合物（Ｂ）は単独で又は２種以上組み合わせて
使用することができる。

【００２２】具体的には、アミン系化合物（Ｂ）におい
て、例えば、分子内に窒素原子を１個有するアミン系化
合物（Ｂ）としては、ジエタノールアミン、ジプロパノ
ールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、Ｎ−メチルジイソプロパノールアミ
ン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジイソ
プロパノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、
Ｎ−ブチルジイソプロパノールアミン等のジアルコール
アミン類；トリエタノールアミン、トリプロパノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン等のトリアルコール
アミン類などが挙げられる。

【００２３】また、分子内に窒素原子を２個有するアミ
ン系化合物（Ｂ）としては、下記式（１）で示されるよ
うなアミン系化合物が挙げられる。

【化１】（式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一又は異なっ
て、それぞれ水素原子又は［−（Ｒ⁵Ｏ）_m（Ｒ⁶Ｏ）_n−
Ｈ］を示す。ここで、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、異なって、それぞれ
アルキレン基を示す。ｍ、ｎは０以上の整数であり、同
時に０にならない。また、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴のうち少
なくとも２つは［−（Ｒ⁵Ｏ）_m（Ｒ⁶Ｏ）_n−Ｈ］であ
る。さらに、ｘは２価の炭化水素基を示し、ｐは１以上
の整数である。）

【００２４】式（１）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶のアルキレン
基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、エチルエチレン、
ペンタメチレン、ヘキサメチレン基等の炭素数１〜６程
度のアルキレン基（好ましくは炭素数１〜４のアルキレ
ン基、さらに好ましくは炭素数２又は３のアルキレン
基）が挙げられる。該アルキレン基は、直鎖状および分
岐鎖状のいずれの形態を有していてもよい。Ｒ⁵、Ｒ⁶の
アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基を好
適に用いることができる。

【００２５】また、ｍ、ｎは０以上の整数であれば特に
制限されないが、例えば、ｍ、ｎのうち少なくとも一方
が０〜２０、好ましくは１〜１０程度の範囲から選択す
ることができる。ｍ、ｎとしては、何れか一方が０であ
り、他方が１以上の整数（特に１）である場合が多い。
なお、ｍとｎとは同時に０にならないが、ｍとｎとが同
時に０となる場合は、係るＲ¹〜Ｒ⁴は水素原子を示すこ
とになる。

【００２６】ｘは２価の炭化水素基を示している。２価
の炭化水素基としては、例えば、アルキレン基、シクロ
アルキレン基、アリーレン基などが挙げられる。該ｘの
アルキレン基としては、直鎖状又は分岐鎖状であっても
よい。また、飽和、不飽和のいずれであってもよい。ｘ
のアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレ
ン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン基等の
炭素数１〜６程度のアルキレン基（好ましくは炭素数１
〜４のアルキレン基、さらに好ましくは炭素数２又は３
のアルキレン基）などが挙げられる。また、シクロアル
キレン基としては、例えば、１，２−シクロヘキシレン
基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキ
シレン基等の５〜１２員環程度のシクロアルキレン基な
どが挙げられる。アリーレン基としては、例えば、１，
２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フ
ェニレン基などを用いることができる。

【００２７】ｐは１以上の整数であれば特に制限されな
いが、例えば、１〜１０の整数程度の範囲から選択する
ことができ、好ましくは１〜６の整数、さらに好ましく
は１〜４の整数である。

【００２８】より具体的には、前記式（１）で表される
アミン系化合物（Ｂ）としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ
´，Ｎ´−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラキス（２−ヒ
ドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，
Ｎ´−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）トリメチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラキス（２−ヒ
ドロキシプロピル）トリメチレンジアミンの他、エチレ
ンジアミンのポリオキシエチレン縮合物、エチレンジア
ミンのポリオキシプロピレン縮合物、エチレンジアミン
のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物な
どのアルキレンジアミンのポリオキシアルキレン縮合物
などを例示することができる。このようなアミン系化合
物（Ｂ）としては、例えば、商品名「ＥＤＰ−３０
０」、商品名「ＥＤＰ−４５０」、商品名「ＥＤＰ−１
１００」、商品名「プルロニック」（以上、旭電化株式
会社製）などの市販品を利用することができる。

【００２９】なお、本発明では、アミン系化合物（Ｂ）
とともに、ヒドロキシル基以外の他の反応性官能基を複
数有するアミン系化合物を用いることも可能である。

【００３０】［（Ｃ）ポリイソシアネート系化合物］イ
ソシアネート系化合物（Ｃ）としては、分子内にイソシ
アネート基を少なくとも２個有するイソシアネート系化
合物であれば特に制限されない。イソシアネート系化合
物（Ｃ）としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネ−
ト、脂環族ポリイソシアネ−ト、芳香族ポリイソシアネ
−ト、芳香脂肪族ポリイソシアネ−トなどが含まれる。
イソシアネート系化合物（Ｃ）は単独で又は２種以上組
み合わせて使用することができる。

【００３１】前記脂肪族ポリイソシアネ−トには、例え
ば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、１，４
−テトラメチレンジイソシアネ−ト、２−メチル−１，
５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−
ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネ−ト等
の脂肪族ジイソシアネ−トなどが含まれる。

【００３２】また、脂環族ポリイソシアネ−トには、例
えば、イソホロンジイソシアネ−ト、シクロヘキシルジ
イソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネ−ト、
水素添加キシレンジイソシアネ−ト、水素添加ジフェニ
ルメタンジイソシアネ−ト、水素添加テトラメチルキシ
レンジイソシアネ−ト等の脂環族ジイソシアネ−トなど
が含まれる。

【００３３】芳香族ポリイソシアネ−トには、例えば、
２，４−トリレンジイソシアネ−ト、２，６−トリレン
ジイソシアネ−ト、４，４´−ジフェニルメタンジイソ
シアネ−ト、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネ
−ト、４，４´−ジフェニルエ−テルジイソシアネ−
ト、２−ニトロジフェニル−４，４´−ジイソシアネ−
ト、２，２´−ジフェニルプロパン−４，４´−ジイソ
シアネ−ト、３，３´−ジメチルジフェニルメタン−
４，４´−ジイソシネ−ト、４，４´−ジフェニルプロ
パンジイソシアネ−ト、ｍ−フェニレンジイソシアネ−
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−
１，４−ジイソシアネ−ト、ナフチレン−１，５−ジイ
ソシアネ−ト、３，３´−ジメトキシジフェニル−４，
４´−ジイソシアネ−トなどの芳香族ジイソシアネ−ト
などが含まれる。

【００３４】芳香脂肪族ポリイソシアネ−トには、例え
ば、キシリレン−１，４−ジイソシアネ−ト、キシリレ
ン−１，３−ジイソシアネ−ト等の芳香脂肪族ジイソシ
アネ−トなどが含まれる。

【００３５】また、イソシアネート系化合物（Ｃ）とし
ては、前記例示の脂肪族ポリイソシアネ−ト、脂環族ポ
リイソシアネ−ト、芳香族ポリイソシアネ−ト、芳香脂
肪族ポリイソシアネ−トによる二重体や三量体、反応生
成物又は重合物（例えば、ジフェニルメタンジイソシア
ネートの二重体や三量体、トリメチロールプロパンとト
リレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロー
ルプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応
生成物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポ
リエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソ
シアネートなど）なども用いることができる。

【００３６】なお、本発明では、ポリイソシアネート系
化合物（Ｃ）とともに、ポリイソシアネート系化合物以
外の架橋剤（例えば、多官能性メラミン化合物や多官能
性エポキシ化合物など）を用いることができる。

【００３７】本発明の粘着剤組成物はそのまま使用して
もよいが、必要に応じて各種添加剤が添加されていても
よい。例えば、接着特性を調整するため、公知乃至慣用
の粘着付与樹脂（例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹
脂、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹
脂、フェノール系樹脂など）が配合されていてもよい。
また、粘着付与樹脂以外の添加剤として、可塑剤、微粉
末シリカ等の充てん剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤などの各種安定剤などの公知の各種添加剤を適宜配
合することもできる。これらの添加剤の使用量は、いず
れもアクリル系感圧性接着剤に適用される通常の量であ
ってもよい。

【００３８】本発明の粘着剤は、アクリル系重合体
（Ａ）を主成分として含有し、さらにアミン系化合物
（Ｂ）及びイソシアネート系化合物（Ｃ）を含有してい
る粘着剤組成物からなっている。また、アクリル系重合
体（Ａ）は実質的にヒドロキシル基を有しておらず、加
熱等の乾燥により、アクリル系重合体（Ａ）はほとんど
又は全く架橋剤（イソシアネート系化合物（Ｃ））と直
接反応せず、一方、イソシアネート系化合物（Ｃ）とア
ミン系化合物（Ｂ）とは反応して硬化物が生成し、アク
リル系重合体（Ａ）中に前記硬化物が分散して存在して
いる粘着剤層を形成させることができる。従って、本発
明の粘着剤が曲面に貼付されると、曲面に貼付された時
にかかる粘着剤の変形応力をアクリル系重合体（Ａ）と
硬化物との間にずれが生じることによって緩和して、曲
面の形状に追従することにより、優れた曲面追従性を発
揮できるものと思われる。しかも、前記構成を有してい
るので、強接着性を有しているとともに、経時（又は経
日）による粘着力の上昇が抑制又は防止されており、被
着体からの再剥離時には被着体を汚染することなく剥離
することができる。

【００３９】また、副次的な効果として、ヒドロキシル
基（特に、アミン系化合物（Ｂ）のヒドロキシル基）
と、イソシアネート系化合物（Ｃ）のイソシアネート基
とが速やかに反応するため、粘着物性、特に生産性に多
大なる影響を及ぼす凝集力を発現させるのに必要なエー
ジング時間を大幅に短縮することができる。

【００４０】本発明の粘着剤組成物は、乾燥後又は硬化
後のゲル分率が１０〜７０重量％（好ましくは１５〜６
０重量％、さらに好ましくは２０〜５５重量％）であっ
てもよい。ゲル分率がこのような範囲であると、該粘着
剤組成物からなる粘着剤層が形成されている粘着シート
を、被着体の運搬、貯蔵、加工時などにおいて被着体に
接着させた場合、被着体に効果的に強く接着させること
ができる。また、該接着力を長期間にわたり保持して、
経日による接着力の上昇を抑制又は防止することがで
き、被着体から剥離させる際には被着体に糊残り等を生
じさせず、被着体を汚染させずに、剥離させることが可
能である。しかも、優れた曲面追従性を発揮して、被着
体の表面の形状に応じて、優れた密着性で貼着させるこ
とができ、貼付後に浮きや剥がれが生じにくい。

【００４１】なお、ここでいうゲル分率とは、乾燥重量
Ｗ₁（ｇ）の粘着剤（硬化後のポリマー）を酢酸エチル
中に室温（例えば２０℃）で３日間浸漬した後、取り出
して乾燥したときの重量をＷ₂（ｇ）としたとき、下記
式により算出される値を意味する。ゲル分率（重量％）＝（Ｗ₂／Ｗ₁）×１００

【００４２】より具体的には、ゲル分率は以下の方法で
求められる。すなわち、剥離処理したフィルム上に粘着
剤組成物の溶液を塗布し、１１０℃で３分間乾燥し、得
られた粘着剤を一定量（約５００ｍｇ）Ｗ₁（ｇ）採取
する。次に、この粘着剤を、酢酸エチル中で３日間室温
で放置して、ゾル分を溶出させ、取り出したゲルを１０
０℃で２時間乾燥して、ゲル分の重量Ｗ₂（ｇ）を測定
する。このＷ₁とＷ₂とを上記の式に代入することにより
ゲル分率が求められる。

【００４３】粘着剤のゲル分率は、例えば、粘着剤のベ
ースポリマーを構成するモノマーの種類や比率、重合開
始剤の種類や量、反応温度、架橋剤及び架橋助剤の種類
や量などの重合条件等を適宜選択することにより調整で
きる。

【００４４】また、本発明では、アミン系化合物（Ｂ）
と、イソシアネート系化合物（Ｃ）との割合としては、
例えば、アミン系化合物（Ｂ）に係るヒドロキシル基の
含有量（Ｍ_B）（モル）、およびイソシアネート系化合
物（Ｃ）に係るイソシアネート基の含有量（Ｍ_C）（モ
ル）が、以下の関係を有しているような割合であっても
よい。このような割合であると、より一層優れた凝集性
を発揮させることができる。・（Ｍ_C）／（Ｍ_B）＝０．１〜１００（好ましくは０．
５〜７０、さらに好ましくは１〜５０）

【００４５】なお、本発明において、アミン系化合物
（Ｂ）は、例えば、アクリル系重合体（Ａ）１００重量
部に対して０．１〜２０重量部（好ましくは０．５〜１
０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部）程度の範囲
から選択することができる。アミン系化合物（Ｂ）の使
用量が、少なすぎるとゲル分率が低下して十分なゲル分
率が得られなくなり、一方、多すぎるとゲル分率が大き
くなりすぎることがある。

【００４６】また、イソシアネート系化合物（Ｃ）は、
例えば、アクリル系重合体（Ａ）１００重量部に対して
０．１〜２０重量部（好ましくは０．５〜１５重量部、
さらに好ましくは１〜１０重量部）程度の範囲から選択
することができる。イソシアネート系化合物（Ｃ）の使
用量が少なすぎるとゲル分率が低下して十分なゲル分率
が得られなくなり、一方、多すぎるとゲル分率が大きく
なりすぎることがある。

【００４７】本発明の粘着シートは、前記曲面追従性を
有する強接着性の粘着剤からなる粘着剤層を備えていれ
ばよく、支持体（基材）の少なくとも片面に前記粘着剤
層を設けた基材付き粘着シート、及び基材を有しない粘
着剤層のみの基材レス粘着シートの何れであってもよ
い。なお、粘着剤層の保護のため、使用時まで該粘着剤
層上に剥離フィルム（剥離ライナ）を積層していてもよ
い。また、本発明の粘着シートの形態は、特に限定され
ず、シート状やテープ状などの適宜な形態を採りうる。

【００４８】前記粘着剤層の厚さは、特に制限されず、
用途等に応じて適宜選択でき、例えば、５〜３００μ
ｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度の範囲から選択す
ることができる。

【００４９】基材付き粘着シートにおける支持体（基
材）としては、粘着シートに通常用いられる基材であれ
ばよく、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹
脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド
系樹脂、フッ素系樹脂、セロハンなどのプラスチックか
らなるプラスチックフィルム；クラフト紙、和紙等の
紙；マニラ麻、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポ
リエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミ
ド繊維、ポリオレフィン繊維などの天然繊維、半合成繊
維又は合成繊維の繊維状物質などからなる単独又は混紡
などの織布や不織布等の布；天然ゴム、ブチルゴム等か
らなるゴムシート；ポリウレタン、ポリクロロプレンゴ
ム等からなる発泡体による発泡体シート；アルミニウム
箔、銅箔等の金属箔；これらの複合体などが挙げられ
る。支持体としては、ポリエチレン製フィルムやポリエ
ステル製フィルム（ポリエチレンテレフタレート製フィ
ルム等）などのプラスチックフィルムを好適に用いるこ
とができる。なお、支持体は透明、半透明、不透明のう
ちいずれであってもよい。また、片面又は両面にコロナ
処理などの表面処理が施されていてもよい。

【００５０】支持体の厚さは、取扱性等を損なわない範
囲で適宜選択できるが、一般に１０〜５００μｍ程度、
好ましくは２０〜２００μｍ程度である。

【００５１】基材付き粘着シートは、支持体の少なくと
も片面に、前記粘着剤組成物を塗布した後、乾燥し、架
橋させて硬化させることにより、得ることができる。

【００５２】一方、基材レス粘着シートは、例えば、剥
離層を有するプラスチックフィルム（ポリエチレンテレ
フタレートフィルムなど）などの基材（支持体）からな
る剥離ライナ上に、前記粘着剤組成物を塗布した後、乾
燥し、架橋させて硬化させることにより、得ることがで
きる。もちろん、剥離ライナにおいて、粘着剤組成物を
塗布する面は、剥離層側の面であればよい。なお、剥離
ライナにおいて、剥離層は基材の片面又は両面に設ける
ことができる。

【００５３】前記剥離ライナの基材としては、プラスチ
ックフィルムが好適に用いられるが、紙、発砲体、金属
箔などであってもよい。剥離ライナの基材の厚みは、目
的に応じて適宜選択できるが、一般には１０〜５００μ
ｍ程度である。なお、前記剥離ライナの基材のプラスチ
ックフィルムの素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ートなどのポリエステル、ポリプロピレン、エチレン−
プロピレン共重合体などのポリオレフィン、ポリ塩化ビ
ニルなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。プラスチッ
クフィルムは、無延伸フィルム及び延伸（一軸延伸又は
二軸延伸）フィルムの何れであってもよい。

【００５４】また、剥離層としては、慣用の剥離ライナ
における剥離層として用いられている剥離層（例えば、
シリコーン系剥離層など）を用いることができる。

【００５５】なお、粘着剤組成物の塗布は、慣用のコー
ター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロー
ルコーター、キスロールコーター、ディップロールコー
ター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコータ
ーなどを用いて行うことができる。

【００５６】なお、粘着剤層は、本発明の効果を損なわ
ない範囲で、他の層を介して又は介することなく複数の
層で構成されていてもよい。例えば、粘着シートは、透
明基材の両面に、前記粘着剤組成物からなる粘着剤層を
設けた両面粘着シートであってもよい。

【００５７】また、本発明の粘着シートは、適宜の幅に
裁断しロール状に巻回することにより、粘着テープとし
て用いることもできる。

【００５８】本発明の粘着シートは、ＳＵＳステンレス
板に対する１８０°粘着力（引張速度３００ｍｍ／分、
２３℃、５０％ＲＨ）が、例えば、８Ｎ／２０ｍｍ以上
（例えば、８〜２５Ｎ／２０ｍｍ）、好ましくは１０Ｎ
／２０ｍｍ以上（例えば、１０〜２３Ｎ／２０ｍｍ）、
さらに好ましくは１２Ｎ／２０ｍｍ以上（例えば、１２
〜２１Ｎ／２０ｍｍ）であることが望ましい。

【００５９】また、ステンレス板（ＳＵＳステンレス
板）に貼着させ５０℃で４８時間経過後の該Ｓステンレ
ス板に対する１８０°剥離力（引張速度３００ｍｍ／
分、２３℃、５０％ＲＨ）が、初期接着力（２３℃で２
０分経過後）の１．８倍以下（１〜１．８倍）であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは１〜１．６倍であり、
特に１〜１．５倍であることが好適である。

【００６０】上記粘着力（剥離力）は、例えば、粘着剤
のベースポリマーを構成するモノマー成分の種類や割
合、重合開始剤の種類や量、重合温度や重合時間、架橋
剤及び架橋助剤の種類や量を適宜選択することにより調
整できる。

【００６１】本発明の粘着シートは、被着体に接着させ
る際には効果的に十分な粘着力を発揮し、さらに該粘着
力の経日による上昇が抑制又は防止され、被着体から剥
離させる際には糊残り等を生じさせずに剥離させること
が可能であり、しかも、優れた曲面追従性を有している
ので、その使用時或いは使用終了時点において粘着シー
トの剥離を伴うような、種々の物品に対して、しかもそ
の表面の形状がどのような曲面を有していても、広く適
用できる。従って、例えば、リサイクルする際に粘着シ
ートを剥離させる必要がある物品（その形状は特に制限
されない）に対する粘着シートとして有用である。

【００６２】

【発明の効果】本発明によれば、粘着シートは、上記構
成を有しているので、被着体への固定時には被着体に対
して十分な粘着力を示しているにもかかわらず、経日に
よる粘着力の上昇が抑制又は防止されており、被着体か
らの再剥離時には被着体を汚染することなく剥離するこ
とができ、しかも、優れた曲面追従性を有しており、被
着体の表面の形状がどのような形状であっても優れた密
着性で貼付することができる。

【００６３】

【実施例】以下に、この発明の実施例を記載して、より
具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは
重量部を、％とあるのは重量％を、それぞれ意味する。

【００６４】（実施例１）アクリル酸ｎ−ブチル：アク
リル酸＝１００：５（重量比）の配合物１００部に対し
て、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイドを０．
２部添加し、トルエン中で重合して、重量平均分子量５
０万［ゲルパーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）によるポリスチレン換算分子量］のヒドロキシル基
非含有アクリル系重合体（共重合体）を含む溶液（共重
合溶液）を得た。この共重合溶液に、共重合体の固形分
１００部に対して、粘着付与剤としてフェノール系樹脂
２０部、キシレン系樹脂３０部、商品名「ＥＤＰ−１１
００（旭電化（株）製、複数のヒドロキシル基を含有す
るアミン系化合物であるエチレンジアミンのポリオキシ
プロピレン縮合物）」１．５部、商品名「コロネートＬ
（日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート
系化合物）」４部を添加し、充分混合して粘着剤組成物
を得た。このようにして得た粘着剤組成物を、セパレー
タ上に乾燥後の厚みが７５μｍとなるように塗工し、１
１０℃の温度で３分間乾燥し、これを不織布（坪量１４
ｇ／ｍ²）の両面に転写することにより、不織布を支持
体とする両面粘着テープを得た。

【００６５】（実施例２）複数のヒドロキシル基を含有
するアミン系化合物としての商品名「ＥＤＰ−１１０
０」の添加量を３部としたこと以外は、実施例１と同様
にして両面粘着テープを得た。

【００６６】（比較例１）複数のヒドロキシル基を含有
するアミン系化合物としての商品名「ＥＤＰ−１１０
０」を添加しないことを除いては、実施例１と同様にし
て両面粘着テープを得た。すなわち、該比較例１では、
架橋助剤としての複数のヒドロキシル基を含有するアミ
ン系化合物が用いられていない。

【００６７】（比較例２）アクリル酸ｎ−ブチル：酢酸
ビニル：アクリル酸：２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト＝１００：５：３：０．１（重量比）の配合物１００
部に対して、重合開始剤として２，２´−アゾビスイソ
ブチロニトリルを０．２部添加し、トルエン中で重合し
て、重量平均分子量５０万［ゲルパーミネーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算分子
量］のヒドロキシル基含有アクリル系重合体（共重合
体）を含む溶液（共重合溶液）を得た。このヒドロキシ
ル基含有アクリル系重合体（共重合体）を含む共重合溶
液を用いること以外は実施例１と同様にして両面粘着テ
ープを得た。

【００６８】（比較例３）複数のヒドロキシル基を含有
するアミン系化合物としての商品名「ＥＤＰ−１１０
０」の添加量を３部としたこと以外は、比較例２と同様
にして両面粘着テープを得た。

【００６９】（評価）実施例及び比較例で得られた各両
面粘着テープについて、接着力、ゲル分率及び曲面追従
性を下記の方法（粘着力測定方法、ゲル分率測定方法、
曲面追従性評価方法）により測定して評価した。その結
果を表１に示す。

【００７０】（粘着力測定方法）２０×１００ｍｍの接
着テープを、下記被着体に２ｋｇのローラーを往復させ
る方法で圧着し、下記の放置条件で放置させた後、１８
０°ピール剥離試験（引張り速度３００ｍｍ／分、２３
℃、５０％ＲＨ）により、その剥離に要する力（１８０
°剥離力）（Ｎ／２０ｍｍ）を測定して、粘着力を評価
した。なお、表１において、「＊」は被着体に糊（粘着
剤層の成分）が残存して、糊残りが生じていることを意
味している。被着体：ステンレス（ＳＵＳステンレス）板放置条件：２３℃×２０分

【００７１】（ゲル分率測定方法）重量がＷ₁（約５０
０ｍｇ）の粘着剤を酢酸エチル中に室温３日間浸漬した
後取り出し、１００℃で２時間乾燥後の重量Ｗ₂を測定
して、下記の式により算出した。ゲル分率＝（Ｗ₂／Ｗ₁）×１００（重量％）

【００７２】（曲面追従性評価方法）両面テープを、ア
ルミニウム板（１０ｍｍ×９０ｍｍ、厚み０．５ｍｍ）
に貼り付けた後、直径５０ｍｍの半円状に湾曲させる。
それを、下記被着体にラミネーターを用いて水平に貼り
付け、２４時間室温で放置した後、両端が浮き上がって
いる距離（両端の浮き距離）（ｍｍ）を測定して、曲面
追従性を評価する。被着体：ポリプロピレン板（ＰＰ
板）、アクリル系樹脂板（アクリル板）

【００７３】なお、表１における（Ｍ_B）は複数のヒド
ロキシル基を含有するアミン系化合物における水酸基
（ヒドロキシル基）の含有量（モル）、（Ｍ_C）はポリ
イソシアネート系化合物におけるイソシアネート基の含
有量（モル）を表わす。

【００７４】

【表１】

【００７５】表１より、実施例１〜２に係る粘着テープ
では、被着体に対して十分に強い粘着性（接着性）を発
揮することができる。また、経日により粘着力の上昇が
抑制又は防止され、剥離時には糊残りを生じさせずに剥
離させることができる。しかも、両端の浮き距離が小さ
く、曲面追従性が優れている。

フロントページの続きＦターム(参考） 4J004 AA02 AA10 AA14 CA02 CA04 CA06 CA08 DB02 EA02 EA05 FA06 FA08 4J040 DF031 EF282 HC09 JA09 KA16 MA02 MA10 MB03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ヒドロキシル基を実質的に含有し
ないアクリル系重合体、（Ｂ）複数のヒドロキシル基を
含有するアミン系化合物、および（Ｃ）ポリイソシアネ
ート系化合物から少なくともなることを特徴とする粘着
剤組成物。
【請求項２】乾燥後又は硬化後におけるゲル分率が１
０〜７０重量％である請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】複数のヒドロキシル基を含有するアミン
系化合物（Ｂ）に係るヒドロキシル基の含有量（Ｍ_B）
（モル）と、ポリイソシアネート系化合物（Ｃ）に係る
イソシアネート基の含有量（Ｍ_C）（モル）が、以下の
関係を有している請求項１又は２記載の粘着剤組成物。（Ｍ_C）／（Ｍ_B）＝０．１〜１００
【請求項４】支持体の片面または両面に、請求項１〜
３の何れかの項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層
を有することを特徴とする粘着シート。
【請求項５】ステンレス板に対する１８０°粘着力
（引張速度３００ｍｍ／分、２３℃、５０％ＲＨ）が、
８Ｎ／２０ｍｍ以上である請求項４記載の粘着シート。