JP2009256689A - 粘着シート類 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の粘着シート類は、下記式(1)
【化1】
(式(1)において、R1は水素原子又はメチル基、R2は炭素数2〜14のアルキル基を示す)で表される(メタ)アクリル酸アルキルエステルをモノマー主成分とする水分散型アクリル系重合体と、粘着付与樹脂を含有するエマルジョンとを含有する水分散型アクリル系粘着剤による粘着剤層を、少なくとも有している粘着シート類であって、前記粘着付与樹脂の軟化点が120℃以上、170℃以下であり、ホルムアルデヒドの放散量が3μg/m3未満であり、且つトルエンの放散量が10μg/g以下であることを特徴とする。
【選択図】なし
Description
で表される(メタ)アクリル酸アルキルエステルをモノマー主成分とする水分散型アクリル系重合体と、粘着付与樹脂を含有するエマルジョンとを含有する水分散型アクリル系粘着剤による粘着剤層を、少なくとも有している粘着シート類であって、前記粘着付与樹脂の軟化点が120℃以上、170℃以下であり、ホルムアルデヒドの放散量が3μg/m3未満であり、且つトルエンの放散量が10μg/g以下であることを特徴とする粘着シート類である。
サンプリング条件について
・捕集管:Waters社製「SEP−PAK DNPHSilica カートリッジ short type」
・流量:167mL/min
・採取量:10L
測定機器などについて
・小形チャンバー:ADTEC社製「20Lチャンバー」
・清浄空気供給装置:新菱エコビジネス社製「ADclean」
・シール材、シールボックス:なし
・温湿度制御装置:ADTEC社製「ADPAC−SYSTEM III 温湿度ユニット」
・空気捕集装置:ジーエルサイエンス社製「SP208−1000DUAL サンプリングポンプ」
分析条件について
・高速液体クロマトグラフ:Waters社製「TM996PAD」
・検出器:UV Detector
・カラム:Waters社製「Puresil C18(4.6×150mm)」
・移動相:アセトニトリル水溶液(アセトニトリル:水=50:50)
・注入量:20μL
・検出波長:360nm
[トルエン放散量測定方法]
粘着シート類から、所定のサイズ(面積:5cm2)を切り取って試料を作製し、該試料を、バイアル瓶に入れて密栓する。その後、試料を入れたバイアル瓶を、ヘッドスペースオートサンプラーにより150℃で30分間加熱し、加熱状態のガス1.0mlを、ガスクロマトグラフ測定装置(GC測定装置)に注入して、トルエンの量を測定し、試料(粘着シート類)の単位重量あたりのトルエンの含有量(μg/g)を算出し、定量する。なお、ガスクロマトグラフの測定条件は、次の通りである。
(ガスクロマトグラフの測定条件)
・カラム:DB−FFAP1.0μm(0.535mmφ×30m)
・キャリアーガス:He 5.0mL/min
・カラムヘッド圧:23kPa(40℃)
・注入口:スプリット(スプリット比 12:1、温度250℃)
・カラム温度:40℃(0min)−<+10℃/min>−250(9min)[40℃より、昇温速度10℃/minで250℃まで昇温させた後、250℃で9分間保持させるという意味]
・検出器:FID(温度250℃)
粘着付与樹脂含有粘着剤層は、前述のように、水分散型アクリル系重合体と、粘着付与樹脂を含有するエマルジョン(粘着付与樹脂含有エマルジョン)とを含有する水分散型アクリル系粘着剤により形成されているので、主として、ホルムアルデヒドやトルエンは、粘着付与樹脂含有エマルジョン中に含有されている場合がある。
粘着付与樹脂含有粘着剤層において、粘着付与樹脂含有エマルジョンは、粘着付与樹脂が水に分散されているエマルジョン形態の粘着付与樹脂組成物である。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂などが挙げられる。粘着付与樹脂は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
粘着付与樹脂含有粘着剤層において、水分散型アクリル系重合体は、アクリル系重合体が水に分散されているエマルジョン形態のアクリル系重合体組成物である。アクリル系重合体は、粘着剤のベースポリマー(粘着剤の基本成分)として用いられている。アクリル系重合体では、主構成単量体成分(モノマー主成分)として、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル)が用いられている。前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、上記式(1)で表される。
粘着付与樹脂含有粘着剤層を形成するための水分散型アクリル系粘着剤には、必要に応じて、架橋剤が用いられていてもよい。架橋剤としては、特に制限されず、公知乃至慣用の架橋剤(例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、アミン系架橋剤など)の中から適宜選択して用いることができる。なお、架橋剤は、油溶性の架橋剤、水溶性の架橋剤の何れであってもよい。架橋剤は単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。架橋剤の使用量としては、特に制限されず、例えば、水分散型アクリル系重合体中のアクリル系重合体:100重量部に対して10重量部以下(例えば、0.005〜10重量部、好ましくは0.01〜5重量部)程度の範囲から選択することができる。
本発明の粘着シート類では、支持体としては、基材や、剥離ライナーを好適に用いることができる。前述のように、支持体が基材である場合、粘着シート類は、基材付き粘着シート類であり、支持体が基材ではなく、剥離ライナーである場合、粘着シート類は、基材レス粘着シート類である。従って、基材付き粘着シート類における剥離ライナー[例えば、図1(a)〜(c)における剥離ライナー4など]は、支持体には含まれないが、基材レス粘着シート類における剥離ライナー[例えば、図1(e)や(f)における剥離ライナー4など]は、支持体に含まれる。このように、支持体としての剥離ライナーは、粘着付与樹脂含有粘着剤層の積層体を支持しているとともに、粘着付与樹脂含有粘着剤層の表面を保護することができる。
支持体において、剥離ライナーとしては、特に制限されず、公知の剥離ライナーから適宜選択して用いることができる。剥離ライナーとしては、剥離処理剤による剥離処理層を少なくとも一方の表面に有する基材を好適に用いることができ、また、フッ素系ポリマー(例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等)からなる低接着性基材や、無極性ポリマー(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂など)からなる低接着性基材なども用いることができる。
本発明において、粘着シート類は、粘着剤層を有するシート状物の形態を有している又は有することができるシート状粘着性物を意味している。具体的には、粘着シート類には、粘着テープ、粘着シート、粘着フィルム、粘着ラベルなどが含まれる。
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器を用い、アクリル酸ブチル:90部、アクリル酸2−エチルヘキシル:10部、アクリル酸:4部、ドデカンチオール(連鎖移動剤):0.05部、2,2´−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド(重合開始剤):0.1部を、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム(乳化剤):2部を添加した水100部に加えて、前記反応容器に仕込み、攪拌させながら、60℃に昇温して、60℃で4時間乳化重合反応を行い、その後、2時間熟成して、アクリル系重合体を含む反応混合物を得た。
粘着付与樹脂を含有するエマルジョンとして、商品名「タマノルE−200−NT」(荒川化学工業株式会社製;軟化点150℃;ロジンフェノール系樹脂)を、水分散型アクリル系重合体:100部(固形分)に対して固形分換算で30部用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シート(両面粘着シート)を作製した。なお、商品名「タマノルE−200−NT」は、脂環式炭化水素系有機溶剤を用いて製造された粘着付与樹脂含有エマルジョンである。
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器を用い、アクリル酸ブチル:90部、アクリル酸2−エチルヘキシル:10部、アクリル酸:4部、ドデカンチオール(連鎖移動剤):0.05部、2,2´−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド(重合開始剤):0.1部、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン(商品名「KBM−503」信越シリコーン株式会社製):0.06部を、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム(乳化剤):2部を添加した水100部に加えて、前記反応容器に仕込み、攪拌させながら、60℃に昇温して、60℃で4時間乳化重合反応を行い、その後、2時間熟成して、アクリル系重合体を含む反応混合物を得た。
実施例1と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤を調製した。この水分散型アクリル系粘着剤を、シリコーン系剥離剤による剥離処理層を有する剥離ライナー(商品名「SLB−80WD(V2)」カイト化学工業株式会社製)の剥離処理層表面に塗工し、100℃で2分間乾燥して、厚さ60μmの粘着剤層(粘着付与樹脂含有粘着剤層)を形成して、粘着シート(両面粘着シート)を作製した。
実施例1と同様にして、水分散型アクリル系重合体を調製した。この水分散型アクリル系重合体を、シリコーン系剥離剤による剥離処理層を有する剥離ライナー(商品名「SLB−80WD(V2)」カイト化学工業株式会社製)の剥離処理層表面に塗工し、100℃で2分間乾燥して、厚さ60μmの粘着剤層(粘着付与樹脂非含有粘着剤層)を形成し、この粘着付与樹脂非含有粘着剤層を、不織布製基材(商品名「SP原紙−14」大福製紙株式会社製)の両面に貼り合わせて、粘着シート(両面粘着シート)を作製した。従って、該粘着シートにおける粘着剤層中には、粘着付与樹脂含有エマルジョンが含まれていない。
粘着付与樹脂を含有するエマルジョンとして、商品名「タマノルE−200」(荒川化学工業株式会社製;軟化点150℃;ロジンフェノール系樹脂)を、水分散型アクリル系重合体:100部(固形分)に対して固形分換算で30部用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シート(両面粘着シート)を作製した。なお、商品名「タマノルE−200」は、芳香族炭化水素系有機溶剤を用いて製造された粘着付与樹脂含有エマルジョンである。
実施例及び比較例で得られた各粘着シートについて、ホルムアルデヒドの放散量、トルエンの放散量、粘着力、端末剥がれ防止性を、下記の方法により測定又は評価した。その結果を表1に示す。
JIS A 1901(2003)に準拠した方法により測定した。なお、測定するサンプルの表面積は、0.043m2とし、粘着シートの単位体積あたりのホルムアルデヒドの含有量(μg/m3)を算出し、定量した。
各粘着シートから、所定のサイズ(面積:5cm2)を切り取って試料を作製し、該試料をバイアル瓶に入れて密栓した。その後、試料を入れた瓶を、ヘッドスペースオートサンプラーにより150℃で30分間加熱し、加熱状態のガス1.0mlを、ガスクロマトグラフ測定装置に注入して、トルエンの量を測定し、粘着シートの単位重量あたりのトルエンの含有量(μg/g)を算出し、定量した。
各粘着シートを、ステンレス(SUS)製板に2kgのローラーを1往復させる方法で圧着し、23℃で20分間放置後、引張試験機を用いて、引張速度:300mm/分の条件で、180°引き剥がし粘着力(23℃、50%RH;N/20mm)を測定した。
各粘着シートを、厚さ0.5mmのアルミニウム製板(面積:10mm×100mm)に貼り付けた後、剥離ライナーを剥がして、他方の粘着面を露出させ、露出した粘着面を、直径:50mmの円筒状のアクリル製の丸棒の側面に貼り合わせた。これを、丸棒を垂直に立てた状態で、70℃の雰囲気下に2時間放置し、そのときのアルミニウム製板の端部の剥がれた距離(高さ)(mm)を測定した。
2 基材
3 粘着付与樹脂含有粘着剤層
4 剥離ライナー
Claims (7)
- 粘着付与樹脂が、水分散型アクリル系重合体中のアクリル系重合体100重量部に対して10〜100重量部配合されている請求項1に記載の粘着シート類。
- 粘着剤層の厚みが2〜150μmである請求項1又は2に記載の粘着シート類。
- 粘着剤層を基材の両面に有する基材付き両面粘着シート類である請求項1〜3の何れかの項に記載の粘着シート類。
- ステンレス(SUS)製板に対する粘着力が11N/20mm以上である請求項1〜4の何れかの項に記載の粘着シート類。
- 基材が不織布である請求項4に記載の粘着シート類。
- 自動車用材料又は住宅用材料の固定の際に用いられる請求項1〜6の何れかの項に記載の粘着シート類。
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