JP5285878B2

JP5285878B2 - 粘着剤組成物および粘着シート部材

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Publication number: JP5285878B2
Application number: JP2007192935A
Authority: JP
Inventors: 貴志鈴木; 一貴山田
Original assignee: Riken Technos Corp
Current assignee: Riken Technos Corp
Priority date: 2007-07-25
Filing date: 2007-07-25
Publication date: 2013-09-11
Anticipated expiration: 2027-07-25
Also published as: JP2009029864A

Description

本発明は粘着剤組成物および粘着シート部材に関するものであり、詳しくは、粘着剤攪拌後の初期色調変化、光線透過率変化量（５８８ｎｍ）が小さく、ブレンド終了時の二次凝集がなく、可視光透過率、耐熱性、耐湿熱性に優れた粘着剤組成物および粘着シート部材に関するものである。

近年、光エレクトロニクス関連部品、機器の進歩は著しく、その中で、画像を表示するディスプレイは、従来のテレビジョン装置用に加えて、コンピューターモニター用等として需要が増加しつつある。中でも、ディスプレイの大型化および薄肉化に対する市場要求は高まる一方である。最近、大型かつ薄肉化を実現することが可能であるディスプレイとして、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）が注目されている。プラズマディスプレイでは、放電によりキセノンとネオンの混合ガスが励起され真空紫外線を放射し、その真空紫外線励起による赤、青、緑のそれぞれの蛍光体発光を利用して３原色発光を得ている。その際、ネオン原子が励起された後基底状態に戻る際に６００ｎｍ付近を中心とするいわゆるネオンオレンジ光が発光する。この為、プラズマディスプレイでは、赤色にオレンジ色が混ざり鮮やかな赤色が得られない欠点がある。

そこで、５７０〜６１０ｎｍの波長域に透過率極小値をもたせるために、該波長域のネオン光をカットすることができる粘着剤層を有するプラズマディスプレイパネルが知られている。例えば、２−エチルヘキシルアクリレートを含有し、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の粘着剤主剤と、トリレン系イソシアネート硬化剤と、ポリメチン系色素とを含有することを特徴とするポリメチン系色素含有粘着剤が開示されている（特許文献１参照）。
しかし、上記組成の粘着剤は、塗工において、粘着剤攪拌後の初期色調変化、光線透過率変化量（５８８ｎｍ）が大きく、色調ぶれが大きいために、安定製造できないという問題がある。さらに、耐熱性、耐湿熱性も十分満足するものではなく、改善の余地があった。
特開２００４−１０７５６６号公報

したがって本発明の目的は、粘着剤攪拌後の初期色調変化、光線透過率変化量（５８８ｎｍ）が小さく、ブレンド終了時の二次凝集がなく、可視光透過率、耐熱性、耐湿熱性に優れた粘着剤組成物を提供することにある。
また本発明の別の目的は、該粘着剤組成物を用いた、光学用途とくにプラズマディスプレイパネルに有用な粘着シート部材を提供することにある。

本発明は、以下のとおりである。
１．酸価が６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、かつ質量平均分子量が４０万〜２５０万である（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）１００質量部に対し、波長５７０〜６１０ｎｍに極大吸収を有するシアニン系色素（Ｂ）０．０１〜０．５質量部、ｐＨが７．５〜８．０であるアミン基を有する有機化合物を含むタルク含有安定剤（Ｃ）０．１〜５．０質量部、およびイソシアネート系硬化剤（Ｄ）０．０２〜１．０質量部を配合してなることを特徴とする粘着剤組成物。
２．前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）のガラス転移温度が０℃以下であることを特徴とする前記１に記載の粘着剤組成物。
３．前記アミン基を有する有機化合物を含むタルク含有安定剤（Ｃ）が、アルキルアミン化合物を含むことを特徴とする前記１に記載の粘着剤組成物。
４．前記アミン基を有する有機化合物を含むタルク含有安定剤（Ｃ）中のタルクの割合が、６０〜８０質量％であることを特徴とする前記１に記載の粘着剤組成物。
５．基材層を有し、その少なくとも片面に、前記１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物が塗工されてなる粘着シート部材。
６．光学用途に使用されることを特徴とする前記５に記載の粘着シート部材。
７．プラズマディスプレイパネルに使用されることを特徴とする前記６に記載の粘着シート部材。

シアニン系色素を、粘着剤の主剤、とくにアクリル系樹脂粘着剤に添加すると、添加初期に色調が変化したり、湿熱環境下で退色が生じるという問題点があり、従来技術において、シアニン系色素を含む粘着剤組成物をＰＤＰのネオン光カット部材に用いるには、高いハードルがあった。上記特許文献１ではシアニン系色素（ポリメチン色素）を２−エチルヘキシルアクリレート、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の粘着剤主剤およびトリレン系イソシアネート硬化剤と組み合わせる技術を開示しているが、上述のようにシアニン系色素の初期色調変化や光線透過率変化量（５８８ｎｍ）が大きく、さらに、耐熱性、耐湿熱性も不良であり、上記問題点を解決するには至っていない。
そこで本発明では、酸価が６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、かつ質量平均分子量が４０万〜２５０万である（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）、波長５７０〜６１０ｎｍに極大吸収を有するシアニン系色素（Ｂ）、ｐＨが７．５〜８．０であるタルク含有安定剤（Ｃ）およびイソシアネート系硬化剤（Ｄ）を特定割合で配合し、上記問題点を解決したものである。本発明者らの検討によれば、粘着剤（（メタ）アクリル酸エステル共重合体）（Ａ）とシアニン系色素（Ｂ）との組み合わせにおける耐熱性および耐湿熱性不足の問題点は、（Ｃ）成分のタルク含有安定剤を添加することにより解消できることが明らかとなった。しかし、粘着剤（Ａ）とシアニン系色素（Ｂ）とタルク含有安定剤（Ｃ）とを単に混合するだけでは、シアニン系色素（Ｂ）の初期色調変化および光線透過率変化量（５８８ｎｍ）が大きいという問題点を解消するには至らなかった。また、ブレンド終了時の二次凝集という問題点も新たに生じた。そこで本発明者らはさらに鋭意研究を重ねた結果、粘着剤（Ａ）の酸価を特定範囲に設定するとともに、粘着剤（Ａ）の分子量およびその配合割合、さらにシアニン系色素（Ｂ）、タルク含有安定剤（Ｃ）およびイソシアネート系硬化剤（Ｄ）の配合割合を特定することにより、上記の初期色調変化、光線透過率変化量（５８８ｎｍ）およびブレンド終了時の二次凝集の問題点を同時に解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
したがって本発明によれば、粘着剤攪拌後の初期色調変化、光線透過率変化量（５８８ｎｍ）が小さく、ブレンド終了時の二次凝集がなく、可視光透過率、耐熱性、耐湿熱性に優れた粘着剤組成物およびこれを用いた粘着シート部材を提供することができる。

以下、本発明をさらに詳しく説明する。

（（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ））
本発明における（Ａ）成分は、酸価が６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、かつ質量平均分子量が４０万〜２５０万である（メタ）アクリル酸エステル共重合体である。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸エステル」は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びこれら両者の混合物を示す語句である。

（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、カルボキシル基、ヒドロキシル基、グリシジル基、アミド基およびＮ−置換アミド基から選ばれる１種以上の官能基を有するものが好ましい。好ましい官能基はカルボキシル基である。このような官能基の存在により、十分な粘着性を付与することができる。

（Ａ）成分は、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステルと、酸価の調整のためのアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマーとの共重合体を用いることが好ましい。なお、カルボキシル基を除いた、上述の官能基を有する（メタ）アクリル酸モノマーをさらに共重合させることが好ましい。また（Ａ）成分は、上記以外にも、他の官能基を有する（メタ）アクリル酸モノマーおよび他の単量体を含み得る。

エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

官能基を有する（メタ）アクリル酸モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどのヒドロキシル基を含有するモノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどのアミド基又はＮ−置換アミド基を含有するモノマー；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのグリシジル基を有するモノマーが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

他の官能基を有する（メタ）アクリル酸モノマーの例としては、アミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート及びビニルピリジンなどのアミノ基を含有するモノマー、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアセトアセチル基を含有するモノマー、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどの３級アミノ基を含有するモノマーが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

所望により用いられる他の単量体の例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミド類などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル系共重合体は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明における（Ａ）成分は、酸価が６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが必要である。この酸価の範囲外では、シアニン系色素（Ｂ）の初期色調変化および光線透過率変化量（５８８ｎｍ）が大きいという問題点、ブレンド終了時の二次凝集という問題点を解決することができない。
好ましい酸価は、６．９５〜７．３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましい酸価は
６．９８〜７．２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。なお、酸価の調整は、上記のように酸基含有モノマーの共重合比率を調整することにより容易に行える。
酸価の測定方法は、常法に基づいて行ってもよいが、計算によって算出してもよい。計算方法は公知であり、例えばＪＩＳＫ２５０１に記載されている。

また本発明の（Ａ）成分は、質量平均分子量が４０万〜２５０万の範囲であることが必要である。本明細書において、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。質量平均分子量が４０万未満では、粘着性や耐久性（信頼性）が不十分となるおそれがあり、２５０万を超えると、粘度が高くなり塗工性不良を起こす原因となる。（Ａ）成分の質量平均分子量は、好ましくは６０万〜１８０万であり、より好ましくは８０万〜１６０万である。

（Ａ）成分は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であることが好ましく、−７０℃〜０℃の範囲であることがより好ましい。ガラス転移温度が０℃より高いと、低温で使用する際にタック（粘着性）が不十分となり、粘性を示さないため好ましくない。本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、常法によって求められる計算値、または実測値を示す。該計算値は、下記式、
（１／Ｔｇ）＝（Ｗ₁／Ｔｇ₁）＋（Ｗ₂／Ｔｇ₂）＋・・・・＋（Ｗ_n／Ｔｇ_n）
を用いて算出することができる。式中、Ｔｇは、ガラス転移温度（℃）を示し、Ｗ₁、Ｗ₂、・・・・、Ｗ_nは、単量体組成物中の各単量体の質量分率を示し、Ｔｇ₁、Ｔｇ₂、・・・・、Ｔｇ_nは、対応する単量体の単独重合体のガラス転移温度（℃）を示す。尚、単独重合体のガラス転移温度は、例えば、便覧等の刊行物に記載されている数値を採用すればよい。

（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、各種公知の方法により製造することができ、例えば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等のラジカル重合法を適宜選択することができる。ラジカル重合開始剤としては、過酸化ラウロイル（ＬＰＯ）、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等の公知のものを使用することができる。重合条件としては、例えば、溶液重合の場合は、反応温度は、通常、５０〜１５０℃であり、反応時間は、通常３〜１５時間程度である。重合に際して用いられる溶媒としては、酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、ヘキサン、アセトン等が用いられる。また、市販の（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いてもよい。

（シアニン系色素（Ｂ））
本発明における（Ｂ）成分は、波長５７０〜６１０ｎｍに極大吸収を有するシアニン系色素である。
本発明で使用される（Ｂ）成分は、波長５７０〜６１０ｎｍに極大吸収を有する色素であればとくに制限されないが、例えば、下記一般式（Ｉ）であることが好ましい。

（一般式（Ｉ）中、Ｒ³¹〜Ｒ³⁵は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表し、ｎは、０以上の整数を表し、通常は、１〜３である。Ｚ¹、Ｚ²は、それぞれ独立に、Ｓ原子、Ｏ原子、ＮＲ³⁶、ＣＲ³⁷Ｒ³⁸である。Ｒ³⁶〜Ｒ³⁸は、それぞれ独立に、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいフェニル基を表す。Ｌ¹、Ｌ²は、それぞれ独立に、５〜７員環を形成するものであって、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環などの芳香環である。）

アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基等の炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられる。
置換基としては、シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；テトラヒドロフリル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基エトキシプロポキシ基、メトキシブトキシ基、エトキシブトキシ基等の炭素数２〜１２のアルコキシアルコキシ基；メトキシメトキシメトキシ基、メトキシメトキシエトキシ基、メトキシエトキシメトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシメトキシメトキシ基、エトキシメトキシエトキシ基、エトキシエトキシメトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基等の炭素数３〜１５のアルコキシアルコキシアルコキシ基；アリルオキシ基；フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフチルオキシ基等の炭素数６〜１２のアリールオキシ基；メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−プロピルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルオニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルスルホニルアミノ基、ｎ−ペンチルスルホニルアミノ基、ｎ−ヘキシルスルホニルアミノ基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニルアミノ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基；メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ基、ｎ−ペンチルカルボニルオキシ基、ｎ−ヘキシルカアルボニルオキシ基等の炭素数２〜７のアルキルカルボニルオキシ基；メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｎ−プロポキシカルボニルオキシ基、イソプロポキシカルボニルオキシ基、ｎ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ基等の炭素数２〜７のアルコキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。

シアニン系色素（Ｂ）の具体例としては、例えばＡＤＥＫＡ社製ＴＹ−１０２（極大吸収波長＝５８７ｎｍ）、ＡＤＥＫＡ社製ＴＹ−１７１（極大吸収波長＝５８９ｎｍ）、（株）林原生物化学研究所製ＮＫ−８８６１（極大吸収波長＝６００ｎｍ）などのシアニン系化合物を好適に用いることができる。上記は一例であり、これらに限定されるものではない。また、シアニン系色素（Ｂ）は２種類以上を併用することもできる。

上記（Ｂ）成分の配合割合は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）１００質量部に対し、０．０１〜０．５質量部、好ましくは０．０３〜０．３質量部、さらに好ましくは０．０５〜０．２質量部である。

（タルク含有安定剤（Ｃ））
本発明における（Ｃ）成分は、ｐＨが７．５〜８．０であるタルク含有安定剤である。（Ｃ）成分におけるタルクの含有量は、５０〜９０質量％が好ましく、６０〜８０質量％がさらに好ましい。
また、本発明における（Ｃ）成分は、有機化合物、とくにアルキルアミン化合物を含むことが好ましい。アルキルアミン化合物におけるアルキル基としては、炭素数４〜１４、好ましくは炭素数６〜１２の分岐または直鎖のアルキル基が挙げられる。アルキルアミン化合物は、２種以上を併用することができる。本発明では、アルキルアミン化合物がｎ−オクチルアミンを主成分とする形態がとくに好ましい。（Ｃ）成分における有機化合物の含有量は、５０〜１０質量％が好ましく、４０〜２０質量％がさらに好ましい。
（Ｃ）成分は粉体あるいは分散液として使用することができる。分散液の場合、分散媒は、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）のようなケトン系溶媒、トルエンのような芳香族系溶媒が好ましい。
また、（Ｃ）成分におけるタルクは、天然タルク、合成タルクまたは変性タルクのいずれであってもよく、その粒径は、例えば１０〜２００ｎｍである。必要に応じてシランカップリング剤を併用することもできる。（Ｃ）成分は市販されているものを利用することができ、例えばＡＤＥＫＡ社製アデカアークルズＡ２が挙げられる。
本発明において、（Ｃ）成分の添加によりなぜ粘着剤組成物の耐熱性および耐湿熱性が改善されるのか、その理由は明らかではないが、タルクと、アルキルアミンのような有機化合物との複合体が、シアニン系色素（Ｂ）と相互作用し、シアニン系色素（Ｂ）の保護成分として機能し、粘着剤（Ａ）による悪影響を防止するものと推定される。

上記（Ｃ）成分の配合割合は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）１００質量部に対し、０．１〜５．０質量部、好ましくは０．３〜３．０質量部、さらに好ましくは０．５〜２．０質量部である。なお、本発明でいう（Ｃ）成分の配合割合とは、（Ｃ）成分の固形分を基準にするものであり、分散液である場合は、分散媒を含めない。

（イソシアネート系硬化剤（Ｄ））
本発明における（Ｄ）成分は、イソシアネート系硬化剤である。イソシアネート系硬化剤（Ｄ）の例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート及びこれらのトリメチロールプロパンなどポリオールとのアダクト体などが挙げられる。

上記（Ｄ）成分の配合割合は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）１００質量部に対し、０．０２〜１．０質量部、好ましくは０．０５〜０．８質量部、さらに好ましくは０．１〜０．６質量部である。

また本発明の粘着剤組成物は、例えばＰＤＰの発光色の色調を所望の色調に調整するために、色調調整色素（Ｅ）を添加してもよい。（Ｅ）成分としては、例えばアゾ系、アゾメチン系、シアニン系、ペリレン系、アンスラキノン系、イソインドリノン系、キノリン系、フタロシアニン系等の公知の色素が挙げられ、これらは必要に応じて適宜添加される。

本発明の粘着剤組成物は、前記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），必要に応じて（Ｅ）成分を上記の特定割合でもって配合し、任意に添加剤を加えて混合することによって製造され得る。混合は、高せん断力をかけて行うのが好ましい。

本発明の粘着剤組成物が粘着する被着体の材質は、特に制限されないが、通常は、ディスプレイ装置等の画面を構成する素材である、ガラス、アクリル板、ＰＥＴフィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等である。

次に、本発明の粘着シート部材について説明する。
本発明の粘着シート部材は、基材層を有し、その少なくとも片面に、上記本発明の粘着剤組成物が塗工されてなることを特徴とする。

すなわち、本発明の粘着シート部材は、基材層と、その少なくとも片面に施与された、本発明の粘着剤組成物から成る粘着剤層とを含む。

基材としては、例えばグラシン紙、コート紙、キャストコート紙などの紙基材、これらの紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリメチルペンテンなどのポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、酢酸セルロース系フィルムなどのプラスチックフィルムや、これらを含む積層シートなどが挙げられ、粘着シート部材の用途により、適宜選択される。

上記基材層は、被着体に粘着層を転写するための部材（すなわち、剥離シート）として用いることができるし、また所望の被着体に貼着されるための部材としても用いることができる。前者の用途に用いる場合には、基材に、通常シリコーン樹脂などの剥離剤が塗布される。

上記基材層を剥離シートとして用いる場合、基材層の厚さとしては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。所望の被着体に貼着されるための部材として用いる場合には、基材層の種類及び厚さは、その用途に応じて適宜選定される。また、この場合、粘着剤層の上に、所望により、通常の剥離シートを設けることができる。

粘着剤層の厚さは、５〜１００μｍ程度、特に１０〜６０μｍの範囲が好ましい。

粘着剤層の形成方法としては、特に制限されず、本発明の粘着剤組成物（溶液）を、転写印刷、ナイフコーター、ロールコーター、グラビアコーター等の通常使用される塗布方法により基材層の片面に塗布し、赤外線、熱風、蒸気等により加熱乾燥する方法、粘着剤層を設けた離型シートにより転写する方法等が挙げられる。

こうして得られた粘着シート部材は、ネオンオレンジ光を吸収するので、この目的に適った光学用途に有用である。とくにＰＤＰに適用するのが好ましい。

以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。

実施例および比較例で使用した各種成分を以下に示す。
（Ａ）成分
・粘着剤（１）：アクリル酸エステル共重合体の酢酸エチル溶液（固形分２５％）、酸価７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重合体の組成＝アクリル酸−ｎブチル（９５．５質量％）＋アクリル酸２−ヒドロキシエチル（０．５質量％）＋アクリル酸（４質量％）、質量平均分子量＝１８０万、Ｔｇ＝−４６℃
・粘着剤（２）：アクリル酸エステル共重合体の酢酸エチル溶液（固形分２５％）、酸価７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重合体の組成＝アクリル酸−ｎブチル（７６．５質量％）＋アクリル酸メチル（２０質量％）＋アクリル酸（３．５質量％）、質量平均分子量＝８０万、Ｔｇ＝−２９℃
・粘着剤（３）：アクリル酸エステル共重合体の酢酸エチル溶液（固形分２５％）、酸価６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重合体の組成＝アクリル酸−ｎブチル（９６．５質量％）＋アクリル酸２−ヒドロキシエチル（０．５質量％）＋アクリル酸（３質量％）、質量平均分子量＝８０万、Ｔｇ＝−４７℃
・粘着剤（４）：アクリル酸エステル共重合体の酢酸エチル溶液（固形分２５％）、酸価１０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重合体の組成＝アクリル酸−ｎブチル（９３．５質量％）＋アクリル酸２−ヒドロキシエチル（０．５質量％）＋アクリル酸（６質量％）、質量平均分子量＝２００万、Ｔｇ＝−４４℃
・粘着剤（５）：アクリル酸エステル共重合体の酢酸エチル溶液（固形分２５％）、酸価１７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重合体の組成＝アクリル酸−ｎブチル（６８．７５質量％）＋アクリル酸メチル（２０質量％）＋アクリル酸（９質量％）＋メタクリル酸−Ｎ，Ｎジメチルアミノエチル（０．２５質量％）＋アクリルアミド（２質量％）、質量平均分子量＝８０万、Ｔｇ＝−３０℃

（Ｂ）成分
・シアニン系色素（１）：ＴＹ−１０２、（株）ＡＤＥＫＡ製、シアニン系、最大吸収波長は、５８７ｎｍ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶かして、固形分１％溶液として添加した。
・シアニン系色素（２）：ＴＹ−１７１、（株）ＡＤＥＫＡ製、シアニン系、最大吸収波長は、５８９ｎｍ、ＭＥＫに溶かして、固形分１％溶液として添加した。

（Ｃ）成分
・タルク含有安定剤（１）：アデカアークルズＡ２、（株）ＡＤＥＫＡ製、タルク含有量７１．０質量％、アルキルアミン（ｎ−オクチルアミン）を主成分とする有機化合物含有量２９．０質量％、分散媒は、メチルエチルケトン、固形分１質量％。

（Ｄ）成分
イソシアネート系硬化剤：トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）。固形分４５％。

（Ｅ）成分
・色調調整色素（１）：ＦＳＲＥＤ１３２４、有本化学工業社製、ＭＥＫに溶かして、固形分１％溶液として添加した。
・色調調整色素（２）：ＯＰＬＡＳＹＥＬＬＯＷ１４０、オリヱント化学工業社製、ＭＥＫに溶かして、固形分１％溶液として添加した。

実施例１
下記に示す配合割合にしたがって、各成分を混合、攪拌（ブレンド）し、本発明の粘着剤組成物を得た。
粘着剤（１）４００質量部
（固形分１００質量部）
シアニン系色素（１）７質量部
（固形分０．０７質量部）
タルク含有安定剤（１）１１０質量部
（固形分１．１質量部）
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）０．５８質量部
（固形分０．２６質量部）
色調調整色素（１）１０質量部
（固形分０．１質量部）
色調調整色素（２）１０質量部
（固形分０．１質量部）
溶剤（メチルエチルケトン）１２０質量部

得られた粘着剤組成物について、下記の評価を行った。
（１）初期色調変化
片面にシリコーン樹脂を塗布した厚さ７５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製、商品名：ＭＲＦ７５）からなる剥離フィルムのシリコーン樹脂塗布面上に、実施例１で得られた粘着剤組成物を塗布し、厚さ１００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績社製、商品名：コスモシャインＡ４３００）と貼り合わせた。１００℃にて１分間乾燥処理して、厚さ２５μｍの粘着剤層を有する粘着シート部材を得た。この粘着シート部材から縦１００ｍｍ、横１００ｍｍの小片を切り出し、この小片の剥離フィルムを剥がし、市販のソーダライムガラス（厚さ１．１ｍｍ）に貼付して試験サンプルを得た。
上記の試験サンプルについて、攪拌直後と攪拌７時間後に島津製作所製ＳｏｌｉｄＳｐｅｃＵＶ３７００により、ＪＩＳＺ８７０１−１９９９に準じてＹ値（透過率）を測定した。初期の色調変化は、攪拌直後と攪拌７時間後のＹ値の変化量（ΔＹ値）を求め、下記の基準により評価した。
・初期色調変化の評価基準
○：攪拌直後と攪拌７時間後のＹ値の変化量が≦１．５％。
△：攪拌直後と攪拌７時間後のＹ値の変化量が１．５％＜変化量≦３．０％。
×：攪拌直後と攪拌７時間後のＹ値の変化量が＞３．０％。

（２）光線透過率（５８８ｎｍ）
光線透過率（５８８ｎｍ）は、初期色調変化測定の攪拌直後の試験サンプルを用い、島津製作所製ＳｏｌｉｄＳｐｅｃＵＶ３７００により測定した。

（３）光線透過率変化量（５８８ｎｍ）（％）
上記試験サンプルを用い、拌直後と攪拌７時間後の光線透過率（５８８ｎｍ）の変化量を求め、下記の基準により評価した。
・光線透過率変化量（５８８ｎｍ）の評価基準
○：攪拌直後と攪拌７時間後の光線透過率（５８８ｎｍ）の変化量が≦１．０％。
△：攪拌直後と攪拌７時間後の光線透過率（５８８ｎｍ）の変化量が１．０＜変化量≦２．０％。
×：攪拌直後と攪拌７時間後の光線透過率（５８８ｎｍ）の変化量が＞２．０％。

（４）二次凝集（ブレンド終了時）
（１）および（２）のソーダライムガラス貼付後のサンプルを目視で確認し、下記の基準により評価した。
・二次凝集の評価基準
○：異物が確認できない。
×：異物が確認できる。

（５）可視光（４００〜７００ｎｍ）平均透過率
ＪＩＳＡ５７５９に準拠し測定した。

（６）耐熱性
上記試験サンプルを用い初期と８０℃ｄｒｙ×５００時間後のＹ値（透過率）を島津製作所製ＳｏｌｉｄＳｐｅｃＵＶ３７００により、ＪＩＳＺ８７０１−１９９９に準じて測定し、初期と試験後の変化量（ΔＹ値）を求め下記の基準により評価した。
・耐熱性の評価基準
○：初期と試験後の変化量が≦３％。
△：初期と試験後の変化量が３＜変化量≦５％。
×：初期と試験後の変化量が＞５％。

（７）耐湿熱性
上記試験サンプルを用い初期と６０℃９０％ＲＨ×５００時間後のＹ値（透過率）を島津製作所製ＳｏｌｉｄＳｐｅｃＵＶ３７００により、ＪＩＳＺ８７０１−１９９９に準じて測定し、初期と試験後の変化量（ΔＹ値）を求め下記の基準により評価した。
・耐湿熱性の評価基準
○：初期と試験後の変化量が≦３％。
△：初期と試験後の変化量が３＜変化量≦５％。
×：初期と試験後の変化量が＞５％。

評価結果を表１に示す。

実施例２
実施例１において、粘着剤（１）を粘着剤（２）に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表１に示す。

実施例３
実施例１において、シアニン系色素（１）の配合割合を２質量部（固形分０．０２質量部）に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表１に示す。

実施例４
実施例１において、シアニン系色素（１）の配合割合を４０質量部（固形分０．４質量部）に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表１に示す。

実施例５
実施例１において、シアニン系色素（１）をシアニン系色素（２）に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表１に示す。

実施例６
実施例１において、タルク含有安定剤（１）の配合割合を２０質量部（固形分０．２質量部）に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表２に示す。

実施例７
実施例１において、タルク含有安定剤（１）の配合割合を４００質量部（固形分４．０質量部）に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表２に示す。

比較例１
実施例１において、粘着剤（１）を粘着剤（３）に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表３に示す。

比較例２
実施例１において、粘着剤（１）を粘着剤（４）に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表３に示す。

比較例３
実施例１において、粘着剤（１）を粘着剤（５）に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表３に示す。

比較例４
実施例１において、シアニン系色素（１）の配合割合を０．５質量部（固形分０．００５質量部）に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表３に示す。

比較例５
実施例１において、シアニン系色素（１）の配合割合を６０質量部（固形分０．６質量部）に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表３に示す。

比較例６
実施例１において、タルク含有安定剤（１）の配合割合を５質量部（固形分０．０５質量部）に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表４に示す。

比較例７
実施例１において、タルク含有安定剤（１）の配合割合を６００質量部（固形分６質量部）に変更したこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表４に示す。

比較例８
実施例１において、タルク含有安定剤（１）を使用しなかったこと以外は、実施例１を繰り返した。結果を表４に示す。

表１〜４の結果から、以下の事項が導き出される。
・実施例１は、酸価が６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、かつ質量平均分子量が４０万〜２５０万である（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）、波長５７０〜６１０ｎｍに極大吸収を有するシアニン系色素（Ｂ）、ｐＨが７．５〜８．０であるタルク含有安定剤（Ｃ）およびイソシアネート系硬化剤（Ｄ）を特定割合で配合しているので、粘着剤攪拌後の初期色調変化、光線透過率変化量（５８８ｎｍ）が小さく、ブレンド終了時の二次凝集がなく、可視光透過率、耐熱性、耐湿熱性に優れた粘着剤組成物を提供することができる。
・実施例２は、粘着剤（Ａ）に酸価が７．４ｍｇＫＯＨ／ｇの粘着剤（２）を使用した例で、実施例１と同様の性能を示した。
・実施例３は、シアニン系色素（１）を０．０２質量部添加した例で、光線透過率（５８８ｎｍ）が若干悪化した。
・実施例４は、シアニン系色素（１）を０．４質量部添加した例で、可視光平均透過率が若干悪化した。
・実施例５は、シアニン系色素（２）を使用した例で、実施例１と同様の性能を示した。
・実施例６は、タルク含有安定剤（１）を０．２質量部添加した例で、耐熱性、耐湿熱性が若干悪化した。
・実施例７は、タルク含有安定剤（１）を４．０質量部添加した例で、可視光平均透過率が若干悪化した。

・比較例１は、粘着剤（Ａ）に酸価が６．８ｍｇＫＯＨ／ｇの粘着剤（３）を使用した例で、本発明の範囲外であるので、初期色調変化（攪拌７時間後のＹ値の変化量）、光線透過率変化量（５８８ｎｍ、攪拌７時間後の変化量）、二次凝集（ブレンド終了時）が悪化した。
・比較例２は、粘着剤（Ａ）に酸価が１０．６ｍｇＫＯＨ／ｇの粘着剤（４）を使用した例で、本発明の範囲外であるので、初期色調変化（攪拌７時間後のＹ値の変化量）、光線透過率変化量（５８８ｎｍ、攪拌７時間後の変化量）、二次凝集（ブレンド終了時）が悪化した。
・比較例３は、粘着剤（Ａ）に酸価が１７．５ｍｇＫＯＨ／ｇの粘着剤（５）を使用した例で、本発明の範囲外であるので、初期色調変化（攪拌７時間後のＹ値の変化量）、光線透過率変化量（５８８ｎｍ、攪拌７時間後の変化量）、二次凝集（ブレンド終了時）が悪化した。
・比較例４は、シアニン系色素（１）を０．００５質量部添加した例で、本発明の範囲外であるので、光線透過率（５８８ｎｍ）が悪化した。
・比較例５は、シアニン系色素（１）を０．６質量部添加した例で、本発明の範囲外であるので、可視光平均透過率が悪化した。
・比較例６は、タルク含有安定剤（１）を０．０５質量部添加した例で、本発明の範囲外であるので、耐熱性、耐湿熱性が悪化した。
・比較例７は、タルク含有安定剤（１）を６．０質量部添加した例で、本発明の範囲外であるので、可視光平均透過率が悪化した。
・比較例８は、タルク含有安定剤（１）を添加しなかった例で、本発明の範囲外であるので、耐熱性、耐湿熱性が悪化した。

本発明の粘着剤組成物および粘着シート部材は、粘着剤攪拌後の初期色調変化、光線透過率変化量（５８８ｎｍ）が小さく、ブレンド終了時の二次凝集がなく、可視光透過率、耐熱性、耐湿熱性に優れているので、光学用途、とくにＰＤＰのネオン光をカットする粘着剤層に有用である。

Claims

酸価が６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、かつ質量平均分子量が４０万〜２５０万である（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）１００質量部に対し、波長５７０〜６１０ｎｍに極大吸収を有するシアニン系色素（Ｂ）０．０１〜０．５質量部、ｐＨが７．５〜８．０であるアミン基を有する有機化合物を含むタルク含有安定剤（Ｃ）０．１〜５．０質量部、およびイソシアネート系硬化剤（Ｄ）０．０２〜１．０質量部を配合してなることを特徴とする粘着剤組成物。
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）のガラス転移温度が０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
前記アミン基を有する有機化合物を含むタルク含有安定剤（Ｃ）が、アルキルアミン化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
前記アミン基を有する有機化合物を含むタルク含有安定剤（Ｃ）中のタルクの割合が、６０〜８０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
基材層を有し、その少なくとも片面に、請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物が塗工されてなる粘着シート部材。
光学用途に使用されることを特徴とする請求項５に記載の粘着シート部材。
プラズマディスプレイパネルに使用されることを特徴とする請求項６に記載の粘着シート部材。