JP2906029B2 - 熱溶融型アクリル系感圧接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱溶融型感圧接着
剤組成物に関するものである。さらに詳しくは、軽包装
用の粘着ラベル、ステッカー、粘着テープなどに好適な
熱溶融型アクリル系感圧接着剤組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱溶融型アクリル系感圧性接着剤
の架橋剤として使用されるブロック化ポリイソシアネー
ト化合物の解離温度を下げ、低温硬化性を付与するため
に用いられる触媒としては、有機金属（重金属）触媒
（例えばオクチル酸亜鉛、オクチル酸鉛、オクチル酸錫
など）、シクロアミジン類（１，８−ジアザビシクロ
［５，４，０］−７−ウンデセン等）などの第３級アミ
ンまたはその有機酸塩等の触媒が知られている（例えば
特開昭５８−３４８７８号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、上記
の有機金属（重金属）触媒を用いたものは、その触媒
から生じる重金属による水質汚濁等の公害源となる；
の第３級アミンまたはその塩の触媒を用いたものは、ブ
ロック化ポリイソシアネート化合物の低温解離性付与効
果が不十分である；などの問題点を有していた。

【０００４】

【問題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため鋭意検討した結果、ブロック化ポリイ
ソシアネート化合物の低温解離性付与効果に優れ、しか
も公害源とならない触媒を見いだし、本発明に到達し
た。すなわち本発明は、構成単位として、アルキル基の
炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル（ａ１）５０〜９９．５重量％、α，β−不飽和カル
ボン酸（ａ２）０．５〜１０重量部およびその他の重合
性単量体（ａ３）０〜４０重量％を共重合してなる共重
合体（Ａ）と、ブロック化ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）と、第４級アンモニウム有機酸塩（Ｃ）からなる
触媒とからなることを特徴とする熱溶融型アクリル系感
圧接着剤組成物に関するものである。

【０００５】本発明における共重合体（Ａ）を構成する
アルキル基の炭素数４〜１２の（メタ）アクリル酸アル
キルエステル（ａ１）としては、例えば、炭素数４〜１
２の脂肪族アルコールからの（メタ）アクリレート［ｎ
−ブチル（メタ）アクリレート、２−ブチル（メタ）ア
クリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチ
ル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル
（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレートなど］、脂環式アルコー
ルからの（メタ）アクリレート［シクロヘキシル（メ
タ）アクリレートなど］、芳香族アルコールからの（メ
タ）アクリレート［ベンジル（メタ）アクリレートな
ど］およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。こ
れらのうち、特に好ましいものはｎ−ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレートおよびこれらの混
合物である。

【０００６】α，β−不飽和カルボン酸（ａ２）として
は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸などの１塩基酸、
マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの多塩基酸もし
くはその酸無水物、これらの多塩基酸のモノアルキルエ
ステルなどが挙げられる。これらのうち好ましいものは
アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸およびイタ
コン酸であり、特に好ましいものはアクリル酸である。

【０００７】（ａ１）および（ａ２）と共重合可能なそ
の他の重合性単量体（ａ３）としては、反応性の官能基
を有する重合性単量体（ａ３−１）および反応性の官能
基を有しない重合性単量体（ａ３−２）が挙げられる。
該（ａ３−１）としては、例えばヒドロキシル基を有す
る重合性単量体［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートな
ど］、アミド基を有する重合性単量体［（メタ）アクリ
ルアミドなど］、エポキシ基を有する重合性単量体［グ
リシジル（メタ）アクリレートなど］、アミノ基を有す
る重合性単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートなど］、メチロール基を有する重合性
単量体［Ｎ−メチロールアクリルアミドなど］、スルホ
ン酸基を有する重合性単量体［アルキルアリルスルホコ
ハク酸ナトリウムなど］、リン酸基を有する重合性単量
体［２−ヒドロキシエチルアクリレートのリン酸エステ
ルなど］などが挙げられる。

【０００８】また、上記（ａ３−２）としては、例えば
アルキル基の炭素数が１〜３のアルコールの（メタ）ア
クリル酸エステル［メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリ
レートなど］、アルキル基の炭素数が１３〜１８のアル
コールの（メタ）アクリル酸エステル［トリデシル（メ
タ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、
セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレートなど］、芳香族系重合性単量体［スチレン、ビ
ニルトルエンなど］、アリル基を有する重合性単量体
［酢酸アリルなど］、ニトリル基を有する重合性単量体
［（メタ）アクリロニトリル、（メタ）α−クロロアク
リロニトリルなど］、ハロゲン含有のビニルまたはビニ
リデン系重合性単量体［塩化ビニル、塩化ビニリデンな
ど］、ビニルエステル系重合性単量体［酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、バーサテイク酸ビニル
など］、ビニルエーテル系重合性単量体［ビニルエチル
エーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルイソブチル
エーテルなど］などが挙げられる。

【０００９】上記のその他の重合性単量体（ａ３）とし
て例示したもののうち好ましいものは、（ａ３−１）で
は、ヒドロキシル基を有する重合性単量体であり、特に
好ましいものはヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
である。また、（ａ３−２）では、芳香族系重合性単量
体であり、とくに好ましいものはスチレンである。

【００１０】上記のその他の重合性単量体（ａ３）は、
２種以上を混合して使用することができる。

【００１１】重合体（Ａ）を構成する（ａ１）の量は通
常５０〜９９．５重量％、好ましくは６０〜９９．５重
量％、とくに好ましくは７０〜９９重量％である。（ａ
１）の量が５０重量％未満では、タックおよび粘着力が
低下し、９９．５重量％を越えると凝集力が低下して感
圧接着剤としての機能を果たさなくなる。

【００１２】（ａ２）の量は通常０．５〜１０重量％、
好ましくは１〜８重量％、とくに好ましくは２〜６重量
％である。（ａ２）の量が０．５重量％未満では凝集力
が低下し、１０重量％を越えると常温での粘着力および
タックが低下する。

【００１３】（ａ３）の量は、（ａ３−１）の場合は通
常５重量％以下、好ましくは２重量％以下であり、（ａ
３−２）の場合は通常４０重量％以下、好ましくは３０
重量％以下である。（ａ３）の量が上記範囲を超えると
常温でのタックおよび粘着力が低下する。

【００１４】（ａ１）、（ａ２）および必要により（ａ
３）からなる共重合体の製造は、公知の重合方法（塊重
合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合など）により、公知
の重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
イソバレロニトリルなどのアゾ系重合開始剤、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラ
ウリルパーオキサイドなどのパーオキサイド系重合開始
剤など）を使用して行なうことができる。

【００１５】本発明における（ａ１）、（ａ２）および
必要により（ａ３）からなる共重合体の分子量は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によ
る重量平均分子量（ポリスチレン換算）が通常５,００
０〜１,０００,０００、好ましくは５０,０００〜１,０
００,０００、さらに好ましくは２００,０００〜１,０
００,０００である。重量平均分子量が５，０００未満
では凝集力が不足し、１，０００，０００を越えると溶
融粘度が高くなり、取り扱いが困難となる。

【００１６】本発明におけるブロック化ポリイソシアネ
ート化合物（Ｂ）を構成する有機ポリイソシアネートと
しては、低分子ポリイソシアネート類（ｂ１）、ポリオ
ール類と（ｂ１）とからの遊離イソシアネート（ＮＣ
Ｏ）基を有するウレタンプレポリマー（ｂ２）およびこ
れらの混合物が挙げられる。低分子ポリイソシアネート
類（ｂ１）としては、脂肪族ポリイソシアネ−ト［例え
ばヘキサメチレンジイソシアネ−ト（ＨＤＩ）、リジン
ジイソシアネ−トなど］；脂環式ポリイソシアネ−ト
［ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト（水添ＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネ−ト（ＩＰＤＩ）、シク
ロヘキサンジイソシアネ−ト（ＣＨＤＩ）、水素化トリ
レンジイソシアネ−ト、水素化キシリレンジイソシアネ
−トなど］；芳香族ポリイソシアネ−ト［例えばトリレ
ンジイソシアネ−ト（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−ト（ＭＤＩ）、 ナフチレンジイソシアネ−
ト（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネ−ト（ＸＤ
Ｉ）、α，α，α，α´-テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネ−ト（ＴＭＸＤＩ）など］；イソシアネート変
性体（イソシアヌレート、ビューレット、ウレトジオ
ン、カーボジイミドなどの変性体］；およびこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。また、遊離ＮＣＯ基を有
するウレタンプレポリマー（ｂ２）を構成するポリオー
ル類としては、低分子ポリオール（エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヒマシ油など）、ポリエ
ーテルポリオール［上記低分子ポリオール、アミン類
（アルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、アミノエチルピペラジンなど）のアルキレ
ンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシドな
ど）付加物］、ポリエステルポリオール［低分子ポリオ
ールまたはポリエーテルポリオールとポリカルボン酸
（アジピン酸、テレフタル酸など）との反応により得ら
れる縮合ポリエステルポリオールなど］およびこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。

【００１７】該ウレタンプレポリマ−（ｂ２）におい
て、（ｂ１）とポルオ−ル類とのＮＣＯ／ＯＨ反応当量
比は通常１．２〜３．０、好ましくは１．５〜２．２で
ある。

【００１８】プレポリマー化反応は、通常、溶剤の存在
下で行われる。該溶剤としては、たとえば芳香族炭化水
素系（トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンな
ど）；エステル系［酢酸エチル、酢酸ブチル、ＤＢＥ
（コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびアジピ
ン酸ジメチルの混合物）など］；エ−テル系（セロソル
ブアセテ−ト、カルビトールアセテートなど）；ケトン
系（メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）；お
よびこれらの２種以上の混合溶剤を挙げることができ
る。

【００１９】反応温度は通常５０〜１２０℃、好ましく
は７０〜１００℃である。反応時間は通常２〜１０時
間、好ましくは５〜８時間である。

【００２０】（ｂ２）の数平均分子量は特に限定されな
いが、通常５００〜１００００、好ましくは７００〜８
０００である。また、（ｂ２）中の遊離ＮＣＯ基の含有
量は通常１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％で
ある。

【００２１】ブロック化ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）を構成するブロック化剤としては、オキシム化合
物［たとえばアセトオキシム、メチルエチルケトオキシ
ム（ＭＥＫオキシム）、メチルイソブチルケトオキシム
（ＭＩＢＫオキシム)などのケトオキシム］；ラクタム
化合物（ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ
−ブチロラクタムなど）；フェノ−ル化合物（例えばフ
ェノ−ル、ｍ−クレゾ−ル、キシレノールなど）；活性
メチレン化合物［例えばマロン酸ジエステル（マロン酸
ジエチルなど）、アセチルアセトン、アセト酢酸エステ
ル（アセト酢酸エチルなど）など］；アルコ−ル化合物
（例えばメタノ−ル、エタノ−ル、ｎ−ブタノ−ルな
ど）；水酸基含有エ−テル化合物（メチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、エチルカービトールなど）；水酸基
含有エステル化合物（例えば乳酸エチル、乳酸アミルな
ど）；メルカプタン化合物（例えばブチルメルカプタ
ン、ヘキシルメルカプタンなど）；酸アミド化合物（例
えばアセトアニリド、アクリルアマイド、ダイマ−酸ア
ミドなど）；イミダゾ−ル化合物（例えばイミダゾ−
ル、2-エチルイミダゾ−ルなど）；酸イミド化合物（例
えばコハク酸イミド、フタル酸イミドなど）；およびこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。

【００２２】これらのうち好ましいものは、オキシム化
合物、ラクタム化合物およびフェノール化合物であり、
特に好ましいものは、ＭＥＫオキシム、ε−カプロラク
タムおよびキシレノールである。

【００２３】（Ｂ）を構成するブロック化剤の量は、前
記（ｂ１）および／または（ｂ２）の遊離ＮＣＯ基に対
して通常１〜２当量、好ましくは１．０５〜１．５当量
である。また、ブロック化の反応温度は、通常５０〜１
５０℃ である。

【００２４】本発明における第４級アンモニウム有機酸
塩（Ｃ）は、下記一般式（１）で示される化合物であ
る。

【００２５】

【化２】

【００２６】［式中、Ｒ^１〜Ｒ^３は炭素数１〜１１の直
鎖もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和炭化水素基（た
だし、Ｒ^１〜Ｒ^３の内のいずれか２個が結合して、Ｏま
たはＮを介してまたは介さずにヘテロ環を形成していて
も良い。）を表し、Ｒ^４は炭素数１〜８のアルキル基ま
たは芳香族炭化水素基を表す。Ｘは有機酸基を表す。］
一般式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^４がすべて同一の場合
は、得られる（Ｃ）の結晶性が高いため、樹脂成分や溶
剤への溶解性が低下し、作業時取り扱いにくい問題が生
じる。従ってＲ^１〜Ｒ^４の少なくともいずれか１個は、
炭素数が異なることが望ましい。

【００２７】（Ｃ）の製造方法としては、例えば第４
級アンモニウム・ハイドロオキサイドと有機酸とを反応
させる方法、第３級アミンを炭酸ジエステルと反応さ
せて得た第４級アンモニウム炭酸塩と有機酸とをアニオ
ン交換反応させる方法などが挙げられるが、反応工程で
混入するハロゲン元素やアルカリ（土類）金属が無い点
で、の製造方法が好ましい。

【００２８】前記製造法において使用する炭酸ジエス
テルとしては、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチ
ルメチル、炭酸ジプロピル等が挙げられ、特に好ましい
ものはアルキル基の炭素数の少ない炭酸ジメチルであ
る。

【００２９】該製造法における第３級アミンと炭酸ジ
エステルとのモル比は、通常１：（０．３〜４）であ
る。必要により反応溶媒（メタノール、エタノールな
ど）を使用しても良い。反応温度は通常３０〜１５０
℃、好ましくは５０〜１００℃である。

【００３０】第４級アンモニウム炭酸塩（イ）と有機酸
（ロ）とのアニオン交換反応は、溶媒の存在下または非
存在下で行えばよく、副生する炭酸ガスおよび必要によ
りアルコールを反応系から適宜除くことにより、第４級
アンモニウム有機酸塩（Ｃ）を得ることが出来る。反応
後、必要により反応溶媒を留去してそのまま用いるか、
あるいは水溶液や有機溶媒［メタノール、エタノール、
アセトン、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロ
ピレングリコール、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピ
ロリドン等］溶液として用いることができる。

【００３１】上記（イ）と（ロ）とのアニオン交換反応
において、（ロ）の量は、（イ）１モルに対して０．５
〜４．０モルが好ましく、得られた（Ｃ）のｐＨ（水溶
液または有機溶媒溶液）が６．５〜７．５になるような
配合比でアニオン交換反応を行うことが特に好ましい。

【００３２】（Ｃ）を構成する第３級アミンとしては、
脂肪族アミン類（トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミ
ン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ジエチル−１−プロピ
ルアミン等）；脂環式アミン類［Ｎ−メチルピロリジ
ン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ
−エチルピペリジン、Ｎ−メチルヘキサメチレンイミ
ン、Ｎ−エチルヘキサメチレンイミン、Ｎ−メチルモル
ホリン、Ｎ−ブチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピ
ペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルピペラジン、１，５−ジ
アザビシクロ（４，３，０）−５−ノネン、１，８−ジ
アザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、ピリジ
ン、４−ジメチルアミノピリジン、ピコリン類、１−メ
チルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、
１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾール、１，２−
ジメチルイミダゾリン、１，２，４−トリメチルイミダ
ゾリン、１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾリン
等］；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
これらのうちで好ましいものは、脂肪族アミンのうちの
トリメチルアミンおよびトリエチルアミン；ならびに脂
環式アミン類のうちの１，５−ジアザビシクロ［４，
３，０］−５−ノネン、１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］−７−ウンデセンおよび１，２，４−トリメチ
ルイミダゾリンである。

【００３３】（Ｃ）を構成する有機酸としては、脂肪族
モノカルボン酸［蟻酸、酢酸、オクチル酸、２−エチル
ヘキサン酸など）；脂肪族ポリカルボン酸（蓚酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸など）；芳香
族モノカルボン酸（安息香酸、トルイル酸、エチル安息
香酸など）；芳香族ポリカルボン酸（フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ニトロフタル酸、トリメリット
酸など）；フェノール化合物（フェノール、レゾルシン
等）；スルホン酸化合物（アルキルベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸など）；
リン酸化合物等が挙げられる。該有機酸は１種または２
種以上の混合物として用いることができる。これらのう
ち好ましいものは脂肪族カルボン酸化合物および芳香族
カルボン酸化合物であり、特に好ましいものはオクチル
酸および蟻酸である。

【００３４】本発明に用いられる（Ｃ）として特に好ま
しいものは、メチルトリエチルアンモニウム・オクチル
酸塩、Ｎ−８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］−７−ウンデセン・オクチル酸塩および、１，
２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・オクチル
酸塩である。

【００３５】本発明の熱溶融型アクリル系感圧接着剤に
おけるブロック化ポリイソシアネート（Ｂ）とアクリル
共重合体（Ａ）の配合割合は、ＮＣＯ基／活性水素基の
当量比が通常（０．０１〜２．５）／１、好ましくは
（０．０５〜２．０）／１となる量である。ＮＣＯ基／
活性水素基の当量比が０．０１未満の場合は、凝集力が
不十分であり、２．５を越えると粘着性を低下させる。
また、（Ｃ）の添加量は、上記（Ａ）および（Ｂ）の合
計重量に対して通常０．０１〜３．０重量％、好ましく
は０．０５〜２重量％である。（Ｃ）の添加量が０．０
１重量％未満では、触媒活性が弱く（Ｂ）の解離による
イソシアネート基の再生が不十分となり、３．０重量％
を越えるとさらに低温での不必要な架橋反応が進行する
ため、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の溶融混合時または
塗工時に組成物の粘度が上昇し、混合または、塗工が困
難となることがある。

【００３６】本発明の熱溶融型アクリル系感圧接着剤組
成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範
囲で、公知の各種添加剤を含有させることができる。各
種添加剤としては、粘着性付与樹脂（ロジン、ロジン誘
導体もしくはその水素添加体、ポリテルペン樹脂、テル
ペンフェノール樹脂、キシレン樹脂、スチレン系樹脂、
クマロン・インデン樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油
樹脂、脂環族系水添石油樹脂など）、可塑剤（フタル酸
系エステルに代表されるカルボン酸エステル、塩化パラ
フィンなど）、着色剤（酸化チタン、炭酸カルシウムな
ど）、紫外線防止剤（ベンゾフェノン系紫外線防止剤な
ど）、帯電防止剤（スルホン化ポリスチレンの中和物な
ど）、防カビ剤（亜酸化銅、フェノール系化合物な
ど）、消泡剤（アルコール、シリコーン化合物など）な
どが挙げられる。

【００３７】本発明の感圧接着剤組成物は、通常の塗工
法すなわち、ホットメルト塗工などの方法で基材に直接
または転写法で塗布することができる。また、そのまま
シート状にしても使用できる。塗布量は塗工物の使用目
的に応じて任意に選択できるが、通常１〜５００ｇ／ｍ
²である。使用しうる基材としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、軟質ポリ
塩化ビニルなどの各種プラスチックフィルムまたはシー
ト、樹脂板、フォーム、紙、不織布、金属板および箔、
木材などを挙げることができる。これらのうち熱的に敏
感なプラスチックフィルム、不織布などを用いる場合に
は、転写方式が好ましい。溶融塗工された塗工物は、熱
風または（近）赤外線、高周波などのエネルギーによ
り、ブロック化イソシアネート化合物（Ｂ）の解離温度
以上に加熱して架橋反応を進行させ、さらにエージング
を行い完全架橋させることにより、十分な粘着特性を発
揮する粘着加工製品となる。エージングの条件は、たと
えば室温で３〜７日間程度、７０℃での加熱下で１２〜
２４時間程度である。本発明の熱溶融型アクリル系感圧
接着剤組成物を塗布した上記材料は、粘着ラベル、ステ
ッカー、各種粘着テープなどとして好適に使用すること
ができる。

【００３８】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明をさら
に具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。以下において、「部」は重量部、「％」は重
量％を示す。

【００３９】なお、本実施例において用いた試験方法は
以下の通りである。 常温保持力（凝集力）試験：ステンレス板（ＳＵＳ３０
４）に接着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように試料
片を貼り付け、２Kｇローラーにて１往復圧着し、２３
℃×６５％ＲＨの雰囲気下で３０分放置した後、試験片
の下端に１ｋｇの静加重をかけ、１時間後のずれ距離
（単位：ｍｍ）または試験片が落下するまでの時間（単
位：分）を測定した。ずれ距離の値が小さい程および試
験片が落下するまでの時間が長い程、凝集力が高い（架
橋が進んでいる）ことを示す。

【００４０】粘着力試験：ステンレス板（ＳＵＳ３０
４）に２５ｍｍ幅の試料片を貼り付け、２３℃×６５％
ＲＨの条件下でＪＩＳ Ｚ２３０７に規定される１８０
゜剥離試験（単位：ｇ）を行い、粘着力（単位：ｋｇ／
ｃｍ²）および剥離面の糊残りの状態を評価した。糊残
りが多いほど架橋が不十分であることを示している。 １８０°剥離面の糊残り状態の判定基準 剥離面全面に糊残りなし−−−−−−−−１ 剥離端に糊残りあり−−−−−−−−−−２ 剥離面にまばらに糊残りあり−−−−−−３ 剥離面全面に糊残りあり−−−−−−−−４

【００４１】タックの測定：２３℃×６５％ＲＨの雰囲
気下でＪ．Ｄｏｗ法でタックを測定した。値が小さいほ
ど架橋が進んでいることを示す。

【００４２】

【実施例】

合成例１［アクリル共重合体の製造］ 攪拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガ
ス導入管を付した４つ口コルベンに、酢酸エチル４７部
を仕込み７５℃に昇温した。ブチルアクリレート４０
部、２−エチルヘキシルアクリレート５７部、アクリル
酸３部および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）０．０７部を混合した。得られた単量体
混合液をコルベン内に窒素を吹き込みながら、滴下ロー
トで４時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行っ
た。滴下終了後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．３部を酢酸エチル５．９部に溶
解した溶液を滴下ロートを用いて、重合を開始してから
５〜９時間目にかけて連続的に追加した。さらに、沸点
で重合を２時間継続した後、脱溶剤を行った。得られた
アクリル共重合体（Ａ−１）の溶融粘度は、１３０℃で
３６６，０００ｃＰ、固形分濃度は９９．７％、共重合
体のＧＰＣ法による重量平均分子量（ポリスチレン換
算）は約５１万であった。

【００４３】合成例２［第４級アンモニウム・有機酸塩
の製造］ 攪拌式オートクレーブにトリエチルアミン（１モル）、
炭酸ジメチル（１．５モル）および溶媒としてメタノー
ル（２．０モル）を仕込み、反応温度１１０℃にて１２
時間反応させメチルトリエチルアンモニウムメチルカー
ボネートのメタノール溶液を得た。このものにオクチル
酸（１モル）を仕込み、副生する炭酸ガスおよびメタノ
ールを除くことによってメチルトリエチルアンモニウム
・オクチル酸塩（第４級アンモニウム有機酸塩）（Ｃ−
１）を得た。

【００４４】合成例３［ブロック化ポリイソシアネート
化合物の製造］ ジイソデシルフタレート１６１部に「ポリイソシアネー
トＩＰＤＩ−Ｔ１８９０／１００」［イソホロンジイソ
シアネート三量体、ヒュルス・ジャパン（株）製］６１
１部を、窒素気流下、１０５〜１３０℃で溶解し、次い
でメチルエチルケトオキシム２２８部を添加し、さらに
１００〜１３５℃で２時間反応させた後、赤外吸収スペ
クトルによりイソシアネート基が消失していることを確
認した。かくしてブロック化ポリイソシアネート化合物
（Ｂ−１）を得た。

【００４５】実施例１〜４ 表１に記載の配合割合（重量）で、合成例１で作成した
共重合体（Ａ−１）、架橋剤として合成例３で作成した
ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ−１）、触媒
として合成例２で作成したメチルトリエチルアンモニウ
ム・オクチル酸塩（Ｃ−１）を１００〜１１０℃の熱溶
融下で配合を行い、均一に混合した後にポリエチレンテ
レフタレートフィルムに膜厚が２５μｍになるように塗
工して表２記載の各条件で加熱し、さらに４５℃で３日
間養生した。この塗工シートを所定の幅に裁断して試験
片とし、これを用いて前述の試験法に従って、粘着特性
試験［常温保持力（凝集力）試験、粘着力試験、タック
の測定］を行った。その結果を表３に示す。

【００４６】比較例１〜４ 表１に記載の触媒（Ｃ−１）に代えて、１，８−ジアザ
ビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン・オクチル酸
塩（第３級アミンの塩）［商品名：「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ
１０９」、サンアプロ（株）製］（Ｄ−１）を使用し、
実施例１〜４と同様にして試験片を作成し、粘着特性試
験を行った。その結果を表３に併記する。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【発明の効果】本発明の熱溶融型アクリル系感圧接着剤
組成物は、第４級アンモニウム有機酸塩をブロック化ポ
リイソシアネート化合物の解離触媒として用いることに
より、従来のクロアミジン類（１，８−ジアザ−ビシク
ロ［５，４，０］−７−ウンデセン等）などの第３級ア
ミンまたはその塩等を触媒に用いたものと比較して、硬
化開始温度（解離温度）を下げることができ、かつ短時
間での架橋が可能である。さらに、粘着特性の点でも優
れた粘着加工製品を得ることができる。また、有機金属
触媒を用いた場合ののように、該触媒に由来する重金属
による水質汚濁などの環境汚染の心配もなく安全性が高
い。上記効果を奏することから本発明の熱溶融型アクリ
ル系感圧接着剤組成物は、特に軽包装用の粘着ラベル、
ステッカー、各種粘着テープなどの工業用途にに好適に
使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 佐藤 健史 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09J 175/04 C08G 18/18 C08G 18/80

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 構成単位として、アルキル基の炭素数が
   ４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ
   １）５０〜９９．５重量％、α，β−不飽和カルボン酸
   （ａ２）０．５〜１０重量部およびその他の重合性単量
   体（ａ３）０〜４０重量％を共重合してなる共重合体
   （Ａ）と、ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ）
   と、第４級アンモニウム有機酸塩（Ｃ）からなる触媒と
   からなることを特徴とする熱溶融型アクリル系感圧接着
   剤組成物。
2. 【請求項２】 （Ｃ）が、下記一般式 【化１】 ［式中、Ｒ^１〜Ｒ^３は炭素数１〜１１の直鎖もしくは分
   岐の、飽和もしくは不飽和炭化水素基（ただし、Ｒ^１〜
   Ｒ^３の内のいずれか２個が結合して、ＯまたはＮを介し
   てまたは介さずにヘテロ環を形成していても良い。）を
   表し、Ｒ^４は炭素数１〜８のアルキル基または芳香族炭
   化水素基を表す。Ｘは有機酸基を表す。］で示される第
   ４級アンモニウム有機酸塩である請求項１記載の組成
   物。
3. 【請求項３】 （Ｃ）が、第３級アミンと炭酸ジエステ
   ルとを反応させてなる第４級アンモニウム炭酸塩と有機
   酸とのアニオン交換反応によって得られる第４級アンモ
   ニウム有機酸塩である請求項１または２記載の組成物。
4. 【請求項４】 第３級アミンが、トリメチルアミン、
   トリエチルアミン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，
   ０］−５−ノネン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，
   ０］−７−ウンデセンおよび１，２，４−トリメチルイ
   ミダゾリンからなる群から選ばれる少なくとも１種であ
   る請求項３記載の組成物。
5. 【請求項５】 （Ｃ）を構成する有機酸が、脂肪族モノ
   カルボン酸、脂肪族ポリカルボン酸、芳香族モノカルボ
   ン酸および芳香族ポリカルボン酸からなる群から選ばれ
   る少なくとも１種である請求項１〜４いずれか記載の組
   成物。