JPH1150033A - アクリル系感圧接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来技術に比べ、養生時間を１／２〜１／３
に短縮させることが可能で、かつ耐黄変性に優れたアク
リル系感圧接着剤組成物を提供する。 【解決手段】 アルキル基の炭素数が４〜１２の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル、α，β−不飽和カル
ボン酸および必要によりその他の重合性単量体を構成単
位としてなるアクリル系共重合体と、ポリエポキシ化合
物からなる架橋剤と、第４級アンモニウム有機酸塩から
なる触媒とからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアクリル系感圧接着
剤組成物に関する。さらに詳しくは、電気機器内の配線
固定用テープ、電解コンデンサー封止用テープ、ダイシ
ングフィルム、キャリアテープ、液晶表示装置用偏光フ
ィルム、ブラウン管表面の保護フィルム、マーキングフ
ィルム、塗装マスキングテープ、粘着ラベル、ステッカ
ー、軽包装用粘着テープ、サージカルテープ、救急絆創
膏などに好適なアクリル系感圧接着剤組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、アクリル系感圧接着剤の架橋法と
しては、架橋剤にポリイソシアネート化合物を用いる
方法（例えば特開昭５６−６２８６５号公報）；ポリ
グリシジル化合物を３級アミンなどの触媒と共に用いる
方法（例えば特開平５−１８６７５８号公報）；分子
内に窒素原子を有するポリグリシジル化合物を用いる方
法（例えば特公昭５７−５７５０９号公報）などが知ら
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
〜のいずれのものも、基材等に塗工した後、架橋を完
了させるためには、４５℃で３日程度の養生時間が必要
であり、養生後でなければスリットや打ち抜きなどの後
加工工程に移行できないため、粘着加工製品の生産スピ
ードや出荷時期が制限されるという問題点を有してい
た。また、上記〜のいずれのものも、紫外線の影響
などで感圧接着剤が経時的に着色するなどの問題点を有
していた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するアクリル系感圧接着剤を得るべく鋭意検討
した結果、特定の架橋剤と触媒とを併用することによ
り、養生時間を従来の１／２から１／３に短縮でき、し
かも耐黄変性に優れた粘着剤が設計できることを見出
し、本発明に到達した。すなわち本発明は、アルキル基
の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル（ａ１）５０〜９９．５重量％、α，β−不飽和カ
ルボン酸（ａ２）０．５〜２０重量部および必要により
その他の重合性単量体（ａ３）０〜４０重量％を構成単
位としてなるアクリル系共重合体（Ａ）と、ポリエポキ
シ化合物（Ｂ）からなる架橋剤と、第４級アンモニウム
有機酸塩（Ｃ）からなる触媒とからなることを特徴とす
るアクリル系感圧接着剤組成物に関するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明におけるアクリル系共重合
体（Ａ）を構成するアルキル基の炭素数４〜１２の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）としては、例
えば、炭素数４〜１２の脂肪族アルコールからの（メ
タ）アクリレート［ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート
など］；脂環式アルコールからの（メタ）アクリレート
［シクロヘキシル（メタ）アクリレートなど］、芳香族
アルコールからの（メタ）アクリレート［ベンジル（メ
タ）アクリレートなど］およびこれらの２種以上の混合
物があげられる。これらのうち特に好ましいものはｎ−
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート
およびこれらの混合物である。

【０００６】α，β−不飽和カルボン酸（ａ２）として
は、（メタ）アクリル酸；マレイン酸、イタコン酸、フ
マル酸などの多塩基酸もしくはその酸無水物、これらの
多塩基酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステルなど
が挙げられる。これらのうち好ましいものは（メタ）ア
クリル酸、無水マレイン酸およびイタコン酸であり、特
に好ましいものはアクリル酸および無水マレイン酸であ
る。

【０００７】上記（ａ１）および（ａ２）と共に必要に
より用いられるその他の重合性単量体（ａ３）として
は、反応性の官能基を有する重合性単量体（ａ３−１）
および反応性の官能基を有しない重合性単量体（ａ３−
２）が挙げられる。該（ａ３−１）としては、例えば、
ヒドロキシル基を有する重合性単量体［２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレートなど］；アミド基を有する重合性単量体
［（メタ）アクリルアミドなど］；アミノ基を有する重
合性単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートなど］；メチロール基を有する重合性単量体
［Ｎ−メチロールアクリルアミドなど］；スルホン酸基
を有する重合性単量体［アルキルアリルスルホコハク酸
ナトリウムなど］；リン酸エステル基を有する重合性単
量体［２−ヒドロキシエチルアクリレートのリン酸モノ
エステルなど］などが挙げられる。

【０００８】また、上記（ａ３−２）としては、例え
ば、アルキル基の炭素数が１〜３のアルコールの（メ
タ）アクリル酸エステル［メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレートなど］；アルキル基の炭素数が１３〜
１８のアルコールの（メタ）アクリル酸エステル［トリ
デシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アク
リレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレートなど］；芳香族系重合性単量体
［スチレン、ビニルトルエンなど］；アリル基を有する
重合性単量体［酢酸アリルなど］、ニトリル基を有する
重合性単量体［（メタ）アクリロニトリル、（メタ）α
−クロロアクリロニトリルなど］；ハロゲン含有ビニル
もしくはビニリデン系重合性単量体［塩化ビニル、塩化
ビニリデンなど］；ビニルエステル系重合性単量体［酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、バーサテ
イク酸ビニルなど］；ビニルエーテル系重合性単量体
［ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビ
ニルイソブチルエーテルなど］などが挙げられる。

【０００９】上記のその他の重合性単量体（ａ３）とし
て例示したもののうち好ましいものは、（ａ３−１）の
うちではヒドロキシル基を有する重合性単量体であり、
特に好ましいものは２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートである。また、（ａ３−２）のうちでは芳香族
系重合性単量体およびビニルエステル系重合性単量体で
あり、とくに好ましいものはスチレンおよび酢酸ビニル
である。上記（ａ３）は２種以上を混合して使用するこ
とができる。

【００１０】重合体（Ａ）を構成する（ａ１）の量は通
常５０〜９９．５重量％、好ましくは６０〜９９．５重
量％、特に好ましくは７０〜９９重量％である。（ａ
１）の量が５０重量％未満では、タックおよび粘着力が
低下し、９９．５重量％を越えると凝集力が低下して感
圧接着剤としての機能を果たさなくなる。

【００１１】（ａ２）の量は通常０．５〜２０重量％、
好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは２〜６重量
％である。（ａ２）の量が０．５重量％未満では凝集力
が低下し、２０重量％を越えるとタックおよび粘着力が
低下する。

【００１２】（ａ３）の量は、（ａ３−１）の場合は通
常５重量％以下、好ましくは２重量％以下であり、（ａ
３−２）の場合は通常４０重量％以下、好ましくは３０
重量％以下である。（ａ３）の量が上記範囲を超えると
タックおよび粘着力が低下する。

【００１３】（ａ１）、（ａ２）および必要により（ａ
３）からなるアクリル系共重合体（Ａ）の製造は、公知
の重合方法（塊重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合な
ど）により、公知の重合開始剤（アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスイソバレロニトリルなどのアゾ系重合
開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ラウリルパーオキサイドなどのパーオキ
サイド系重合開始剤など）を使用して行なうことができ
る。

【００１４】本発明におけるアクリル系共重合体（Ａ）
のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
法による重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、通常
５，０００〜１，０００，０００、好ましくは５０，０
００〜８００，０００、さらに好ましくは２００，００
０〜６００，０００である。重量平均分子量が５，００
０未満では凝集力が不足し、１，０００，０００を越え
ると溶液粘度が高くなり、取り扱いが困難となる。ま
た、該（Ａ）中のカルボキシル基含量は、通常０．１〜
１５重量％、好ましくは０．２〜８重量％，さらに好ま
しくは０．４〜５重量％である。

【００１５】本発明におけるポリエポキシ化合物（Ｂ）
としては、分子内に２〜６個またはそれ以上のエポキシ
基を有する化合物、例えば、芳香族もしくは脂環族系ポ
リグリシジル化合物［例えばビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル、水添ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル、臭素化水添ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル、フェノールノボラック樹脂のポリグリシジル
エーテルなど］；脂肪族アルコール系ポリグリシジル化
合物［例えばソルビトールポリグリシジルエーテル、グ
リセリンもしくはポリグリセリンポリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシ
ジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールもしくはポリエチレングリコールジグリシジルエー
テル、プロピレングリコールもしくはポリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリオキシエチレント
リオールトリグリシジルエーテルなど］；ポリエンの酸
化反応でエポキシ基を導入したポリエポキシ化合物［例
えばビニルシクロヘキセンのジエポキシ化物など］；ポ
リエステル系ポリグリシジル化合物［例えばイソフタル
酸のジグリシジルエステルなど］；エポキシ化植物油等
およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これら
のうち好ましいものは、芳香族もしくは脂環族系ポリグ
リシジル化合物、脂肪族アルコール系ポリグリシジル化
合物およびポリエンに酸化反応でエポキシ基を導入した
化合物であり、特に好ましいものは、ビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテ
ル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル、ペンタエ
リスリトールポリグリシジルエーテル、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートトリグリシジルエー
テルおよびトリメチロールプロパンポリグリシジルエー
テルである。該（Ｂ）のエポキシ当量は通常４３〜１，
０００、好ましくは７０〜８００、さらに好ましくは９
０〜６００である。

【００１６】本発明における第４級アンモニウム有機酸
塩（Ｃ）としては、下記一般式（１）で示される化合物
が挙げられる。

【００１７】

【化２】

【００１８】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ
独立に炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐の、飽和もし
くは不飽和炭化水素基（ただし、Ｒ¹〜Ｒ³の内のいずれ
か２個または３個が直接またはＯもしくはＮを介して結
合して複素環を形成していてもよい。）を表し、Ｒ⁴は
炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは有機酸基を表
す。］

【００１９】上記一般式（１）におけるＲ¹、Ｒ²および
Ｒ³の炭素数はそれぞれ独立に通常１〜１８、好ましく
は１〜１４である。炭素数が１８を越えるものでは触媒
活性が不十分となる。該炭化水素基としては例えばアル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基
およびアラルキル基などが挙げられる。また、Ｒ¹〜Ｒ³
の内のいずれか２個または３個が直接またはＯもしくは
Ｎを介して結合して形成される複素環としては例えばモ
ルホリン環、イミダゾリン環およびビシクロ環などが挙
げられる。Ｒ⁴の炭素数は通常１〜８、好ましくは１〜
４である。炭素数が８を越えるものは工業的に製造する
ことが困難である。また、上記一般式（１）において、
Ｒ¹〜Ｒ⁴の炭素数がすべて同一の場合は、得られる
（Ｃ）の結晶性が著しく高くなるため、樹脂成分や溶剤
への溶解性が低下し、作業時取り扱いにくい問題が生じ
る。従ってＲ¹〜Ｒ⁴の少なくともいずれか１個は炭素数
が異なることが望ましい。

【００２０】該（Ｃ）の製造法としては、例えば、第
４級アンモニウム・ハイドロオキサイドと有機酸とを反
応させる方法、第３級アミンを炭酸ジエステルと反応
させて得た第４級アンモニウム炭酸塩と有機酸とをアニ
オン交換反応させる方法などが挙げられる。好ましいの
はの製造法である。

【００２１】前記製造法において使用する第３級アミ
ンとしては、脂肪族アミン類（トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−
ブチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ジエチル−
１−プロピルアミン、ジデシルメチルアミン、ジデシル
エチルアミン、ジドデシルエチルアミン、ジドデシルメ
チルアミンなど）；脂環もしくは複素環式アミン類［Ｎ
−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−メチ
ルピペリジン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルヘキ
サメチレンイミン、Ｎ−エチルヘキサメチレンイミン、
Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−ブチルモルホリン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルピペラ
ジン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノネン−
５、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン
−７、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、ピコリ
ン類、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミ
ダゾール、１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾー
ル、１，２−ジメチルイミダゾリン、１，２，４−トリ
メチルイミダゾリン、１，４−ジメチル−２−エチルイ
ミダゾリンなど］；およびこれらの２種以上の混合物が
挙げられる。これらのうち好ましいものは脂肪族アミン
および複素環式アミンであり、特に好ましいものはトリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルア
ミン、ジデシルメチルアミン、ジデシルエチルアミン、
ジドデシルメチルアミン、ジドデシルエチルアミン、
１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノネン−５、
１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７
および１，２，４−トリメチルイミダゾリンである。

【００２２】前記製造法において使用する炭酸ジエス
テルとしては、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチ
ルメチル、炭酸ジプロピルなどがあげられ、特に好まし
いものは炭酸ジメチルである。

【００２３】該製造法における第３級アミンと炭酸ジ
エステルとの反応モル比は、通常１：（０．３〜４）で
ある。必要により反応溶媒（メタノール、エタノールな
ど）を使用してもよい。反応温度は通常３０〜１５０
℃、好ましくは５０〜１００℃である。

【００２４】第４級アンモニウム炭酸塩（イ）と有機酸
（ロ）とのアニオン交換反応は、溶媒の存在下または非
存在下で行われ、副生する炭酸ガスおよび必要によりア
ルコールを反応系から適宜除くことにより、第４級アン
モニウム有機酸塩（Ｃ）を定量的に得ることが出来る。
反応後、必要により反応溶媒を留去してそのまま用いる
か、あるいは水溶液や有機溶媒［メタノール、エタノー
ル、アセトン、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）
プロピレングリコール、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチ
ルピロリドンなど］の溶液として用いることができる。

【００２５】上記有機酸としては、脂肪族モノカルボン
酸［蟻酸、酢酸、オクチル酸、２−エチルヘキサン酸な
ど）；脂肪族ポリカルボン酸（蓚酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸など）；芳香族モノカルボ
ン酸（安息香酸、トルイル酸、エチル安息香酸など）；
芳香族ポリカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、ニトロフタル酸、トリメリット酸など）；フ
ェノール化合物（フェノール、レゾルシンなど）；スル
ホン酸基含有化合物（アルキルベンゼンスルホン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸など）；
（亜）リン酸エステル化合物［（亜）リン酸のモノもし
くはジアルキル（炭素数１〜８またはそれ以上）エステ
ルなど］；スルファミン酸基含有化合物［Ｎ−ジアルキ
ル（炭素数１〜８またはそれ以上）スルファミン酸な
ど］などが挙げられる。該有機酸は１種または２種以上
の混合物として用いることができる。これらのうち好ま
しいものは脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸で
あり、特に好ましいものはオクチル酸および蟻酸であ
る。

【００２６】上記（イ）と（ロ）とのアニオン交換反応
において、（ロ）の量は、（イ）１モルに対して０．５
〜４．０モルが好ましく、得られた（Ｃ）のｐＨ（水溶
液または有機溶媒溶液）が６．５〜７．５になるような
配合比でアニオン交換反応を行うことが特に好ましい。

【００２７】本発明における（Ｃ）として特に好ましい
具体例は、メチルトリエチルアンモニウム・オクチル酸
塩、ジデシルジメチルアンモニウム・オクチル酸塩、ジ
ドデシルジメチルアンモニウム・オクチル酸塩、Ｎ−８
−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウン
デセニウム−７・オクチル酸塩および１，２，３，４−
テトラメチルイミダゾリニウム・オクチル酸塩である。

【００２８】本発明のアクリル系感圧接着剤組成物にお
けるポリエポキシ化合物（Ｂ）とアクリル系共重合体
（Ａ）との配合割合は、（Ｂ）中のエポキシ基と（Ａ）
中の活性水素基の当量比が、通常（０．００１〜２．
５）／１、好ましくは（０．００５〜２）／１となる量
である。エポキシ基／活性水素基の当量比が０．００１
未満の場合は凝集力が不十分となり、２．５を越えると
タックおよび粘着力を低下させる。また、（Ｃ）の添加
量は、上記（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に対して通常０．
００１〜３重量％、好ましくは０．０１〜２重量％であ
る。（Ｃ）の添加量が０．００１重量％未満では触媒活
性が弱く、エポキシ基と活性水素基の反応を促進させる
効果が不十分となり、３重量％を越えると低温で架橋反
応が進行するため、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からな
る塗工液配合時または塗工時に組成物の粘度が上昇し、
混合または塗工が困難となることがある。

【００２９】本発明のアクリル系感圧接着剤組成物に
は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、
公知の各種添加剤を含有させることができる。該各種添
加剤としては、粘着性付与樹脂（ロジン、ロジン誘導体
もしくはその水素添加体、ポリテルペン樹脂、テルペン
フェノール樹脂、キシレン樹脂、スチレン系樹脂、クマ
ロン・インデン樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹
脂、脂環族系水添石油樹脂など）；可塑剤（フタル酸エ
ステルに代表されるカルボン酸エステル、塩化パラフィ
ンなど）；着色剤（酸化チタン、炭酸カルシウムな
ど）、紫外線防止剤（ベンゾフェノン系紫外線防止剤な
ど）、帯電防止剤（スルホン化ポリスチレンの中和物な
ど）、防カビ剤（亜酸化銅、フェノール系化合物な
ど）、消泡剤（アルコール、シリコーン化合物など）な
どが挙げられる。

【００３０】本発明の感圧接着剤組成物は、通常の塗工
法（溶液塗工、エマルジョン塗工などの方法）で基材に
直接または転写法で塗布することができる。また、その
ままシート状にしても使用できる。塗布量は塗工物の使
用目的に応じて任意に選択できるが、通常１〜５００ｇ
（固形分）／ｍ²である。使用しうる基材としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、軟質ポリ塩化ビニルなどの各種プラスチックフィ
ルムまたはシート、樹脂板、フォーム、紙、不織布、金
属板もしくは箔、木材などをあげることができる。これ
らのうち熱的に敏感なプラスチックフィルム、不織布な
どを用いる場合には、転写方式が好ましい。塗工された
塗工物は、熱風または（近）赤外線、高周波などのエネ
ルギーにより加熱して乾燥するとともに架橋反応を進行
させ、さらに養生を行い架橋を完遂させることにより、
十分な粘着特性を発揮する粘着加工製品となる。養生の
条件は、たとえば室温で３〜７日間程度、４５℃での加
熱下で１日程度である。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
以下において、「部」は重量部、「％」は重量％を示
す。

【００３２】製造例１ 攪拌式オートクレーブにトリエチルアミン（１モル）、
炭酸ジメチル（１モル）および溶媒としてメタノール
（２モル）を仕込み、反応温度１１０℃にて１２時間反
応させ、メチルトリエチルアンモニウム炭酸塩のメタノ
ール溶液を得た。このものにオクチル酸（１モル）を仕
込み、副生する炭酸ガスおよびメタノールを除くことに
よってメチルトリエチルアンモニウム・オクチル酸塩
（Ｃ−１）を得た。

【００３３】実施例１ 攪拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガ
ス導入管を付した４つ口コルベンに、ブチルアクリレー
ト５．５部、２−エチルヘキシルアクリレート３．９
部、酢酸エチル１８．９部およびシクロヘキサン３２．
４部を仕込み、７５℃に昇温した。その中にブチルアク
リレート４９．５部、２−エチルヘキシルアクリレート
３６．１部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１
部、アクリル酸４部、２，２’−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）０．０６部および
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）
０．０６部からなる単量体混合液を、コルベン内に窒素
を吹き込みながら同温度で、滴下ロートで４時間かけて
連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、
ＡＤＶＮ０．２１部を酢酸エチル７．９部に溶解した溶
液を重合を開始してから６〜８時間目にかけて連続的に
追加投入した。さらに沸点で２時間反応を継続して重合
を完結させた後、トルエン１０３．９部を加えて均一に
した。得られたアクリル系共重合体の溶液（Ａ−１）の
粘度は４，２５０ｃＰ／３０℃、固形分濃度は３８．０
％、共重合体のＧＰＣ法による重量平均分子量（ポリス
チレン換算）は約４４万であった。該（Ａ−１）１００
部に、架橋剤として「デナコールＥＸ−４１１」〔ペン
タエリスリトールポリグリシジルエーテル、ナガセ化成
工業（株）製〕を０．２部、触媒として製造例１で作成
した（Ｃ−１）を０．１部、希釈溶剤としてトルエン２
６．７部を配合し均一に混合して本発明の感圧接着剤組
成物を調製した。このものをポリエチレンテレフタレー
トフィルムに膜厚が２５μｍになるように塗工して１０
０℃×２分で加熱し、さらに４５℃で３日間養生した。
この塗工シートを養生１日毎に所定の幅に裁断して試験
片とし、これを用いて後述の試験法に従って性能試験
［耐黄変性試験、常温保持力（凝集力）試験、糊残り試
験］を行った。その結果を表１に示す。

【００３４】実施例２ 実施例１と同様の反応容器に、ブチルアクリレート３．
８部、酢酸ビニル１２部、酢酸エチル２８．６部および
シクロヘキサン２３．６部を仕込み、７５℃に昇温し
た。その中にブチルアクリレート７２．７部、２−エチ
ルヘキシルアクリレート８．５部、アクリル酸３部およ
びＡＩＢＮ０．１２５部からなる単量体混合液を、コル
ベン内に窒素を吹き込みながら同温度で、滴下ロートで
４時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。
滴下終了後、ＡＩＢＮ０．１７５部を酢酸エチル７．５
部に溶解した溶液を３等分したものを、重合を開始して
から６時間目、７時間目および９時間目の３回に分けて
追加投入し、さらに沸点で２時間反応を継続して重合を
完結させた後、酢酸エチル８．３部およびトルエン９
９．８部を加えて均一にした。得られたアクリル系共重
合体の溶液（Ａ−２）の粘度は５，１００ｃＰ／３０
℃、固形分濃度は３７．０％、共重合体のＧＰＣ法によ
る重量平均分子量（ポリスチレン換算）は約４１万であ
った。該（Ａ−２）１００部に、架橋剤として「デナコ
ールＥＸ−４１１」」を０．２部、触媒として製造例１
で作成した（Ｃ−１）を０．１部、希釈溶剤としてトル
エンを２３．３部配合して本発明の感圧接着剤組成物を
調製した。以下実施例１と同様にして試験片を作成し、
性能試験を行った。その結果を表１に示す。

【００３５】比較例１ 実施例１において、「デナコールＥＸ−４１１」および
（Ｃ−１）に代えて、「コロネートＬ」〔トリメチロー
ルプロパンのＴＤＩ３モル付加体、日本ポリウレタン工
業（株）製〕１．０部を用いた以外は実施例１と同様に
して試験片を作成し、性能試験を行った。その結果を表
１に併記する。

【００３６】比較例２ 実施例１において、（Ｃ−１）に代えてトリエチルアミ
ン０．１部を用いた以外は実施例１と同様にして試験片
を作成し、性能試験を行った。その結果を表１に併記す
る。

【００３７】比較例３ 実施例１において、「デナコールＥＸ−４１１」および
（Ｃ−１）に代えて、「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」〔Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリシジルキシリレンジアミン、
三菱ガス化学（株）製〕０．２部を用いた以外は実施例
１と同様にして試験片を作成し、性能試験を行った。そ
の結果を表１に併記する。

【００３８】

【表１】

【００３９】本実施例および比較例において用いた試験
方法は以下の通りである。 耐黄変性試験：ガラス板に試料片を貼り付け、耐候性試
験機［スガ試験機（株）製］を用いて、ＪＩＳ Ｋ５４
００記載の条件で耐黄変性試験を行った。１５０時間経
過後の黄変度を目視で判定した。 黄変度の判定基準 ◎；黄変が全く見られない。 ×；明らかに黄変が認められる。 常温保持力（凝集力）試験：ステンレス板（ＳＵＳ３０
４）に接着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように試料
片を貼り付け、２ｋｇローラーにて１往復圧着し、２３
℃×６５％ＲＨの雰囲気下で３０分放置した後、試験片
の下端に１ｋｇの静加重をかけ、１時間後のずれ距離
（単位：ｍｍ）を測定した。ずれ距離の値が小さい程凝
集力が高い（架橋が進行している）ことを示している。 糊残り試験：ステンレス板（ＳＵＳ３０４）に２５ｍｍ
幅の試料片を貼り付け、２３℃×６５％ＲＨの条件下で
ＪＩＳ Ｚ２３０７に規定される１８０゜剥離試験を行
い、剥離面の糊残りの状態を評価した。糊残りが多いほ
ど架橋が不十分であることを示している。 糊残り状態の判定基準 ◎；剥離面に全く糊残りなし。 ○；剥離面の端に糊残りあり。 △；剥離面にまばらに糊残りあり。 ×；剥離面全面に糊残りあり。

【００４０】

【発明の効果】本発明のアクリル系感圧接着剤組成物
は、架橋剤としてポリエポキシ化合物を用い、架橋触媒
として第４級アンモニウム有機酸塩を併用することによ
り、従来のものに比べ養生時間を１／２〜１／３に短縮
することが可能であり、耐黄変性の点でも優れた粘着加
工製品を得ることができる。上記効果を奏することから
本発明のアクリル系感圧接着剤組成物は、電気機器内の
配線固定用テープ、電解コンデンサー封止用テープ、ダ
イシングフィルム、キャリアテープ、液晶表示装置用偏
光フィルム、ブラウン管表面の保護フィルム、マーキン
グフィルム、塗装マスキングテープ、粘着ラベル、ステ
ッカー、軽包装用粘着テープ、サージカルテープ、救急
絆創膏などの広範な用途に好適に使用することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 島田 寿郎 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルキル基の炭素数が４〜１２の（メ
   タ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）５０〜９９．
   ５重量％、α，β−不飽和カルボン酸（ａ２）０．５〜
   ２０重量部および必要によりその他の重合性単量体（ａ
   ３）０〜４０重量％を構成単位としてなるアクリル系共
   重合体（Ａ）と、ポリエポキシ化合物（Ｂ）からなる架
   橋剤と、第４級アンモニウム有機酸塩（Ｃ）からなる触
   媒とからなることを特徴とするアクリル系感圧接着剤組
   成物。
2. 【請求項２】 （Ｃ）が、下記一般式 【化１】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立に炭素数
   １〜１８の直鎖もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和炭
   化水素基（ただし、Ｒ¹〜Ｒ³の内のいずれか２個または
   ３個が直接またはＯもしくはＮを介して結合して複素環
   を形成していてもよい。）を表し、Ｒ⁴は炭素数１〜８
   のアルキル基を表す。Ｘは有機酸基を表す。］で示され
   る第４級アンモニウム有機酸塩である請求項１記載の感
   圧接着剤組成物。
3. 【請求項３】 （Ｃ）が、第３級アミンと炭酸ジエステ
   ルとを反応させてなる第４級アンモニウム炭酸塩と有機
   酸とのアニオン交換反応によって得られる第４級アンモ
   ニウム有機酸塩である請求項１または２記載の感圧接着
   剤組成物。
4. 【請求項４】 該第３級アミンが、トリメチルアミン、
   トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジデシル
   メチルアミン、ジデシルエチルアミン、ジドデシルエチ
   ルアミン、ジドデシルメチルアミン、１，５−ジアザビ
   シクロ［４，３，０］ノネン−５、１，８−ジアザビシ
   クロ［５，４，０］ウンデセン−７および１，２，４−
   トリメチルイミダゾリンからなる群から選ばれる少なく
   とも１種である請求項３記載の感圧接着剤組成物。
5. 【請求項５】 該有機酸が、脂肪族モノもしくはポリカ
   ルボン酸、芳香族モノもしくはポリカルボン酸、フェノ
   ール化合物、スルホン酸基含有化合物、（亜）リン酸エ
   ステル化合物およびスルファミン酸基含有化合物からな
   る群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４い
   ずれか記載の感圧接着剤組成物。
6. 【請求項６】 （Ｂ）中のグリシジル基と（Ａ）中の活
   性水素基の当量比が、（０．００１〜２．５）／１であ
   る請求項１〜５いずれか記載の感圧接着剤組成物。
7. 【請求項７】 （Ｃ）の量が、（Ａ）と（Ｂ）の合計重
   量に対して０．００１〜３重量％である請求項１〜６い
   ずれか記載の感圧接着剤組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７いずれか記載の感圧接着剤
   組成物を用いてなる粘着テープまたはシート。