JPH044192A - 感熱記録材バックコート塗膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感熱記録材バックコート塗膜およびそれを設
けた熱転写リボンに関し、更に詳しくは、ポリパラバン
酸を成分とするバックコート塗膜の滑性改良技術に関す
る。

［従来の技術］ 感熱記録における熱転写方式では、基材シートの裏側か
ら熱エネルギーを付与する方式であるため、基材シート
の裏側が充分な耐熱性を有し、サマルヘッドが当該裏面
に粘着しないことが必要である。当該粘着があると、記
録品質を著しく低下させ、ついにはフィルム支持体がサ
ーマルヘッドに焼き付いて感熱転写記録媒体の送りを不
可能に至らしめる。転写速度は増々高速化が求められて
いる。

当該基材シートは、一般に、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂（ＰＥＴ）よりなっている。当該ＰＥＴ基材シー
トは、透明性、力学的性質、絶縁性などに優れるが、一
般に耐熱性が不十分である。

基材シートの裏面に比較的耐熱性の良いポリウレタン樹
脂、アクリル樹脂、変性セルロースなどの樹脂溶液をコ
ーティングし、バックコート層（耐熱層）とすることが
行われている。また、反応性有機官能基を有するシリコ
ーン化合物と有機インシアネートとの反応生成物であっ
て遊離のイソシアネート基を有さない変性物を、被膜形
成樹脂に添加したものを耐熱層としたものもある（特開
昭６２−２２０３８５号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、当該バックコート層では、耐熱性が不充分テあ
り、サーマルヘッドと粘着し易く、品質向上の要求から
、サーマルヘッドに対し、より高い印加エネルギーが必
要とされており、このような要求に対処できないという
問題があった。

本発明はかかる往来技術の有する欠点を解消することを
目的としたものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明の詳細な説明すると、本発明では、バックコート
層を、ポリパラバン酸とエポキシ基を有するシリコーン
化合物との反応生成物から成る塗膜で形成したことを特
徴とするもので、ポリパラバン酸は耐熱性が良好である
が、それ単独ではサーマルヘッドとの滑り性がやや不充
分なので、その滑り性を改良し、それにより、耐熱性が
あり、かつ、表面平滑性が良好で、摩擦係数の小さい塗
膜を得ることができた。

本発明で用いられる（Ｉ）ポリパラバン酸（以下、ＰＰ
Ａということもある）は、下記一般式で表わされる合成
樹脂である。

このＰＰＡは、通常は、例えば特公昭４９−２０９６０
号公報等に記載されているように、シアン化水素と一般
式０ＣＮ−Ｒ−ＮＧＯ［Ｒは一価の有機基を示す。］の
ジイソシアネートを反応させることにより得られる、下
記一般式のポリ（イミノイミダゾリジンジオン）を加水
分解することにより製造することができる。

又は 本発明では、上記ポリ（イミノイミダゾリジンジオン）
の７５％またはそれ以上の部分加水分解物（Ｐ　Ｉ　Ｐ
Ａ）も使用することができる。

上記のＰＰＡの一般式におけるＲは、前記ジイソシアネ
ート化合物の一般式のＲに相当し、そＲ’、Ｒ２，Ｒ３
，Ｒ’、Ｒ’、及びＲ６は水素原子若しくはメチル基、
Ｘ及びｘＩは結合、ＣＨ，、酸素原Ｈ３ 子、硫黄原子、ＳＯ□、ＣＯ若しくは一〇−ＣＨ。

である。

当該ジイソシアネートとしては、ｍ−フエニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４
′−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、２４−および２．６−トルエンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、ｐ−キシリレンジイソシア
ネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、トリジンジ
イソシアネート（ＴＯＤＩ）、３．３′−ジメチル−４
，４′−ビフェニレンジイソシアネート、３−３′−ジ
メトキシ−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ
）、４．４′−シフにルーイソプロピリデンジイソシア
ネート、４−（４−イソシアネートシクロヘキシル）フ
ェニルイソシアネート、４−イソシアネートベンジルイ
ソシアネート、４，４′ジフエニルスルホンジイソシア
ネート、４，４′ジフエニルエーテルジイソシアネート
、テトラフルオロ−ｐ−フェニレンジイソシアネート、
テトラフルオロ−ｍ−フェニレンジイソシアネート、４
．４′ジイソシアネートオクタフルオロ−ビフェニルお
よびデュレンジイソシアネート、３．３’−ジメチル−
４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）、１．４−ジイソシアネートシクロヘキサン、インホ
ロンジイソシアネート、４，４′　−ジシクロへキシル
ジイソシアネートおよび１，３−ビス［ａ、α′−ジメ
チルイソシアネートメチル］ベンゼン；ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネートお
よび２，２．４−トリメチルヘキサメチレンイソシアネ
ートなどのような、炭素数２〜１０のアルキレン基、ア
リーレン基、シクロアルキレン基などの基およびこれら
から誘導される基を主鎖とするジイソシアネートならび
にジ（３−イソシアネートプロピル）エーテルなどのよ
うにアルキル基が二価の基若しくは原子で結合された脂
肪族炭化水素基を有するジイソシアネートを挙げること
ができる。

これらのジイソシアネートは、一種に限らず、種以上使
用することができる。二種以上を用いた場合は、前記Ｐ
ＰＡの一般式のＲが異なる共重合体となる。本発明では
、それら共重合体も使用可能である。

上記のようにして得られ、本発明で用いられるポリパラ
バン酸は、通常２０〜４０００の重合度を持ち、このよ
うな重合度のポリパラバン酸の固有粘度［η］　（３０
℃、０５重量％ジメチルホルムアミド溶液）は、通常０
．１〜３．０ｄＩ２／ｇの範囲内であるが、バックコー
ト層の形成には、ηが０２〜１，５ｄ氾／ｇ、好ましく
は０４〜０．８ｄ１ｇのものを使用すると良い。

本発明におけるポリパラバン酸は、その末端を変性剤に
より変性したものでもよい。変性剤の例としては、カル
ボン酸無水物やアリルアルコール、アリルアミン等のア
リル基含有化合物が挙げられる。

本発明では、当該バックコート層を、該ポリパラバン酸
と、エポキシ基を有するシリコーン化合物との反応生成
物で構成する。

本発明に使用される当該エポキシ基を有するシリコーン
化合物の例としては、エポキシ基を分子末端、分子側鎖
のいずれかに有するシリコーン化合物が例示される。

その具体例としては、例えば次の構造式のものを例示す
ることができる。

構造式 ％式％ ｎ＝１〜２００ （Ｅｌ ｍ　　＝１〜１０．ｎ＝２〜１０ （Ｆｌ ｍ；１〜１０ ｎ＝２〜１０ 本発明において、ＰＰＡとエポキシ基を有するシリコー
ン化合物との反応比率は、当該ＰＰＡ１００重量部に対
し、エポキシ基を有するシリコーン化合物を０．５〜２
０重量部とすることが適当である。

当該エポキシ基を有するシリコーン化合物が、ＰＰＡ１
００重量部に対し、０５重量部未満では、滑り性の改良
が不充分となる傾向があり、方、２０重量部を越久ると
きには、耐熱性が不充分となる傾向がある。

反応温度は、８０〜１５０℃、反応時間は３０分〜２時
間が好ましい。

有機溶媒中で、ＰＰＡとエポキシ基を有するシリコーン
化合物とを反応させる。有機溶媒中に、当該反応生成物
を含有するワニスとすることができる。

基材に被塗し、塗膜を形成するには、ワニス中の反応生
成物の濃度が１〜１５重量％となるように、さらに、有
機溶媒と用いて調整するのがよい。

当該ワニスを調製する際に用いられる有機溶媒としては
、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド、γ−ブ
チロラクトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等
が例示できる。これらは二種以上用いてもよい。また、
ワニスの乾燥速度を高めるために、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン
、酢酸エチル、ジオキサン、アセトン、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等の低沸点温媒を上記溶媒に混合
して用いてもよい。

ワニスの調製に際して、必要に応じて、ワニスに、基材
との密着性を高めるために、一般に用いられているポリ
エステル、ポリウレタン等を添加してもよい。

基材裏面への塗膜形成方法は、どのような形式も採用で
きるが、ワニスを該基材に塗布した後、乾燥、加熱処理
する方法、該基材上にワニスを流延した後、乾燥、加熱
処理する方法等が一般的である。乾燥は加熱下に行って
もよく、又加熱処理は５０〜１５０℃の温度で行うのが
望ましい。

塗膜の厚さは一般に０１〜１１００ＬＬとするのが好ま
しい。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

なお、例における部は重量部である。

実施例１゜ ＮＭＰ１５０ｇ中に、有機ジイソシアネートとしてＭＤ
Ｉを用いて合成したＰＰＡ（以下、ＰＰＡ−Ｍという）
　　（ｎ　１ｎｈ＝０．４　）を５０ｇｆｆ１解後、分
子両末端にエポキシ基を有するシリコーンオイル［前記
構造式（Ｂ）、日本ユニカー社製、商品名Ｆ−２３３−
１４］を５ｇ加え、溶液温度を１２０℃まで昇温し１時
間攪拌した。反応終了後室温まで冷却し、反応液１０部
に対しＮＭＰ４０部を添加して得られたワニスを６μｍ
厚のＰＥＴフィルム上にＮｏ、３バーコーターにて塗布
した。

オーブン中１２０℃で乾燥して、厚さ１ｕｆｆｌの塗膜
とした。得られた塗膜の性能を調べた。

その結果を第１表に示す。

実施例２゜ エポキシ基を有するシリコーンオイルの使用量を１．５
ｇにし、その他は同様にしてワニスを調製した。実施例
１と同様にして塗膜を作成し、その性能を調べた。

その結果を第１表に示す。

実施例３゜ エポキシ基を有するシリコーンオイル［前記構造式（Ｂ
）、日本ユニカー社製、商品名Ｆ−２１８−０１］を使
用し、その使用量を１．５ｇにした以外は実施例１と同
様にしてワニスを調製し、塗膜の性能を調べた。

その結果を第１表に示す。

実施例４゜ 実施例１において、ＰＰＡとして、有機ジイソシアネー
トにＭＤＩとＴＯＤＩの等モル混合物を用いて合成した
Ｐ　Ｐ　Ａ　（７１１ｎｈ＝０．６　）を使用し、その
他は実施例１と同様にしてワニスを調製し、塗膜の性能
を調へ゛た。

その結果を第１表に示す。

比較例１゜ ＮＭＰ１９０ｇに、実施例１で用いたＰＰＡ−Ｍｌｏｇ
を溶解させてワニスを得た。

このワニスを実施例１と同様にＰＥＴフィルム上に塗布
し、得られた塗膜の性能を調べた。

その結果を第１表に示す。

比較例２゜ ＮＭＰ１５０ｇ中に、実施例１で用いたＰＰＡ−Ｍ５０
ｇを溶解後、実施例１で用いたシリコーンオイルを加え
、室温下１０時間撹拌した。反応終了後反応液１０部に
対しＮＭＰ４０部を添加して得られたワニスを用い、実
施例１と同様にＰＥＴフィルム上に塗布した。

乾燥後、シリコーンオイルがＰＥＴ上に浮遊しており、
満足な塗膜が得られなかった。

第　　１　　表 に要求される耐熱性が良いこと、滑性が良いこと、サー
マルヘッドに付着しにくいという性質を充足することが
できた。

１）：ＰＰＡ塗膜面同士をＡＳＴＭＤ−１８９４−６３
に従い測定。

２１　：　２５０℃、ホットプレスにより融着するか否
かをみた。

Ｏ：融着しない。

第１表より明らかなように、実施例で得られた塗膜は滑
り性が良好で、耐熱性も充分であり、熱転写リボンのバ
ックコートとして有効であることが明らかである。

［発明の効果］ 本発明によれば、耐熱性が良好で、表面平滑性が良好で
、摩擦係数が小で、滑り性の改良されたバックコート塗
膜が得られ、特に、熱転写リボン特許出願人　東燃石油
化学株式会社 日東化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱転写リボンなどの感熱記録材を構成する基材の裏
   面に被塗するバックコート塗膜であって、ポリパラバン
   酸とエポキシ基を有するシリコーン化合物との反応生成
   物から成ることを特徴とする感熱記録材バックコート塗
   膜。 ２、基材シートと該基材シートの表面に設けた感熱記録
   層と当該基材シートの裏面に設けたバックコート塗膜よ
   りなり、該バックコート塗膜が、ポリパラバン酸とエポ
   キシ基を有するシリコーン化合物との反応生成物から成
   ることを特徴とする熱転写リボン。