JPH044191A - 感熱記録材バックコート塗膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、感熱記録材バックコート塗膜およびそれを設
けた熱転写リボンに関し、更に詳しくは、ポリパラバン
酸を成分とするバックコート塗膜の滑性改良技術に関す
る。

［従来の技術］ 感熱記録における熱転写方式では、基材シートの裏側か
ら熱エネルギーを付与する方式であるため、基材シート
の裏側が充分な耐熱性を有し、サーマルヘッドが当該裏
面に粘着しないことが必要である。当該粘着があると、
記録品質を著しく低下させ、ついにはフィルム支持体が
サーマルヘッドに焼き付いて感熱転写記録媒体の送りを
不可能に至らしめる。転写速度は増々高速化が求められ
ている。

当該基材シートは、−Ｍに、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂（ＰＥＴ）よりなっている。当該ＰＥＴ基材シー
トは、透明性、力学的性質、絶縁性などに優れるが、一
般に耐熱性が不十分である。

基材シートの裏面に比較的耐熱性の良いポリウレタン樹
脂、アクリル樹脂、変性セルロースなどの樹脂溶液をコ
ーティングし、バックコート層（耐熱層）とすることが
行われている。また、反応性有機官能基を有するシリコ
ーン化合物と有機インシアネートとの反応生成物であっ
て遊離のインシアネート基を有さない変性物を、被膜形
成樹脂に添加したものを耐熱層としたものもある（特開
昭６２−２２０３８５号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、−当該バックコート層では、耐熱性が不充分で
あり、サーマルヘッドと粘着し易く、品質向上の要求か
ら、サーマルヘッドに対し、より高い印加エネルギーが
必要とされており、このような要求に対処できないとい
う問題があった。

本発明はかかる従来技術の有する欠点を解消することを
目的としたものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明の詳細な説明すると、本発明では、バックコート
層を、ポリパラバン酸と、反応性基を有するシリコーン
化合物および有機ジイソシアネートの反応生成物とを混
合してなる塗膜で形成したことを特徴とするもので、ポ
リパラバン酸は耐熱性が良好であるが、それ単独ではサ
ーマルヘッドとの滑り性がやや不充分なので、その滑り
性を改良し、それにより、耐熱性があり、かつ、表面平
巧 滑性が良好で、摩耗係数の小さい塗膜を得ることができ
た。

本発明で用いられる（Ｉ）ポリパラバン酸（以下、ＰＰ
Ａということもある）は、下記一般式で表わされる合成
樹脂である。

このＰＰＡは、通常は、例えば特公昭４９２０９６０号
公報等に記載されているように、シアン化水素と一般式
０ＣＮ−Ｒ−ＮＧＯ［Ｒは二価の有機基を示す。コのジ
イソシアネートを反応させることにより得られる、下記
一般式のポリ−１（イミノイミダゾリジンジオン）を加
水分解することにより製造することができる。

シアネート化合物の一般式のＲに相当し、そのＲハ又は ［Ｒは上記に同じ。］ 本発明では、上記ポリ（イミノイミダゾリジンジオン）
の７５％またはそれ以上の部分加水分解物（Ｐ　Ｉ　Ｐ
Ａ）も使用することができる。

上記ＰＰＡの一般式におけるＲは、前記ジイソＲ’、Ｒ
２，Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’、及びＲ６は水素原子若しくはメ
チル基、Ｘ及びＸｌは結合、ＣＨ２，酸素環ＣＨ。

である。

当該ジイソシアネートとしては、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４
′−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、２゜４−および２．６−ｈルエン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ｐ−キシリレンジイソシ
アネー］・、ｍ−キシリレンジイソシアネート、トリジ
ンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）　、３．３′−ジメチ
ル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、３−３
′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニレンジイソシアネ
ート、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（
ＭＤＩ）、４．４′−ジフェニル−イソプロピリデンジ
イソシアネート、４−（４−イソシアネートシクロヘキ
シル）フェニルイソシアネート、４−インシアネートベ
ンジルイソシアネート、４，４′ジフエニルスルホンジ
イソシアネート、４，４′ジフエニルエーテルジイソシ
アネート、テトラフルオロ−ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、テトラフルオロ−ｍ−フェニレンジイソシアネ
ート、４，４′　ジイソシアネートオクタフルオロ−ビ
フェニルおよびデュレンージイソシアネート；３，３′
−ジメチル−４，４′−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）、１．４−ジイソシアネートシクロヘ
キサン、インホロンジイソシアネート、４．４′−ジシ
クロへキシルジイソシアネートおよび１．３−ビス［ａ
　＋　α′−ジメチルイソシアネートメチルコベンゼン
；ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジ
イソシアネートおよび２゜２．４−トリメチルヘキサメ
チレンイソシアネートなどのような、炭素数２〜１０の
アルキレン基、アリーレン基、シクロアルキレン基など
の基およびこれらから誘導される基を主鎖とするジイソ
シアネートならびにジ（３−イソシアネートプロピル）
エーテルなどのようにアルキル基が二価の基若しくは原
子で結合された脂肪族炭化水素基を有するジイソシアネ
ートを挙げることができる。

これらのジイソシアネートは、一種に限らず、二種以上
便用することができる。二種以上を用いた場合は、前記
ｐ　Ｐ　Ａの一般式のＲが異なる共重合体となる。本発
明では、それら共重合体も使用可能である。

上記のようにして得られ、本発明で用いられるポリパラ
バン酸は、通常２０〜４０００の重合度を持ち、このよ
うな重合度のポリパラバン酸の固有粘度［ＴＩ］　　（
３０℃、０５重量％ジメチルホルムアミド溶液）は、通
常０．１〜３．０ｄＩ２／ｇの範囲内であるが、バック
コート層の形成には、ηが０２〜１．５ｄ！／ｇ、好ま
しくは０．４〜０．８ｄｆｆ／ｇのものを使用すると良
い。

本発明におけるポリパラバン酸は、その末端を変性剤に
より変性したものでもよい。変性剤の例としては、カル
ボン酸無水物やアリルアルコール、アリルアミン等のア
リル基含有化合物が挙げられる。

本発明では、該ポリパラバン酸に、反応性基を有するシ
リコーン化合物と有機ジイソシアネートとの反応生成物
をブレンドする。

本発明に使用される当該反応性基を有するシリコーン化
合物の例としては、アミノ基、カルボキシル基、オキシ
基、メルカプト基を分子末端Ｊ分子側鎖のいずれかに有
するシリコーン化合物が例示される。

その具体例としては、例えば次のものを例示することが
できる。

（Ｉ）アミノ基を有するシリコーンオイル構造式 ％式％ ｎ＝０〜２００ ｎ：１〜２００ （Ｃ） ｎ＝１〜２００ カルボキシル基を有するシリコーンオイルオキシ基を有
するシリコーンオイル 構造式 構造式 ＋Ａ） ｍ：１〜１０ ｎ：２〜１０ ｎ＝１〜２００ ｎ：１〜２００ ｆｃ） （４）メルカプト基を有するシリコーンオイル構造式 ％式％ 本発明で使用される当該有機ジイソシアネートとしては
、前記ＰＰＡの製造の際に用いられる一般式０ＣＮ−Ｒ
−ＮＧＯ［Ｒは前記に同じ］で表される有機ジイソシア
ネートを例示することができる。

本発明において、当該シリコーン化合物（ａ）と有機ジ
イソシアネート（ｂ）との反応比率［（ｂ）／（ａ）］
は、官能基のモル比で、０．４〜ｌとすることが適当で
ある。

当該モル比が、０４未満では、未反応シリコーンが生成
し、得られたワニスより塗膜を調製するとシリコーンが
浮遊し、バックコート層として使用し難い。一方、当該
モル比が、１を越えるときには、得られたワニスは粘度
が増加し、安定性が悪くなるという問題がある。

さらに、当該シリコーン化合物と有機ジイソシアネート
との反応条件は、当該シリコーン化合物の種類により異
なり、−概に規定できないが、通常は、その反応温度は
一１０℃〜＋１５０℃、反応時間は０５〜５時間の範囲
内である。

本発明において、（Ｉ）ＰＰＡと（Ｉ［）反応性を有す
るシリコーン化合物と有機ジイソシアネートとの反応生
成物のブレンド比は、当該（Ｉ）１００　ｋｍ対シテ、
（ＩＩ）を０．５〜３０（重量比）とすることが適当で
ある。

当該（ＩＩ）反応生成物がＰＰＡ１００に対し、０５未
満では、滑り性の改良が不充分となる傾向があり、一方
、３０を越えるときには、耐熱性が不充分となる傾向が
ある。

基材に被塗し、塗膜を形成する−には、有機溶媒を用い
るとよい。有機溶媒中に、ＰＰＡと上記反応生成物を含
有するワニスとする。当該ツーニス中の上記反応生成物
の濃度は、通常１〜１５重量％である。

当該ワニスを調製する際に用いられる有機溶媒としては
、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド、γ−ブ
チロラクトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等
が例示できる。これらは二種以上用いてもよい。また、
ワニスの乾燥速度を高めるために、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、１−ルエ
ン、酢酸エチル、ジオキサン、アセトン、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ等の低沸点溶媒を上記溶媒に混
合して用いてもよい。

ワニスの調製に際して、必要に応じて、ワニスに、基材
との密着性を高めるために、一般に用いられているポリ
エステル、ポリウレタン等を添加してもよい。

基材裏面への塗膜形成方法は、どのような形式も採用で
きるが、ワニスを該基材に塗布した後、乾燥、加熱処理
する方法、該基材上にワニスを流延した後、乾燥、加熱
処理する方法等が一般的である。乾燥は加熱下に行って
もよく、又加熱処理は５０〜１５０℃の温度で行うのが
望ましい。

塗膜の厚さは一般に０．１〜１１００ＬＬとするのが好
ましい。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

実施例１゜ 両末端にアミン基を有するシリコーンオイル［前記構造
式（Ｉ）（Ｃ）、信越化学社製、商品名Ｘ−２２−１６
１Ａ］　５０ｇをＤＭＦ１００ｇ中に加え、冷却下（Ｏ
℃〜５℃）ＭＤＩ　　７．４ｇをＤＭＦに溶解した溶液
を加えた。冷却下１時間反応を行い、冷却を中止した後
、さらに室温にもどるまで攪拌を続けた。

得られた反応生成物溶液の赤外吸収スペクトルを調べた
ところ、２２７０ｃｍ−’のイソシアネート基による吸
収スペクトルは観測されなかった。

次に、有機ジイソシアネートとしてＭＤＩを用いて合成
したＰＰＡ　（以下、ＰＰＡ−Ｍという）「 （ｒ）　ｉｎｈ　＝　０．４、ＤＭＦ中３０℃で測定）
５ｇをＤＭＦ９５ｇに溶解した溶液に、先に得た反応生
成物ｉ＠液１ｇを加え、よくかきまぜてワニスを調整し
た。

このワニスを６μｍ厚のＰＥＴフィルム上にＮｏ、　３
バーコーターにて塗布した。

オーブン中１２０℃、１５分乾燥後、得られた塗膜の性
能（塗膜の滑り性と耐熱性）を調べた。

その結果を第１表に示す。

実施例２、 両末端にオキシ基を有するシリコーンオイル［前記構造
式（３）（Ａ）、信越化学社製、商品名ＫＦ６００２］
　５０ｇをＤＭＦ　１００ｇ中に加え、加熱下（Ｉ２０
℃）ＴＯＤＩ３．２ｇをＤＭＦ３０ｇに溶液を加えた。

１２０℃で１．５時間反応を行った後、加熱を止め、さ
らに反応溶液が室温にもどるまで撹拌を続けた。

得られた反応生成物溶液の赤外吸収スペクトルを調べた
ところ、インシアネート基の吸収スペクトルは観測され
なかった。

次に、実施例１と同様にして合成したＰＰＡ−Ｍ（ただ
し、ｎ　ｉｎｈ　＝０．６　）　５　ｇをＤＭＦ９５ｇ
に溶解した溶液に、先に得た反応生成物溶液１ｇを加え
よくかきなぜワニスを調整した。

実施例１と同様に、ＰＥＴフィルム上にワニスを塗布し
、得られた塗膜の性能を調べた。

その結果を第１表に示す。

実施例３゜ 両末端にメルトカプト基を有するシリコーンオイル［前
記構造式（４）（Ｃ）、信越化学社製　商品名Ｘ−２２
−１６７Ｂ１５０ｇをＤＭＦ１００ｇ中に加え、加熱下
（Ｉ００℃）ＭＤＩ３．０ｇを３０ｇのＤＭＦに溶解し
た溶液を加えた。１００℃で１５時間反応を行った後、
加熱を止め、さらに反応溶液が室温にもどるまで撹持ヲ
続けた。

得られた反応生成物溶液の赤外吸収スペクトルを調べた
ところ、イソシアネート基の吸収スペクトルは観測され
なかった 次に、実施例１で用いたＰＰＡ−Ｍ　　５ｇをＤＭＦ９
５ｇに溶解した溶液に、先に得た反応生成物滴液１ｇを
加え、よくかきなぜてワニスを調整した。

実施例１と同様にＰＥＴフィルム上にワニスを塗布し、
得られた塗膜の性能を調べた。

その結果を第１表に示す。

比較例１゜ 実施例１で用いたＰＰＡ−Ｍ５ｇをＤＭＦ９５ｇに溶解
し、ワニスを調整した。

実施例１と同様にＰＥＴフィルム上にワニスを塗布し、
得られた塗膜の性能を調べた。

その結果を第１表に示す。

比較例２゜ ＤＭＦ２０ｇ中に、実施例１で用いたシリコーンオイル
５ｇを加え、更にＭＤＩを０．６４　ｇを添加して室温
で十分撹拌した。得られた反応液１０部に対しＤＭＦ３
０部を添加してワニスを調整した。

実施例１と同様にＰＥＴフィルム上にワニスを塗布し、
得られた塗膜の性能を調べた。

その結果を第１表に示す。

第１表 本発明によれば、耐熱性が良好で、表面平滑性か良好で
、摩擦係数が小で、滑り性の改良されたバックコート塗
膜が得られ、特に、熱転写リボンに要求される耐熱性が
良いこと、滑性が良いこと、サーマルヘッドに付着しに
くいという性質を充足することができた。

１１：ＰＰＡ塗膜面同士をＡＳＴＭ　　Ｄ１８９４−６
３に従い測定。

２）：２５０℃、ホットプレスにより融着するかしない
かを観察。

Ｏ：融着しない　　　Ｘ：融着する 第１表より明らかなように、実施例１〜３で得られた塗
膜は滑り性が良好で、耐熱性も充分であり、熱転写リボ
ンのバックコートとして有効であることが明らかである
。

［発明の効果〕 特許出願人　東燃石油化学株式会社 日東化学工業株式会社 代理人弁理士　　佐　藤　良　博

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱転写リボンなどの感熱記録材を構成する基材の裏
   面に被塗するバックコート塗膜であって、（ I ）ポリ
   パラバン酸と、 （II）反応性基を有するシリコーン化合物と有機ジイソ
   シアネートとの反応生成物と の混合物より成ることを特徴とする感熱記録材バックコ
   ート塗膜。 ２、基材シートと該基材シートの表面に設けた感熱記録
   層と当該基材シートの裏面に設けたバックコート塗膜よ
   りなり、該バックコート塗膜が、（ I ）ポリパラバン
   酸と、 （II）反応性基を有するシリコーン化合物と有機ジイソ
   シアネートとの反応生成物と の混合物より成ることを特徴とする熱転写リボン。