CN104969406B - 电化学器件用电解液和电化学器件 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的是提供一种电化学器件,其具有镁的溶解析出反复稳定地进行、电流密度高、且安全性高的电解液。另外,本发明涉及电化学器件用电解液(I),该电解液含有:(1)包含镁盐的支持电解质、以及(2)至少一种以上的由下述通式(I)表示的化合物。((I)式中,n表示0~6的整数,n个R1和n个R2各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或者碳原子数为1~6的卤代烷基。A1和A2各自独立地表示‑C(=O)‑R3、‑O‑R5、‑N(R4)‑R3、‑S‑R3、‑C(=O)‑OR3、‑O‑C(=O)‑R3、‑C(=O)‑N(R4)‑R3、‑N(R4)‑C(=O)‑R3、‑SO2‑R3、‑N(R4)‑SO2‑R3、‑O‑B(OR5)、‑O‑P(=O)(OR5)2、‑CN、单环杂环基、源自环状缩醛的基团、源自环状碳酸酯的基团、或者源自环状羧酸酯的基团)。
Description
技术领域
本发明涉及含有镁离子的电解液和包含该电解液的电化学器件。
背景技术
作为镁离子电池原料的镁是在地球上丰富存在的元素,与价格和供给量等不稳定的锂相比为优越性高的材料。此外,镁离子电池由于低成本且安全、而且具有更高的能量密度,因此作为后锂离子电池受到瞩目。
作为镁离子电池的负极,通常使用金属镁。但是,金属镁由于具有高还原性,因此在将该金属用于负极时,与电解液反应而在其电极表面形成离子传导性低的钝化覆膜。并且,已知因该钝化覆膜的形成会导致镁的可逆的溶解析出被阻碍,成为将金属镁用作负极时的问题。
另一方面,还已知一种不形成钝化覆膜的电解液。例如在专利文献1和非专利文献1中报道了通过使用在四氢呋喃(THF)中溶解有通式Mg(ZR1 lR2 mXn)2(Z表示硼或铝、R1和R2表示烃基、X表示溴或氯,l+m+n为4)表示的电解质的电解液,能够进行镁的可逆的溶解析出。
此外,还进行了以提高镁离子电池的性能为目的的各种报道。例如在专利文献2中报道了通过使用在四氢呋喃(THF)中溶解有通式C6H5MgX(X=Cl、Br)表示的芳香族格氏试剂,能够改善以往认为的格氏试剂(RMgX,R为烷基)的低氧化电位的状况。
另外,在专利文献3和专利文献4报道了:通过在格氏试剂(RMgX)或者氯化镁(II)中组合有机金属化合物(烷基铝化合物)来使用,能够使体系内生成镁二聚体化的络合物,从而改善电解液的耐氧化性。
进而,在非专利文献2中提到了下述内容:为了提高电解液的安全性而将溴化镁(II)溶解在2-甲基四氢呋喃中,制成电解液,由循环伏安图和电极表面分析的结果可知镁的溶解析出可逆地进行。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2003-512704
专利文献2:日本特开2004-259650
专利文献3:日本特开2007-188694
专利文献4:日本特开2007-188709
非专利文献
非专利文献1:D.Aurbach et al.,Nature,vol.407,p.724-727(2000)
非专利文献2:第76次新电池构想部会、讲演要点集(2011年)、p.1-5
非专利文献3:未来材料,vol.62,p.211-216(2011)
发明内容
发明所要解决的课题
但是,对于上述文献中记载的电解液,伴随镁的溶解析出所观测到的电流值(或者电流密度)均低至±1mA以下(或者±1mA/cm2以下),因此,在进行电池的充放电时需要长时间。即,难以进行快速充放电,因此不能认为是实用性高的电池。例如在专利文献4中伴随镁的溶解的电流值为0.8mA、伴随镁的析出的电流值为-0.6mA,不能认为是足够高的值。
另外,专利文献1和非专利文献1中使用的电解液通过施加2.3V左右的电压,电解液开始分解,因此,无法施加2.3V以上的充电电压。此外,专利文献2中记载了溴化苯基镁(C6H5MgBr)的氧化分解电位为3.8V,但实际上在专利文献4中提到了在还要更低的电位(2.0V左右)下开始进行氧化分解。
如此,由于电解液的分解电位而使充放电电压受到限制,因而产生了无法充分利用镁二次电池本来具有的高能量密度的问题。
在作为实用电池而使用的情况下,作为被重视的其它要素,可以举出安全性,但是上述电解液的安全性不够。例如铝酸镁(专利文献1、非专利文献1)是被分离为危险物第3类中的禁水性化合物,格氏试剂(专利文献2)为易燃性强的有机金属化合物,因此电解液的安全性上存在问题。
另外,专利文献3和专利文献4中,作为原料分别使用三乙基铝、氯化二乙基铝,虽然在体系内转换为镁-铝络合物,但是任一原料均为自燃性物质,因此难以说其安全性高。
因此,本发明的目的是提供一种电化学器件以解决上述问题,该电化学器件具有镁的溶解析出反复稳定地进行、电流密度高、且安全性高的电解液。
用于解决课题的手段
本发明涉及一种电化学器件用电解液,其含有:
(1)包含镁盐的支持电解质、以及
(2)至少一种以上的由下述通式(I)表示的化合物。
[式中,n表示0~6的整数,n个R1和n个R2各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或者碳原子数为1~6的卤代烷基。A1和A2各自独立地表示-C(=O)-R3、-O-R5、-N(R4)-R3、-S-R3、-C(=O)-OR3、-O-C(=O)-R3、-C(=O)-N(R4)-R3、-N(R4)-C(=O)-R3、-SO2-R3、-N(R4)-SO2-R3、-O-B(OR5)2、-O-P(=O)(OR5)2、-CN、单环杂环基、源自环状缩醛的基团、源自环状碳酸酯的基团、或者源自环状羧酸酯的基团(上述R3表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的卤代烷基、碳原子数为6~10的芳基、或者碳原子数为7~13的芳烷基;R4表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的卤代烷基、或者碳原子数为7~13的芳烷基,R5表示碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的卤代烷基、碳原子数为3~8的烷氧基烷基、碳原子数为6~10的芳基、或者碳原子数为7~13的芳烷基),可以由A1与A2、A1与A2及它们之间的碳、或者A1与R1及它们之间的碳形成环状结构]。
发明效果
根据本发明,镁的溶解析出反复稳定地进行,电流密度与现有的电解液相比至少高达超过±1mA,并且离子的扩散电阻非常小,因此能够提供一种可快速充放电的实用的电化学器件。进而,能够制作出即使在100次循环后镁的溶解析出也稳定进行的、循环特性优异的镁离子电池。此外,不使用禁水性化合物及具有易燃性的有机金属化合物,使用单纯的镁盐作为支持电解质,因此可提供安全性高的电解液。
附图说明
图1为示出实施例25的使用了电解液1(Mg(TFSI)2/乙酰丙酮溶液)的CV测定结果的曲线图。
图2为示出实施例26的使用了电解液2(Mg(TFSI)2/乙酰丙酮:乙腈(1:1)混合溶液)的CV测定结果的曲线图。
图3为示出实施例27的使用了电解液3(Mg(TFSI)2/乙酰丙酮:丙腈(1:1)混合溶液)的CV测定结果的曲线图。
图4为示出实施例28的使用了电解液4(Mg(TFSI)2/1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮:乙腈(1:1)混合溶液)的CV测定结果的曲线图。
图5为示出实施例29的使用了电解液5(Mg(TFSI)2/3-甲基-2,4-戊烷二酮溶液)的CV测定结果的曲线图。
图6为示出实施例30的使用了电解液6(Mg(TFSI)2/2-乙酰基环己酮溶液)的CV测定结果的曲线图。
图7为示出实施例31的使用了电解液7(Mg(TFSI)2/3,3-二甲基-2,4-戊烷二酮溶液)的CV测定结果的曲线图。
图8为示出实施例32的使用了电解液9(Mg(TFSI)2/甲氧基丙酮溶液)的CV测定结果的曲线图。
图9为示出实施例33的使用了电解液10(Mg(TFSI)2/丙酮酸溶液)的CV测定结果的曲线图。
图10为示出实施例34的使用了电解液11(Mg(TFSI)2/乙酰乙酸乙酯溶液)的CV测定结果的曲线图。
图11为示出实施例35的使用了电解液16(MgBr2/甲氧基丙酮溶液)的CV测定结果的曲线图。
图12为示出实施例36的使用了电解液17(MgBr2/乙酰乙酸乙酯溶液)的CV测定结果的曲线图。
图13为示出实施例37的使用了电解液19(MgBr2/3-甲氧基丙腈溶液)的CV测定结果的曲线图。
图14为示出实施例38的使用了电解液22(Mg(OTf)2/磷酸三(2-甲氧基乙基)酯溶液)的CV测定结果的曲线图。
图15为示出比较例1的使用了电解液(BuMgCl/THF溶液)的CV测定结果的曲线图。
图16为示出比较例2的使用了电解液(PhMgCl/THF溶液)的CV测定结果的曲线图。
图17为示出实施例39的使用了电解液24(Mg(OTf)2/乙酰丙酮溶液)的CV测定结果的曲线图。
具体实施方式
1.支持电解质
本发明的支持电解质只要包含镁盐即可,具体地说,可以举出例如包含选自下述通式(II)表示的镁盐中的至少一种的支持电解质。
Mg·Xq(II)
[式中,Mg表示镁离子,q表示1或2,q为1的情况下X表示作为2价阴离子的氧离子(O2-)、硫离子(S2-)、硫酸根离子(SO4 2-)、磷酸一氢根离子(HPO4 2-)、或者碳酸根离子(CO3 2-),q为2的情况下X表示作为1价阴离子的碳原子数为1~4的全氟烷烃磺酸根离子、下述通式(III)表示的双(全氟烷烃磺酰基)酰亚胺离子
(式中,k表示1~4的整数,F表示氟原子)、下述通式(IV)表示的双(全氟烷烃磺酰基)甲基化物离子
[式中,r表示1~4的整数,R6表示碳原子数为1~4的烷基或-SO2-CrF2r+1基团(r与上述相同)]、双(氟磺酰基)酰亚胺离子、碳原子数为1~4的烷烃磺酸根离子、碳原子数为6~10的芳烃磺酸根离子、碳原子数为2~5的全氟烷烃羧酸根离子、碳原子数为2~5的烷烃羧酸根离子、碳原子数为7~11的芳烃羧酸根离子、碳原子数为1~4的醇盐离子、高锰酸根离子、高氯酸根离子、四苯基硼酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟砷酸根离子、硝酸根离子、磷酸二氢根离子、硫酸氢根离子、碳酸氢根离子、硫氢根离子、氢氧根离子(OH-)、硫氰酸根离子、氰根离子(CN-)、氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、碘离子(I-)、或者氢负离子(H-)。]
本发明的支持电解质中若包含格氏试剂,则与通式(I)表示的化合物的包含氧原子、硫原子、氮原子等的官能团发生反应,格氏试剂和通式(I)表示的化合物均发生分解而不能作为电解液发挥功能,因此优选本发明的支持电解质中不包含格氏试剂。本发明的支持电解质特别优选仅包含由上述通式(II)表示的镁盐。
通式(II)中的q表示1或2,优选为2。
通式(II)中的X在q为1的情况下表示2价阴离子,在q为2的情况下表示1价阴离子,更优选为1价阴离子。
作为X表示的碳原子数为1~4的全氟烷烃磺酸根离子,可以为直链状、支链状或环状的任一种,优选为直链状。具体可以举出例如三氟甲烷磺酸根离子、五氟乙烷磺酸根离子、七氟丙烷磺酸根离子、九氟丁烷磺酸根离子等,优选为三氟甲烷磺酸根离子。
通式(III)中的k表示1~4的整数,优选为1或2,更优选为1。
作为通式(III)表示的双(全氟烷烃磺酰基)酰亚胺离子的具体例,可以举出例如双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子、双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺离子、双(七氟丙烷磺酰基)酰亚胺离子、双(九氟丁烷磺酰基)酰亚胺离子等,优选为双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子等。
通式(IV)中的r和通式(IV)的R6中的r表示1~4的整数,优选为1或2,更优选为1。
作为通式(IV)的R6中的碳原子数为1~4的烷基,可以举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。
作为通式(IV)表示的双(全氟烷烃磺酰基)甲基化物离子的具体例,可以举出例如双(三氟甲烷磺酰基)甲基化物离子、双(五氟乙烷磺酰基)甲基化物离子、双(七氟丙烷磺酰基)甲基化物离子、双(九氟丁烷磺酰基)甲基化物离子等,优选为双(三氟甲烷磺酰基)甲基化物离子等。
作为X表示的碳原子数为1~4的烷烃磺酸根离子,可以为直链状、支链状或环状的任一种,优选为直链状。具体可以举出例如甲烷磺酸根离子、乙烷磺酸根离子、正丙烷磺酸根离子、异丙烷磺酸根离子、环丙烷磺酸根离子、正丁烷磺酸根离子等。
作为X表示的碳原子数为6~10的芳烃磺酸根离子,可以举出例如苯磺酸根离子、萘磺酸根离子等。
作为X表示的碳原子数为2~5的全氟烷烃羧酸根离子,可以为直链状、支链状或环状的任一种,优选直链状。具体可以举出例如三氟乙酸根离子、五氟丙酸根离子、七氟丁酸根离子、九氟戊酸根离子等。
作为X表示的碳原子数为2~5的烷烃羧酸根离子,可以为直链状、支链状或环状的任一种,优选直链状。具体可以举出例如乙酸根离子、丙酸根离子、丁酸根离子、异丁酸根离子等。
作为X表示的碳原子数为7~11的芳烃羧酸根离子,可以举出例如苯甲酸根离子、萘甲酸根离子等。
作为X表示的碳原子数为1~4的醇盐离子,可以为直链状、支链状或环状的任一种,优选直链状。具体可以举出例如甲醇盐离子、乙醇盐离子、正丙醇盐离子、异丙醇盐离子、正丁醇盐离子、异丁醇盐离子、仲丁醇盐离子、叔丁醇盐离子、环丙醇盐离子、环丁醇盐离子等。
在X表示的1价阴离子中,优选碳原子数为1~4的全氟烷烃磺酸根离子、通式(III)表示的双(全氟烷烃磺酰基)酰亚胺离子、双(氟磺酰基)酰亚胺离子、碳原子数为2~5的全氟烷烃羧酸根离子、碳原子数为1~4的醇盐离子、四苯基硼酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、高氯酸根离子、氟离子、溴离子、氯离子、碘离子,其中优选碳原子数为1~4的全氟烷烃磺酸根离子、通式(III)表示的双(全氟烷烃磺酰基)酰亚胺离子、四氟硼酸根离子、溴离子、氯离子、碘离子,特别优选碳原子数为1~4的全氟烷烃磺酸根离子、溴离子、氯离子、碘离子。
作为通式(II)表示的镁盐的优选具体例,例如为三氟甲烷磺酸镁、九氟丁烷磺酸镁、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺镁、双(九氟丁烷磺酰基)酰亚胺镁、双(氟磺酰基)酰亚胺镁、三氟乙酸镁、五氟丙酸镁、乙醇镁、四苯基硼酸镁、四氟硼酸镁、六氟磷酸镁、高氯酸镁、氟化镁、溴化镁、氯化镁、碘化镁等,其中优选为三氟甲烷磺酸镁、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺镁、四氟硼酸镁、溴化镁、氯化镁、碘化镁。
2.通式(I)表示的化合物
通式(I)中的n优选为0或1。
n为0时,通式(I)表示的化合物由
A1-A2表示。
(式中,A1和A2与上述相同)
作为R1和R2中的碳原子数为1~6的烷基,直链状、支链状、环状均可,可以举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、环丙基、环戊基、环己基等,优选甲基、乙基、正丙基,更优选甲基。
作为R1和R2中的碳原子数为1~6的卤代烷基,可以举出例如氟甲基、氟乙基、氟正丙基、氟正丁基、氟正戊基、氟正己基、氯甲基、氯乙基、氯正丙基、氯正丁基、氯正戊基、氯正己基、溴甲基、溴乙基、溴正丙基、溴正丁基、溴正戊基、溴正己基、碘甲基、碘乙基、碘正丙基、碘正丁基、碘正戊基、碘正己基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基等。
上述具体例中,R1和R2优选氢原子、碳原子数为1~6的烷基等,更优选氢原子、甲基、乙基、正丙基等,进一步优选氢原子、甲基。
作为R3中的碳原子数为1~6的烷基,可以举出与上述R1和R2中的碳原子数为1~6的烷基相同的基团。
作为R3中的碳原子数为1~6的卤代烷基,可以举出与上述R1和R2中的碳原子数为1~6的卤代烷基相同的基团。
作为R3中的碳原子数为6~10的芳基,可以举出苯基、萘基等。
作为R3中的碳原子数为7~13的芳烷基,可以举出苄基、苯乙基、苯丙基、萘甲基、萘乙基、萘丙基等,优选苄基。
上述具体例中,R3优选碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的卤代烷基,更优选甲基、乙基、正丙基、三氟甲基,进一步优选甲基、三氟甲基。
作为R4中的碳原子数为1~6的烷基,可以举出与上述R1和R2中的碳原子数为1~6的烷基相同的基团。
作为R4中的碳原子数为1~6的卤代烷基,可以举出与上述R1和R2中的碳原子数为1~6的卤代烷基相同的基团。
作为R4中的碳原子数为7~13的芳烷基,可以举出与上述R3中的碳原子数为7~13的芳烷基相同的基团。
上述具体例中,R4优选碳原子数为1~6的烷基,更优选甲基、乙基、正丙基,进一步优选甲基。
作为R5中的碳原子数为1~6的烷基,可以举出与上述R1和R2中的碳原子数为1~6的烷基相同的基团。
作为R5中的碳原子数为1~6的卤代烷基,可以举出上述R1和R2中的碳原子数为1~6的卤代烷基相同的基团。
作为R5中的碳原子数为3~8的烷氧基烷基,可以举出例如甲氧基乙基、甲氧基正丙基、甲氧基异丙基、乙氧基乙基、乙氧基正丙基、乙氧基异丙基、正丙氧基乙基、正丙氧基正丙基、正丙氧基异丙基、异丙氧基乙基、异丙氧基正丙基、异丙氧基异丙基、正丁氧基乙基、正丁氧基正丙基、正丁氧基异丙基等。
作为R5中的碳原子数为6~10的芳基,可以举出与上述R3中的碳原子数为6~10的芳基相同的基团。
作为R5中的碳原子数为7~13的芳烷基,可以举出与上述R3中的碳原子数为7~13的芳烷基相同的基团。
上述具体例中,R5优选碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为3~8的烷氧基烷基,更优选碳原子数为1~3的烷基、碳原子数为3~8的烷氧基烷基。具体地说,优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、环丙基、环戊基、环己基、甲氧基乙基、甲氧基正丙基、甲氧基异丙基、乙氧基乙基、乙氧基正丙基、乙氧基异丙基、正丙氧基乙基、正丙氧基正丙基、正丙氧基异丙基、异丙氧基乙基、异丙氧基正丙基、异丙氧基异丙基、正丁氧基乙基、正丁氧基正丙基、正丁氧基异丙基,更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基乙基、甲氧基正丙基、甲氧基异丙基、乙氧基乙基、乙氧基正丙基、乙氧基异丙基、正丙氧基乙基、正丙氧基正丙基、正丙氧基异丙基、异丙氧基乙基、异丙氧基正丙基、异丙氧基异丙基、正丁氧基乙基、正丁氧基正丙基、正丁氧基异丙基。
作为A1和A2中的-C(=O)-R3,可以举出例如甲酰基、甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、正戊基羰基、异戊基羰基、仲戊基羰基、叔戊基羰基、新戊基羰基、正己基羰基、异己基羰基、仲己基羰基、叔己基羰基、3-甲基戊基羰基、2-甲基戊基羰基、1,2-二甲基丁基羰基、环丙基羰基、环戊基羰基、环己基羰基、氟甲基羰基、氟乙基羰基、氟正丙基羰基、氟正丁基羰基、氟正戊基羰基、氟正己基羰基、氯甲基羰基、氯乙基羰基、氯正丙基羰基、氯正丁基羰基、氯正戊基羰基、氯正己基羰基、溴甲基羰基、溴乙基羰基、溴正丙基羰基、溴正丁基羰基、溴正戊基羰基、溴正己基羰基、碘甲基羰基、碘乙基羰基、碘正丙基羰基、碘正丁基羰基、碘正戊基羰基、碘正己基羰基、三氟甲基羰基、五氟乙基羰基、七氟丙基羰基、九氟丁基羰基、苯基羰基、萘基羰基、苄基羰基、苯基乙基羰基、苯基丙基羰基、萘基甲基羰基、萘基乙基羰基、萘基丙基羰基等,其中优选甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、正戊基羰基、异戊基羰基、仲戊基羰基、叔戊基羰基、新戊基羰基、正己基羰基、异己基羰基、仲己基羰基、叔己基羰基、3-甲基戊基羰基、2-甲基戊基羰基、1,2-二甲基丁基羰基、环丙基羰基、环戊基羰基、环己基羰基、三氟甲基羰基等。
作为A1和A2中的-O-R5,可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、仲戊氧基、叔戊氧基、新戊氧基、正己氧基、异己氧基、仲己氧基、叔己氧基、3-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、1,2-二甲基丁氧基、环丙氧基、环戊氧基、环己氧基、氟甲氧基、氟乙氧基、氟正丙氧基、氟正丁氧基、氟正戊氧基、氟正己氧基、氯甲氧基、氯乙氧基、氯正丙氧基、氯正丁氧基、氯正戊氧基、氯正己氧基、溴甲氧基、溴乙氧基、溴正丙氧基、溴正丁氧基、溴正戊氧基、溴正己氧基、碘甲氧基、碘乙氧基、碘正丙氧基、碘正丁氧基、碘正戊氧基、碘正己氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基正丙氧基、甲氧基异丙氧基、乙氧基乙氧基、乙氧基正丙氧基、乙氧基异丙氧基、正丙氧基乙氧基、正丙氧基正丙氧基、正丙氧基异丙氧基、异丙氧基乙氧基、异丙氧基正丙氧基、异丙氧基异丙氧基、正丁氧基乙氧基、正丁氧基正丙氧基、正丁氧基异丙氧基、苯氧基、萘氧基、苄氧基、苯基乙氧基、苯基丙氧基、萘基甲氧基、萘基乙氧基、萘基丙氧基等,其中优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基正丙氧基、甲氧基异丙氧基、乙氧基乙氧基、乙氧基正丙氧基、乙氧基异丙氧基、正丙氧基乙氧基、正丙氧基正丙氧基、正丙氧基异丙氧基、异丙氧基乙氧基、异丙氧基正丙氧基、异丙氧基异丙氧基、正丁氧基乙氧基、正丁氧基正丙氧基、正丁氧基异丙氧基等。
作为A1和A2中的-N(R4)-R3,可以举出氨基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基、叔丁基氨基、正戊基氨基、正己基氨基、环己基氨基、氟甲基氨基、氟乙基氨基、氟正丙基氨基、氟正丁基氨基、氟正戊基氨基、氟正己基氨基、氯甲基氨基、氯乙基氨基、氯正丙基氨基、氯正丁基氨基、氯正戊基氨基、氯正己基氨基、溴甲基氨基、溴乙基氨基、溴正丙基氨基、溴正丁基氨基、溴正戊基氨基、溴正己基氨基、碘甲基氨基、碘乙基氨基、碘正丙基氨基、碘正丁基氨基、碘正戊基氨基、碘正己基氨基、三氟甲基氨基、五氟乙基氨基、苯基氨基、萘基氨基、苄基氨基、苯基乙基氨基、苯基丙基氨基、萘基甲基氨基;二甲氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、二戊基氨基、二己基氨基、N-甲基-N’-乙基氨基、N-甲基-N’-丙基氨基、N-甲基-N’-丁基氨基、N-甲基-N’-异丁基氨基、N-甲基-N’-氟甲基氨基、N-乙基-N’-氟甲基氨基、N-丙基-N’-氟甲基氨基、N-甲基-N’-氟乙基氨基、N-乙基-N’-氟乙基氨基、N-丙基-N’-氟丙基氨基、N-甲基-N’-氯甲基氨基、N-乙基-N’-氯甲基氨基、N-丙基-N’-氯甲基氨基、N-甲基-N’-氯乙基氨基、N-乙基-N’-氯乙基氨基、N-丙基-N’-氯丙基氨基、N-甲基-N’-溴甲基氨基、N-乙基-N’-溴甲基氨基、N-丙基-N’-溴甲基氨基、N-甲基-N’-溴乙基氨基、N-乙基-N’-溴乙基氨基、N-丙基-N’-溴丙基氨基;N-苯基-N’-甲基氨基、N-苯基-N’-乙基氨基、N-苯基-N’-丙基氨基、N-苄基-N’-甲基氨基、N-苄基-N’-乙基氨基、N-苄基-N’-丙基氨基、N-苯基乙基-N’-甲基氨基、N-苯基乙基-N’-乙基氨基、N-苯基乙基-N’-丙基氨基;
N,N’-二氟甲基氨基、N,N’-二氟乙基氨基、N,N’-二氟丙基氨基、N-氟乙基-N’-氟甲基氨基、N-氟甲基-N’-氟丙基氨基、N-氟乙基-N’-氟丙基氨基、N,N’-二氯甲基氨基、N,N’-二氯乙基氨基、N,N’-二氯丙基氨基、N-氯乙基-N’-氯甲基氨基、N-氯甲基-N’-氯丙基氨基、N-氯乙基-N’-氯丙基氨基、N,N’-二溴甲基氨基、N,N’-二溴乙基氨基、二溴丙基氨基、N-溴乙基-N’-溴甲基氨基、N-溴甲基-N’-溴丙基氨基、N-溴乙基-N’-溴丙基氨基;N-氟甲基-N’-苯基氨基、N-氟乙基-N’-苯基氨基、N-氟正丙基-N’-苯基氨基、N-氟正丁基-N’-苯基氨基、N-氟正戊基-N’-苯基氨基、N-氟正己基-N’-苯基氨基、N-氯甲基-N’-苯基氨基、N-氯乙基-N’-苯基氨基、N-氯正丙基-N’-苯基氨基、N-氯正丁基-N’-苯基氨基、N-氯正戊基-N’-苯基氨基、N-氯正己基-N’-苯基氨基、N-溴甲基-N’-苯基氨基、N-溴乙基-N’-苯基氨基、N-溴正丙基-N’-苯基氨基、N-溴正丁基-N’-苯基氨基、N-溴正戊基-N’-苯基氨基、N-溴正己基-N’-苯基氨基、N-碘甲基-N’-苯基氨基、N-碘乙基-N’-苯基氨基、N-碘正丙基-N’-苯基氨基、N-碘正丁基-N’-苯基氨基、N-碘正戊基-N’-苯基氨基、N-碘正己基-N’-苯基氨基、N-三氟甲基-N’-苯基氨基、N-五氟乙基-N’-苯基氨基;N-氟甲基-N’-苄基氨基、N-氟乙基-N’-苄基氨基、N-氟正丙基-N’-苄基氨基、N-氟正丁基-N’-苄基氨基、N-氟正戊基-N’-苄基氨基、N-氟正己基-N’-苄基氨基、N-氯甲基-N’-苄基氨基、N-氯乙基-N’-苄基氨基、N-氯正丙基-N’-苄基氨基、N-氯正丁基-N’-苄基氨基、N-氯正戊基-N’-苄基氨基、N-氯正己基-N’-苄基氨基、N-溴甲基-N’-苄基氨基、N-溴乙基-N’-苄基氨基、N-溴正丙基-N’-苄基氨基、N-溴正丁基-N’-苄基氨基、N-溴正戊基-N’-苄基氨基、N-溴正己基-N’-苄基氨基、N-碘甲基-N’-苄基氨基、N-碘乙基-N’-苄基氨基、N-碘正丙基-N’-苄基氨基、N-碘正丁基-N’-苄基氨基、N-碘正戊基-N’-苄基氨基、N-碘正己基-N’-苄基氨基、N-三氟甲基-N’-苄基氨基、N-五氟乙基-N’-苄基氨基;N-苯基-N’-苄基氨基、N-萘基-N’-苄基氨基、N-苄基-N’-苄基氨基、N-苯基乙基-N’-苄基氨基、N-苯基丙基-N’-苄基氨基、N-萘基甲基-N’-苄基氨基等。
作为A1和A2中的-S-R3,可以举出巯基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、正丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、正己硫基、环己硫基;氟甲硫基、氟乙硫基、氟正丙硫基、氟正丁硫基、氟正戊硫基、氟正己硫基、氯甲硫基、氯乙硫基、氯正丙硫基、氯正丁硫基、氯正戊硫基、氯正己硫基、溴甲硫基、溴乙硫基、溴正丙硫基、溴正丁硫基、溴正戊硫基、溴正己硫基、碘甲硫基、碘乙硫基、碘正丙硫基、碘正丁硫基、碘正戊硫基、碘正己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基;苯硫基、萘硫基、苄硫基、苯基乙硫基、苯基丙硫基、萘基甲硫基等。
作为A1和A2中的-C(=O)-OR3,可以举出羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、异戊氧基羰基、仲戊氧基羰基、叔戊氧基羰基、新戊氧基羰基、正己氧基羰基、异己氧基羰基、仲己氧基羰基、叔己氧基羰基、新己氧基羰基、环丙氧基羰基、环戊氧基羰基、环己氧基羰基;氟甲氧基羰基、氟乙氧基羰基、氟正丙氧基羰基、氟正丁氧基羰基、氟正戊氧基羰基、氟正己氧基羰基、氯甲氧基羰基、氯乙氧基羰基、氯正丙氧基羰基、氯正丁氧基羰基、氯正戊氧基羰基、氯正己氧基羰基、溴甲氧基羰基、溴乙氧基羰基、溴正丙氧基羰基、溴正丁氧基羰基、溴正戊氧基羰基、溴正己氧基羰基、碘甲氧基羰基、碘乙氧基羰基、碘正丙氧基羰基、碘正丁氧基羰基、碘正戊氧基羰基、碘正己氧基羰基、三氟甲氧基羰基、五氟乙氧基羰基、七氟丙氧基羰基、九氟丁氧基羰基;苯氧基羰基、萘氧基羰基、苄氧基羰基、苯基乙氧基羰基、苯基丙氧基羰基、萘基甲氧基羰基等,其中优选羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、异戊氧基羰基、仲戊氧基羰基、叔戊氧基羰基、新戊氧基羰基、正己氧基羰基、异己氧基羰基、仲己氧基羰基、叔己氧基羰基、新己氧基羰基、环丙氧基羰基、环戊氧基羰基、环己氧基羰基。
作为A1和A2中的-O-C(=O)-R3,可以举出甲酰基氧基、甲基羰酰氧基、乙基羰酰氧基、正丙基羰酰氧基、正丁基羰酰氧基、叔丁基羰酰氧基、正戊基羰酰氧基、正己基羰酰氧基、环己基羰酰氧基;氟甲基羰酰氧基、氟乙基羰酰氧基、氟正丙基羰酰氧基、氟正丁基羰酰氧基、氟正戊基羰酰氧基、氟正己基羰酰氧基、氯甲基羰酰氧基、氯乙基羰酰氧基、氯正丙基羰酰氧基、氯正丁基羰酰氧基、氯正戊基羰酰氧基、氯正己基羰酰氧基、溴甲基羰酰氧基、溴乙基羰酰氧基、溴正丙基羰酰氧基、溴正丁基羰酰氧基、溴正戊基羰酰氧基、溴正己基羰酰氧基、碘甲基羰酰氧基、碘乙基羰酰氧基、碘正丙基羰酰氧基、碘正丁基羰酰氧基、碘正戊基羰酰氧基、碘正己基羰酰氧基、三氟甲基羰酰氧基、五氟乙基羰酰氧基;苯基羰酰氧基、萘基羰酰氧基、苄基羰酰氧基、苯基乙基羰酰氧基、苯基丙基羰酰氧基、萘基甲基羰酰氧基等。
作为A1和A2中的-C(=O)-N(R4)-R3,可以举出氨基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基、正丁基氨基羰基、叔丁基氨基羰基、正戊基氨基羰基、正己基氨基羰基、环己基氨基羰基、氟甲基氨基羰基、氟乙基氨基羰基、氟正丙基氨基羰基、氟正丁基氨基羰基、氟正戊基氨基羰基、氟正己基氨基羰基、氯甲基氨基羰基、氯乙基氨基羰基、氯正丙基氨基羰基、氯正丁基氨基羰基、氯正戊基氨基羰基、氯正己基氨基羰基、溴甲基氨基羰基、溴乙基氨基羰基、溴正丙基氨基羰基、溴正丁基氨基羰基、溴正戊基氨基羰基、溴正己基氨基羰基、碘甲基氨基羰基、碘乙基氨基羰基、碘正丙基氨基羰基、碘正丁基氨基羰基、碘正戊基氨基羰基、碘正己基氨基羰基、三氟甲基氨基羰基、五氟乙基氨基羰基、苯基氨基羰基、萘基氨基羰基、苄基氨基羰基、苯基乙基氨基羰基、苯基丙基氨基羰基、萘基甲基氨基羰基;二甲氨基羰基、二乙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二丁基氨基羰基、二戊基氨基羰基、二己基氨基羰基、N-甲基-N’-乙基氨基羰基、N-甲基-N’-丙基氨基羰基、N-甲基-N’-丁基氨基羰基、N-甲基-N’-异丁基氨基羰基、N-甲基-N’-氟甲基氨基羰基、N-乙基-N’-氟甲基氨基羰基、N-丙基-N’-氟甲基氨基羰基、N-甲基-N’-氟乙基氨基羰基、N-乙基-N’-氟乙基氨基羰基、N-丙基-N’-氟丙基氨基羰基、N-甲基-N’-氯甲基氨基羰基、N-乙基-N’-氯甲基氨基羰基、N-丙基-N’-氯甲基氨基羰基、N-甲基-N’-氯乙基氨基羰基、N-乙基-N’-氯乙基氨基羰基、N-丙基-N’-氯丙基氨基羰基、N-甲基-N’-溴甲基氨基羰基、N-乙基-N’-溴甲基氨基羰基、N-丙基-N’-溴甲基氨基羰基、N-甲基-N’-溴乙基氨基羰基、N-乙基-N’-溴乙基氨基羰基、N-丙基-N’-溴丙基氨基羰基;
N-苯基-N’-甲基氨基羰基、N-苯基-N’-乙基氨基羰基、N-苯基-N’-丙基氨基羰基、N-苄基-N’-甲基氨基羰基、N-苄基-N’-乙基氨基羰基、N-苄基-N’-丙基氨基羰基、N-苯基乙基-N’-甲基氨基羰基、N-苯基乙基-N’-乙基氨基羰基、N-苯基乙基-N’-丙基氨基羰基;N,N’-二氟甲基氨基羰基、N,N’-二氟乙基氨基羰基、N,N’-二氟丙基氨基羰基、N-氟乙基-N’-氟甲基氨基羰基、N-氟甲基-N’-氟丙基氨基羰基、N-氟乙基-N’-氟丙基氨基羰基、N,N’-二氯甲基氨基羰基、N,N’-二氯乙基氨基羰基、N,N’-二氯丙基氨基羰基、N-氯乙基-N’-氯甲基氨基羰基、N-氯甲基-N’-氯丙基氨基羰基、N-氯乙基-N’-氯丙基氨基羰基、N,N’-二溴甲基氨基羰基、N,N’-二溴乙基氨基羰基、二溴丙基氨基羰基、N-溴乙基-N’-溴甲基氨基羰基、N-溴甲基-N’-溴丙基氨基羰基、N-溴乙基-N’-溴丙基氨基羰基;N-氟甲基-N’-苯基羰基、N-氟乙基-N’-苯基羰基、N-氟正丙基-N’-苯基羰基、N-氟正丁基-N’-苯基羰基、N-氟正戊基-N’-苯基羰基、N-氟正己基-N’-苯基羰基、N-氯甲基-N’-苯基羰基、N-氯乙基-N’-苯基羰基、N-氯正丙基-N’-苯基羰基、N-氯正丁基-N’-苯基羰基、N-氯正戊基-N’-苯基羰基、N-氯正己基-N’-苯基羰基、N-溴甲基-N’-苯基羰基、N-溴乙基-N’-苯基羰基、N-溴正丙基-N’-苯基羰基、N-溴正丁基-N’-苯基羰基、N-溴正戊基-N’-苯基羰基、N-溴正己基-N’-苯基羰基、N-碘甲基-N’-苯基羰基、N-碘乙基-N’-苯基羰基、N-碘正丙基-N’-苯基羰基、N-碘正丁基-N’-苯基羰基、N-碘正戊基-N’-苯基羰基、N-碘正己基-N’-苯基羰基、N-三氟甲基-N’-苯基羰基、N-五氟乙基-N’-苯基羰基;
N-氟甲基-N’-苄基羰基、N-氟乙基-N’-苄基羰基、N-氟正丙基-N’-苄基羰基、N-氟正丁基-N’-苄基羰基、N-氟正戊基-N’-苄基羰基、N-氟正己基-N’-苄基羰基、N-氯甲基-N’-苄基羰基、N-氯乙基-N’-苄基羰基、N-氯正丙基-N’-苄基羰基、N-氯正丁基-N’-苄基羰基、N-氯正戊基-N’-苄基羰基、N-氯正己基-N’-苄基羰基、N-溴甲基-N’-苄基羰基、N-溴乙基-N’-苄基羰基、N-溴正丙基-N’-苄基羰基、N-溴正丁基-N’-苄基羰基、N-溴正戊基-N’-苄基羰基、N-溴正己基-N’-苄基羰基、N-碘甲基-N’-苄基羰基、N-碘乙基-N’-苄基羰基、N-碘正丙基-N’-苄基羰基、N-碘正丁基-N’-苄基羰基、N-碘正戊基-N’-苄基羰基、N-碘正己基-N’-苄基羰基、N-三氟甲基-N’-苄基羰基、N-五氟乙基-N’-苄基羰基;N-苯基-N’-苄基羰基、N-萘基-N’-苄基羰基、N-苄基-N’-苄基羰基、N-苯基乙基-N’-苄基羰基、N-苯基丙基-N’-苄基羰基、N-萘基甲基-N’-苄基羰基等。
作为A1和A2中的-N(R4)-C(=O)-R3,可以举出甲酰基氨基、甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、正丙基羰基氨基、正丁基羰基氨基、叔丁基羰基氨基、正戊基羰基氨基、正己基羰基氨基、N-甲基羰基-N’-甲基氨基、N-乙基羰基-N’-甲基氨基、N-正丙基羰基-N’-甲基氨基、N-正丁基羰基-N’-甲基氨基、N-叔丁基羰基-N’-甲基氨基、N-正戊基羰基-N’-甲基氨基、N-正己基羰基-N’-甲基氨基、N-甲基羰基-N’-乙基氨基、N-乙基羰基-N’-乙基氨基、N-正丙基羰基-N’-乙基氨基、N-正丁基羰基-N’-乙基氨基、N-叔丁基羰基-N’-乙基氨基、N-正戊基羰基-N’-乙基氨基、N-正己基羰基-N’-乙基氨基;N-甲基羰基-N’-氟甲基氨基、N-乙基羰基-N’-氟甲基氨基、N-正丙基羰基-N’-氟甲基氨基、N-正丁基羰基-N’-氟甲基氨基、N-叔丁基羰基-N’-氟甲基氨基、N-正戊基羰基-N’-氟甲基氨基、N-正己基羰基-N’-氟甲基氨基、N-甲基羰基-N’-氟乙基氨基、N-乙基羰基-N’-氟乙基氨基、N-正丙基羰基-N’-氟乙基氨基、N-正丁基羰基-N’-氟乙基氨基、N-叔丁基羰基-N’-氟乙基氨基、N-正戊基羰基-N’-氟乙基氨基、N-正己基羰基-N’-氟乙基氨基;N-甲基羰基-N’-苯基氨基、N-乙基羰基-N’-苯基氨基、N-正丙基羰基-N’-苯基氨基、N-正丁基羰基-N’-苯基氨基、N-叔丁基羰基-N’-苯基氨基、N-正戊基羰基-N’-苯基氨基、N-正己基羰基-N’-苯基氨基;N-甲基羰基-N’-苄基氨基、N-乙基羰基-N’-苄基氨基、N-正丙基羰基-N’-苄基氨基、N-正丁基羰基-N’-苄基氨基、N-叔丁基羰基-N’-苄基氨基、N-正戊基羰基-N’-苄基氨基、N-正己基羰基-N’-苄基氨基、N-甲基羰基-N’-苯基乙基氨基、N-乙基羰基-N’-苯基乙基氨基、N-正丙基羰基-N’-苯基乙基氨基、N-正丁基羰基-N’-苯基乙基氨基、N-叔丁基羰基-N’-苯基乙基氨基、N-正戊基羰基-N’-苯基乙基氨基、N-正己基羰基-N’-苯基乙基氨基;
氟甲基羰基氨基、氟乙基羰基氨基、氟正丙基羰基氨基、氟正丁基羰基氨基、氟正戊基羰基氨基、氟正己基羰基氨基、氯甲基羰基氨基、氯乙基羰基氨基、氯正丙基羰基氨基、氯正丁基羰基氨基、氯正戊基羰基氨基、氯正己基羰基氨基、溴甲基羰基氨基、溴乙基羰基氨基、溴正丙基羰基氨基、碘甲基羰基氨基、碘乙基羰基氨基、碘正丙基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、五氟乙基羰基氨基;N-甲基-N’-氟甲基羰基氨基、N-甲基-N’-氟乙基羰基氨基、N-甲基-N’-氟正丙基羰基氨基、N-甲基-N’-氯甲基羰基氨基、N-甲基-N’-氯乙基羰基氨基、N-甲基-N’-氯正丙基羰基氨基、N-甲基-N’-溴甲基羰基氨基、N-甲基-N’-溴乙基羰基氨基、N-甲基-N’-溴正丙基羰基氨基、N-甲基-N’-碘甲基羰基氨基、N-甲基-N’-碘乙基羰基氨基、N-甲基-N’-碘正丙基羰基氨基、N-甲基-N’-三氟甲基羰基氨基、N-甲基-N’-五氟乙基羰基氨基;N-乙基-N’-氟甲基羰基氨基、N-乙基-N’-氟乙基羰基氨基、N-乙基-N’-氟正丙基羰基氨基、N-乙基-N’-氯甲基羰基氨基、N-乙基-N’-氯乙基羰基氨基、N-乙基-N’-氯正丙基羰基氨基、N-乙基-N’-溴甲基羰基氨基、N-乙基-N’-溴乙基羰基氨基、N-乙基-N’-溴正丙基羰基氨基、N-乙基-N’-碘甲基羰基氨基、N-乙基-N’-碘乙基羰基氨基、N-乙基-N’-碘正丙基羰基氨基、N-乙基-N’-三氟甲基羰基氨基、N-乙基-N’-五氟乙基羰基氨基;N-氟甲基-N’-氟甲基羰基氨基、N-氟甲基-N’-氟乙基羰基氨基、N-氟甲基-N’-氟正丙基羰基氨基、N-氟甲基-N’-氯甲基羰基氨基、N-氟甲基-N’-氯乙基羰基氨基、N-氟甲基-N’-氯正丙基羰基氨基、N-氟甲基-N’-溴甲基羰基氨基、N-氟甲基-N’-溴乙基羰基氨基、N-氟甲基-N’-溴正丙基羰基氨基、N-氟甲基-N’-碘甲基羰基氨基、N-氟甲基-N’-碘乙基羰基氨基、N-氟甲基-N’-碘正丙基羰基氨基、N-氟甲基-N’-三氟甲基羰基氨基、N-氟甲基-N’-五氟乙基羰基氨基;
N-氯甲基-N’-氟甲基羰基氨基、N-氯甲基N’-氟乙基羰基氨基、N-氯甲基N’-氟正丙基羰基氨基、N-氯甲基N’-氯甲基羰基氨基、N-氯甲基N’-氯乙基羰基氨基、N-氯甲基N’-氯正丙基羰基氨基、N-氯甲基N’-溴甲基羰基氨基、N-氯甲基N’-溴乙基羰基氨基、N-氯甲基N’-溴正丙基羰基氨基、N-氯甲基N’-碘甲基羰基氨基、N-氯甲基N’-碘乙基羰基氨基、N-氯甲基N’-碘正丙基羰基氨基、N-氯甲基N’-三氟甲基羰基氨基、N-氯甲基-N’-五氟乙基羰基氨基;N-苄基-N’-氟甲基羰基氨基、N-苄基-N’-氟乙基羰基氨基、N-苄基-N’-氟正丙基羰基氨基、N-苄基-N’-氯甲基羰基氨基、N-苄基-N’-氯乙基羰基氨基、N-苄基-N’-氯正丙基羰基氨基、N-苄基-N’-溴甲基羰基氨基、N-苄基-N’-溴乙基羰基氨基、N-苄基-N’-溴正丙基羰基氨基、N-苄基-N’-碘甲基羰基氨基、N-苄基-N’-碘乙基羰基氨基、N-苄基-N’-碘正丙基羰基氨基、N-苄基-N’-三氟甲基羰基氨基、N-苄基-N’-五氟乙基羰基氨基;
N-甲基-N’-苯基羰基氨基、N-甲基-N’-萘基羰基氨基、N-甲基-N’-苄基羰基氨基、N-甲基-N’-苯基乙基羰基氨基、N-甲基-N’-苯基丙基羰基氨基、N-甲基-N’-萘基甲基羰基氨基、N-乙基-N’-苯基羰基氨基、N-乙基-N’-萘基羰基氨基、N-乙基-N’-苄基羰基氨基、N-乙基-N’-苯基乙基羰基氨基、N-乙基-N’-苯基丙基羰基氨基、N-乙基-N’-萘基甲基羰基氨基、N-丙基-N’-苯基羰基氨基、N-丙基-N’-萘基羰基氨基、N-丙基-N’-苄基羰基氨基、N-丙基-N’-苯基乙基羰基氨基、N-丙基-N’-苯基丙基羰基氨基、N-丙基-N’-萘基甲基羰基氨基、N-氟甲基-N’-苯基羰基氨基、N-氟甲基-N’-萘基羰基氨基、N-氟甲基-N’-苄基羰基氨基、N-氟甲基-N’-苯基乙基羰基氨基、N-氟甲基-N’-苯基丙基羰基氨基、N-氟甲基-N’-萘基甲基羰基氨基、N-氟乙基-N’-苯基羰基氨基、N-氟乙基-N’-萘基羰基氨基、N-氟乙基-N’-苄基羰基氨基、N-氟乙基-N’-苯基乙基羰基氨基、N-氟乙基-N’-苯基丙基羰基氨基、N-氟乙基-N’-萘基甲基羰基氨基、N-丙基-N’-苯基羰基氨基、N-丙基-N’-萘基羰基氨基、N-丙基-N’-苄基羰基氨基、N-丙基-N’-苯基乙基羰基氨基、N-丙基-N’-苯基丙基羰基氨基、N-丙基-N’-萘基甲基羰基氨基、N-氯甲基-N’-苯基羰基氨基、N-氯甲基-N’-萘基羰基氨基、N-氯甲基-N’-苄基羰基氨基、N-氯甲基-N’-苯基乙基羰基氨基、N-氯甲基-N’-苯基丙基羰基氨基、N-氯甲基-N’-萘基甲基羰基氨基、N-氯乙基-N’-苯基羰基氨基、N-氯乙基-N’-萘基羰基氨基、N-氯乙基-N’-苄基羰基氨基、N-氯乙基-N’-苯基乙基羰基氨基、N-氯乙基-N’-苯基丙基羰基氨基、N-氯乙基-N’-萘基甲基羰基氨基;N-苄基-N’-苯基羰基氨基、N-苄基-N’-萘基羰基氨基、N-苄基-N’-苄基羰基氨基、N-苄基-N’-苯基乙基羰基氨基、N-苄基-N’-苯基丙基羰基氨基、N-苄基-N’-萘基甲基羰基氨基、N-苄基-N’-苯基羰基氨基、N-苄基-N’-萘基羰基氨基、N-苄基-N’-苄基羰基氨基、N-苄基-N’-苯基乙基羰基氨基、N-苄基-N’-苯基丙基羰基氨基、N-苄基-N’-萘基甲基羰基氨基等。
作为A1和A2中的-SO2-R3,可以举出例如亚磺基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、正丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、正戊基磺酰基、正己基磺酰基、环己基磺酰基;氟甲基磺酰基、氟乙基磺酰基、氟正丙基磺酰基、氟正丁基磺酰基、氟正戊基磺酰基、氟正己基磺酰基、氯甲基磺酰基、氯乙基磺酰基、氯正丙基磺酰基、氯正丁基磺酰基、氯正戊基磺酰基、氯正己基磺酰基、溴甲基磺酰基、溴乙基磺酰基、溴正丙基磺酰基、溴正丁基磺酰基、溴正戊基磺酰基、溴正己基磺酰基、碘甲基磺酰基、碘乙基磺酰基、碘正丙基磺酰基、碘正丁基磺酰基、碘正戊基磺酰基、碘正己基磺酰基、三氟甲基磺酰基、五氟乙基磺酰基;苯基磺酰基、萘基磺酰基、苄基磺酰基、苯基乙基磺酰基、苯基丙基磺酰基、萘基甲基磺酰基等。
作为A1和A2中的-N(R4)-SO2-R3,可以举出例如N-亚磺基-N’-甲基氨基、N-亚磺基-N’-乙基氨基、N-亚磺基-N’-正丙基氨基、N-亚磺基-N’-正丁基氨基、N-亚磺基-N’-叔丁基氨基、N-亚磺基-N’-正戊基氨基、N-亚磺基-N’-正己基氨基;N-亚磺基-N’-氟甲基氨基、N-亚磺基-N’-氟乙基氨基、N-亚磺基-N’-氟正丙基氨基、N-亚磺基-N’-氯甲基氨基、N-亚磺基-N’-氯乙基氨基、N-亚磺基-N’-氯正丙基氨基、N-亚磺基-N’-溴甲基氨基、N-亚磺基-N’-溴乙基氨基、N-亚磺基-N’-溴正丙基氨基、N-亚磺基-N’-溴正丁基氨基、N-亚磺基-N’-溴正戊基氨基、N-亚磺基-N’-溴正己基氨基、N-亚磺基-N’-碘甲基氨基、N-亚磺基-N’-碘乙基氨基、N-亚磺基-N’-碘正丙基氨基、N-亚磺基-N’-三氟甲基氨基、N-亚磺基-N’-五氟乙基氨基;N-亚磺基-N’-苯基氨基、N-亚磺基-N’-萘基氨基、N-亚磺基-N’-苄基氨基、N-亚磺基-N’-苯基乙基氨基、N-亚磺基-N’-苯基丙基氨基、N-亚磺基-N’-萘基甲基氨基;N-甲基磺酰基-N’-甲基氨基、N-甲基磺酰基-N’-乙基氨基、N-甲基磺酰基-N’-正丙基氨基、N-甲基磺酰基-N’-正丁基氨基、N-甲基磺酰基-N’-叔丁基氨基、N-甲基磺酰基-N’-正戊基氨基、N-甲基磺酰基-N’-正己基氨基;N-甲基磺酰基-N’-氟甲基氨基、N-甲基磺酰基-N’-氟乙基氨基、N-甲基磺酰基-N’-氟正丙基氨基、N-甲基磺酰基-N’-氯甲基氨基、N-甲基磺酰基-N’-氯乙基氨基、N-甲基磺酰基-N’-氯正丙基氨基、N-甲基磺酰基-N’-溴甲基氨基、N-甲基磺酰基-N’-溴乙基氨基、N-甲基磺酰基-N’-溴正丙基氨基、N-甲基磺酰基-N’-溴正丁基氨基、N-甲基磺酰基-N’-溴正戊基氨基、N-甲基磺酰基-N’-溴正己基氨基、N-甲基磺酰基-N’-碘甲基氨基、N-甲基磺酰基-N’-碘乙基氨基、N-甲基磺酰基-N’-碘正丙基氨基、N-甲基磺酰基-N’-三氟甲基氨基、N-甲基磺酰基-N’-五氟乙基氨基;N-甲基磺酰基-N’-苯基氨基、N-甲基磺酰基-N’-萘基氨基、N-甲基磺酰基-N’-苄基氨基、N-甲基磺酰基-N’-苯基乙基氨基、N-甲基磺酰基-N’-苯基丙基氨基、N-甲基磺酰基-N’-萘基甲基氨基;
N-乙基磺酰基-N’-甲基氨基、N-乙基磺酰基-N’-乙基氨基、N-乙基磺酰基-N’-正丙基氨基、N-乙基磺酰基-N’-正丁基氨基、N-乙基磺酰基-N’-叔丁基氨基、N-乙基磺酰基-N’-正戊基氨基、N-乙基磺酰基-N’-正己基氨基;N-乙基磺酰基-N’-氟甲基氨基、N-乙基磺酰基-N’-氟乙基氨基、N-乙基磺酰基-N’-氟正丙基氨基、N-乙基磺酰基-N’-氯甲基氨基、N-乙基磺酰基-N’-氯乙基氨基、N-乙基磺酰基-N’-氯正丙基氨基、N-乙基磺酰基-N’-溴甲基氨基、N-乙基磺酰基-N’-溴乙基氨基、N-乙基磺酰基-N’-溴正丙基氨基、N-乙基磺酰基-N’-溴正丁基氨基、N-乙基磺酰基-N’-溴正戊基氨基、N-乙基磺酰基-N’-溴正己基氨基、N-乙基磺酰基-N’-碘甲基氨基、N-乙基磺酰基-N’-碘乙基氨基、N-乙基磺酰基-N’-碘正丙基氨基、N-乙基磺酰基-N’-三氟甲基氨基、N-乙基磺酰基-N’-五氟乙基氨基;N-乙基磺酰基-N’-苯基氨基、N-乙基磺酰基-N’-萘基氨基、N-乙基磺酰基-N’-苄基氨基、N-乙基磺酰基-N’-苯基乙基氨基、N-乙基磺酰基-N’-苯基丙基氨基、N-乙基磺酰基-N’-萘基甲基氨基;N-丙基磺酰基-N’-甲基氨基、N-丙基磺酰基-N’-乙基氨基、N-丙基磺酰基-N’-正丙基氨基、N-丙基磺酰基-N’-正丁基氨基、N-丙基磺酰基-N’-叔丁基氨基、N-丙基磺酰基-N’-正戊基氨基、N-丙基磺酰基-N’-正己基氨基;N-丙基磺酰基-N’-氟甲基氨基、N-丙基磺酰基-N’-氟乙基氨基、N-丙基磺酰基-N’-氟正丙基氨基、N-丙基磺酰基-N’-氯甲基氨基、N-丙基磺酰基-N’-氯乙基氨基、N-丙基磺酰基-N’-氯正丙基氨基、N-丙基磺酰基-N’-溴甲基氨基、N-丙基磺酰基-N’-溴乙基氨基、N-丙基磺酰基-N’-溴正丙基氨基、N-丙基磺酰基-N’-溴正丁基氨基、N-丙基磺酰基-N’-溴正戊基氨基、N-丙基磺酰基-N’-溴正己基氨基、N-丙基磺酰基-N’-碘甲基氨基、N-丙基磺酰基-N’-碘乙基氨基、N-丙基磺酰基-N’-碘正丙基氨基、N-丙基磺酰基-N’-三氟甲基氨基、N-丙基磺酰基-N’-五氟乙基氨基;
N-丙基磺酰基-N’-苯基氨基、N-丙基磺酰基-N’-萘基氨基、N-丙基磺酰基-N’-苄基氨基、N-丙基磺酰基-N’-苯基乙基氨基、N-丙基磺酰基-N’-苯基丙基氨基、N-丙基磺酰基-N’-萘基甲基氨基;N-氟甲基磺酰基-N’-甲基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-乙基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-正丙基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-正丁基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-叔丁基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-正戊基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-正己基氨基;N-氟甲基磺酰基-N’-氟甲基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-氟乙基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-氟正丙基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-氯甲基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-氯乙基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-氯正丙基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-溴甲基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-溴乙基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-溴正丙基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-溴正丁基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-溴正戊基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-溴正己基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-碘甲基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-碘乙基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-碘正丙基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-三氟甲基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-五氟乙基氨基;N-氟甲基磺酰基-N’-苯基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-萘基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-苄基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-苯基乙基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-苯基丙基氨基、N-氟甲基磺酰基-N’-萘基甲基氨基;N-氟乙基磺酰基-N’-甲基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-乙基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-正丙基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-正丁基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-叔丁基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-正戊基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-正己基氨基;
N-氟乙基磺酰基-N’-氟甲基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-氟乙基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-氟正丙基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-氯甲基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-氯乙基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-氯正丙基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-溴甲基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-溴乙基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-溴正丙基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-溴正丁基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-溴正戊基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-溴正己基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-碘甲基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-碘乙基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-碘正丙基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-三氟甲基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-五氟乙基氨基;N-氟乙基磺酰基-N’-苯基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-萘基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-苄基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-苯基乙基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-苯基丙基氨基、N-氟乙基磺酰基-N’-萘基甲基氨基;N-氟正丙基磺酰基-N’-甲基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-乙基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-正丙基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-正丁基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-叔丁基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-正戊基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-正己基氨基;N-氟正丙基磺酰基-N’-氟甲基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-氟乙基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-氟正丙基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-氯甲基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-氯乙基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-氯正丙基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-溴甲基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-溴乙基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-溴正丙基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-溴正丁基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-溴正戊基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-溴正己基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-碘甲基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-碘乙基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-碘正丙基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-三氟甲基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-五氟乙基氨基;
N-氟正丙基磺酰基-N’-苯基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-萘基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-苄基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-苯基乙基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-苯基丙基氨基、N-氟正丙基磺酰基-N’-萘基甲基氨基;N-氯甲基磺酰基-N’-甲基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-乙基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-正丙基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-正丁基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-叔丁基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-正戊基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-正己基氨基;N-氯甲基磺酰基-N’-氟甲基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-氟乙基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-氟正丙基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-氯甲基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-氯乙基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-氯正丙基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-溴甲基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-溴乙基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-溴正丙基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-溴正丁基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-溴正戊基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-溴正己基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-碘甲基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-碘乙基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-碘正丙基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-三氟甲基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-五氟乙基氨基;N-氯甲基磺酰基-N’-苯基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-萘基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-苄基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-苯基乙基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-苯基丙基氨基、N-氯甲基磺酰基-N’-萘基甲基氨基;N-氯乙基磺酰基-N’-甲基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-乙基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-正丙基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-正丁基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-叔丁基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-正戊基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-正己基氨基;
N-氯乙基磺酰基-N’-氟甲基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-氟乙基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-氟正丙基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-氯甲基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-氯乙基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-氯正丙基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-溴甲基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-溴乙基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-溴正丙基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-溴正丁基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-溴正戊基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-溴正己基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-碘甲基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-碘乙基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-碘正丙基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-三氟甲基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-五氟乙基氨基;N-氯乙基磺酰基-N’-苯基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-萘基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-苄基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-苯基乙基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-苯基丙基氨基、N-氯乙基磺酰基-N’-萘基甲基氨基;N-苯磺酰基-N’-甲基氨基、N-苯磺酰基-N’-乙基氨基、N-苯磺酰基-N’-正丙基氨基、N-苯磺酰基-N’-正丁基氨基、N-苯磺酰基-N’-叔丁基氨基、N-苯磺酰基-N’-正戊基氨基、N-苯磺酰基-N’-正己基氨基;N-苯磺酰基-N’-氟甲基氨基、N-苯磺酰基-N’-氟乙基氨基、N-苯磺酰基-N’-氟正丙基氨基、N-苯磺酰基-N’-氯甲基氨基、N-苯磺酰基-N’-氯乙基氨基、N-苯磺酰基-N’-氯正丙基氨基、N-苯磺酰基-N’-溴甲基氨基、N-苯磺酰基-N’-溴乙基氨基、N-苯磺酰基-N’-溴正丙基氨基、N-苯磺酰基-N’-溴正丁基氨基、N-苯磺酰基-N’-溴正戊基氨基、N-苯磺酰基-N’-溴正己基氨基、N-苯磺酰基-N’-碘甲基氨基、N-苯磺酰基-N’-碘乙基氨基、N-苯磺酰基-N’-碘正丙基氨基、N-苯磺酰基-N’-三氟甲基氨基、N-苯磺酰基-N’-五氟乙基氨基;N-苯磺酰基-N’-苯基氨基、N-苯磺酰基-N’-萘基氨基、N-苯磺酰基-N’-苄基氨基、N-苯磺酰基-N’-苯基乙基氨基、N-苯磺酰基-N’-苯基丙基氨基、N-苯磺酰基-N’-萘基甲基氨基;N-苄基磺酰基-N’-甲基氨基、N-苄基磺酰基-N’-乙基氨基、N-苄基磺酰基-N’-正丙基氨基、N-苄基磺酰基-N’-正丁基氨基、N-苄基磺酰基-N’-叔丁基氨基、N-苄基磺酰基-N’-正戊基氨基、N-苄基磺酰基-N’-正己基氨基;
N-苄基磺酰基-N’-氟甲基氨基、N-苄基磺酰基-N’-氟乙基氨基、N-苄基磺酰基-N’-氟正丙基氨基、N-苄基磺酰基-N’-氯甲基氨基、N-苄基磺酰基-N’-氯乙基氨基、N-苄基磺酰基-N’-氯正丙基氨基、N-苄基磺酰基-N’-溴甲基氨基、N-苄基磺酰基-N’-溴乙基氨基、N-苄基磺酰基-N’-溴正丙基氨基、N-苄基磺酰基-N’-溴正丁基氨基、N-苄基磺酰基-N’-溴正戊基氨基、N-苄基磺酰基-N’-溴正己基氨基、N-苄基磺酰基-N’-碘甲基氨基、N-苄基磺酰基-N’-碘乙基氨基、N-苄基磺酰基-N’-碘正丙基氨基、N-苄基磺酰基-N’-三氟甲基氨基、N-苄基磺酰基-N’-五氟乙基氨基;N-苄基磺酰基-N’-苯基氨基、N-苄基磺酰基-N’-萘基氨基、N-苄基磺酰基-N’-苄基氨基、N-苄基磺酰基-N’-苯基乙基氨基、N-苄基磺酰基-N’-苯基丙基氨基、N-苄基磺酰基-N’-萘基甲基氨基等。
作为A1和A2中的-O-B(OR5)2,可以举出例如二甲氧基硼烷基氧基、二乙氧基硼烷基氧基、二正丙氧基硼烷基氧基、二正丁氧基硼烷基氧基、二叔丁氧基硼烷基氧基、二正戊氧基硼烷基氧基、二正己氧基硼烷基氧基;二(氟甲氧基)硼烷基氧基、二(氟乙氧基)硼烷基氧基、二(氟正丙氧基)硼烷基氧基、二(氟正丁氧基)硼烷基氧基、二(氟正戊氧基)硼烷基氧基、二(氟正己氧基)硼烷基氧基、二(氯甲氧基)硼烷基氧基、二(氯乙氧基)硼烷基氧基、二(氯正丙氧基)硼烷基氧基、二(氯正丁氧基)硼烷基氧基、二(氯正戊氧基)硼烷基氧基、二(氯正己氧基)硼烷基氧基、二(溴甲氧基)硼烷基氧基、二(溴乙氧基)硼烷基氧基、二(溴正丙氧基)硼烷基氧基、二(溴正丁氧基)硼烷基氧基、二(溴正戊氧基)硼烷基氧基、二(溴正己氧基)硼烷基氧基、二(碘甲氧基)硼烷基氧基、二(碘乙氧基)硼烷基氧基、二(碘正丙氧基)硼烷基氧基、二(碘正丁氧基)硼烷基氧基、二(碘正戊氧基)硼烷基氧基、二(碘正己氧基)硼烷基氧基、二(三氟甲氧基)硼烷基氧基、二(五氟乙氧基)硼烷基氧基;二(甲氧基乙氧基)硼烷基氧基、二(甲氧基正丙氧基)硼烷基氧基、二(甲氧基异丙氧基)硼烷基氧基、二(乙氧基乙氧基)硼烷基氧基、二(乙氧基正丙氧基)硼烷基氧基、二(乙氧基异丙氧基)硼烷基氧基、二(正丙氧基乙氧基)硼烷基氧基、二(正丙氧基正丙氧基)硼烷基氧基、二(正丙氧基异丙氧基)硼烷基氧基、二(异丙氧基乙氧基)硼烷基氧基、二(异丙氧基正丙氧基)硼烷基氧基、二(异丙氧基异丙氧基)硼烷基氧基、二(正丁氧基乙氧基)硼烷基氧基、二(正丁氧基正丙氧基)硼烷基氧基、二(正丁氧基异丙氧基)硼烷基氧基、二(苯氧基)硼烷基氧基、二(萘氧基)硼烷基氧基、二(苄氧基)硼烷基氧基、二(苯基乙氧基)硼烷基氧基、二(苯基丙氧基)硼烷基氧基、二(萘基甲氧基)硼烷基氧基等。
作为A1和A2中的-O-P(=O)(OR5)2,可以举出例如二甲基膦酰基氧基、二乙基膦酰基氧基、二丙基膦酰基氧基、二丁基膦酰基氧基、二叔丁基膦酰基氧基、二戊基膦酰基氧基、二己基膦酰基氧基;二(氟甲基)膦酰基氧基、二(氟乙基)膦酰基氧基、二(氟正丙基)膦酰基氧基、二(氟正丁基)膦酰基氧基、二(氟正戊基)膦酰基氧基、二(氟正己基)膦酰基氧基、二(氯甲基)膦酰基氧基、二(氯乙基)膦酰基氧基、二(氯正丙基)膦酰基氧基、二(氯正丁基膦酰基氧基、二(氯正戊基)膦酰基氧基、二(氯正己基)膦酰基氧基、二(溴甲基)膦酰基氧基、二(溴乙基)膦酰基氧基、二(溴正丙基)膦酰基氧基、二(溴正丁基)膦酰基氧基、二(溴正戊基)膦酰基氧基、二(溴正己基)膦酰基氧基、二(碘甲基)膦酰基氧基、二(碘乙基)膦酰基氧基、二(碘正丙基)膦酰基氧基、二(碘正丁基)膦酰基氧基、二(碘正戊基)膦酰基氧基、二(碘正己基)膦酰基氧基、二(三氟甲基)膦酰基氧基、二(五氟乙基-膦酰基氧基;二(甲氧基正丙基)膦酰基氧基、二(甲氧基异丙基)膦酰基氧基、二(乙氧基乙基)膦酰基氧基、二(乙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(乙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基乙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基乙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基乙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基正丙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基异丙基)膦酰基氧基、二苯基膦酰基氧基、二萘基膦酰基氧基、二苄基膦酰基氧基、二(苯基乙基)膦酰基氧基、二(苯基丙基)膦酰基氧基、二(萘基甲基)膦酰基氧基等。
其中,优选二甲基膦酰基氧基、二乙基膦酰基氧基、二正丙基膦酰基氧基、二异丙基膦酰基氧基、二正丁基膦酰基氧基、二异丁基膦酰基氧基、二仲丁基膦酰基氧基、二叔丁基膦酰基氧基、二正戊基膦酰基氧基、二异戊基膦酰基氧基、二仲戊基膦酰基氧基、二叔戊基膦酰基氧基、二新戊基膦酰基氧基、二正己基膦酰基氧基、二异己基膦酰基氧基、二仲己基膦酰基氧基、二叔己基膦酰基氧基、二(3-甲基戊基)膦酰基氧基、二(2-甲基戊基)膦酰基氧基、二(1,2-二甲基丁基)膦酰基氧基、二(环丙基)膦酰基氧基、二(环戊基)膦酰基氧基、二(环己基)膦酰基氧基、二(甲氧基乙基)膦酰基氧基、二(甲氧基正丙基)膦酰基氧基、二(甲氧基异丙基)膦酰基氧基、二(乙氧基乙基)膦酰基氧基、二(乙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(乙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基乙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基乙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基乙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基正丙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基异丙基)膦酰基氧基等,更优选二(甲氧基乙基)膦酰基氧基、二(甲氧基正丙基)膦酰基氧基、二(甲氧基异丙基)膦酰基氧基、二(乙氧基乙基)膦酰基氧基、二(乙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(乙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基乙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基乙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基乙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基正丙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基异丙基)膦酰基氧基等。
作为A1和A2中的单环杂环基,优选5元环或6元环的基团,具体可以举出源自吡咯烷、咪唑啉、吡唑烷、哌嗪、哌啶、吗啉、四氢呋喃、四氢吡喃、四氢噻吩、四氢噻喃、环丁砜、五亚甲基砜等饱和杂环的基团;例如源自吡咯、吡咯啉、咪唑、咪唑啉、吡唑、吡唑啉、嘧啶、吡嗪、三唑、噁唑、噻唑、异噻唑、呋喃、吡喃、噻吩等不饱和杂环的基团等。
作为A1和A2中的源自环状缩醛的基团,可以举出例如碳原子数为3~6的源自环状缩醛的基团,具体可以举出例如二氧戊环基、二噁烷基,优选二氧戊环基。
作为A1和A2中的源自环状碳酸酯的基团,可以举出源自碳酸亚乙烯酯的基团、源自碳酸亚乙酯(1,3-二氧戊环-2-酮)的基团、源自碳酸亚丙酯的基团等,优选源自碳酸亚乙酯的基团。
作为A1和A2中的源自环状羧酸酯的基团,可以举出例如源自碳原子数为3~9的内酯化合物的基团,具体可以举出例如源自γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、ε-己内酯的基团。
对于A1与A2,在n为0的情况下,可以由A1与A2形成环状结构,在n为1~6的情况下,可以由A1与A2及它们之间的碳形成环状结构。作为该环状结构,可以举出例如碳原子数为4~7个的环烷烃环、或者环中具有氧原子、氮原子、硫原子等的5~7元的杂环等,这些可以具有氧基作为取代基。作为该环烷烃环的具体例,可以举出环丁基环、环戊基环、环己基环、环庚基环等,作为该杂环的具体例,可以举出吡咯烷环、哌啶环、六亚甲基亚胺环、四氢呋喃环、环氧乙烷环、环氧己烷环、四氢噻吩环、噻烷环、六亚甲基砜环等。作为上述环状结构的优选具体例,可以举出1,2-环戊烷二酮、1,3-环戊烷二酮、1,2-环己烷二酮、1,3-环己烷二酮、1,4-环己烷二酮等。
对于A1和R1,在n为1~6的情况下,由A1、键合于A1和R1的碳以及键合于该碳的R1可以形成环状结构。作为该环状结构,可以举出例如碳原子数为4~7个的环烷烃环、或者环中具有氧原子、氮原子、硫原子等的5~7元的杂环等,这些可以具有氧基作为取代基。对于该环烷烃环和杂环的具体例,可以举出与上述由A1和A2形成的环状结构中的环烷烃环和杂环相同的环烷烃环和杂环。作为由该A1和R1形成的环状结构的优选具体例,可以举出例如环戊酮、环己酮等,特别优选环己酮。此外,在形成这样的环的情况下,优选n为1。
作为A1和A2的优选具体例,优选-C(=O)-R3、-O-R5、-C(=O)-OR3、-O-P(=O)(OR5)2、-CN等,更优选-C(=O)-R3、-O-R5、-C(=O)-OR3等。具体地说,可以举出甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、正戊基羰基、异戊基羰基、仲戊基羰基、叔戊基羰基、新戊基羰基、正己基羰基、异己基羰基、仲己基羰基、叔己基羰基、3-甲基戊基羰基、2-甲基戊基羰基、1,2-二甲基丁基羰基、环丙基羰基、环戊基羰基、环己基羰基、三氟甲基羰基;甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、仲戊氧基、叔戊氧基、新戊氧基、正己氧基、异己氧基、仲己氧基、叔己氧基、新己氧基、环丙氧基、环戊氧基、环己氧基;羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、异戊氧基羰基、仲戊氧基羰基、叔戊氧基羰基、新戊氧基羰基、正己氧基羰基、异己氧基羰基、仲己氧基羰基、叔己氧基羰基、新己氧基羰基、环丙氧基羰基、环戊氧基羰基、环己氧基羰基;二甲基膦酰基氧基、二乙基膦酰基氧基、二正丙基膦酰基氧基、二异丙基膦酰基氧基、二正丁基膦酰基氧基、二异丁基膦酰基氧基、二仲丁基膦酰基氧基、二叔丁基膦酰基氧基、二正戊基膦酰基氧基、二异戊基膦酰基氧基、二仲戊基膦酰基氧基、二叔戊基膦酰基氧基、二新戊基膦酰基氧基、二正己基膦酰基氧基、二异己基膦酰基氧基、二仲己基膦酰基氧基、二叔己基膦酰基氧基、二(3-甲基戊基)膦酰基氧基、二(2-甲基戊基)膦酰基氧基、二(1,2-二甲基丁基)膦酰基氧基、二(环丙基)膦酰基氧基、二(环戊基)膦酰基氧基、二(环己基)膦酰基氧基、二(甲氧基乙基)膦酰基氧基、二(甲氧基正丙基)膦酰基氧基、二(甲氧基异丙基)膦酰基氧基、二(乙氧基乙基)膦酰基氧基、二(乙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(乙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基乙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基乙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基乙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基正丙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基异丙基)膦酰基氧基;氰基等,其中,优选甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、正丁基羰基、叔丁基羰基;甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基;甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基;二(甲氧基乙基)膦酰基氧基、二(甲氧基正丙基)膦酰基氧基、二(甲氧基异丙基)膦酰基氧基、二(乙氧基乙基)膦酰基氧基、二(乙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(乙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基乙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(正丙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基乙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基正丙基)膦酰基氧基、二(异丙氧基异丙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基乙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基正丙基)膦酰基氧基、二(正丁氧基异丙基)膦酰基氧基;氰基等。
其中,优选甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、正戊基羰基、异戊基羰基、仲戊基羰基、叔戊基羰基、新戊基羰基、正己基羰基、异己基羰基、仲己基羰基、叔己基羰基、3-甲基戊基羰基、2-甲基戊基羰基、1,2-二甲基丁基羰基、环丙基羰基、环戊基羰基、环己基羰基、三氟甲基羰基;甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、仲戊氧基、叔戊氧基、新戊氧基、正己氧基、异己氧基、仲己氧基、叔己氧基、新己氧基、环丙氧基、环戊氧基、环己氧基;羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、异戊氧基羰基、仲戊氧基羰基、叔戊氧基羰基、新戊氧基羰基、正己氧基羰基、异己氧基羰基、仲己氧基羰基、叔己氧基羰基、新己氧基羰基、环丙氧基羰基、环戊氧基羰基、环己氧基羰基等。
作为通式(I)表示的化合物的优选具体例,可以举出例如下述通式(I-I)表示的化合物:
[式中,n与上述相同。n个R11和n个R21各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基,A11和A21各自独立地表示-C(=O)-R31、-O-R51、-C(=O)-OR31、-O-P(=O)(OR51)2、-CN(上述R31表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基,R51表示碳原子数为1~6的烷基),由A11与R11及它们之间的碳可以形成环状结构]。
作为R11、R21、R31或R51中的碳原子数为1~6的烷基,分别可以举出与上述R1、R2、R3或R5中的碳原子数为1~6的烷基相同的基团,优选的烷基也相同。
A11和A21的具体例可以举出与上述A1和A2的优选具体例相同的基团,优选也相同。
对于A11与R11,在n为1~6的情况下,由A11、键合于A11和R11的碳以及键合于该碳的R11可以形成环状结构。作为该环状结构,可以举出例如碳原子数为4~7个的环烷烃环、或者环中具有氧原子、氮原子、硫原子等的5~7元的杂环等,这些可以具有氧基作为取代基。作为该环烷烃环的具体例,可以举出环丁基环、环戊基环、环己基环、环庚基环等,作为该杂环的具体例,可以举出吡咯烷环、哌啶环、六亚甲基亚胺环、四氢呋喃环、环氧乙烷环、环氧己烷环、四氢噻吩环、噻烷环、六亚甲基砜环等。作为上述环状结构的优选具体例,可以举出环戊酮、环己酮等,特别优选环己酮。另外,在形成这样的环时,优选n为1。
作为上述通式(I-I)中的A11、A21、n、R11和R21的优选组合,可以举出例如下述表1记载的组合。
[表1]
组合 | A11 | A21 | n | R11 | R21 |
16 | -C(=O)-CH3 | -C(=O)-OC2H5 | 1 | 氢原子 | 氢原子 |
17 | -C(=O)-CH3 | -C(=O)-OC3H7 | 1 | 氢原子 | 氢原子 |
18 | -O-CH3 | -C(-O)-OCH3 | 1 | 氢原子 | 氢原子 |
19 | -O-CH3 | -C(=O)-OC2H5 | 1 | 氢原子 | 氢原子 |
20 | -O-CH3 | -C(=O)-OC3H7 | 1 | 氢原子 | 氢原子 |
21 | -O-C2H5 | -C(=O)-OCH3 | 1 | 氢原子 | 氢原子 |
22 | -O-C2H5 | -C(=O)-OC2H5 | 1 | 氢原子 | 氢原子 |
23 | -O-C2H5 | -C(=O)-OC3H7 | 1 | 氢原子 | 氢原子 |
24 | -O-P(=O)(O-C2H5-OCH3)2 | -O-C2H5 | 2 | 氢原子 | 氢原子 |
25 | -O-P(=O)(O-C2H5-OC2H5)2 | -O-C2H5 | 2 | 氢原子 | 氢原子 |
26 | -O-P(=O)(O-C2H5-OC3H7)2 | -O-C3H7 | 2 | 氢原子 | 氢原子 |
27 | -CN | -CN | 1 | 氢原子 | 氢原子 |
28 | -CN | -CN | 2 | 氢原子 | 氢原子 |
29 | -CN | -CN | 3 | 氢原子 | 氢原子 |
30 | -CN | -CN | 4 | 氢原子 | 氢原子 |
3.本发明的有机溶剂
本发明的电解液中,除了上述本发明的支持电解质以及上述通式(I)表示的化合物以外,还可以添加有机溶剂。该有机溶剂优选在上述通式(I)表示的化合物的粘度高的情况等中使用。本发明的电解液中添加本发明的有机溶剂时,可显示更高的电流密度,因此优选含有有机溶剂。
作为该有机溶剂,为通式(I)表示的化合物以外的有机溶剂,可以举出例如含有选自醚系溶剂、醇系溶剂、碳酸酯系溶剂、酯系溶剂、腈系溶剂、砜系溶剂、卤素系溶剂、烃系溶剂、离子液体(常温熔融盐)中的至少一种以上的有机溶剂。作为该醚系溶剂,可以举出例如二乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚等,作为醇系溶剂,可以举出例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、环戊醇、1-己醇、环己醇等,作为碳酸酯系溶剂,可以举出例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基甲酯、碳酸亚丙酯等,作为酯系溶剂,可以举出例如甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁内酯等,作为腈系溶剂,可以举出例如乙腈、丙腈、丁腈、琥珀腈、庚二腈等,作为砜系溶剂,可以举出例如二甲基砜、二乙基砜、环丁砜、二丙基砜等,作为卤素系溶剂,可以举出例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等,作为烃系溶剂,可以举出例如正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、苯、甲苯、二甲苯等,作为离子液体(常温熔融盐),可以举出1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸盐、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓四氟硼酸盐、1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三氟甲烷磺酸(四乙基铵)等。上述有机溶剂中,优选醚系溶剂、醇系溶剂、碳酸酯系溶剂、酯系溶剂、腈系溶剂、离子液体等,其中,更优选二甲氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、碳酸亚丙酯、乙腈、丁内酯、乙醇、乙酸乙酯、丙腈、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、三氟甲烷磺酸(四乙基铵)等,特别优选乙腈、丙腈、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、三氟甲烷磺酸(四乙基铵)。
使用上述有机溶剂的情况下,根据目的,其用量为可降低电解液的粘度的量即可。有机溶剂的用量在电解液中优选为90v/v%以下、更优选为80v/v%以下即可。
4.本发明的电解液
本发明的电解液含有:包含上述镁盐的支持电解质、以及至少一种以上的由上述通式(I)表示的化合物,根据需要进一步含有本发明的有机溶剂。
本发明的电解液可以含有通常在该领域中使用的覆膜形成剂、防过充剂、脱氧剂、脱水剂、阻燃剂等添加剂。
本发明的电解液中的支持电解质的浓度通常为0.1~5.0mol/L、优选为0.1~3.0mol/L、更优选为0.5~3.0mol/L。
相对于支持电解质1mol,本发明的电解液中的通式(I)表示的化合物的量的下限通常为2mol、优选为5mol,上限通常为30mol、优选为20mol。
本发明的电解液含有有机溶剂的情况下,有机溶剂与通式(I)表示的化合物的容量比例通常为1:99~90:10、优选为1:99~50:50。
5.电解液的制备方法
本发明的电解液的制备方法中,在上述通式(I)表示的化合物中、或者在上述通式(I)表示的化合物和上述有机溶剂的混合溶液中,使本发明的支持电解质以上述浓度溶解即可。具体地说,通常在20~120℃、优选在50~90℃、更优选在60~80℃接触通常1~20小时、优选1~10小时、更优选5~10小时来进行溶解,从而进行制备。需要说明的是,溶解后,优选进行脱水处理,该脱水处理通过将例如分子筛等脱水剂0.5~10g添加至例如电解液20mL中来进行即可。
6.由络合物制备的电解液
可以认为本发明的电解液中的包含镁盐的支持电解质是与通式(I)表示的化合物键合而形成了镁络合物。因此,本发明的电解液可以预先制备这样的镁络合物(以下有时简称为本发明的镁络合物),将该本发明的络合物溶解于上述本发明的有机溶剂中,从而制备电解液。在使用本发明的络合物制备电解液的情况下,例如按照络合物的浓度达到与上述本发明的电解液中的支持电解质的浓度范围相同的方式,将该络合物溶解在本发明的化合物、本发明的有机溶剂或其混合溶液中即可。
作为该络合物,在通式(II)表示的镁盐1分子上配位有2分子的通式(I)的络合物即可,具体可以举出下述通式(V)表示的络合物:
(式中,Mg、X、q、A1、A2、n、R1和R2与上述相同。其中,A1与镁离子、以及A2与镁离子的配位键表示与A1和A2中的氧原子、硫原子或氮原子的键合)。
上述通式(V)表示的络合物中的X、q、A1、A2、n、R1、R2的具体例可以举出与上述1.支持电解质和2.化合物的项中记载的相同,优选也相同。
作为通式(V)表示的络合物的优选具体例,可以举出下述通式(V-I)表示的络合物:
(式中,Mg、X、q、A11、A21、n、R11和R21与上述相同。其中,A11与镁离子、以及A21与镁离子的配位键表示与A11和A21中的氧原子、硫原子或氮原子的键合)。
作为通式(V-I)表示的络合物中的X、q、A11、A21、n、R11和R21的优选组合,可以举出对上述表1的A11、A21、n、R11和R21的组合和下述X、q的组合进行的适当组合。
[表2]
No. | X | q |
1 | 三氟甲烷磺酸根离子 | 2 |
2 | 溴离子(Br-) | 2 |
3 | 氯离子(Cl-) | 2 |
4 | 碘离子(I-) | 2 |
5 | 四氟硼酸根离子 | 2 |
6 | 双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺离子 | 2 |
作为上述络合物的制备方法,例如相对于本发明的支持电解质1mol,添加上述通式(I)表示的化合物2~10当量、优选为5~10当量,在通常为20~120℃、优选为50~90℃、更优选为60~80℃进行通常1~20小时、优选1~10小时、更优选5~10小时的反应即可。需要说明的是,根据其溶解度,可以过量添加通式(I)表示的化合物,可以进一步添加上述本发明的有机溶剂作为溶剂。溶解后,根据需要进行浓缩等来除去溶剂后,还根据需要添加适当的不良溶剂来使络合物析出即可。
电化学器件
本发明的电解液可作为负极活性物质含有镁的电化学器件的电解液使用,或者作为通过镁离子向电极中插层(包藏、释放)而能形成双电层的电化学器件的电解液使用。作为该电化学器件,可以举出二次电池、双电层电容器等,其中优选二次电池。
作为使用了本发明的电解液的电化学器件,如上所述负极活性物质含有镁即可,其构成包括上述本发明的电解液、正极、负极以及隔板。
作为正极,只要是镁离子能插层的过渡金属氧化物就没有特别限定,例如非专利文献3记载的正极均可全部使用。
作为负极,只要其活性物质含有镁且镁离子能溶解析出、或者镁离子能插层就没有特别限定,可以举出例如金属镁、镁合金、碳材料等。
作为隔板,只要是能将正极和负极电绝缘、且镁离子能透过的隔板即可,具体可以举出例如多孔性聚烯烃膜等微多孔性高分子膜。作为多孔性聚烯烃膜的具体例,可以举出例如单独的多孔性聚乙烯膜、或者将多孔性聚乙烯膜和多孔性聚丙烯膜重叠而形成的多层膜等。
以下举出实施例和比较例来更具体地说明本发明,但本发明不受这些例子任何限定。
实施例
实施例1双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺镁(Mg(TFSI)2)/乙酰丙酮溶液的制备
在氩气气氛下将双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺镁(Mg(TFSI)2)(Kishida Chemical公司制造)8.78g和乙酰丙酮(和光纯药工业株式会社制造)25ml加入反应器中并搅拌。通过抽滤将不溶物滤除后,向母液中添加50重量%分子筛(MS3A、和光纯药工业株式会社制造)进行脱水处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的乙酰丙酮溶液。将该溶液作为电解液1。
实施例2Mg(TFSI)2/乙酰丙酮:乙腈(1:1)混合溶液的制备
作为溶剂,使用乙酰丙酮(和光纯药工业株式会社制造)12.5ml和乙腈(和光纯药工业株式会社制造)12.5ml的混合溶剂代替实施例1的乙酰丙酮25ml,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的乙酰丙酮:乙腈混合溶液。将该溶液作为电解液2。
实施例3Mg(TFSI)2/乙酰丙酮:丙腈(1:1)混合溶液的制备
作为溶剂,使用乙酰丙酮(和光纯药工业株式会社制造)12.5ml与丙腈(和光纯药工业株式会社制造)12.5ml的混合溶剂代替实施例1的乙酰丙酮25ml,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的乙酰丙酮:丙腈混合溶液。将该溶液作为电解液3。
实施例4Mg(TFSI)2/1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮:乙腈(1:1)混合溶液的制备
作为溶剂,使用1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮(和光纯药工业株式会社制造)12.5ml和乙腈(和光纯药工业株式会社制造)12.5ml的混合溶剂代替实施例1的乙酰丙酮25ml,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮:乙腈混合溶液。将该溶液作为电解液4。
实施例5Mg(TFSI)2/3-甲基-2,4-戊烷二酮溶液的制备
作为溶剂,使用3-甲基-2,4-戊烷二酮(和光纯药工业株式会社制造)25ml代替实施例1的乙酰丙酮25ml,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的3-甲基-2,4-戊烷二酮溶液。将该溶液作为电解液5。
实施例6Mg(TFSI)2/2-乙酰基环己酮溶液的制备
作为溶剂,使用2-乙酰基环己酮(和光纯药工业株式会社制造)25ml代替实施例1的乙酰丙酮25ml,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的2-乙酰基环己酮溶液。将该溶液作为电解液6。
实施例7Mg(TFSI)2/3,3-二甲基-2,4-戊烷二酮溶液的制备
作为溶剂,使用3,3-二甲基-2,4-戊烷二酮(和光纯药工业株式会社制造)25ml代替实施例1的乙酰丙酮25ml,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的3,3-二甲基-2,4-戊烷二酮溶液。将该溶液作为电解液7。
实施例8Mg(TFSI)2/2,3-丁烷二酮溶液的制备
作为溶剂,使用2,3-丁烷二酮(和光纯药工业株式会社制造)25ml代替实施例1的乙酰丙酮25ml,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的2,3-丁烷二酮溶液。将该溶液作为电解液8。
实施例9Mg(TFSI)2/甲氧基丙酮溶液的制备
作为溶剂,使用甲氧基丙酮(和光纯药工业株式会社制造)25ml代替实施例1的乙酰丙酮25ml,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的甲氧基丙酮溶液。将该溶液作为电解液9。
实施例10Mg(TFSI)2/丙酮酸溶液的制备
作为溶剂,使用丙酮酸(和光纯药工业株式会社制造)25ml代替实施例1的乙酰丙酮25ml,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的丙酮酸溶液。将该溶液作为电解液10。
实施例11Mg(TFSI)2/乙酰乙酸乙酯溶液的制备
作为溶剂,使用乙酰乙酸乙酯(和光纯药工业株式会社制造)25ml代替实施例1的乙酰丙酮25ml,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的乙酰乙酸乙酯溶液。将该溶液作为电解液11。
实施例12Mg(TFSI)2/甲氧基乙酸甲酯溶液的制备
作为溶剂,使用甲氧基乙酸甲酯(和光纯药工业株式会社制造)25ml代替实施例1的乙酰丙酮25ml,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的甲氧基乙酸甲酯溶液。将该溶液作为电解液12。
实施例13Mg(TFSI)2/3-甲氧基丙腈溶液的制备
作为溶剂,使用3-甲氧基丙腈(和光纯药工业株式会社制造)25ml代替实施例1的乙酰丙酮25ml,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的3-甲氧基丙腈溶液。将该溶液作为电解液13。
实施例14Mg(TFSI)2/磷酸三(2-甲氧基乙基)酯溶液的制备
作为溶剂,使用磷酸三(2-甲氧基乙基)酯(和光纯药工业株式会社制造)25ml代替实施例1的乙酰丙酮25ml,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的磷酸三(2-甲氧基乙基)酯溶液。将该溶液作为电解液14。
实施例15Mg(TFSI)2/己二腈溶液的制备
作为溶剂,使用己二腈(和光纯药工业株式会社制造)25ml代替实施例1的乙酰丙酮25ml,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.5M的Mg(TFSI)2的己二腈溶液。将该溶液作为电解液15。
实施例16溴化镁(MgBr2)/甲氧基丙酮溶液的制备
作为支持电解质,使用MgBr2(和光纯药工业株式会社制造)2.76g代替实施例9的Mg(TFSI)28.78g,除以此外与实施例9同样地处理,制备含有0.1M的MgBr2的甲氧基丙酮溶液。将该溶液作为电解液16。
实施例17MgBr2/乙酰乙酸乙酯溶液的制备
作为支持电解质,使用MgBr2(和光纯药工业株式会社制造)2.76g代替实施例11的Mg(TFSI)28.78g,除此以外与实施例11同样地处理,制备含有0.1M的MgBr2的乙酰乙酸乙酯溶液。将该溶液作为电解液17。
实施例18MgBr2/甲氧基乙酸甲酯溶液的制备
作为支持电解质,使用MgBr2(和光纯药工业株式会社制造)2.76g代替实施例12的Mg(TFSI)28.78g,除此以外与实施例12同样地处理,制备含有0.1M的MgBr2的甲氧基乙酸甲酯溶液。将该溶液作为电解液18。
实施例19MgBr2/3-甲氧基丙腈溶液的制备
作为支持电解质,使用MgBr2(和光纯药工业株式会社制造)2.76g代替实施例13的Mg(TFSI)28.78g,除此以外与实施例13同样地处理,制备含有0.5M的MgBr2的3-甲氧基丙腈溶液。将该溶液作为电解液19。
实施例20MgBr2/磷酸三(2-甲氧基乙基)酯溶液的制备
作为支持电解质,使用MgBr2(和光纯药工业株式会社制造)2.76g代替实施例14的Mg(TFSI)28.78g,除此以外与实施例14同样地处理,制备含有0.3M的MgBr2的磷酸三(2-甲氧基乙基)酯溶液。将该溶液作为电解液20。
实施例21MgBr2/己二腈溶液的制备
作为支持电解质,使用MgBr2(和光纯药工业株式会社制造)2.76g代替实施例15的Mg(TFSI)28.78g,除此以外与实施例15同样地处理,制备含有0.1M的MgBr2的己二腈溶液。将该溶液作为电解液21。
实施例22三氟甲烷磺酸镁(Mg(OTf)2)/磷酸三(2-甲氧基乙基)酯溶液的制备
作为支持电解质,使用Mg(OTf)2(东京化成工业社制造)4.84g代替实施例14的Mg(TFSI)28.78g,除此以外与实施例14同样地处理,制备含有0.1M的Mg(OTf)2的磷酸三(2-甲氧基乙基)酯溶液。将该溶液作为电解液22。
实施例23Mg(OTf)2/己二腈溶液的制备
作为支持电解质,使用Mg(OTf)2(东京化成工业社制造)4.84g代替实施例15的Mg(TFSI)28.78g,除此以外与实施例15同样地处理,制备含有0.3M的Mg(OTf)2的磷酸三(2-甲氧基乙基)酯溶液。将该溶液作为电解液23。
实施例24Mg(OTf)2/乙酰丙酮溶液的制备
作为支持电解质,使用Mg(OTf)2(东京化成工业社制造)4.84g代替实施例1的Mg(TFSI)28.78g,除此以外与实施例1同样地处理,制备含有0.1M的Mg(OTf)2的乙酰丙酮溶液。将该溶液作为电解液24。
由上述实施例1~24得到的电解液一览列于下表3。
[表3]
实施例25使用了电解液1的循环伏安法(CV)测定
使用电解液1进行CV测定,研究电解液1的电学特性。
具体地说,使用3极式的杯型电池,工作电极使用镁(0.5cm2)、反电极使用铂、参比电极使用镁。此外,在杯中加入2ml的电解液1,在室温下(20℃)、以5mV/s的扫描速度进行-1.5~1V的范围的测定。需要说明的是,扫描进行2次循环。该测定中使用ALS型600A电化学分析器(BAS社制造)。其结果示于图1。
图1中的横轴(V)表示以参比电极的电位为基准的工作电极的电位差,纵轴(mA/cm2)表示将在各电位观测到的电流值除以工作电极的表面积而得到的电流密度。以下在示出CV测定结果的曲线图中纵轴和横轴表示相同的含义。
由图1的结果可知,从0.3V附近可以观察到伴随从工作电极中的镁的溶解的氧化电流,1V附近的电流密度为约10.8mA/cm2。另一方面,从-0.2V附近可以观察到伴随工作电极中的镁的析出的还原电流,-1.5V附近的电流密度为约-22.6mA/cm2。因此可知,通过使用电解液1,镁的氧化还原反应可逆地发生,且提供高电流密度。进一步在第2次循环以后的扫描中,电流密度也不降低,因此也可知镁的溶解析出反复稳定地进行。
实施例26使用了电解液2的循环伏安法(CV)测定
作为电解液,使用电解液2,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图2。
由图2的结果可知,从0.3V附近可以观察到伴随Mg的溶解的氧化电流,1V附近的电流密度为约58.6mA/cm2。另一方面,从-0.3V附近观察到伴随Mg的析出的还原电流,-1.5V附近的电流密度为约-17.1mA/cm2。因此可知,通过使用电解液2,Mg的氧化还原反应可逆地发生,且提供高电流密度。进一步在第2次循环以后的扫描中,电流密度也不降低,因此也可知Mg的溶解析出反复稳定地进行。
实施例27使用了电解液3的循环伏安法(CV)测定
作为电解液,使用电解液3,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图3。
由图3的结果可知,从0.4V附近可观察到伴随Mg的溶解的氧化电流,1V附近的电流密度为约22.0mA/cm2。另一方面,从-0.5V附近可以观察到伴随Mg的析出的还原电流,-1.5V附近的电流密度为约-19.2mA/cm2。因此可知,通过使用电解液3,Mg的氧化还原反应可逆地发生,且提供高电流密度。进一步在第2次循环以后的扫描中,电流密度也不降低,因此也可知Mg的溶解析出反复稳定地进行。
实施例28使用了电解液4的循环伏安法(CV)测定
作为电解液,使用电解液4,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图4。
由图4的结果可知,从0V附近可观察到伴随Mg的溶解的氧化电流,0.5V附近的电流密度为约6.2mA/cm2。另一方面,从-0.1V附近可以观察到伴随Mg的析出的还原电流,-1.5V附近的电流密度为约-11.3mA/cm2。因此可知,通过使用电解液4,Mg的氧化还原反应可逆地发生,且提供高电流密度。进一步在第2次循环以后的扫描中,电流密度也不降低,因此也可知Mg的溶解析出反复稳定地进行。
实施例29使用了电解液5的循环伏安法(CV)测定
作为电解液,使用电解液5,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图5。
由图5的结果可知,从0.5V附近可观察到伴随Mg的溶解的氧化电流,1V附近的电流密度为约11.5mA/cm2。另一方面,从-0.5V附近可以观察到伴随Mg的析出的还原电流,-1.5V附近的电流密度为约-11.9mA/cm2。因此可知,通过使用电解液5,Mg的氧化还原反应可逆地发生,且提供高电流密度。进一步在第2次循环以后的扫描中,电流密度也不降低,因此也可知Mg的溶解析出反复稳定地进行。
实施例30使用了电解液6的循环伏安法(CV)测定
作为电解液,使用电解液6,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图6。
由图6的结果可知,从0.4V附近可观察到伴随Mg的溶解的氧化电流,1V附近的电流密度为约1.6mA/cm2。另一方面,从-0.5V附近可以观察到伴随Mg的析出的还原电流,-1.5V附近的电流密度为约-2.0mA/cm2。因此可知,通过使用电解液6,Mg的氧化还原反应可逆地发生,且提供高电流密度。进一步在第2次循环以后的扫描中,电流密度也不降低,因此也可知Mg的溶解析出反复稳定地进行。
实施例31使用了电解液7的循环伏安法(CV)测定
作为电解液,使用电解液7,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图7。
由图7的结果可知,从0.5V附近可观察到伴随Mg的溶解的氧化电流,1V附近的电流密度为约2.9mA/cm2。另一方面,从-0.8V附近可以观察到伴随Mg的析出的还原电流,-1.5V附近的电流密度为约-1.5mA/cm2。因此可知,通过使用电解液7,Mg的氧化还原反应可逆地发生,且提供高电流密度。进一步在第2次循环以后的扫描中,电流密度也不降低,因此也可知Mg的溶解析出反复稳定地进行。
实施例32使用了电解液9的循环伏安法(CV)测定
作为电解液,使用电解液9,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图8。
由图8的结果可知,从0.3V附近可观察到伴随Mg的溶解的氧化电流,1V附近的电流密度为约15.8mA/cm2。另一方面,从1.3V附近可以观察到伴随Mg的析出的还原电流,-1.5V附近的电流密度为约-1.2mA/cm2。因此可知,通过使用电解液9,Mg的氧化还原反应可逆地发生,且提供高电流密度。进一步在第2次循环以后的扫描中,电流密度也不降低,因此也可知Mg的溶解析出反复稳定地进行。
实施例33使用了电解液10的循环伏安法(CV)测定
作为电解液,使用电解液10,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图9。
由图9的结果可知,从0V附近可观察到伴随Mg的溶解的氧化电流,1V附近的电流密度为约1.5mA/cm2。另一方面,从0V附近可以观察到伴随Mg的析出的还原电流,-1.5V附近的电流密度为约2.0mA/cm2。因此可知,通过使用电解液10,Mg的氧化还原反应可逆地发生,且提供高电流密度。进一步在第2次循环以后的扫描中,电流密度也不降低,因此也可知Mg的溶解析出反复稳定地进行。
实施例34使用了电解液11的循环伏安法(CV)测定
作为电解液,使用电解液11,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图10。
由图10的结果可知,从0.7V附近可观察到伴随Mg的溶解的氧化电流,1V附近的电流密度为约10.5mA/cm2。另一方面,从0.9V附近可以观察到伴随Mg的析出的还原电流,-1.5V附近的电流密度为约4.7mA/cm2。因此可知,通过使用电解液11,Mg的氧化还原反应可逆地发生,且提供高电流密度。进一步在第2次循环以后的扫描中,电流密度也不降低,因此也可知Mg的溶解析出反复稳定地进行。
实施例35使用了电解液16的循环伏安法(CV)测定
作为电解液,使用电解液16,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图11。
由图11的结果可知,从0.2V附近可观察到伴随Mg的溶解的氧化电流,1V附近的电流密度为约9.8mA/cm2。另一方面,从0V附近可以观察到伴随Mg的析出的还原电流,-0.5V附近的电流密度为约2.0mA/cm2。因此可知,通过使用电解液16,Mg的氧化还原反应可逆地发生,且提供高电流密度。进一步在第2次循环以后的扫描中,电流密度也不降低,因此也可知Mg的溶解析出反复稳定地进行。
实施例36使用了电解液17的循环伏安法(CV)测定
作为电解液,使用电解液17,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图12。
由图12的结果可知,从0.2V附近可观察到伴随Mg的溶解的氧化电流,1V附近的电流密度为约2.3mA/cm2。另一方面,从-0.2V附近可以观察到伴随Mg的析出的还原电流,-1.5V附近的电流密度为约1.7mA/cm2。因此可知,通过使用电解液17,Mg的氧化还原反应可逆地发生,且提供高电流密度。进一步在第2次循环以后的扫描中,电流密度也不降低,因此也可知Mg的溶解析出反复稳定地进行。
实施例37使用了电解液19的循环伏安法(CV)测定
作为电解液,使用电解液19,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图13。
由图13的结果可知,从0V附近可观察到伴随Mg的溶解的氧化电流,1V附近的电流密度为约4.0mA/cm2。另一方面,从-0.8V附近可以观察到伴随Mg的析出的还原电流,-1.5V附近的电流密度为约1.0mA/cm2。因此可知,通过使用电解液19,Mg的氧化还原反应可逆地发生,且提供高电流密度。进一步在第2次循环以后的扫描中,电流密度也不降低,因此也可知Mg的溶解析出反复稳定地进行。
实施例38使用了电解液22的循环伏安法(CV)测定
作为电解液,使用电解液22,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图14。
由图14的结果可知,从0.1V附近可观察到伴随Mg的溶解的氧化电流,1V附近的电流密度为约6.0mA/cm2。另一方面,从-0.1V附近可以观察到伴随Mg的析出的还原电流,-1.5V附近的电流密度为约1.0mA/cm2。因此可知,通过使用电解液22,Mg的氧化还原反应可逆地发生,且提供高电流密度。进一步在第2次循环以后的扫描中,电流密度也不降低,因此也可知Mg的溶解析出反复稳定地进行。
比较例1将氯化丁基镁(BuMgCl)/四氢呋喃(THF)溶液)用作电解液的CV测定
不使用电解液1,而使用含有0.5M的氯化丁基镁(BuMgCl)的THF溶液(KishidaChemical社制造)2ml作为电解液,并使电压的范围为-1.5~2.0V,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图15。
由图15的结果可知,在使用BuMgCl/THF溶液作为电解液的情况下,Mg可逆地溶解析出,但是此时流动的电流密度非常低,1.5V附近的电流密度为约0.4mA/cm2、-1.5V附近的电流密度为约-0.5mA/cm2。
比较例2将氯化苯基镁(PhMgCl)/四氢呋喃(THF)溶液)用作电解液的CV测定
不使用电解液1,而使用含有0.5M的氯化苯基镁(PhMgCl)(Kishida Chemical社制造)的THF溶液2ml作为电解液,并使电压的范围为-1.0~1.0V,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定。其结果示于图16。
由图16的结果可知,将PhMgCl/THF溶液用作电解液的情况下,与比较例1相比,电流密度进一步降低,1V附近的电流密度为约6.0×10-2mA/cm2、-1V附近的电流密度为约-8.0×10-2mA/cm2。
将实施例25~38以及比较例1~2的氧化电流密度和还原电流密度的结果与所使用的电解液、电解液中的支持电解质、溶剂一并列于下表4。
[表4]
实施例39基于使用了电解液24的循环伏安法(CV)测定的长期循环试验
作为电解液,使用电解液24,除此以外与实施例25的方法同样地进行CV测定,对至100次循环的循环特性进行评价。CV扫描范围为-0.5~+0.5V。其结果示于图17。
图17的结果可知,初次循环时氧化电流密度为3.0mA/cm2、还原电流密度为-2.0mA/cm2,相对于此,100次循环后分别为2.7mA/cm2、-2.0mA/cm2。因此可知,通过使用电解液24,在100次循环,电流密度也不降低,因此该电解液为长期循环特性优异的、稳定性高的电解液。
在对实施例25~38与比较例1~2进行比较时,可知,比较例1和2中使用的格氏试剂系的电解液中电流密度为±1mA/cm2以下,相对于此,实施例25~38中所示的本发明的电解液中均具有高的电流密度。此外还可知,即使与专利文献3和4中记载的格氏试剂系以外的电解液的CV测定结果进行比较,也显示出明显高的电流值(或者电流密度)。
另外,由实施例39的结果可以推测,本发明的电解液在100次循环的扫描中也具有高的电流密度,因此不发生伴随循环的劣化。
由以上结果可知,本发明的电解液能够提供电流密度高、循环特性优异的电化学器件。
Claims (12)
1.一种电化学器件用电解液,该电解液含有:
(1)包含镁盐的支持电解质、以及
(2)至少一种以上的由下述通式(I)表示的化合物;
式中,n表示1,R1和R2各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或者碳原子数为1~6的卤代烷基;
A1和A2各自独立地表示-C(=O)-R3、-O-R5、-C(=O)-OR3、-O-C(=O)-R3、-C(=O)-N(R4)-R3、-N(R4)-C(=O)-R3、-SO2-R3、-N(R4)-SO2-R3、-O-B(OR5)2、-O-P(=O)(OR5)2、单环杂环基、源自环状缩醛的基团、源自环状碳酸酯的基团、或者源自环状羧酸酯的基团;上述R3表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的卤代烷基、碳原子数为6~10的芳基、或者碳原子数为7~13的芳烷基;R4表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的卤代烷基、或者碳原子数为7~13的芳烷基;R5表示碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的卤代烷基、碳原子数为3~8的烷氧基烷基、碳原子数为6~10的芳基、或者碳原子数为7~13的芳烷基;另外,可以由A1与A2、A1与A2及它们之间的碳、或者A1与R1及它们之间的碳形成环状结构,其中,A1和A2两者不同时为-O-R5,A1和A2两者不同时为-C(=O)-OR3。
2.如权利要求1所述的电解液,其中,通式(I)表示的化合物中的A1和A2为-C(=O)-R3、-O-R5或者-C(=O)-OR3。
3.如权利要求1所述的电解液,其中,通式(I)表示的化合物为下述通式(I-I)表示的化合物,
式中,n表示1;R11和R21各自独立地表示氢原子、或者碳原子数为1~6的烷基,A11和A21各自独立地表示-C(=O)-R31、-O-R51、-C(=O)-OR31、或者-O-P(=O)(OR51)2,其中,所述R31表示氢原子、或者碳原子数为1~6的烷基,R51表示碳原子数为1~6的烷基,
由A11与R11及它们之间的碳可以形成环状结构,其中,A11和A21两者不同时为-O-R51,A11和A21两者不同时为-C(=O)-OR31。
4.如权利要求3所述的电解液,其中,通式(I-I)表示的化合物中的A11和A21为-C(=O)-R31、-O-R51或者-C(=O)-OR31。
5.如权利要求1所述的电解液,其中,支持电解质包含至少一种由下述通式(II)表示的镁盐,
Mg·Xq(II)
式中,Mg表示镁离子,q表示1或2,q为1的情况下X表示作为2价阴离子的氧离子(O2-)、硫离子(S2-)、硫酸根离子(SO4 2-)、磷酸一氢根离子(HPO4 2-)、或者碳酸根离子(CO3 2-),q为2的情况下X表示作为1价阴离子的碳原子数为1~4的全氟烷烃磺酸根离子、下述通式(III)表示的双(全氟烷烃磺酰基)酰亚胺离子、下述通式(IV)表示的双(全氟烷烃磺酰基)甲基化物离子、双(氟磺酰基)酰亚胺离子、碳原子数为1~4的烷烃磺酸根离子、碳原子数为6~10的芳烃磺酸根离子、碳原子数为2~5的全氟烷烃羧酸根离子、碳原子数为2~5的烷烃羧酸根离子、碳原子数为7~11的芳烃羧酸根离子、碳原子数为1~4的醇盐离子、高锰酸根离子、高氯酸根离子、四苯基硼酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟砷酸根离子、硝酸根离子、磷酸二氢根离子、硫酸氢根离子、碳酸氢根离子、硫氢根离子、氢氧根离子(OH-)、硫氰酸根离子、氰根离子(CN-)、氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、碘离子(I-)、或者氢负离子(H-);
式(III)中,k表示1~4的整数,F表示氟原子;
式(IV)中,r表示1~4的整数;R6表示碳原子数为1~4的烷基或-SO2-CrF2r+1基团,其中r与上述相同。
6.如权利要求5所述的电解液,其中,通式(II)表示的镁盐中的q为2,X是碳原子数为1~4的全氟烷烃磺酸根离子、通式(III)表示的双(全氟烷烃磺酰基)酰亚胺离子、双(氟磺酰基)酰亚胺离子、碳原子数为2~5的全氟烷烃羧酸根离子、碳原子数为1~4的醇盐离子、四苯基硼酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、高氯酸根离子、氟离子、氯离子、溴离子或者碘离子。
7.如权利要求6所述的电解液,其中,通式(II)表示的镁盐中的X是碳原子数为1~4的全氟烷烃磺酸根离子、溴离子、氯离子或者碘离子。
8.如权利要求1所述的电解液,其中,支持电解质的浓度为0.1mol/L~5.0mol/L。
9.如权利要求1所述的电解液,其中,该电解液进一步含有(3)有机溶剂。
10.如权利要求9所述的电解液,其中,有机溶剂包含选自醚系溶剂、醇系溶剂、碳酸酯系溶剂、酯系溶剂、腈系溶剂、砜系溶剂、卤素系溶剂、烃系溶剂和离子液体中的至少一种以上。
11.如权利要求9所述的电解液,其中,有机溶剂为二甲氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、碳酸亚丙酯、乙腈、丁内酯、乙醇、乙酸乙酯、丙腈、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、或者三氟甲烷磺酸(四乙基铵)。
12.一种电化学器件,其包含权利要求1~11的任一项所述的电解液、正极、负极和隔板。
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JP6671709B2 (ja) * | 2016-03-22 | 2020-03-25 | 学校法人日本大学 | 電解液の製造方法 |
TWI735558B (zh) * | 2016-04-01 | 2021-08-11 | 日商富士軟片和光純藥股份有限公司 | 含有鎂離子的電解液 |
CN107591557B (zh) * | 2016-07-08 | 2019-05-21 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种锂离子电池非水电解液及使用该电解液的锂离子电池 |
EP3477759B1 (en) * | 2016-07-26 | 2021-07-07 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Electrolyte solution and electrochemical device comprising the same |
US11101496B2 (en) * | 2017-07-11 | 2021-08-24 | Utah State University | Magnesium-based electrolyte compositions and uses thereof |
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JP2019192631A (ja) * | 2018-04-23 | 2019-10-31 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | アルカリ土類金属二次電池用非水電解液及びそれを用いたアルカリ土類金属二次電池 |
CN109473714B (zh) * | 2018-11-19 | 2021-08-03 | 哈尔滨工业大学 | 一种镁硫电池电解液的制备方法及其应用 |
CN111883863A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-11-03 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种提高界面浸润性能的电解液和锂离子电池 |
KR20230138597A (ko) * | 2022-03-24 | 2023-10-05 | 주식회사 테크늄 | 리튬 이차 전지용 유기 용매, 이를 포함하는 리튬 이차 전지용 전해액 및 리튬 이차 전지 |
CN117457989A (zh) * | 2023-12-22 | 2024-01-26 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 锂离子电池电解液、锂电池 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6426164B1 (en) * | 1999-06-04 | 2002-07-30 | Sony Corporation | Non-aqueous electrolyte battery incorporating magnesium as a charger carrier |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6045950A (en) * | 1998-06-26 | 2000-04-04 | Duracell Inc. | Solvent for electrolytic solutions |
IT1307220B1 (it) * | 1999-07-29 | 2001-10-29 | Univ Padova | Batterie primarie (non ricaricabili) e secondarie (ricaricabili) abase di elettroliti polimerici basati su ioni magnesio |
US6713212B2 (en) | 1999-10-18 | 2004-03-30 | Bar-Ilan University | High-energy, rechargeable electrochemical cells |
US6316141B1 (en) | 1999-10-18 | 2001-11-13 | Bar Ilan University | High-energy, rechargeable, electrochemical cells with non-aqueous electrolytes |
JP3737729B2 (ja) * | 2001-09-26 | 2006-01-25 | 株式会社東芝 | 非水電解液電池および非水電解液 |
US20040137324A1 (en) * | 2002-12-27 | 2004-07-15 | Masaharu Itaya | Electrolyte for nanaqueous battery, method for producing the same, and electrolytic solution for nonaqueous battery |
JP2004213991A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電池用電解質及びその製造方法並びに非水電池用電解液 |
JP2004259650A (ja) | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | マグネシウム二次電池 |
JP2006172726A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-06-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
WO2006070546A1 (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Ube Industries, Ltd. | 非水電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 |
JP5076321B2 (ja) | 2006-01-12 | 2012-11-21 | ソニー株式会社 | 電池 |
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KR100767427B1 (ko) * | 2006-12-21 | 2007-10-17 | 제일모직주식회사 | 리튬 2차전지용 비수성 전해액 및 이를 포함하는 리튬2차전지 |
JP2009093843A (ja) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
JP5471036B2 (ja) * | 2008-06-05 | 2014-04-16 | ソニー株式会社 | マグネシウムイオン含有非水電解液及びこれを用いた電気化学デバイス |
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US8628885B2 (en) | 2008-07-04 | 2014-01-14 | Sony Corporation | Secondary battery and electronic device |
JP2011124125A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP5556797B2 (ja) * | 2010-12-17 | 2014-07-23 | トヨタ自動車株式会社 | 二次電池 |
CN102064344A (zh) * | 2010-12-21 | 2011-05-18 | 东莞市杉杉电池材料有限公司 | 一种新型动力电池用电解液 |
JP2012134082A (ja) * | 2010-12-24 | 2012-07-12 | Hitachi Ltd | 二次電池用正極活物質及びこれを用いたマグネシウム二次電池 |
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JP2013084428A (ja) * | 2011-10-07 | 2013-05-09 | Sony Corp | 二次電池用電解液、二次電池、電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具および電子機器 |
US10033049B2 (en) * | 2012-04-16 | 2018-07-24 | Panasonic Corporation | Non-aqueous electrolyte for electrochemical devices, method for producing the same, and electrochemical device using the same |
WO2013157504A1 (ja) * | 2012-04-17 | 2013-10-24 | ダイキン工業株式会社 | 電解液、電気化学デバイス、リチウムイオン二次電池、及び、モジュール |
JP6150987B2 (ja) * | 2012-05-24 | 2017-06-21 | 富士フイルム株式会社 | 非水二次電池用電解液及び二次電池 |
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