CN104925826A - 一种制备dd3r分子筛的方法 - Google Patents
一种制备dd3r分子筛的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104925826A CN104925826A CN201510296500.9A CN201510296500A CN104925826A CN 104925826 A CN104925826 A CN 104925826A CN 201510296500 A CN201510296500 A CN 201510296500A CN 104925826 A CN104925826 A CN 104925826A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- dd3r
- crystal
- silicon source
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明提供一种制备DD3R分子筛的方法，所述方法为微波加热法：将硅源、金刚烷胺、水和乙二胺混合溶解，搅拌老化后在120~240℃下微波加热反应3~48h，经洗涤、离心烘干得到DD3R分子筛晶体。本发明采用微波加热的方式能快速制备出微米级的高质量DD3R晶体，微波加热是的晶化时间能从25天减少到3天。通过加入晶种和微波加热结合的方式，能进一步将晶化时间从3天减少到3小时，同时得到粒度均匀的亚微米级的DD3R晶体。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域，具体公开了一种制备亚微米级的DD3R分子筛的方法。
背景技术
分子筛具有均匀的分子尺度的孔道，在催化和吸附分离等领域有着广泛的应用。DD3R分子筛(其国际分子筛协会结构代码为DDR)是一种小孔的纯硅分子筛，具有三维的孔道结构，孔道大小为0.36×0.44nm，接近大量常见的小分子气体的动力学直径。因此，根据分子筛分效应，DD3R对于小分子混合物的分离，如CO2-CH4、O2-N2、丙烯-丙烷、水-醇等，具有极高的选择性(Journal of Membrane Science 316(2008)35–45)。同时，由于DD3R分子筛具有全Si的骨架结构，具有极高的热、化学和溶剂稳定性以及强疏水性，因而能够适用于苛刻的环境(如高温，高压，腐蚀性，溶剂等环境下)，在吸附-分离等领域有着广阔的应用前景。
纯相且尺度均匀的DD3R晶体对于气体吸附及扩散分离是十分关键的。从工业应用角度考虑，寻求一种高产率、高重复率的DD3R快速合成方法利于DD3R的大规模生产及吸附分离应用。
DD3R分子筛虽然应用广泛，但其合成十分困难，传统的水热合成需要25天。目前，关于DD3R的文献报道多采用动态合成方法(State of the Art 1994,1159–1166)，即采用乙二胺为矿化剂(助剂)，将结构导向剂金刚烷胺、矿化剂乙二胺、硅源正硅酸四乙酯和水按一定的配比(471Adam:100SiO2:404EDA:11240H2O)分别经过1小时振荡、1小时超声、冰浴冷却、368K老化12小时等繁琐的工艺及流程，并在433K下旋转动态晶化长达25-48天方可得到DD3R分子筛。其合成时间长，成本昂贵、工艺繁琐，产物收率低且重复性差，这极大地阻碍了对DD3R沸石分子筛的深入研究及其工业化应用。目前尚未有快速的合成均匀亚微米级DD3R分子筛的专利报道发明内容
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种亚微米级的DD3R分子筛的方法，克服了现有技术中DD3R合成困难，合成时间长，成本昂贵、工艺繁琐，产物收率低且重复性差的缺陷。
为了实现以上目的及其他目的，本发明是通过包括以下技术方案实现的：
一种制备DD3R分子筛的方法，所述方法包括以下步骤：将硅源、金刚烷胺、水和乙二胺混合溶解，搅拌老化后在120～240℃下微波加热反应3～48h，经洗涤、离心烘干得到DD3R分子筛晶体。
优选地，所述硅源为选自正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、硅酸钠、硅溶胶和白炭黑中的一种或多种。
优选地，所述硅源中的SiO2、水、金刚烷胺和乙二胺的摩尔比为1:10～300:0.1～2:0.5～6。
优选地，所述搅拌老化的时间为0.01～5天。
更优选地，所述搅拌老化的时间为1～5天。
优选地，上述微波加热反应3～24h。
优选地，反应温度为160℃。
优选地，所述方法还包括以下步骤：
将所述DD3R分子筛晶体磨碎至粒径为2～8微米后作为分子筛晶种；将硅源、金刚烷胺、
水、乙二胺混合溶解，搅拌老化后加入分子筛晶种；在60～240℃下微波加热反应6～24h；
经洗涤、离心烘干获得亚微米级DD3R分子筛。
优选地，所述分子筛晶种占硅源、金刚烷胺、水、乙二胺总质量的0.01～0.5wt％。
优选地，所述分子筛晶种占硅源、金刚烷胺、水、乙二胺总质量的0.046～0.460wt％。
优选地，所述硅源中的SiO2、水、金刚烷胺和乙二胺的摩尔比为1:10～300:0.1～2:0.5～6。
优选地，采用球磨机将所述DD3R分子筛晶体磨碎至分子筛晶体粒径为2～8微米，球磨转速为300～500转/分钟，球磨时间为3～24小时。
优选地，所述硅源为选自正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、硅酸钠、硅溶胶和白炭黑中的一种或多种。
优选地，制备亚微米级DD3R分子筛的方法中，在160℃下微波加热反应6h。
优选地，所述搅拌老化的时间为0.01～5天。
更优选地，所述搅拌老化的时间为1～5天。
本发明还公开了一种分子筛，由上述所述方法制备获得。
本发明采用微波加热的方式能快速制备出微米级(可达到5微米)的高质量DD3R晶体，微波加热是的晶化时间能从25天减少到3天。通过加入晶种和微波加热结合的方式，能进一步将晶化时间从3天减少到3小时，同时得到粒度均匀的亚微米级的DD3R晶体。
附图说明
图1是实施例1中DD3R分子筛晶体的扫描电镜照片；
图2是实施例1中DD3R分子筛晶体的XRD图谱；
图3是实施例2合成的DD3R分子筛晶体进行球磨磨碎后的扫描电镜照片；
图4是实施例2合成的DD3R分子筛晶体进行球磨磨碎后的XRD图谱；
图5是实施例2加入0.046％晶种微波合成3小时的DD3R分子筛的扫描电镜照片；
图6是实施例2加入0.046％晶种微波合成3小时的DD3R分子筛的XRD图谱；
图7是实施例3中加入0.046％晶种微波合成6小时的DD3R分子筛的扫描电镜照片；
图8是实施例3中加入0.046％晶种微波合成6小时的DD3R分子筛的XRD图谱；
图9是实施例4中加入0.046％晶种微波合成12小时的DD3R分子筛的扫描电镜照片；
图10是实施例4中加入0.046％晶种微波合成12小时的DD3R分子筛的XRD图谱；
图11是实施例5中加入0.046％晶种微波合成24小时的DD3R分子筛的扫描电镜照片；
图12是实施例5中加入0.046％晶种微波合成24小时的DD3R分子筛的XRD图谱；
图13是实施例6中加入0.092％晶种微波合成6小时的DD3R分子筛的扫描电镜照片；
图14是实施例6中加入0.092％晶种微波合成6小时的DD3R分子筛的XRD图谱；
图15是实施例7中加入0.184％晶种微波合成6小时的DD3R分子筛的扫描电镜照片；
图16是实施例7中加入0.184％晶种微波合成6小时的DD3R分子筛的XRD图谱；
图17是实施例8中加入0.460％晶种微波合成6小时的DD3R分子筛的扫描电镜照片；
图18是实施例8中加入0.460％晶种微波合成6小时的DD3R分子筛的XRD图谱。
具体实施方式
下面结合实施例进一步阐述本发明。应理解，实施例仅用于说明本发明，而非限制本发明的范围。
实施例1
本实施例为160℃微波3天合成DD3R分子筛晶种。
将4.88克乙二胺与1.51克金刚烷胺混合后，加入34.2克H2O搅拌约0.5小时，然后缓慢滴加3克硅溶胶(硅溶胶中SiO2的含量为40wt％)，搅拌24小时。160℃微波合成3天。产物取出后，去离子水洗涤、离心，烘干后得到DD3R分子筛晶体。本实施例中所述硅源中SiO2、水、金刚烷胺和乙二胺的摩尔比为1:95:0.5:4.065。
图1为DD3R分子筛晶体的扫描电镜照片，DD3R分子筛晶体为约5微米的菱形晶体，晶体大小较均匀。同传统DD3R合成方法相比，微波合成的时间从25～48天缩短到3天。
图2为DD3R分子筛晶体的XRD图谱，与标准图谱一致。
实施例2
本实施例为添加如实施例1中的分子筛晶体0.046wt％作为晶种，160℃微波3小时合成DD3R分子筛。
步骤1：将实施例1中合成的DD3R分子筛晶体用球磨机磨碎，球磨转速为300转/分钟，球磨时间为6小时；将所述DD3R分子筛晶体磨碎至分子筛晶体粒径为2～8微米。
步骤2：将4.88克乙二胺、1.51克金刚烷胺和34.2克水混合后搅拌0.5小时，加入3克硅溶胶(硅溶胶中SiO2的含量为40wt％)，搅拌老化24小时，再加入步骤1得到的20毫克磨碎的DD3R晶种，搅拌5分钟，于160℃下微波合成3小时，离心、洗涤得到DD3R分子筛。
图3与图4分别为磨碎后的DD3R分子筛晶种的扫描电镜及XRD图谱。经过磨碎之后，晶体的粒度减小、结晶性已被破坏。
图5为该方法合成的DD3R分子筛的扫描电镜照片。由图看出，DD3R分子筛粒子大小均匀，粒径约1微米，与不加晶种的微波方法相比，DD3R合成时间从3天缩短到3小时，同时粒子直径从5微米减小至1微米。结晶性较好，收率以加入母液中的二氧化硅来计算，可达55％。
图6为该方法合成的DD3R分子筛的XRD图谱，与标准图谱一致。
实施例3
本实施例为添加实施例1中的0.046wt％分子筛晶体作为晶种，160℃微波6小时合成DD3R分子筛。
与实施例2的不同之处在于步骤2中，160℃微波合成6小时。其余步骤与实施例2相同。
图7为该方法合成的DD3R分子筛的扫描电镜照片。由图看出，DD3R分子筛粒子大小均匀，粒径约1μm。同时结晶性好，与合成3小时相比，结晶性大幅提高。收率以加入母液中的二氧化硅来计算，接近100％。
图8为该方法合成的DD3R分子筛的XRD图谱，与标准图谱一致。
实施例4
本实施例为添加实施例1中的0.046wt％的分子筛晶体作为晶种，160℃微波12小时合成DD3R分子筛。
与实施例2的不同之处在于步骤2中，160℃微波合成12小时。其余步骤与实施例2相同。
图9为该方法合成的DD3R分子筛的扫描电镜照片。由图看出，DD3R分子筛粒子大小均匀，粒径约1微米。与合成3小时相比，结晶性大幅提高。收率以加入母液中的二氧化硅来计算，接近100％。
图10为该方法合成的DD3R分子筛的XRD图谱，与标准图谱一致。
实施例5
本实施例为添加如实施例1中的0.046％的分子筛晶体作为晶种，160℃微波24小时合成DD3R分子筛。
与实施例2的不同之处在于步骤2中，160℃微波合成24小时。其余步骤与实施例2相同。
图11为该方法合成的DD3R分子筛的扫描电镜照片。由图看出，DD3R分子筛粒子大小均匀，粒径约1微米。结晶性好，收率以加入母液中的二氧化硅来计算，接近100％。
图12为该方法合成的DD3R分子筛的XRD图谱，与标准图谱一致。
实施例6
本实施例为添加如实施例1中的0.092％的分子筛晶体作为晶种，160℃微波6小时合成DD3R分子筛。
与实施例2的不同之处在于步骤2中，加入40毫克磨碎的DD3R晶种，搅拌5分钟后160℃微波合成6小时。其余步骤与实施例2相同。
图13为该方法合成的DD3R分子筛的扫描电镜照片。由图看出，DD3R分子筛粒子大小均匀，粒径约1微米。结晶性好，收率以加入母液中的二氧化硅来计算，接近100％。
图14为该方法合成的DD3R分子筛的XRD图谱，与标准图谱一致。
实施例7
本实施例为添加0.184％的分子筛晶体作为晶种，160℃微波6小时合成DD3R分子筛。
与实施例2的不同之处在于步骤2中，加入80毫克磨碎的DD3R晶种，搅拌5分钟后160℃微波合成6小时。其余步骤与实施例2相同。
图15为该方法合成的DD3R分子筛的扫描电镜照片。由图看出，DD3R分子筛粒子大小均匀，粒径约0.7微米。结晶性较好，收率以加入母液中的二氧化硅来计算，接近100％。
图16为该方法合成的DD3R分子筛的XRD图谱，与标准图谱一致。
实施例8
本实施例为添加0.460％的分子筛晶体作为晶种，160℃微波6小时合成DD3R分子筛。
与实施例2的不同之处在于步骤2中，加入200毫克磨碎的DD3R晶种，搅拌5分钟后160℃微波合成6小时。其余步骤与实施例2相同。
图17为该方法合成的DD3R分子筛的扫描电镜照片。由图看出，DD3R分子筛粒子大小均匀，粒径约0.7微米。结晶性较好，收率以加入母液中的二氧化硅来计算，接近100％。
图18为该方法合成的DD3R分子筛的XRD图谱，与标准图谱一致。
实施例9
将硅源、金刚烷胺、水和乙二胺混合溶解，搅拌老化后在120℃下微波加热反应6h，经洗涤、离心烘干得到DD3R分子筛晶体。
所述硅源为正硅酸四甲酯。
所述硅源中SiO2、水、金刚烷胺和乙二胺的摩尔比为1:30:2:6。
所述搅拌老化的时间为3天。
实施例10
将硅源、金刚烷胺、水和乙二胺混合溶解，搅拌老化后在200℃下微波加热反应10h，经洗涤、离心烘干得到DD3R分子筛晶体。
所述硅源为正硅酸四乙酯。
所述硅源中SiO2、水、金刚烷胺和乙二胺的摩尔比为1:200:0.5:1。
所述搅拌老化的时间为1天。
实施例11
将硅源、金刚烷胺、水和乙二胺混合溶解，搅拌老化后在240℃下微波加热反应20h，经洗涤、离心烘干得到DD3R分子筛晶体。
所述硅源为硅酸钠。
所述硅源中SiO2、水、金刚烷胺和乙二胺的摩尔比为1:30:2:6。
所述搅拌老化的时间为0.2天。
实施例12
将硅源、金刚烷胺、水和乙二胺混合溶解，搅拌老化后在150℃下微波加热反应8h，经洗涤、离心烘干得到DD3R分子筛晶体。
所述硅源为白炭黑。所述硅源中SiO2、水、金刚烷胺和乙二胺的摩尔比为1:300:2:3。
所述搅拌老化的时间为5天。
实施例13
本实施例为添加如实施例9中的分子筛晶体0.5wt％作为晶种，160℃微波3小时合成DD3R分子筛。
步骤1：将实施例1中合成的DD3R分子筛晶体用球磨机磨碎，球磨转速为300转/分钟，球磨时间为6小时；将所述DD3R分子筛晶体磨碎至分子筛晶体粒径为2～8微米。
步骤2：将乙二胺、金刚烷胺和水混合后搅拌0.5小时，加入硅源，搅拌老化3天，再加入步骤1得到的磨碎的DD3R晶种，搅拌5分钟，于120℃下微波合成6小时，离心、洗涤得到亚微米级DD3R分子筛。
本实施例中硅源中SiO2:H2O:Adam:EDA的摩尔比为1:10:0.1:0.5。
本实施例中所述硅源为硅酸钠。
实施例14
本实施例为添加如实施例10中的分子筛晶体0.01wt％作为晶种，180℃微波6小时合成DD3R分子筛。
步骤1：将实施例1中合成的DD3R分子筛晶体用球磨机磨碎，球磨转速为300转/分钟，球磨时间为6小时；将所述DD3R分子筛晶体磨碎至分子筛晶体粒径为2～8微米。
步骤2：将乙二胺、金刚烷胺和水混合后搅拌0.5小时，加入硅源，搅拌老化5天，再加入步骤1得到的磨碎的DD3R晶种，搅拌5分钟，于180℃下微波合成6小时，离心、洗涤得到亚微米级DD3R分子筛。
本实施例中硅源中SiO2:H2O:Adam:EDA的摩尔比为1:30:0.5:1.5。本实施例中硅源为白炭黑。
实施例15
本实施例为添加如实施例11中的分子筛晶体0.4wt％作为晶种，200℃微波10小时合成DD3R分子筛。
步骤1：将实施例1中合成的DD3R分子筛晶体用球磨机磨碎，球磨转速为300转/分钟，球磨时间为6小时；将所述DD3R分子筛晶体磨碎至分子筛晶体粒径为2～8微米。
步骤2：将乙二胺、金刚烷胺和水混合后搅拌0.5小时，加入硅源，搅拌老化10小时，再加入步骤1得到的磨碎的DD3R晶种，搅拌5分钟，于200℃下微波合成10小时，离心、洗涤得到亚微米级DD3R分子筛。
本实施例中硅源中SiO2:H2O:Adam:EDA的摩尔比为1:100:2:3.5。本实施例中硅源为正硅酸四甲酯。
实施例16
本实施例为添加如实施例12中的分子筛晶体0.2wt％作为晶种，240℃微波4小时合成DD3R分子筛。
步骤1：将实施例1中合成的DD3R分子筛晶体用球磨机磨碎，球磨转速为300转/分钟，球磨时间为6小时；将所述DD3R分子筛晶体磨碎至分子筛晶体粒径为2～8微米。
步骤2：将乙二胺、金刚烷胺和水混合后搅拌0.5小时，加入硅源，搅拌老化20小时，再加入步骤1得到的磨碎的DD3R晶种，搅拌5分钟，于240℃下微波合成4小时，离心、洗涤得到亚微米级DD3R分子筛。
本实施例中硅源中SiO2:H2O:Adam:EDA的摩尔比为1:300:1.5:4.5。本实施例中硅源为正硅酸四乙酯。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并非对本发明任何形式上和实质上的限制，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还将可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，当可利用以上所揭示的技术内容而做出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对上述实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变，均仍属于本发明的技术方案的范围内。
Claims (10)
1.一种制备DD3R分子筛的方法，所述方法包括以下步骤：将硅源、金刚烷胺、水和乙二胺混合溶解，搅拌老化后在120～240℃下微波加热反应3～48h，经洗涤、离心烘干得到DD3R分子筛晶体。
2.如权利要求1所述方法，其特征在于：所述硅源为选自正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、硅酸钠、硅溶胶和白炭黑中的一种或多种。
3.如权利要求1所述方法，其特征在于：所述硅源中的SiO2、水、金刚烷胺和乙二胺的摩尔比为1:10～300:0.1～2:0.5～6。
4.如权利要求1所述方法，其特征在于，所述搅拌老化的时间为0.01～5天。
5.如权利要求1所述方法，其特征在于：所述方法还包括以下步骤：将所述DD3R分子筛晶体磨碎至粒径为2～8微米后作为分子筛晶种；将硅源、金刚烷胺、水、乙二胺混合溶解，搅拌老化后加入分子筛晶种；在60～240℃下微波加热反应6～24h；经洗涤、离心烘干获得亚微米级DD3R分子筛。
6.如权利要求5所述方法，其特征在于：所述分子筛晶种占硅源、金刚烷胺、水、乙二胺总质量的0.01～0.5wt％。
7.如权利要求5所述方法，其特征在于：所述硅源中的SiO2、水、金刚烷胺和乙二胺的摩尔比为1:10～300:0.1～2:0.5～6。
8.如权利要求5所述方法，其特征在于：所述硅源为选自正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、硅酸钠、硅溶胶和白炭黑中的一种或多种。
9.如权利要求5所述方法，其特征在于：所述搅拌老化的时间为0.01～5天。
10.一种分子筛，由权利要求1～9任一所述方法制备获得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510296500.9A CN104925826A (zh) | 2015-06-02 | 2015-06-02 | 一种制备dd3r分子筛的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510296500.9A CN104925826A (zh) | 2015-06-02 | 2015-06-02 | 一种制备dd3r分子筛的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104925826A true CN104925826A (zh) | 2015-09-23 |
Family
ID=54113299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510296500.9A Pending CN104925826A (zh) | 2015-06-02 | 2015-06-02 | 一种制备dd3r分子筛的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104925826A (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107512724A (zh) * | 2017-09-24 | 2017-12-26 | 刘庆玉 | 一种用于脱除气体混合物中co2的全硅分子筛 |
| CN107697924A (zh) * | 2017-09-24 | 2018-02-16 | 刘庆玉 | 一种脱碳吸附剂及其制备方法 |
| CN107715831A (zh) * | 2017-11-13 | 2018-02-23 | 刘庆玉 | 一种用于脱除气体混合物中co2的吸附剂及其制备方法 |
| CN109603896A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-12 | 韩旭霞 | 一种甲醛净化材料 |
| CN109603894A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-12 | 韩旭霞 | 一种甲醛净化材料的制备方法 |
| CN109694083A (zh) * | 2017-10-20 | 2019-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | Ddr沸石分子筛的制备方法 |
| CN110605029A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-12-24 | 上海工程技术大学 | 一种合成ddr分子筛膜的方法 |
| CN113599977A (zh) * | 2021-07-23 | 2021-11-05 | 南京工业大学 | 一种采用中空纤维dd3r分子筛膜提纯氦气的方法 |
-
2015
- 2015-06-02 CN CN201510296500.9A patent/CN104925826A/zh active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JORGE GASCON ET AL.，: "Accelerated synthesis of all-silica DD3R and its performance in the separation of propylene/propane mixture", 《MICROPOROUS AND MESOPOROUS MATERIALS》 * |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107512724A (zh) * | 2017-09-24 | 2017-12-26 | 刘庆玉 | 一种用于脱除气体混合物中co2的全硅分子筛 |
| CN107697924A (zh) * | 2017-09-24 | 2018-02-16 | 刘庆玉 | 一种脱碳吸附剂及其制备方法 |
| CN107697924B (zh) * | 2017-09-24 | 2019-08-06 | 刘丽萍 | 一种脱碳吸附剂及其制备方法 |
| CN109694083A (zh) * | 2017-10-20 | 2019-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | Ddr沸石分子筛的制备方法 |
| CN107715831A (zh) * | 2017-11-13 | 2018-02-23 | 刘庆玉 | 一种用于脱除气体混合物中co2的吸附剂及其制备方法 |
| CN107715831B (zh) * | 2017-11-13 | 2019-07-30 | 上海伟创标准气体分析技术有限公司 | 一种用于脱除气体混合物中co2的吸附剂及其制备方法 |
| CN109603896A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-12 | 韩旭霞 | 一种甲醛净化材料 |
| CN109603894A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-12 | 韩旭霞 | 一种甲醛净化材料的制备方法 |
| CN109603896B (zh) * | 2018-12-29 | 2020-10-20 | 西安沃蓝环保科技有限公司 | 一种甲醛净化材料 |
| CN109603894B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-11-12 | 上海孺子牛环保科技有限公司 | 一种甲醛净化材料的制备方法 |
| CN110605029A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-12-24 | 上海工程技术大学 | 一种合成ddr分子筛膜的方法 |
| CN113599977A (zh) * | 2021-07-23 | 2021-11-05 | 南京工业大学 | 一种采用中空纤维dd3r分子筛膜提纯氦气的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104925826A (zh) | 一种制备dd3r分子筛的方法 | |
| CN105016354A (zh) | 一种制备亚微米全硅dd3r分子筛的方法 | |
| US8961919B2 (en) | Method of preparing silica aerogel powder | |
| CN104925825A (zh) | 全硅cha分子筛的制备方法 | |
| CN103964462B (zh) | 微波固相法快速合成沸石分子筛的方法 | |
| CN101492164A (zh) | 一种单分散二氧化硅微球的制备方法 | |
| CN104986783A (zh) | 一种制备全硅dd3r分子筛的方法 | |
| CN107352553A (zh) | 具有受控粒度分布的lsx类型沸石 | |
| CN103318911A (zh) | 一种多级孔道β沸石的制备方法 | |
| CN105073639B (zh) | 制备具有mww骨架结构的含硼沸石材料的方法 | |
| CN101857675B (zh) | 一种高纯球形全孔硅胶粒子的制备方法 | |
| CN105329909A (zh) | 一种具有高外比表面积的Ti-MWW分子筛空心球的合成方法 | |
| CN102786065A (zh) | 一种制备纯相、晶体形貌和尺寸均一的全硅型dd3r沸石分子筛的方法 | |
| CN106185980A (zh) | 一种制备多级孔zsm‑5分子筛的方法 | |
| CN105460943A (zh) | 一种全硅dd3r分子筛的合成方法 | |
| CN1879952B (zh) | 一种研磨涂覆晶种层生长制备沸石膜方法 | |
| CN104944436A (zh) | 一种快速合成Ti-MWW分子筛的方法 | |
| CN103771451A (zh) | 一种以超细二氧化硅诱导制备纯相dd3r沸石分子筛的合成方法 | |
| CN104355318B (zh) | 一种纳米zsm-5分子筛的合成方法 | |
| CN105800624B (zh) | 一种全硅beta分子筛的合成方法 | |
| CN108341414B (zh) | 一种均匀二氧化硅微球及其制备方法和应用 | |
| CN106517355B (zh) | 一种超声波制备磁性4a分子筛的方法 | |
| CN109231235A (zh) | 一种纳米zsm-5分子筛的制备方法 | |
| TWI672269B (zh) | 利用多引晶合成具有受控粒子尺寸之沸石晶體之方法 | |
| CN105129812A (zh) | 一种快速合成dd3r分子筛的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150923 |