CN104903406A - 树脂组合物、三唑化合物、光学膜、偏振片、光学透镜、圆偏振片及图像显示装置 - Google Patents

树脂组合物、三唑化合物、光学膜、偏振片、光学透镜、圆偏振片及图像显示装置 Download PDF

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    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
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    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • G02F1/133638—Waveplates, i.e. plates with a retardation value of lambda/n

Abstract

本发明的解决课题在于提供可以形成依赖于环境湿度的光学值变动收到了抑制的膜的树脂组合物及其中所含的三唑化合物。另外，提供使用了该树脂组合物的依赖于环境湿度的光学值变动受到了抑制的光学膜及光学透镜、进而使用了该光学膜的耐湿性优异的偏振片、圆偏振片及图像显示装置。本发明的树脂组合物为至少含有树脂和具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物的树脂组合物，其特征在于，所述树脂为水吸附性树脂，且所述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物为具有至少三个具有特定的NICS值的特定的芳香族环、且该特定的芳香族环相互经由单键或2个以下的原子而连接的化合物。

Description

树脂组合物、三唑化合物、光学膜、偏振片、光学透镜、圆偏振片及图像显示装置
技术领域
本发明涉及树脂组合物及其中所含的三唑化合物、使用该树脂组合物而制作了的光学膜、光学透镜、偏振片、圆偏振片及图像显示装置。更详细而言，涉及依赖于环境湿度的光学值变动受到了抑制的树脂组合物及其中所含的三唑化合物、使用了该树脂组合物的依赖于环境湿度的光学值变动受到了抑制的光学膜、光学透镜、使用了该光学膜的耐湿性优异的偏振片、圆偏振片及图像显示装置。
背景技术
就丙烯酸类树脂、聚酯、聚碳酸酯、纤维素衍生物、聚乙烯醇、聚酰亚胺等的树脂而言，透明性高，与无机玻璃相比轻，成形容易，因此，在光盘、液晶显示装置、有机电致发光显示装置(以下，也称为有机EL显示装置。)用的光学膜、光学透镜、光纤等担负信息的记录、显示、传送的光技术、信息设备领域中被广泛使用。
由于在这些树脂中存在氢键供给性部位(例如羟基的氢原子、酰胺基的NH氢原子等)、氢键接受性部位(例如、酯基的羰基氧原子、芳香族杂环中所含的氮原子等)，因此，具有与水进行氢键合而吸附水的性质(以下，称为水吸附性树脂。)。因此，存在如下问题：经时或根据外部的湿度环境的变化而吸收水，产生尺寸变化、刚性、强度等的机械特性、电阻率等的电特性、折射率等的光学特性等各种特性的变化。
因在树脂中吸附水而产生的问题之一在于相位差的变动。相位差膜以扩大液晶显示装置的视场角的目的、以有机EL显示装置的防外光反射为目的被使用，但由于膜的相位差依赖于分子的取向方向和与其正交的方向的折射率之差(双折射)，因此，在水向树脂的吸附量上敏感。
作为构成相位差膜的水吸附性树脂，可使用丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、纤维素衍生物等，但水吸附性高(含水率大)的纤维素衍生物具有经时或与外部的湿度环境的变化相应的相位差的变化特别大这样的问题。
近年来，随着液晶显示装置、有机EL显示装置的用途扩大，电视机等的大尺寸且高品位用途正在扩大，对相位差膜也要求更高的品质。另外，大尺寸且高品位用途的液晶显示装置、有机EL显示装置与现有相比，要求严酷的环境下的使用。因此，对用于这些显示装置的相位差膜期望依赖于环境湿度的光学性能的变化的降低。
针对该问题，正在研究通过在光学膜中含有特定的添加剂而降低依赖于环境湿度的光学性能的变动的方法。
在专利文献1中公开有使用含有聚酯和多元醇酯或芳香族末端酯的纤维素酯膜的方法。
在专利文献2中公开有使用含有将分子量用氢键供体数和氢键受体数的合计数除所得的值在特定的范围的化合物的纤维素酯膜的方法。
在专利文献3中公开有使用含有含水率差为2％以上的高吸湿性化合物的纤维素酯膜的方法。
本发明人等将上述专利文献1～3记载的方法在与以往相比严酷的条件下进行评价，结果得知：在专利文献1、2及3中记载的方法中，虽然看到一定的效果，但是为了用于近年来的高品位用途的显示装置，依然为改良不足，需要进一步改善。
即，要求在传输中即使在因结露等膜被直接暴露于水那样的严酷的条件下也没有性能变动，但在专利文献1、2及3中所记载的以往的技术中，通过本申请发明人的研究得知：如上所述的直接暴露于水那样的严酷的条件下的改善效果小。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-342227号公报
专利文献2:日本特开2011-94114号公报
专利文献3:日本特开2012-215817号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明是鉴于上述问题·状况而完成的发明，其解决课题在于，提供依赖于环境湿度的光学值变动受到了抑制的树脂组合物及其中所含的三唑化合物。另外，提供使用了该树脂组合物的依赖于环境湿度的光学值变动受到了抑制的光学膜及光学透镜。进而，提供使用了该光学膜的耐湿性优异的偏振片、圆偏振片及图像显示装置。
用于解决课题的手段
本发明人等着眼于水吸附性树脂和添加剂的相互作用形式，认为：由于氢键性、偶极相互作用性低的疏水的芳香族化合物意外好地与水吸附性树脂相容，因此，在水吸附性树脂的CH部分和芳香族化合物的π电子之间CH/π相互作用起作用。认为：如果积极地有效利用该CH/π相互作用，则与水分子和树脂的相互作用相比，添加剂和树脂的相互作用的一方增强，结果，可以防止在水吸附性树脂和添加剂之间进入水，可以抑制光学的特性的变动。因此，本发明人等研究了增强该CH/π相互作用的手段。本发明人等推测：为了特别增强CH/π键，具有至少3个具有特定的NICS值的特定的芳香族环、该芳香族环接近而连接的芳香族化合物即可。基于这些研究，研究了各种化合物，结果发现，上述的化合物相对于依赖于环境湿度的光学值变动，显示特别高的抑制效果，直至本发明。
而且，通过这些技术，可以首次得到即使在直接暴露于水那样的严酷的条件下延迟变动也受到抑制的膜。
即，本发明涉及的上述课题，通过以下的手段来解决。
1.一种树脂组合物，其至少含有树脂和具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物，其特征在于，上述树脂为水吸附性树脂，且上述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物为以下的化合物：具有至少三个NICS值比苯环小或相等的5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环的任一者、其中的至少一个的NICS值比苯环小、且上述5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环相互经由单键或2个以下的原子而连接的化合物。
2.如第1项所述的树脂组合物，其特征在于，使用上述树脂组合物而制作了的光学膜的延迟值(Ro值或Rt值)的变动抑制率在下述测定条件下为20～100％的范围内。
测定条件：
(a)与样品膜同样地制作以下的光学膜(基准膜)：与制作的上述光学膜(样品膜)相同膜厚、且不含有上述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物的光学膜(基准膜)，
(b)将上述样品膜和基准膜在温度23℃的纯水中水浸渍24小时。
(c)对上述样品膜和基准膜，在水浸渍前和后测定温度23℃、相对湿度55％下的光波长590nm下的延迟值Ro值及Rt值，对各个光学膜求出水浸渍前后的延迟值之差的绝对值ΔRo及ΔRt。
(d)根据下式求出延迟值(Ro值及Rt值)的变动抑制率。
Ro变动抑制率(％)＝((基准膜的ΔRo)-(样品膜的ΔRo))÷(基准膜的ΔRo)×100
Rt变动抑制率(％)＝((基准膜的ΔRt)-(样品膜的ΔRt))÷(基准膜的ΔRt)×100
3.如第1项或第2项所述的树脂组合物，其特征在于，上述水吸附性树脂的23℃下的吸水率为0.5～10质量％的范围内。
4.如第1项～第3项的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，上述水吸附性树脂为纤维素衍生物。
5.如第1项～第4项的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，上述水吸附性树脂为纤维素酯。
6.如第1项～第5项的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，上述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物作为NICS值比苯环小的芳香族环，具有吡咯环、吡唑环、咪唑环、1,2,3-三唑环或1,2,4-三唑环。
7.如第1项～第6项的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，上述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物为由下述通式(1)表示的结构的化合物。
[化1]
(式中，A1及A2分别独立地表示烷基、环烷基、芳香族烃环或芳香族杂环。B表示芳香族烃环或芳香族杂环。T1及T2分别独立地表示吡咯环、吡唑环、咪唑环、1,2,3-三唑环或1,2,4-三唑环。L1、L2、L3及L4分别独立地表示单键或2价的连接基团。n表示0～5的整数。)
8.如第7项所述的树脂组合物，其中，上述L1、L2、L3及L4分别独立地表示单键。
9.如第7项或第8项所述的树脂组合物，其特征在于，上述T1及T2分别独立地表示吡唑环。
10.如第1项～第9项的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，上述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物为由下述通式(2)表示的结构的化合物。
[化2]
(式中，A1、A2、T1、T2、L1、L2、L3及L4分别与上述通式(1)中的A1、A2、T1、T2、L1、L2、L3及L4的意义相同。A3及T3分别表示与通式(1)中的A1及T1同样的基团。L5及L6表示与上述通式(1)中的L1同样的基团。m表示0～4的整数。)
11.如第7项所述的树脂组合物，其特征在于，具有上述通式(1)表示的结构的化合物为具有由下述通式(1.1)表示的结构的三唑化合物。
[化3]
(式中，A1、B、L1及L2表示与上述通式(1)中的A1、B、L1及L2同样的基团。k表示1～4的整数。T1表示1,2,4-三唑环。)
12.如第11项所述的树脂组合物，其特征在于，具有由上述通式(1.1)表示的结构的三唑化合物为具有由下述通式(1.2)表示的结构的三唑化合物。
[化4]
(式中，Z表示下述通式(1.2a)的结构。q表示2～3的整数。就至少2个Z而言，在相对于在苯环上取代了的至少1个Z的邻位或间位进行键合。)
[化5]
(式中，R10表示氢原子、烷基或烷氧基。p表示1～5的整数。＊表示与苯环的键合位置。T1表示1,2,4-三唑环。)
13.一种光学膜，其特征在于，是使用第1项～第12项的任一项所述的树脂组合物而制作的。
14.如第13项所述的光学膜，其特征在于，上述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物的添加量相对于上述树脂为1～15质量％的范围内。
15.如第13项或第14项所述的光学膜，其特征在于，在23℃、55％RH的环境下、光波长590nm下的下述式(I)表示的面内方向的延迟值Ro为40～100nm的范围内，下述式(II)表示的厚度方向的延迟值Rt为100～300nm的范围内。
式(I)Ro＝(nx-ny)×d
式(II)Rt＝{(nx+ny)/2-nz}×d
(式中，nx表示在光学膜的面内方向折射率成为最大的方向x上的折射率，ny表示在光学膜的面内方向与上述方向x正交的方向y上的折射率，nz表示光学膜的厚度方向z上的折射率，d表示光学膜的厚度(nm)。)
16.如第13项～第15项的任一项所述的光学膜，其特征在于，将在23℃、55％RH的环境下、光波长450nm、550nm及650nm下的面内方向的相位差值Ro分别设为Ro(450)、Ro(550)及Ro(650)时，该Ro(450)、Ro(550)及Ro(650)满足下述式(a1)～(a3)。
(a1)110≤Ro(550)≤170
(a2)0.72≤Ro(450)/Ro(550)≤0.96
(a3)0.83≤Ro(550)/Ro(650)≤0.97
17.一种偏振片，其特征在于，在起偏镜的至少一个面上具备第13项～第16项的任一项所述的光学膜。
18.一种圆偏振片，其特征在于，在起偏镜的至少一个面上具备第13项～第16项的任一项所述的光学膜。
19.一种图像显示装置，其特征在于，具备第15项或第16项所述的光学膜。
20.如第19项所述的图像显示装置，其特征在于，上述图像显示装置为在液晶单元的至少一个面上具备第17项所述的偏振片的液晶显示装置。
21.如第20项所述的图像显示装置，其特征在于，上述液晶单元为VA型液晶单元。
22.如第19项所述的图像显示装置，其特征在于，上述图像显示装置为在有机电致发光元件中具备第18项所述的圆偏振片的有机电致发光显示装置。
23.一种光学透镜，其特征在于，是使用第1项～第12项的任一项所述的树脂组合物而制作的。
24.一种三唑化合物，其特征在于，具有由下述通式(1.2)表示的结构。
[化6]
(式中，Z表示下述通式(1.2a)的结构。q表示2～3的整数。就至少2个Z而言，在相对于在苯环上取代了的至少1个Z的邻位或间位进行键合。)
[化7]
(上述通式(1.2a)中，R10表示氢原子、烷基或烷氧基。p表示1～5的整数。＊表示与苯环的键合位置。)
发明的效果
通过本发明的上述手段，可以提供依赖于环境湿度的光学值变动受到了抑制的树脂组合物及其中所含的三唑化合物。另外，可以提供使用了该树脂组合物的依赖于环境湿度的光学值变动受到了抑制的光学膜及光学透镜。进而，可以提供使用了该光学膜的耐湿性优异的偏振片、圆偏振片及图像显示装置。
对本发明的效果的显现机制或作用机制，如下地推测。
本发明涉及在与水分子亲和性高的水吸附性树脂中使有机化合物作为添加剂共存的技术，认为以往作为与树脂的主要的相互作用而未被想到的水吸附性树脂中存在的CH部分和添加剂的π电子引起的所谓的“CH/π相互作用”捕捉为特别的相互作用，将其并用多个，由此可以极力抑制经时或由在处理中侵入的水分子产生的光学的特性的变动。
附图说明
图1是表示液晶显示装置的构成的一例的示意图。
图2是表示有机EL显示装置的构成的一例的示意图。
图3是说明圆偏振片引起的防反射功能的示意图。
图4是表示液晶显示装置的构成的一例的示意图。
图5A是表示CH/π键的一例的比较的混合液1的1H-NMR波谱。
图5B是表示CH/π键的一例的比较的混合液2的1H-NMR波谱。
图5C是表示CH/π键的一例的比较的混合液3的1H-NMR波谱。
图5D是表示CH/π键的一例的混合液4的1H-NMR波谱。
具体实施方式
本发明的树脂组合物为至少含有树脂和具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物的树脂组合物，其特征在于，上述树脂为水吸附性树脂，且上述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物为具有至少三个NICS值比苯环小或相等的5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环的任一者、其中的至少一个的NICS值比苯环小、且上述5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环相互经由单键或2个以下的原子而连接的化合物。该特征为与权利要求1～24的权利要求所述的发明共同的或对应的技术的特征。
进而，在本发明中，使用上述树脂组合物而制作了的光学膜的延迟值(Ro值或Rt值)的变动抑制率优选在上述测定条件下为20～100％的范围内。另外，上述水吸附性树脂的23℃下的吸水率优选为0.5～10质量％的范围内，从本发明的效果显现的观点出发，进一步优选水吸附性树脂为纤维素衍生物或纤维素酯。
上述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物优选具有吡咯环、吡唑环、咪唑环、1,2,3-三唑环或1,2,4-三唑环作为NICS值比苯环小的芳香族环。进一步优选上述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物为由上述通式(1)表示的结构的化合物。另外，通式(1)中，优选L1、L2、L3及L4分别独立地表示单键。另外，优选上述T1及T2分别独立地表示吡唑环。
进一步优选上述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物为由上述通式(2)表示的结构的化合物。
另外，具有由上述通式(1)表示的结构的化合物优选为具有上述通式(1.1)表示的结构的三唑化合物，进一步优选具有通式(1.1)表示的结构的三唑化合物为具有上述通式(1.2)表示的结构的三唑化合物。
光学膜优选为使用上述树脂组合物而制作了的光学膜。该光学膜优选在23℃、55％RH的环境下、相对于光波长590nm的光、上述式(I)表示的面内方向的延迟值Ro为40～100nm的范围内，由下述式(II)表示的厚度方向的延迟值Rt为100～300nm的范围内。进一步优选将在23℃、55％RH的环境下、光波长450nm、550nm及650nm下的面内方向的相位差值Ro分别设为Ro(450)、Ro(550)及Ro(650)时、该Ro(450)、Ro(550)及Ro(650)满足上述式(a1)～(a3)。
在起偏镜的至少一个面上具备上述光学膜的偏振片或圆偏振片可以进一步在图像显示装置中优选具备。优选在液晶单元的至少一个面上具备上述偏振片的液晶显示装置。进一步优选该上述液晶单元为VA型液晶单元。上述图像显示装置优选为在有机EL元件中具备上述圆偏振片的有机EL显示装置。
进一步优选光学透镜为使用上述树脂组合物而制作了的光学膜。
以下，对本发明及其构成要素、及用于实施本发明的方式、态样进行详细的说明。予以说明，本申请中，“～”以包含在其前后所记载的数值作为下限值及上限值的意思使用。
本发明的树脂组合物为至少含有树脂和具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物的树脂组合物，其特征在于，上述树脂为水吸附性树脂，且上述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物为具有至少三个NICS值比苯环小或相等的5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环的任一者、其中的至少一个的NICS值比苯环小、且上述5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环相互经由单键或2个以下的原子而连接的化合物。
以下，对与本发明的技术思想直接有关的CH/π键最初进行说明。
《CH/π键》
本发明人等着眼于水吸附性树脂和添加剂的相互作用形式，认为：由于氢键性、偶极相互作用性低的疏水的芳香族化合物惊人地与水吸附性树脂充分相容，因此，在存在于水吸附性树脂的主链或侧链的CH部分和添加剂的芳香族化合物的π电子之间所谓的“CH/π相互作用”起作用。认为：由于CH/π相互作用为伦敦分散力的贡献大的非极性的相互作用，因此，在水等介电常数高的极性溶剂中也有效地起作用，所以，如果积极地有效利用该CH/π相互作用，则与水分子和树脂的相互作用相比，添加剂和树脂的相互作用的一方增强，结果，可以防止在水吸附性树脂和添加剂之间进入水，可以抑制作为所述课题的光学的特性的变动。基于这种想法，研究了各种化合物，结果发现，特定的化合物显示高的抑制效果，直至本发明。
即，本发明涉及一种在与水分子和亲和性高的水吸附性树脂中使有机化合物作为添加剂共存的技术，为由与现有不同的技术思想通过并用多个特别的相互作用、在可以发挥与水分子的存在无关的一定的相互作用力的添加剂中具有特征的发明，其技术的本质目前推定为：作为与树脂的主要的相互作用，将未曾设想的树脂中存在的CH部分和添加剂的π电子引起的CH/π相互作用捕捉为该特别的相互作用，将其并用多个，由此在极力抑制经时或由在处理中侵入的水分子产生的光学特性的变动方面获得成功。
在将水吸附性树脂和添加剂共存的树脂组合物用于光学膜或光学透镜等的光学用途的情况下，要求高的透明性，因此，有必要使树脂和添加剂相容。在现有的技术中，经由在水吸附性树脂中必定存在的氢键供给性部位(例如羟基的氢原子、酰胺基的NH氢原子等)、或氢键接受性部位(例如酯基的羰基氧原子、芳香族杂环中所含的氮原子等)在和添加剂之间形成氢键，由此使添加剂与水吸附性树脂相容而用于光学膜。
另外，即使在不使用氢键的情况下，也在水吸附性树脂中必定存在使被称为极性基团的电子局域化的部位，因此，也可以在局部或树脂整体中具有大的偶极矩，通过在添加剂中也具有相应的偶极矩，使所谓的“偶极-偶极相互作用”显现，也已知有通过将其作为主要的稳定化手段有效利用，使水吸附性树脂和添加剂相容。
另一方面，在以聚乙烯、环烯烃系聚合物为代表的本质上不吸附水的树脂中，难以使这种氢键性的添加剂相容，使用可以通过设计完全不同的疏水性-疏水性相互作用而相容的添加剂。但是，树脂中所含的添加剂的许多，添加剂自身具有可塑化功能、紫外线吸收功能、抗氧化功能、光学特性控制功能等特殊的功能，为必然持有氢键供给性部分、氢键接受性部分的分子(换句话说，不是全部由氢和碳形成的化合物)，因此，也具有在水吸附性树脂中使添加剂相容的一方容易、可以选择广范围的化合物的优点。
但是，水吸附性树脂作为如上所述用于使添加剂相容的分子间力，使用氢键或偶极-偶极相互作用成为前提。
在使用氢键作为相容的分子间力的情况下，水分子具有作为氢键供给性部分的氢原子和作为氢键接受性部分的氧原子这两者，且分子尺寸小。另外，水分子经时或在处理中侵入的情况下，就分子数而言，与水吸附性树脂、添加剂相比，相差悬殊地存在很多，因此，水吸附性树脂的氢键性部位成为以相当的比率水分子进行了氢键合的形式。因此，树脂自身的氢键性消弱，同时，在添加剂中水也进行氢键合，因此，在这里氢键性也被消弱，结果，水吸附性树脂和添加剂的相互作用没有起作用。即，可以在水吸附性树脂和添加剂之间容易地介入水分子，因此，难以抑制光学特性的变动。
在相容的分子间力中使用偶极-偶极相互作用的情况也同样，结果，通过水分子的吸附(氢键)，电子的局域化比率降低，偶极矩降低，添加剂的偶极矩也以相同的理由降低，因此，损害水吸附性树脂和添加剂的相互作用。
本发明基于如上所述的假说推测：相对于水吸附性树脂，如果可以使添加剂具有根据水分子的存在的有无而相互作用力本质上没有变化的特别的相互作用，则可以防止在水吸附性树脂和添加剂之间浸入水，上述课题点被克服。
下面，对可以有效利用于有机化合物的相互作用进行说明。
在芳香族化合物中存在来自π电子的环电流。其结果，产生感应磁场。在这种诱导磁场起作用的区域内存在氢原子(通常为C-H)时，受到引力，该CH和π平面接近的力起作用。这种力被称为“CH/π相互作用”。
该CH/π相互作用会吸附水分子，但基本上其强度取决于π电子的旋转，因此为不变的，据推测：如果该相互作用在水吸附性树脂和添加剂之间可以有效利用，则作为上述课题的水分子导致的光学特性的变动可以根本性地改善。
接着，示出实际使用有该CH/π相互作用的分子构造的固定化的实例。
在内置被用于彩色照相感光材料的图像稳定化剂的品红色素中，有时图像稳定化剂单元中的磺基吗啉的CH2质子受到与正对的色素中的苯基的π电流效果而大大位移。本发明中所说的正对是指：CH2的质子在色素中的苯基的中心附近以某种特定的距离(在CH/π相互作用中充分的近度的距离)存在的状态。该现象用分子模型也可以确认，图像稳定化剂的CH和色素的苯基(π)之间的CH/π相互作用可以理解为为了形成该构造所需要的分子间力。
作为该证明，在与上述色素具有类似结构但图像稳定化剂与色素中的苯基不正对的化合物中，如上所述的磺基吗啉环没有成为与色素的苯基正对的形态。这样，可以考察为：在不显现CH/π相互作用的色素分子中，图像稳定化剂部分以与色素部分远远地离开的状态存在，即CH/π相互作用可以成为系住有机化合物和有机化合物的有效的分子间力。
接着，对环电流效果的大小尝试进行思考。
例如，使用水吸附性树脂的CH和添加剂的π而形成CH/π相互作用的情况下，当然，添加剂的π性强的一方为宜。作为清楚地表示该π性的强弱的例子，有NICS(nucleus-independent chemical shift)值这样的指标。
该NICS值为由磁的性质引起的芳香族性的定量化中所使用的指标，如果环为芳香族，则环的中心因其环电流效果而强地被遮蔽化，如果为反芳香族则相反被反遮蔽化(J.Am.Chem.Soc.1996、118、6317)。根据NICS值的大小，可以判断环电流的强弱、即π电子对环的芳香族性的贡献度。具体而言，表示直接配置在环内部中心的假想锂离子的化学位移(计算值)，该值负地越大，π性越强。
关于NICS值的测定值，报道有几个。例如，在Canadian Journalof Chemistry.，2004，82,50-69(文献A)、The Journal of OrganicChemistry.，2000，67，1333-1338(文献B)中报道有测定值。
在本发明中，使用Gaussian03(RevisionB.03、美国ガウシアン社软件)算出NICS值。具体而言，为由在计算法中使用B3LYP(密度泛函数法)、在基底函数中使用6-31+G(在スプリットバレンス基底系中追加了扩散高斯函数的函数)进行最适化的结构，利用NMR遮蔽常数计算法(GIAO)进行计算所得的值。
将使用该方法而计算了的、代表的环结构中的NICS值示于下述表1。
[表1]
环 NICS值
吡咯环 -14.87
噻吩环 -14.09
呋喃环 -12.42
苯环 -7.98
萘环 -8.11
吡唑环 -13.82
咪唑环 -13.28
1H-1,2,4-三唑环 -13.18
1,2,3-噁二唑环 -12.74
1,2,5-噁二唑环 -12.44
1,3-噻唑环 -12.82
1,2,4-噻二唑环 -13.23
如上述表1中所记载的那样，预测为：与苯环、萘环之类的芳香族烃相比，吡咯环、噻吩环或呋喃环等5元的芳香族杂环，NICS值在负地变大，通过使用这种芳香族5元环，可以增强CH/π相互作用。
作为π电子进行贡献的分子间力，除CH/π相互作用之外存在π/π相互作用。π/π相互作用为在两个芳香环之间起作用的分子间力，为芳香环由于分极率大而分散力(伦敦分散力)的贡献大的分子间力。因此，π共轭系宽的芳香环的分极率进一步变大，容易进行π/π相互作用。得知：作为6π电子系的苯，在一个苯环上垂直地配置另一个苯环，苯环与氢原子进行CH/π相互作用的情况为最稳定的结构，与此相对，就π共轭系的宽广的萘(10π电子)或蒽(14π电子)而言，芳香环彼此通过π/π相互作用而垒积的情况为最稳定，因此，π共轭系的宽的芳香环的π/π相互作用也强。
在使用水吸附性树脂的CH和添加剂的π而形成CH/π相互作用的情况下，必须考虑添加剂的π彼此的相互作用。原因是因为，如果添加剂彼此的π/π相互作用与水吸附性树脂和添加剂间的CH/π相互作用相比强，则与树脂和添加剂间的相互作用相比，添加剂彼此的相互作用成为支配的。因此，如由苯和萘的再稳定化结构的不同所得知的那样，与π共轭系宽的芳香环(14π电子、10π电子)相比，使用π共轭系窄的芳香环(6π电子)的一方，在形成CH/π相互作用时为有利的。
[化8]
但是，CH/π相互作用力与氢键等相比时为弱的分子间力，因此认为，仅一个该分子间力难以对树脂强地配位，但通过使多个芳香环接近，可以提高与树脂的CH/π相互作用。本发明人等进行研究的结果确认：具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物使用具有至少三个NICS值比苯环小或相等的5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环的任一者、其中的至少一个的NICS值比苯环小、及上述5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环相互经由单键或2个以下的原子而连接的化合物是有效的。
如以上所说明的那样，本发明为通过使用相对于本来与水吸附的树脂、与水分子完全没有关系、或即使吸附水分子、其强度也没有变化的称为CH/π相互作用这样的、作为树脂和添加剂的共存手段至今未使用的相互作用多种、使保存经时或水处理中的树脂组合物的光学特性难以变动的普遍的技术。为最初技术思想与在现存的文献、专利文献等中偶尔被记载的水吸附性树脂和芳香族化合物的并用例不同的发明。可以说向将来的发展性、扩张性高、由新型的技术思想构建的本发明定位于高度且普遍的技术。
(延迟值(Ro值或Rt值)的变动抑制率)
使用本发明的树脂组合物而制作了的光学膜的延迟值(Ro值或Rt值)的变动抑制率的特征在于，在下述测定条件下为20～100％的范围内。
予以说明，Ro值为光学膜的面内方向的延迟值，Rt为厚度方向的延迟值。其详细在后面进行叙述。
测定条件
(a)与样品膜同样地制作：为与制作了的上述光学膜(样品膜)相同膜厚、且不含有上述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物的光学膜(基准膜)，
(b)将上述样品膜和基准膜在温度23℃的纯水中水浸渍24小时。
(c)对上述样品膜和基准膜，在水浸渍前和后测定温度23℃、相对湿度55％下的光波长590nm下的延迟值Ro值及Rt值，对各个光学膜求出水浸渍前后的延迟值之差的绝对值ΔRo及ΔRt。
(d)根据下式求出延迟值(Ro值及Rt值)的变动抑制率。
Ro变动抑制率(％)＝((基准膜的ΔRo)-(样品膜的ΔRo))÷(基准膜的ΔRo)×100
Rt变动抑制率(％)＝((基准膜的ΔRt)-(样品膜的ΔRt))÷(基准膜的ΔRt)×100
样品膜和基准膜的光学膜可以用公知的方法以一定膜厚及一定的厚度来制作。
“相同膜厚”是指10～100μm的范围内，从迅速测定的观点出发，优选为20～70μm的范围内。更优选为30～50μm的范围内。
样品膜和基准膜的上述测定在相同条件下进行。
用于上述测定的样品膜中所含的具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物的含量,相对于树脂100％优选为1～15质量％的范围内。优选为2～10质量％的范围内。更优选为2～5质量％的范围内。如果为该范围内，则可得到依赖于环境湿度的变化的光学值的变动少、与树脂的相容性及耐渗出性优异的光学膜，因此优选。
就使用本发明的树脂组合物而制作了的光学膜的延迟值(Ro值及Rt值)的变动抑制率而言，Ro变动抑制率或Rt变动抑制率更优选为50～100％的范围内，Ro变动抑制率或Rt变动抑制率进一步优选为70～100％的范围内。特别优选Ro变动抑制率和Rt变动抑制率这两者优异。
以往，用一定的温度下的低湿度条件和高湿度条件的相位差值之差评价与环境湿度的变化相应的相位差值的变动，在本发明中，用将膜浸渍于水之前和在水中浸渍一定时间后的相位差值之差进行评价。由于膜直接暴露于水中，因此，本发明的评价条件与以往相比为严格的评价。
(延迟值的测定)
延迟值的测定可以以光波长590nm、使用自动双折射计KOBRA-21ADH(王子计测设备)而进行。
具体而言，可以将光学膜在23℃、55％RH的环境下、在光波长590nm下在10处进行3维的折射率测定，求出折射率nx、ny、nz的平均值之后，按照下述式(I)及式(II)算出面内方向的延迟值Ro、厚度方向的延迟值Rt。
式(I)：Ro(590)＝(nx-ny)×d
式(II)：Rt(590)＝{(nx+ny)/2-nz}×d
[式(I)及式(II)中，nx表示在膜的面内方向折射率成为最大的方向x上的折射率。ny表示在膜的面内方向与上述方向x正交的方向y上的折射率。nz表示膜的厚度方向z上的折射率。d表示膜的厚度(nm)。]
《树脂组合物》
就本发明的树脂组合物而言，树脂为水吸附性树脂，且具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物为具有至少三个NICS值比苯环小或相等的5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环的任一者、其中的至少一个的NICS值比苯环小、且上述5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环相互经由单键或2个以下的原子而连接的化合物(以下，也称为添加剂N。)。
就这样的添加剂而言，相对于水吸附性树脂，该添加剂通过多个CH/π相互作用力而配位，因此，抑制在水吸附性树脂和添加剂之间浸入水分子，可以降低光学的特性的变动，因此优选。
具有苯环以下的NICS值的5元或6元的芳香环可以为单环，也可以具有取代基。另外，该取代基可以相互键合而形成环，形成的环也可以具有π电子。
具有苯环以下的NICS值的5元或6元的芳香环优选为6π电子系。萘环(10π)、苯并噁唑环(10π)、蒽环(14π)等的π共轭系宽的芳香环，如上所述，π/π相互作用增强，因此与水吸附性树脂和添加剂的CH/π相互作用相比，添加剂彼此的π/π相互作用变大，因此6π电子系的芳香环的一方，难以产生对于水吸附性树脂的相容性的劣化、继时的渗出，另外，即使在相容的情况下，水吸附性树脂和添加剂的距离也变近，因此光学特性难以变动。
作为NICS值比苯环小的芳香环，只要NICS值比苯环小，对芳香环的结构没有限制，可列举例如吡咯环、吡唑环、咪唑环、1,2,3-三唑环、1,2,4-三唑环、四唑环、呋喃环、噁唑环、异噁唑环、噁二唑环、异噁二唑环、噻吩环、噻唑环、异噻唑环、噻二唑环、异噻二唑环等。其中，仅含有氮原子作为形成芳香环的碳原子以外的杂原子的芳香环，NICS值更小，因此，光学的特性的变动抑制效果优异，优选。
另外，就仅含有氮原子作为形成芳香环的碳原子以外的杂原子的芳香环而言，在与水吸附性树脂的共存下，难以引起反应、分解等，可得到耐久性优异的树脂组合物，优选。具体而言，NICS值比苯环小的芳香环优选为吡咯环、吡唑环、咪唑环、1,2,3-三唑环或1,2,4-三唑环。
至少三个具有苯环以下的NICS值的5元或6元的芳香环，通过相互经由单键或2个以下的原子而连接，水吸附性树脂和添加剂的CH/π相互作用增强，可以抑制光学特性的变动，优选。所谓经由2个以下的原子而连接，表示在构成连接基团的原子中的被连接的取代基间存在的最小的原子数为2个以下。具体而言，醚基(-O-)的连接原子数为1，酯基(-CO-O-)的连接原子数为2，碳酸酯基(-O-CO-O-)的连接原子数为3。为了进一步抑制光学特性的变动，更优选为单键。
将至少三个具有苯环以下的NICS值的5元或6元的芳香环设置为A、B、C，A和B及B和C连接的情况下，A和B及B和C的二面角小时，各个芳香环可以同时形成CH/π相互作用，因此优选。二面角过小时，π/π相互作用容易成为支配的。因此，A和B及B和C的二面角分别优选为0°以上且45°以下，更优选为5°以上且40°以下，优选为10°以上且35°以下。
＜由通式(1)表示的化合物＞
在本发明的树脂组合物中，特别优选添加剂N为由下述通式(1)表示的结构的化合物。
[化9]
上述通式(1)中，A1、A2及B分别独立地表示烷基(甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基等)、环烷基(环己基、环戊基、4-正十二烷基环己基等)、芳香族烃环或芳香族杂环。其中，优选芳香族烃环或芳香族杂环，特别优选为NICS值比苯环小或相等的5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环。
如果NICS值比苯环小或相等，则对5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环的结构没有限制，可列举例如：苯环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、1,2,3-三唑环、1,2,4-三唑环、四唑环、呋喃环、噁唑环、异噁唑环、噁二唑环、异噁二唑环、噻吩环、噻唑环、异噻唑环、噻二唑环、异噻二唑环等。
A1、A2及B所示的具有苯环以下的NICS值的5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环可以具有取代基，作为该取代基，可列举例如：卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、烷基(甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基等)、环烷基(环己基、环戊基、4-正十二烷基环己基等)、链烯基(乙烯基、烯丙基等)、环烯基(2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等)、炔基(乙炔基、炔丙基等)、芳香族烃环基(苯基、对甲苯基、萘基等)、芳香族杂环基(2-吡咯基、2-呋喃基、2-噻吩基、吡咯基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、2-苯并噻唑基、吡唑酮基、吡啶基、吡啶酮基、2-嘧啶基、三嗪基、吡唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基等)、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基(甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等)、芳氧基(苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四碳酰基氨基苯氧基等)、酰基氧基(甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、对甲氧基苯基羰基氧基等)、氨基(氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基等)、酰基氨基(甲酰氨基、乙酰氨基、新戊酰氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基等)、烷基及芳基磺酰基氨基(甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲基苯基磺酰基氨基等)、巯基、烷基硫基(甲基硫基、乙基硫基、正十六烷基硫基等)、芳基硫基(苯基硫基、对氯苯基硫基、间甲氧基苯基硫基等)、氨磺酰基(N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷基氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N’苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等)、磺基、酰基(乙酰基、新戊酰基苯甲酰基等)、氨基甲酰基(氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二-正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基等)等的各基团。
上述通式(1)中，A1、A2及B表示苯环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、1,2,3-三唑环或1,2,4-三唑环，可得到光学特性的变动效果优异、且耐久性优异的树脂组合物，因此优选。
上述通式(1)中，优选T1及T2分别独立地表示吡咯环、吡唑环、咪唑环、1,2,3-三唑环或1,2,4-三唑环。其中，为吡唑环或1,2,4-三唑环，可得到光学特性的变动抑制效果特别优异、且耐久性特别优异的树脂组合物，因此优选，特别优选为吡唑环。T1及T2所示的吡唑环、咪唑环、1,2,3-三唑环或1,2,4-三唑环可以为互变异构体。将吡咯环、吡唑环、咪唑环、1,2,3-三唑环或1,2,4-三唑环的具体的结构示于下述。
[化10]
式中，※表示与L1、L2、L3或L4的键合位置。R5表示氢原子或非芳香族取代基。作为由R5表示的非芳香族取代基，可以列举与上述通式(1)中的A1可以具有的取代基中的非芳香族取代基同样的基团。由R5表示的取代基为具有芳香族基团的取代基时，A1和T1或B和T1容易扭曲，A1、B及T1与水吸附性树脂同时不能形成CH/π相互作用，因此，难以抑制光学的特性的变动。为了提高光学的特性变动抑制效果，R5优选为氢原子、碳数1～5的烷基或碳数1～5的酰基，特别优选为氢原子。
上述通式(1)中，T1及T2可以具有取代基，作为该取代基，可以列举与上述通式(1)中的A1及A2可以具有的取代基同样的基团。
上述通式(1)中，L1、L2、L3及L4分别独立地表示单键或2价的连接基团，经由2个以下的原子而连接5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环。经由2个以下的原子表示在构成连接基团的原子中的被连接的取代基间存在的最小的原子数。作为连接原子数2个以下的2价的连接基团，没有特别限制，为选自由亚烷基、亚烯基、亚炔基、O、(C＝O)、NR、S、(O＝S＝O)构成的组中的2价的连接基团，或表示组合了2个这些基团的连接基团。R表示氢原子或取代基。在由R表示的取代基的实例中包含烷基(甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基等)、环烷基(环己基、环戊基、4-正十二烷基环己基等)、芳香族烃环基(苯基、对甲苯基、萘基等)、芳香族杂环基(2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基、2-吡啶基等)、氰基等。由L1、L2、L3及L4表示的2价的连接基团可以具有取代基，作为取代基，没有特别限制，例如可以列举与上述通式(1)中的A1及A2可以具有的取代基同样的基团。
上述通式(1)中，L1、L2、L3及L4通过由上述通式(1)表示的化合物的平面性升高而与水吸附性树脂的CH/π相互作用增强，光学的特性的变动被抑制，因此，优选为单键或O、(C＝O)-O、O-(C＝O)、(C＝O)-NR或NR-(C＝O)，更优选为单键。
上述通式(1)中，n表示0～5的整数。n表示2以上的整数时，上述通式(1)中的多个A2、T2、L3、L4可以相同，也可以不同。n越大，由上述通式(1)表示的化合物和水吸附性树脂的CH/π相互作用越增强，由此，光学的特性的变动抑制效果优异，n越小，与水吸附性树脂的相容性越优异。因此，n优选为1～3的整数，更优选为1～2的整数。
＜由通式(2)表示的化合物＞
由通式(1)表示的化合物优选为由通式(2)表示的化合物。
[化11]
(式中，A1、A2、T1、T2、L1、L2、L3及L4分别与上述通式(1)中的A1、A2、T1、T2、L1、L2、L3及L4的意义相同。A3及T3分别表示与通式(1)中的A1及T1同样的基团。L5及L6表示与上述通式(1)中的L1同样的基团。m表示0～4的整数。)
m小的一方，与纤维素酯的相容性优异，因此，m优选为0～2的整数，更优选为0～1的整数。
＜具有由通式(1.1)表示的结构的化合物＞
具有由通式(1)表示的结构的化合物优选为具有由下述通式(1.1)表示的结构的三唑化合物。
[化12]
(式中，A1、B、L1及L2表示与上述通式(1)中的A1、B、L1及L2同样的基团。k表示1～4的整数。T1表示1,2,4-三唑环。)
进一步优选具有由上述通式(1.1)表示的结构的三唑化合物为具有由下述通式(1.2)表示的结构的三唑化合物。
[化13]
(式中，Z表示由下述通式(1.2a)的结构。q表示2～3的整数。就至少2个Z而言，在相对于在苯环上取代了的至少1个Z的邻位或间位进行键合。)
[化14]
(式中，R10表示氢原子、烷基或烷氧基。p表示1～5的整数。＊表示与苯环的键合位置。T1表示1,2,4-三唑环。)
由上述通式(1)、(2)、(1.1)或(1.2)表示的化合物可以形成水合物、溶剂合物或盐。予以说明，在本发明中，水合物可以含有有机溶剂，另外，溶剂合物可以含有水。即，在“水合物”及“溶剂合物”中，包含水和有机溶剂均含有的混合溶剂合物。作为盐，包含由无机或有机酸形成的酸加成盐。作为无机酸的实例，包含卤化氢酸(盐酸、溴化氢酸等)、硫酸、磷酸等，另外，并不限定于这些。另外，在有机酸的实例中，可列举醋酸、三氟醋酸、丙酸、丁酸、草酸、柠檬酸、苯甲酸、烷基磺酸(甲磺酸等)、烯丙基磺酸(苯磺酸、4-甲苯磺酸、1,5-萘二磺酸等)等，另外，并不限定于这些。其中，优选为盐酸盐、醋酸盐、丙酸盐、丁酸盐。
作为盐的实例，可列举存在于亲化合物的酸性部分被金属离子(例如碱金属盐、例如钠或钾盐、碱土金属盐、例如钙或镁盐、铵盐碱金属离子、碱土金属离子、或铝离子等)取代、或在调整为有机碱(乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、哌啶、等)时所形成的盐，另外，并不限定于这些。其中，优选为钠盐、钾盐。
在溶剂合物含有的溶剂的实例中，包含一般的任意有机溶剂。具体而言，可列举醇(例如甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、叔丁醇)、酯(例如醋酸乙酯)、烃(例如甲苯、己烷、庚烷)、醚(例如四氢呋喃)、腈(例如乙腈)、酮(丙酮)等。优选为醇(例如甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、叔丁醇)的溶剂合物。这些溶剂可以为在上述化合物的合成时所使用的反应溶剂，也可以为在合成后的晶析精制时所使用的溶剂，或可以为它们的混合物。
另外，既可以同时含有二种以上的溶剂，也可以为含有水和溶剂的形态(例如水和醇(例如甲醇、乙醇、叔丁醇等)等)。
予以说明，可以以不含有水或溶剂、盐的形态添加由上述通式(1)、(2)、(1.1)或(1.2)表示的化合物，也可以在本发明中的树脂组合物或光学膜中形成水合物、溶剂合物或盐。
由上述通式(1)、(2)、(1.1)或(1.2)表示的化合物的分子量没有特别限制，分子量越小，与树脂的相容性越优异，分子量越大，对于环境湿度的变化的光学值的变动抑制效果越高，因此优选为150～2000，更优选为200～1500，更优选为300～1000。
在以下，例示本发明涉及的具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物的具体例。其中，优选由上述通式(1)、(2)、(1.1)或(1.2)表示的化合物。可以在本发明中使用的上述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物不受以下的具体例任何限定。予以说明，如上所述，以下的具体例可以为互变异构体，也可以形成水合物、溶剂合物或盐。
[化15]
[化16]
[化17]
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
[化23]
[化24]
[化25]
[化26]
[化27]
[化28]
[化29]
[化30]
[化31]
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[化33]
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[化35]
[化36]
[化37]
[化38]
[化39]
[化40]
[化41]
[化42]
[化43]
[化44]
[化45]
[化46]
[化47]
[化48]
[化49]
[化50]
[化51]
[化52]
[化53]
[化54]
[化55]
[化56]
[化57]
[化58]
[化59]
[化60]
[化61]
[化62]
[化63]
[化64]
[化65]
[化66]
[化67]
[化68]
[化69]
[化70]
[化71]
[化72]
[化73]
[化74]
[化75]
[化76]
[化77]
[化78]
[化79]
[化80]
[化81]
[化82]
[化83]
[化84]
[化85]
[化86]
[化87]
[化88]
[化89]
接着，对由上述通式(1)表示的化合物的合成方法进行说明。
由上述通式(1)表示的化合物可以用公知的方法来合成。
在由上述通式(1)表示的化合物中，具有1,2,4-三唑环的化合物可以使用任何原料，但优选使腈衍生物或亚氨基醚衍生物和酰肼衍生物反应的方法。作为用于反应的溶剂，只要是不与原料反应的溶剂，可以为任何溶剂，但可以列举酯系(例如醋酸乙酯、醋酸甲酯等)、酰胺系(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)、醚系(乙二醇二甲醚等)、醇系(例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、乙二醇、乙二醇单甲醚等)、芳香族烃系(例如甲苯、二甲苯等)、水。作为使用的溶剂，优选为醇系溶剂。另外，这些溶剂可以混合使用。
溶剂的使用量没有特别限制，相对于使用的酰肼衍生物的质量，优选为0.5～30倍量的范围内，进一步优选为1.0～25倍量，特别优选为3.0～20倍量的范围内。
使腈衍生物和酰肼衍生物反应的情况下，可以不使用催化剂，但为了使反应加速，优选使用催化剂。作为使用的催化剂，可以使用酸，也可以使用碱。作为酸，可列举盐酸、硫酸、硝酸、醋酸等，优选为盐酸。酸可以在水中进行稀释而添加，也可以用向体系中吹入气体的方法添加。作为碱，可以使用无机碱(碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氢氧化钾、氢氧化钠等)及有机碱(甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾、丁醇钠、丁醇钾、二异丙基乙基胺、N,N’-二甲基氨基吡啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、N-甲基吗啉、咪唑、N-甲基咪唑、吡啶等)的任一种，作为无机碱，优选碳酸钾，作为有机碱，优选乙醇钠、乙醇钠、丁醇钠。无机碱可以直接以粉体的形式添加，也可以以分散于溶剂的状态添加。另外，有机碱可以以溶解于溶剂的状态(例如甲醇钠的28％甲醇溶液等)添加。
就催化剂的使用量而言，只要是反应进行的量，就没有特别限制，相对于所形成的三唑环，优选为1.0～5.0倍摩尔的范围内，进一步优选1.05～3.0倍摩尔的范围内。
使亚氨基醚衍生物和酰肼衍生物反应的情况下，不需要使用催化剂，可以通过在溶剂中进行加热而得到目标物。
反应中使用的原料、溶剂及催化剂的添加方法没有特别限制，可以在最后添加催化剂，也可以在最后添加溶剂。另外，也优选使腈衍生物分散或溶解于溶剂并添加催化剂之后、添加酰肼衍生物的方法。
就反应中的溶液温度而言，只要是反应进行的温度，可以为任何温度，优选为0～150℃的范围内，进一步优选为20～140℃的范围内。另外，可以一边除去生成的水，一边进行反应。
反应溶液的处理方法可以使用任何手段，将碱用作催化剂的情况下，优选在反应溶液中加入酸并进行中和的方法。作为用于中和的酸，可列举例如盐酸、硫酸、硝酸或醋酸等，但特别优选为醋酸。就中和中使用的酸的量而言，只要是反应溶液的pH成为4～9的范围，就没有特别限制，相对于使用的碱，优选0.1～3倍摩尔，特别优选为0.2～1.5倍摩尔的范围内。
作为反应溶液的处理方法，使用适当的有机溶剂进行萃取的情况下，优选在萃取后将有机溶剂用水清洗之后进行浓缩的方法。在此所说的适当的有机溶剂为醋酸乙酯、甲苯、二氯甲烷、醚等非水溶性的溶剂、或上述非水溶性的溶剂和四氢呋喃或醇系溶剂的混合溶剂，优选为醋酸乙酯。
使由通式(1)表示的化合物晶析的情况下，没有特别限制，但优选在进行了中和的反应溶液中追加水而使其晶析的方法、或将溶解了由通式(1)表示的化合物的水溶液进行中和而使其晶析的方法。
例如，例示化合物1可以通过以下的方案来合成。
(例示化合物1的合成)
[化90]
在正丁醇350ml中加入苯甲腈77.3g(75.0mmol)、苯甲酰肼34.0g(25.0mmol)、碳酸钾107.0g(77.4mmol)，在氮气氛下、在120℃下搅拌24小时。将反应液冷却至室温，过滤析出物后，将滤液在减压下浓缩。在浓缩物中加入异丙醇20ml，滤取析出物。将滤取了的析出物溶解于甲醇80ml，加入纯水300ml，滴加醋酸至溶液的pH成为7。滤取析出的结晶后，用纯水清洗，在50℃下进行送风干燥，由此得到38.6g的例示化合物1。收率以苯甲酰肼基准计为70％。
得到的例示化合物1的1H-NMR波谱如下。
1H-NMR(400MHz、溶剂：重DMSO、基准：四甲基硅烷)δ(ppm)：7.56-7.48(6H、m)、7.62-7.61(4H、m)
(例示化合物6的合成)
例示化合物6可以通过以下的方案来合成。
[化91]
在正丁醇40ml中加入1,3-二氰基苯2.5g(19.5mmol)、苯甲酰肼7.9g(58.5mmol)、碳酸钾9.0g(68.3mmol)，在氮气氛下、在120℃下搅拌24小时。将反应液冷却后，加入纯水40ml，在室温下搅拌3小时后，将析出的固体进行过滤分离，用纯水清洗。在得到的固体中加入水及醋酸乙酯并进行分液，用纯水清洗有机层。将有机层用硫酸镁进行干燥，减压馏去溶剂。将得到的粗结晶用硅胶色谱(醋酸乙酯/庚烷)精制，得到5.5g的例示化合物6。收率以1,3-二氰基苯基准计为77％。
得到的例示化合物6的1H-NMR波谱如下。
1H-NMR(400MHz、溶剂：重DMSO、基准：四甲基硅烷)δ(ppm)：8.83(1H、s)、8.16～8.11(6H、m)、7.67-7.54(7H、m)
(例示化合物176的合成)
例示化合物176可以通过以下的方案来合成。
[化92]
在脱水四氢呋喃520ml中加入苯乙酮80g(0.67mol)、间苯二甲酸二甲酯52g(0.27mol)，一边在氮气氛下、冰水冷下进行搅拌，一边一点点地滴加胺化钠52.3g(1.34mol)。在冰水冷下搅拌3小时后，在水冷下搅拌12小时。在反应液中加入浓硫酸并中和后，加入纯水及醋酸乙酯并进行分液，用纯水清洗有机层。将有机层用硫酸镁进行干燥，减压馏去溶剂。在得到的粗结晶中加入甲醇并进行悬浮清洗，得到55.2g的中间体A。
在四氢呋喃300ml、乙醇200ml中加入中间体A55g(0.15mol)，一边在室温下进行搅拌，一边一点点地滴加肼1水合物18.6g(0.37mol)。滴加结束后，加热回流12小时。在反应液中加入纯水及醋酸乙酯并进行分液，用纯水清洗有机层。将有机层用硫酸镁进行干燥，减压馏去溶剂。将得到的粗结晶用硅胶色谱(醋酸乙酯/庚烷)进行精制，由此得到27g的例示化合物176。
得到的例示化合物176的1H-NMR波谱如下。予以说明，由于互变异构体的存在，为了避免化学位移复杂化，在测定溶剂中加入数滴三氟醋酸来进行测定。
1H-NMR(400MHz、溶剂：重DMSO、基准：四甲基硅烷)δ(ppm)：8.34(1H、s)、7.87～7.81(6H、m)、7.55～7.51(1H、m)、7.48-7.44(4H、m)、7.36-7.33(2H、m)、7.29(1H、s)
对其它的化合物也可以通过同样的方法来合成。
＜对于由通式(1)表示的化合物的使用方法＞
本发明涉及的由上述通式(1)表示的化合物可以调整适当量而在光学膜中含有，作为添加量，相对于形成光学膜的树脂(例如纤维素酯等)，优选含有1～15质量％，特别优选含有2～10质量％。另外，可以使用仅1种具有由上述通式(1)表示的结构的化合物，也可以并用具有由上述通式(1)表示的结构的多种的化合物。如果为该范围内，则可以不损害本发明的光学膜的机械强度地降低依赖于环境湿度的变化的光学值的变动。
另外，作为由上述通式(1)表示的化合物的添加方法，可以在形成光学膜的树脂中以粉体添加，也可以在溶解于溶剂之后、添加于形成光学膜的树脂中。
本发明为通过使用多种称为CH/π相互作用的、作为树脂和添加剂的共存手段至今未曾使用的相互作用、使保存经时或水处理中的树脂组合物的光学特性难以变动的普遍的技术。为最初技术思想与在现存的文献或专利文献等中偶尔记载的水吸附性树脂和芳香族化合物的并用例不同的发明。可以说，向将来的发展性、扩张性高、由新型的技术思想构建的本发明作为高度且普遍的技术被定位。
在此，对现存的文献、专利文献等中所记载的水吸附性树脂和芳香族化合物，不同地提及。
在日本特开2012-215817号公报(专利文献4)中公开有如下方法：通过添加非晶状态中的含水率差为2％以上的高吸湿性化合物，缩小依赖于环境湿度的纤维素酰化物膜的延迟变化。其记载有如下技术思想：在高湿环境下的纤维素酰化物膜中，通过具有三嗪结构的高吸湿性化合物与水分子优先地配位，抑制水分子向纤维素酰化物的羰基的配位，由此降低环境湿度引起的延迟的变化。
但是，在该专利中没有记述教导作为本申请的技术思想的CH/π相互作用。另外，三嗪结构由于NICS的值比苯环大、因此以被教导的方式，芳香族性低，在与树脂之间不能得到充分的CH/π相互作用。因此，在水分子存在下，不能抑制在水吸附性树脂和添加剂之间水分子侵入，不能得到本申请的效果。
在日本特开2004-243628号公报(专利文献5)中公开有如下方法：在纤维素酯中添加延迟上升剂，抑制延迟上升剂的渗出。其记载有如下技术思想：将三嗪化合物用作延迟上升剂，控制将纤维素酯溶液进行流延的工序及剥下前干燥的前半，由此抑制渗出。在该专利中所使用的三嗪化合物中也公开有含有作为取代基的吡唑结构的物质。
但是，在该专利中，与上述同样地，没有教导作为本申请的技术思想的CH/π相互作用的记述，另外，三嗪结构由于NICS的值大，因此以被教导的方式，芳香族性低，在与树脂之间不能得到充分的CH/π相互作用。因此，在水分子存在下，不能抑制在水吸附性树脂和添加剂之间水分子侵入，不能得到本申请的效果。
在日本特开2000-111914号公报(专利文献6)中公开有至少具有两个芳香族环的纤维素的低级脂肪酸酯膜用的延迟上升剂。其记载有如下技术思想：通过形成至少二个芳香族环对立体配座没有立体障碍的结构，两个芳香族环位于相同平面上，使延迟上升。
但是，在该专利中，没有与纤维素的低级脂肪酸酯和延迟上升剂的相互作用有关的记述，完全没有教导作为本申请的技术思想的CH/π相互作用的记载。进而，对湿热处理导致的纤维素的低级脂肪酸酯膜的光学性能变化也没有记载。另外，在该专利中记载有在吡唑环的1位的氮原子上具有苯基的吡唑化合物。该化合物的最稳定结构如下所述，吡唑环(a)和1位的苯环(b)扭曲约45度。另外，吡唑环(a)和5位的苯环(d)也采用扭曲约45度的结构。因此，a和b在与树脂之间同时可形成CH/π相互作用，但由于c和d相对于吡唑环平面扭曲约45度，所以，不能与a及b同时与树脂形成CH/π相互作用。因此，在水分子存在下，不能赋予仅抑制在水吸附性树脂和添加剂之间水分子侵入的CH/π相互作用，本申请的效果显著地降低。
另外，在该专利中记载有苯并噁唑、苯并三唑等的具有10π电子系的芳香环的化合物，如上所述，这种化合物由于化合物彼此的π/π相互作用与树脂和化合物间的CH/π相互作用相比成为支配的，因此，不能赋予仅抑制在水吸附性树脂和添加剂之间水分子侵入的CH/π相互作用。
[化93]
另外，在日本特开2000-275435号公报(专利文献7)中公开有用于提高光学各向异性体膜中的延迟的波长分散性的添加剂，记载有作为该添加剂的吸收峰，优选为250nm～400nm的范围。另外，在实施例中，记载有具有作为芳香族杂环的噁二唑环的化合物。
进而，在日本特开2007-23124号公报(专利文献8)中公开有如下技术：通过将含有至少两个芳香族杂环基和芳香族烃基通过单键而连接的部位的化合物添加于纤维素化合物，膜厚方向的相位差显现性低，显现面内相位差。在该专利中，作为芳香族杂环，优选5元或6元，记载有噁二唑、异噁二唑、噻二唑、异噻二唑等的例示化合物。在实施例中，记载有两个异噁二唑环经由亚苯基而键合的化合物。
但是，在上述专利文献7及8中，没有与树脂和添加剂的相互作用有关的记述，也没有教导作为本申请的技术思想的CH/π相互作用的记述。关于目的及效果，也与本申请完全不同。即，这些专利文献中所记载的化合物作为偶尔具有多个5元的芳香族杂环及6元的芳香族环的化合物，也积极地使用这些CH/π相互作用使树脂和添加剂的相互作用增强，在水分子存在下，只要没有明记抑制在水吸附性树脂和添加剂之间水分子侵入的企图，应该与本发明相区别，我们在详查中没有发现这样的技术思想的公开。另外，上述专利文献7及8的实施例中所记载的化合物具有作为5元的芳香族杂环的噁二唑环或异噁二唑环。根据以前的文献B，噁二唑环的NICS值为-10.74，异噁二唑环为-11.51，与吡咯环(-14.86)、咪唑环(-13.85)、1,2,4-三唑环(-13.66)等不含有氧原子的5元的芳香族杂环相比大(负得小)，因此，不能说积极地利用CH/π相互作用，技术思想与本申请发明完全不同。
进而，噁二唑环、异噁二唑环、噻二唑环、异噻二唑环等环如在下述的反应例中所示，为与许多水吸附性树脂具有的羟基(-OH)或氨基(-NH2)反应、或可利用水分子进行水解的不稳定的环结构。下述的反应分别记载于Chem.Ber.、1892,25、1585、J.Org.Chem.、2005、70、2322-2324及Tetrahedron，2012、68、4814-4819。
[化94]
因此，专利文献7、8中所记载的化合物为具有在与水吸附性树脂的共存下容易引起反应、分解等的结构的化合物，因此作为要求耐久性的光学用途不适合，且在作为本发明的目的效果的光学的特性的变动抑制方面效果小。
＜水吸附性树脂＞
本发明的树脂组合物含有水吸附性树脂。
水吸附性树脂为经时或根据外部的湿度环境的变化而吸收水的树脂，因此，为具有产生尺寸变化、刚性、强度等的机械特性、电阻率等的电特性、折射率等的光学的特性等的特性的变化的问题的树脂。
作为水吸附性树脂，可列举丙烯酸类树脂(聚甲基丙烯酸甲酯等)、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯等)、聚酰胺(尼龙等)、聚碳酸酯、玻璃纸、纤维素衍生物(醋酸纤维素、乙基纤维素等)、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚酰亚胺、脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂等。
所谓本发明中的水吸附性树脂，吸水率为0.1％以上。通过对这样的树脂添加本发明的添加剂，可以抑制光学的特性的变动，优选。另一方面，吸水率过高时，光学的特性的变动抑制效果降低。因此，更优选吸水率为0.5～10％。
本发明中水吸附性树脂为纤维素衍生物，光学的特性变动抑制效果优异，因此优选。特别优选为具有酰基的纤维素酯。
本发明中的吸水率表示在23℃的水中浸渍24小时水吸附性树脂之后的重量增加率。
接着对本发明所述的吸水率的具体的求出方法进行说明。
测定将由水吸附性树脂制作了的膜在调湿为23℃、55％RH的房间中放置4小时以上后的该膜的重量，将其设为W1。接着，将该膜浸渍于23℃的蒸馏水中24小时后，测定取出的膜的质量，将其设为W2。基于以下的式子算出吸水率。
吸水率(％)＝(W2-W1)÷W1×100
本发明的树脂组合物为至少含有树脂和添加剂N的树脂组合物。树脂也可以作为本发明的光学膜的基材及光学透镜来使用。
＜光学膜＞
接着对本发明的光学膜的详细情况，与构成树脂组合物的树脂一起进行说明。
在本发明中所谓光学膜为用于液晶显示器、等离子体显示器、有机EL显示器等各种显示装置的功能膜，详细而言，包含偏振片保护膜、相位差膜、防反射膜、亮度提高膜、硬涂膜、防眩膜、防静电膜、视场角扩大等的光学补偿膜等。
构成上述树脂组合物的树脂优选具有极性基团。推定为：该树脂中的极性基团和水和5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环具有强的相互作用，即使光学膜中的水分子的量变化也维持取向，可以抑制位相值的变动。
在此，极性基团只要是通过氧、氮、硫、卤素等的电阴性度高的原子产生极化的有机基团，就没有特别限定。作为具有极性基团的树脂，可列举例如具有羟基、羰基、氨基甲酸酯基、异氰脲酸酯基、脲基、碳酸酯基、酰胺基、酯基、羧基、酸酐基、醚基、环氧基、亚氨基或氨基等的树脂。在本发明中，优选纤维素酯系树脂及纤维素醚系树脂等的纤维素衍生物。
另外也可以并用纤维素衍生物和上述树脂。作为并用的树脂，优选聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、环状烯烃系树脂。并用纤维素衍生物以外的树脂的情况下，作为纤维素衍生物以外的树脂含量，优选0～50质量％的范围内。
(纤维素衍生物)
纤维素衍生物为以纤维素为原料的化合物(具有纤维素骨架的化合物)。在纤维素衍生物的实例中包含纤维素醚(例如甲基纤维素、乙基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、氰基乙基纤维素等)、纤维素酯(详细情况后述)、纤维素醚酯(例如乙酰基甲基纤维素、乙酰基乙基纤维素、乙酰基羟基乙基纤维素、苯甲酰基羟基丙基纤维素等)、纤维素碳酸酯(例如纤维素乙基碳酸酯等)、纤维素氨基甲酸酯(可列举例如纤维素苯基氨基甲酸酯等)等树脂，优选为纤维素酯。纤维素衍生物既可以为一种，也可以为二种以上的混合物。
纤维素酯为使纤维素和碳数2～22左右的脂肪族羧酸及芳香族羧酸的至少一者进行酯化反应而得到的化合物，优选为使纤维素和碳数6以下的低级脂肪酸进行酯化反应而得到的化合物。
纤维素酯中所含的酰基可以为直链状，也可以为支链状，另外，可以形成环，进而可以具有别的取代基。酰基的碳数优选为2～6，更优选为2～4，进一步优选为2～3。
在纤维素酯的具体例中，除醋酸纤维素之外，可以使用醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸丙酸丁酸纤维素或醋酸邻苯二甲酸纤维素等的混合脂肪酸酯。优选为醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素或醋酸丙酸纤维素。纤维素酯中可含有的丁酰基可以为直链状，也可以为支链状。
纤维素酯的酰基的总取代度可以设为1.0～3.0左右。从降低透湿性的观点出发，酰基的总取代度优选为2.0～2.95的范围内。
纤维素酯的酰基的取代度可以用ASTM D817-96中规定的方法进行测定。
就纤维素衍生物的数均分子量而言，为了提高得到的膜的机械强度，优选为6×104～3×105的范围，更优选分子量为7×104～2×105的范围。
纤维素衍生物的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)使用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定。测定条件如下所述。
溶剂：二氯甲烷；
柱：将Shodex K806、K805、K803G(昭和电工株式会社制)连接3根而使用；
柱温度：25℃；试样浓度：0.1质量％；
检测器：RI Model 504(GLサイエンス社制)；
泵：L6000(日立制作所株式会社制)；
流量：1.0ml/min
校正曲线：使用标准聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(东ソー株式会社制)Mw＝500～1000000的13个样品形成的校正曲线。13个样品大致以等间隔使用。
纤维素衍生物中的残留硫酸的含量以硫元素换算计优选为0.1～45质量ppm的范围，更优选为1～30质量ppm的范围。可以认为，硫酸以盐的状态残留于膜中。残留硫酸的含量超过45质量ppm时，将膜进行热拉伸时、或在热拉伸后纵切时容易断裂。残留硫酸的含量可以通过ASTM D817-96中规定的方法进行测定。
纤维素衍生物中的游离酸的含量优选为1～500质量ppm的范围内，更优选为1～100质量ppm，进一步优选为1～70质量ppm的范围内。游离酸的含量为上述范围时，与上述同样地，在将膜进行热拉伸时、或在热拉伸后纵切时不易断裂。游离酸的含量可以通过ASTMD817-96中规定的方法进行测定。
纤维素衍生物有时含有微量的金属成分。可以认为，微量的金属成分来自纤维素衍生物的合成工序中所使用的水。如这些金属成分那样，可成为不溶性的核的成分的含量优选尽可能少。特别是铁、钙、镁等金属离子有时与有可能含有有机的酸性基团的树脂分解物等形成盐而形成不溶物。另外，钙(Ca)成分容易形成羧酸、磺酸等酸性成分、另外许多配体和配位化合物(即络合物)，有可能形成来自许多不溶的钙的浮渣(不溶性的沉淀、浑浊)。
具体而言，纤维素衍生物中的铁(Fe)成分的含量优选为1质量ppm以下。另外，纤维素衍生物中的钙(Ca)成分的含量优选为60质量ppm以下，更优选为0～30质量ppm的范围内。纤维素衍生物中的镁(Mg)成分的含量优选为0～70质量ppm的范围内，特别优选为0～20质量ppm的范围内。
铁(Fe)成分、钙(Ca)成分及镁(Mg)成分等金属成分的含量可以将绝对干燥了的纤维素衍生物用微消解湿式分解装置(硫硝酸分解)、通过碱熔融进行前处理后、使用ICP-AES(电感耦合等离子体发光分光分析装置)进行测定。
残留碱土金属、残留硫酸及残留酸的含量可以通过将合成而得到的纤维素衍生物充分地清洗来调整。
纤维素衍生物可以通过公知的方法来制造。具体而言，例如，可以参考日本特开平10-45804号公报中记载的方法来合成。纤维素衍生物的原料的纤维素没有特别限定，可以为棉籽绒、木材浆、洋麻等。可以将原料不同的纤维素衍生物混合使用。
((甲基)丙烯酸类树脂)
可以在本发明中使用的(甲基)丙烯酸类树脂可以为(甲基)丙烯酸酯的均聚物，或(甲基)丙烯酸酯和其它共聚单体的共聚物。(甲基)丙烯酸类树脂可以为一种，也可以为两种以上的混合物。(甲基)丙烯酸酯优选为甲基丙烯酸甲酯。共聚物中的来自甲基丙烯酸甲酯的构成单元的含有比例优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上。
在与甲基丙烯酸甲酯形成共聚物的共聚单体的实例中，包含烷基部分的碳数为2～18的甲基丙烯酸烷基酯；烷基部分的碳数为1～18的烷基丙烯酸酯；可形成后述的内酯环结构的具有羟基的烷基部分的碳数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸等的α,β-不饱和酸；马来酸、富马酸、衣康酸的等含不饱和基团的2元羧酸；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等的α,β-不饱和腈；马来酸酐、马来酰亚胺、N-取代马来酰亚胺、戊二酸酐、丙烯酰基吗啉(ACMO)等的丙烯酰胺衍生物；N-乙烯基吡咯烷酮(VP)等。这些物质既可以使用一种，也可以组合使用两种以上。
其中，为了提高共聚物的耐热分解性、流动性，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基丙烯酸酯；2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯等的具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯。为了提高与纤维素酯的相容性，优选丙烯酰基吗啉等。
就(甲基)丙烯酸类树脂而言，从提高得到的光学膜的耐热性、或调整光弹性系数的观点等出发，优选含有内酯环结构。(甲基)丙烯酸类树脂中所含的内酯环结构优选由下述通式(3)表示。
[化95]
通式(3)中，R1～R3分别独立地表示氢原子或碳数1～20的有机残基。有机残基可以含有氧原子。在有机残基的实例中，包含直链或支链状的烷基、直链或支链状的亚烷基、芳香族烃环基、-OAc基(Ac为乙酰基)、-CN基等。
由通式(3)表示的内酯环结构，如后所述，为来自具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构。
含有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂进一步含有来自烷基部分的碳数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯的构成单元，根据需要可以进一步含有来自含有羟基的单体、不饱和羧酸、由下述通式(4)表示的单体等的构成单元。
[化96]
通式(4)中的R4表示氢原子或甲基。X表示氢原子、碳数1～20的烷基、芳香族烃环基、-OAc基(Ac为乙酰基)、-CN基、酰基或-C-OR基(R为氢原子或碳数1～20的有机残基)。
含有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂中的由通式(1)表示的内酯环结构的含有比例优选为5～90质量％的范围内，更优选为10～80质量％的范围内，进一步优选为15～70质量％的范围内。如果内酯环结构的含有比例为5质量％以上，则容易得到具有需要的相位差的膜，膜的耐热性、耐溶剂性、表面硬度充分。如果内酯环结构的含有比例为90质量％以下，则成形加工性高，得到的膜的挠性也容易升高。
含有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂中的来自(甲基)丙烯酸烷基酯的构成单元的含有比例优选为10～95质量％的范围内，更优选为20～90质量％的范围内，进一步优选为30～85质量％的范围内。
含有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂中的来自含羟基单体、不饱和羧酸或通式(2)表示的单体的构成单元的含有比例分别独立地优选为0～30质量％的范围内，更优选为0～20质量％，进一步优选为0～10质量％的范围内。
含有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂至少可以经过如下步骤而制造，即，使含有具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯和其以外的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合反应，得到在分子链中具有羟基和酯基的聚合物的步骤，将得到的聚合物进行加热处理而导入内酯环结构的步骤。
(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量Mw优选为8.0×104～5.0×105的范围内，更优选为9.0×104～4.5×105的范围内，进一步优选为1.0×105～4.0×105的范围内。如果(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量Mw为8.0×104以上，则膜的耐脆性容易提高，如果其为5.0×105以下，则膜的雾度容易变低。
(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量Mw可以与纤维素酯的重均分子量Mw的测定方法同样地，通过凝胶渗透色谱法进行测定。
本发明的光学膜可以根据需要进一步含有如下所述的各种添加剂。
(糖酯)
从提高光学膜的可塑性的观点出发，本发明的光学膜可以含有上述的纤维素酯以外的糖酯。
可以在本发明中使用的糖酯是指：为具有1～12个呋喃糖结构或吡喃糖结构的化合物、且该化合物中的羟基的全部或一部分进行了酯化的化合物。
在这样的糖酯的优选的实例中，含有由下述通式(FA)表示的蔗糖酯。
[化97]
通式(FA)的R1～R8分别独立地表示氢原子、取代或无取代的烷基羰基、或取代或无取代的芳基羰基。R1～R8可以相互相同，也可以不同。
取代或无取代的烷基羰基优选为碳原子数2以上的取代或无取代的烷基羰基。在取代或无取代的烷基羰基的实例中，包含甲基羰基(乙酰基)。在烷基具有的取代基的实例中，包含苯基等芳香族烃环基。
取代或无取代的芳基羰基优选为碳原子数7以上的取代或无取代的芳基羰基。在芳基羰基的实例中，包含苯基羰基。在芳香族烃环基具有的取代基的实例中，包含甲基等烷基、或甲氧基等烷氧基等。
蔗糖酯的酰基的平均取代度优选为3.0～7.5的范围内。酰基的平均取代度为该范围内时，容易得到与纤维素酯的充分的相容性。
在通式(FA)表示的蔗糖酯的具体例中，包含下述例示化合物FA-1～FA-24。下述表中示出例示化合物FA-1～FA-24的通式(FA)中的R1～R8和酰基的平均取代度。
[化98]
[化99]
[化100]
在其它的糖酯的实例中，包含日本特开昭62-42996号公报及日本特开平10-237084号公报中记载的化合物。
就糖酯的含量而言，相对于纤维素酯优选为0.5～35.0质量％的范围内，更优选为5.0～30.0质量％的范围内。
(增塑剂)
就本发明的光学膜而言，为了提高膜制造时的组合物的流动性或膜的柔软性，可以含有增塑剂。在增塑剂的实例中，包含聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂(含有邻苯二甲酸酯系增塑剂)、乙醇酸酯系增塑剂、酯系增塑剂(含有柠檬酸酯系增塑剂、脂肪酸酯系增塑剂、磷酸酯系增塑剂、偏苯三酸酯系增塑剂等)等。这些物质可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
聚酯系增塑剂为使1～4元的羧酸和1～6元的醇反应而得到的化合物，优选为使2元羧酸和二醇反应而得到的化合物。
在2元羧酸的实例中，包含琥珀酸、戊二酸、衣康酸、己二酸、邻苯二甲酸、壬二酸、癸二酸等。特别是使用有作为2元羧酸的琥珀酸、己二酸、邻苯二甲酸等的化合物，可以良好地赋予可塑性。
在二醇的实例中，包含乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-六亚甲基二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等。2元羧酸及二醇既可以分别使用一种，也可以并用两种以上。
聚酯系增塑剂可以为酯、低聚酯、聚酯的任一种。聚酯系增塑剂的分子量优选为100～10000的范围，从赋予可塑性的效果大方面考虑，更优选600～3000的范围。
聚酯系增塑剂的粘度也取决于分子结构、分子量，但己二酸系增塑剂的情况下，从与纤维素酯的相容性高、且赋予可塑性的效果高等的方面考虑，优选为200～5000MPa·s(25℃)的范围。聚酯系增塑剂可以为一种，也可以并用两种以上。
多元醇酯系增塑剂为2元以上的脂肪族多元醇和单羧酸的酯化合物(醇酯)，优选为2～20元的脂肪族多元醇酯。多元醇酯系化合物优选在分子内具有芳香环或环烷基环。
在脂肪族多元醇的实例中，包含乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
单羧酸可以为脂肪族单羧酸、脂环式单羧酸、芳香族单羧酸等。单羧酸既可以为一种，也可以为两种以上的混合物。另外，既可以将脂肪族多元醇中所含的OH基的全部进行酯化，也可以将一部分直接以OH基的形式残留。
脂肪族单羧酸优选为碳数1～32的直链或具有侧链的脂肪酸。脂肪族单羧酸的碳数更优选为1～20，进一步优选为1～10。在这样的脂肪族单羧酸的实例中，包含醋酸、丙酸、丁酸、戊酸等，为了提高与纤维素酯的相容性，优选可以为醋酸。
在脂环式单羧酸的实例中，包含环戊烷羧酸、环己烷羧酸、环辛烷羧酸等。
在芳香族单羧酸的实例中，包含苯甲酸、在苯甲酸的苯环上导入了1～3个烷基或烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)的物质(例如甲苯酸等)、具有2个以上苯环的芳香族单羧酸(例如联苯羧酸、萘羧酸、四氢化萘羧酸等)，优选为苯甲酸。
多元醇酯系增塑剂的分子量没有特别限制，优选为300～1500的范围内，更优选为350～750的范围内。由于难以挥发，因此，优选分子量大。为了提高透湿性，提高与纤维素酯的相容性，优选分子量小。
在多元醇酯系增塑剂的具体例中，包含三羟甲基丙烷三乙酸酯、季戊四醇四乙酸酯、日本特开2008-88292号公报中记载的通式(I)表示的酯化合物(A)等。
多元羧酸酯系增塑剂为2元以上、优选2～20元的多元羧酸和醇化合物的酯化合物。多元羧酸优选为2～20元的脂肪族多元羧酸、3～20元的芳香族多元羧酸或3～20元的脂环式多元羧酸。
在多元羧酸的实例中，包含如偏苯三酸、均苯三酸、均苯四甲酸这样的3元以上的芳香族多元羧酸或其衍生物；如琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、草酸、富马酸、马来酸、四氢邻苯二甲酸这样的脂肪族多元羧酸；如酒石酸、丙醇二酸、苹果酸、柠檬酸这样的羟基多元羧酸等，为了抑制从膜中的挥发，优选羟基多元羧酸。
在醇化合物的实例中，包含具有或直链侧链的脂肪族饱和醇化合物、直链或具有侧链的脂肪族不饱和醇化合物、脂环式醇化合物或芳香族醇化合物等。脂肪族饱和醇化合物或脂肪族不饱和醇化合物的碳数优选为1～32，更优选为1～20，进一步优选为1～10。在脂环式醇化合物的实例中，包含环戊醇、环己醇等。在芳香族醇化合物的实例中，包含苯酚、对甲酚、二甲基苯酚、苄醇、肉桂醇等。醇化合物既可以为一种，也可以为两种以上的混合物。
多元羧酸酯系增塑剂的分子量没有特别限制，优选为300～1000的范围内，更优选为350～750的范围内。就多元羧酸酯系增塑剂的分子量而言，从抑制渗出的观点出发，优选分子量大。从透湿性、与纤维素酯的相容性的观点出发，优选分子量小。
多元羧酸酯系增塑剂的酸值优选为1mgKOH/g以下，进一步优选为0.2mgKOH/g以下。所谓酸值，是指为了将试样1g中所含的酸(存在于试样中的羧基)进行中和而需要的氢氧化钾的毫克数。酸值根据JISK0070进行测定。
在多元羧酸酯系增塑剂的实例中，包含日本特开2008-88292号公报中记载的由通式(II)表示的酯化合物(B)等。
多元羧酸酯系增塑剂可以为邻苯二甲酸酯系增塑剂。在邻苯二甲酸酯系增塑剂的实例中，包含邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二环己酯、对苯二甲酸二环己酯等。
在乙醇酸酯系增塑剂的实例中，包含烷基邻苯二甲酰基烷基乙醇酸酯类。在烷基邻苯二甲酰基烷基乙醇酸酯类的实例中，包含甲基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、丙基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰基辛基乙醇酸酯等。
在酯系增塑剂中，包含脂肪酸酯系增塑剂、柠檬酸酯系增塑剂、磷酸酯系增塑剂、偏苯三酸系增塑剂等。
在脂肪酸酯系增塑剂的实例中，包含油酸丁酯、蓖麻油酸甲酯乙酰酯、癸二酸二丁酯等。在柠檬酸酯系增塑剂的实例中，包含柠檬酸乙酰基三甲酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸乙酰基三丁酯等。在磷酸酯系增塑剂的实例中，包含磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基联苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等。在偏苯三酸系增塑剂的实例中，包含偏苯三酸辛酯、偏苯三酸正辛酯、偏苯三酸异癸酯、偏苯三酸异壬酯等。
就增塑剂的含量而言，相对于纤维素酯优选为0.5～30.0质量％的范围内。如果增塑剂的含量为30.0质量％以下，则光学膜不易产生渗出。
(紫外线吸收剂)
本发明的光学膜可以进一步含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂可以为苯并三唑系、2-羟基二苯甲酮系、水杨酸苯酯系等。具体而言，可列举2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑等三唑类；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等的二苯甲酮类等。
其中，分子量为400以上的紫外线吸收剂，为高沸点，不易挥发、在高温成形时也不易飞散，因此，即使添加量比较少，也可以对得到的膜赋予耐候性。
在分子量为400以上的紫外线吸收剂的实例中，包含2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2-苯并三唑、2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]等的苯并三唑系；
双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等的受阻胺系；
2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-[2-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶等的在分子内同时具有受阻酚和受阻胺的结构的混合系等，优选为2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2-苯并三唑、2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。这些物质可以为一种，也可以并用两种以上。
(微粒)
本发明的光学膜可以含有由无机化合物或有机化合物构成的微粒。
在无机化合物的实例中，包含二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、碳酸钙、滑石、粘土、焙烧高岭土、焙烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙等。
在有机化合物的实例中，包含聚四氟乙烯、醋酸纤维素、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚丙烯酸甲酯、聚碳酸亚乙酯、丙烯酸苯乙烯系树脂、有机硅系树脂、聚碳酸酯树脂、苯并胍胺系树脂、三聚氰胺系树脂、聚烯烃系粉末、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、有机高分子化合物(聚氟化乙烯系树脂、淀粉等)的粉碎分级物、用悬浮聚合法合成的高分子化合物、利用喷雾干燥法或分散法等形成了球形的高分子化合物等。
就微粒而言，从可以低地维持得到的膜的雾度方面考虑，可以由含有硅的化合物、优选二氧化硅构成。
在二氧化硅的微粒的实例中，包含アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上、日本アエロジル(株)制)等。
其中，アエロジル200V、アエロジルR972V，低地保持光学膜的雾度、同时可提高膜表面的润滑性，因此特别优选。
在氧化锆的微粒的实例中，包含アエロジルR976、R811(以上，日本アエロジル(株)制)等。
作为高分子化合物的实例，包含有机硅树脂、氟树脂、(甲基)丙烯酸类树脂等，优选为有机硅树脂，更优选为具有三维的网状结构的有机硅树脂。在这样的有机硅树脂的实例中，包含トスパール103、トスパール105、トスパール108、トスパール120、トスパール145、トスパール3120、トスパール240(以上，东芝シリコーン(株)制)等。
微粒的一次粒子的平均粒径优选为5～400nm的范围内，更优选为10～300nm的范围内。微粒可以形成主要粒径在0.05～0.30μm的范围内的二次凝集体。如果微粒的平均粒径为100～400nm的范围内，则不凝集而可以作为一次粒子存在。
优选以光学膜的至少一个面的动摩擦系数成为0.2～1.0的范围内的方式含有微粒。
微粒的含量相对于纤维素酯优选为0.01～1.00质量％的范围内，更优选为0.05～0.50质量％的范围内。
(分散剂)
就本发明的光学膜而言，从提高微粒的分散性的观点出发，可以进一步含有分散剂。分散剂为选自胺系分散剂及含羧基的高分子分散剂中的一种或两种以上。
胺系分散剂优选为烷基胺或聚羧酸的胺盐，在其具体例中，包含将聚酯酸、聚醚酯酸、脂肪酸、脂肪酸酰胺、聚羧酸、氧化烯、聚氧化烯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯等进行了胺化的化合物等。在胺盐的实例中，包含酰胺胺盐、脂肪族胺盐、芳香族胺盐、链烷醇胺盐、多元胺盐等。
在胺系分散剂的具体例中，包含聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基胺、三丙基胺、二乙基氨基乙基胺、二甲基氨基丙基胺、二乙基氨基丙基胺等。在市售品的实例中，可以列举ソルスパーズ系列(ルーブリゾール社制)、アジスパー系列(味之素社制)、BYK系列(ビックケミー社制)、EFKA系列(EFKA社制)等。
含羧基的高分子分散剂优选为聚羧酸或其盐，可以为例如聚羧酸、聚羧酸铵、聚羧酸钠等。在含羧基的高分子分散剂的具体例中，包含聚丙烯酸、聚丙烯酸铵、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸铵共聚物、聚马来酸、聚马来酸铵、聚马来酸钠等。
胺系分散剂、含羧基的高分子分散剂既可以溶解于溶剂成分而使用，也可以为被市售的物质。
分散剂的含量也取决于分散剂的种类等，相对于微粒优选为0.2质量％以上。如果分散剂的含量相对于微粒为0.2质量％以上，则可以充分地提高微粒的分散性。
本发明的光学膜进一步含有表面活性剂等的情况下，有时分散剂向微粒表面的吸附与表面活性剂相比不易产生，使微粒彼此容易地进行再凝集。由于分散剂价格昂贵，因此，优选其含量尽可能少。另一方面，分散剂的含量过少时，容易产生微粒的湿润不良、分散稳定性的降低。因此，本发明的光学膜进一步含有表面活性剂等时的分散剂的含量相对于微粒10.00质量份可设为0.05～10.00质量份左右。
(相位差控制剂)
为了液晶显示装置等的图像显示装置的显示品质的提高，在光学膜中添加相位差控制剂，或形成取向膜而设置液晶层，将来自偏振片保护膜和液晶层的相位差复合化，由此可以对光学膜赋予光学补偿能力。
作为相位差控制剂，可列举欧州专利911,656A2号说明书中所记载的那样的具有2个以上的芳香族环的芳香族化合物、日本特开2006-2025号公报中记载的棒状化合物等。另外，可以并用两种以上的芳香族化合物。在该芳香族化合物的芳香族环中，除芳香族烃环之外，优选为含有芳香族性杂环的芳香族性杂环。芳香族性杂环一般为不饱和杂环。其中，优选日本特开2006-2026号公报中记载的1,3,5-三嗪环。
予以说明，由通式(1)表示的化合物也作为相位差控制剂起作用。因此，有通式(1)表示的化合物可以用一个化合物赋予相对于相位差控制和湿度变动的光学值变动抑制这两者的功能。
就这些相位差控制剂的添加量而言，相对于作为膜基材使用的树脂100质量％，优选为0.5～20质量％的范围内，更优选为1～10质量％的范围内。
(其它的添加剂)
本发明的光学膜可以进一步含有用于防止成形加工时的热分解、热引起的着色的抗氧化剂、防静电剂、阻燃剂等。
作为磷系阻燃剂，可以列举选自红磷、三芳基磷酸酯、二芳基磷酸酯、单芳基磷酸酯、芳基膦酸化合物、芳基氧化膦化合物、缩合芳基磷酸酯、卤化烷基磷酸酯、含卤素缩合磷酸酯、含卤素缩合膦酸酯、含卤素亚磷酸酯等中的一种以上。在其具体例中，包含磷酸三苯酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、苯基膦酸、三(β-氯乙基)磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、三(三溴新戊基)磷酸酯等。
＜光学膜的物性＞
本发明的光学膜可以作为有机EL显示装置、液晶显示装置等图像显示装置的光学膜来使用。本发明的光学膜优选用于偏振片保护膜、相位差膜、光学补偿膜。相位差膜或光学补偿膜优选兼备偏振片保护膜。
λ/4相位差膜具有规定的光的波长(通常为可见光区域)的约1/4的面内方向的相位差值Ro。λ/4相位差膜优选由本发明的光学膜的单层构成。λ/4相位差膜优选用于有机EL显示装置的防反射膜。
本发明的光学膜的延迟值没有特别限制，可以根据使用该光学膜的用途而适当调整。
将本发明的光学膜用作垂直取向型液晶显示装置用的光学补偿膜的情况下，在视场角扩大方面，优选延迟值满足下述条件1及条件2。
条件1：在温度23℃、相对湿度55％的环境下、在波长590nm下测定的下式(I)表示的面内延迟值Ro(590)为40～100nm的范围内。
式(I)：Ro＝(nx-ny)×d
条件2：在温度23℃、相对湿度55％的环境下、在波长590nm下测定的下式(II)表示的厚度方向的延迟值Rt(590)为100～300nm的范围内。
式(II)：Rt＝{(nx+ny)/2-nz}×d
(在此，nx表示膜的面内的滞相轴方向的折射率，ny表示与膜的面内的滞相轴正交的方向的折射率，nz表示膜的厚度方向的折射率，d表示膜的厚度(nm)。)
期望的延迟可以通过控制膜制作时的拉伸倍率、延迟上升剂的添加量、纤维素酯的酰基的种类及取代度、膜的膜厚等来进行调整。
将本发明的光学膜作为有机EL显示装置的防反射等的λ/4相位差膜来使用的情况下，将在温度23℃·相对湿度55％的条件下、在波长450nm、550nm及650nm下所测定的面内方向的相位差值Ro分别设为Ro(450)、Ro(550)及Ro(650)时，优选该Ro(450)、Ro(550)及Ro(650)满足下述式(a1)～(a3)。
(a1)  110nm≤Ro(550)≤170nm
(a2)  0.72≤Ro(450)/Ro(550)≤0.96
(a3)  0.83≤Ro(550)/Ro(650)≤0.97
Ro(550)满足式(a1)的光学膜可作为λ/4相位差膜优选起作用。其中，更优选满足120nm≤Ro(550)≤160nm，进一步优选满足130nm≤Ro(550)≤150nm。
Ro(450)、Ro(550)及Ro(650)满足上述式(a2)及(a3)的光学膜，其逆波长分散性优异，可作为λ/4相位差膜更优选起作用。另外，也可以降低将使用有光学膜的图像显示装置进行黑显示时的光泄漏等。具体而言，满足式(a2)时，蓝色的再现性高，满足式(a3)时，红色的再现性高。其中，更优选满足0.79≤Ro(450)/Ro(550)≤0.89，更优选满足0.84≤Ro(550)/Ro(650)≤0.93。
另外，就本发明的光学膜而言，将在23℃·55％RH的条件下、在波长550nm下所测定的厚度方向的相位差值Rt设为Rt(550)时，该Rt(550)优选满足50nm≤Rt(550)≤250nm。
期望的延迟可以通过控制膜制作时的拉伸倍率、延迟上升剂的添加量、纤维素酯的酰基的种类及取代度、膜的膜厚等来调整。
就本发明的光学膜而言，由下述式(a4)定义的Nz优选满足下述式(a5)。
(a4)  Nz＝Rt(550)/Ro(550)+0.5
(a5)  0≤Nz≤1
如果Nz满足式(a5)，则厚度方向的相位差值Rt与面内方向的相位差值Ro相比相对地小，因此，可以降低从倾斜方向观察具备本发明的光学膜的图像显示装置时的色调的变化。
光学膜的面内的滞相轴和膜的传输方向构成的角度(称为取向角)优选在40～50°的范围内。取向角在上述范围内时，将从卷体卷出、相对于长度方向(传输方向)在倾斜方向具有滞相轴的光学膜和从卷体卷出、在长度方向(传输方向)具有平行的吸收轴的偏振膜以长度方向彼此相互重叠的方式以卷对卷(roll to roll)贴合，由此可以容易地制造圆偏振片。膜的切割损失也少，生产上为有利的。光学膜的取向角的测定可以利用自动双折射计KOBRA-21ADH(王子计测设备)进行测定。
上述Ro及Rt可以使用自动双折射率计、例如Axometric社制的AxoScan、王子计测设备株式会社制的KOBRA-21ADH进行测定。使用AxoScan的情况下，具体而言可以用以下的方法进行测定。
1)将光学膜在23℃·55％RH进行调湿。使用阿贝折射计和分光光源测定调湿后的光学膜的波长450nm、550nm、590nm及650nm的各个的平均折射率。另外，使用膜厚计测定光学膜的膜厚d(nm)。
2)用AxoScan测定与膜表面的法线平行地将波长450nm、550nm、590nm或650nm的光分别入射于调湿后的光学膜时的面内方向的相位差值Ro(450)、Ro(550)及Ro(650)。在23℃·55％RH条件下进行测定。
3)通过AxoScan确认光学膜的面内的滞相轴。将被确认了的滞相轴作为倾斜轴(旋转轴)，测定相对于光学膜的表面的法线从φ的角度(入射角(φ))分别入射波长450nm、550nm、590nm及650nm的光时的相位差值R(φ)。R(φ)的测定可以在φ为0～50°的范围内、每10°进行6点。在23℃·55％RH条件下进行测定。
4)由上述2)中所测定的Ro(450)、Ro(550)、Ro(590)及Ro(650)、上述3)中在各波长450nm、550nm、590nm或650nm下所测定的R(φ)、和上述1)中所测定的平均折射率及膜厚d，利用AxoScan算出nx、ny及nz。而且，基于上述式(ii)，分别算出各波长450nm、550nm、590nm及650nm下的厚度方向的相位差值Rt(450)、Rt(550)、Rt(590)及Rt(650)。
就光学膜的膜厚而言，从显示装置的薄型化、生产率的观点出发，优选为10～100μm的范围内。如果膜厚为10μm以上，则可以显现一定以上的膜强度或相位差。如果膜厚为100μm以下，则可以抑制热、湿度引起的相位差的变动。优选为20～70μm的范围内。
就本发明的光学膜的膜厚不均而言，厚度方向或宽度方向的均优选为0～5μm的范围内，更优选为0～3μm的范围内，进一步优选为0～2μm的范围内。
光学膜的雾度(总雾度)优选小于1％，更优选为0.5％以下，更优选为0.2％以下。如果雾度小于1％，则不降低膜的透明性，作为光学膜充分地起作用。
光学膜的雾度(总雾度)可以根据JIS K-7136、用雾度仪NDH-2000(日本电色工业株式会社制)进行测定。雾度仪的光源可以做成5V9W的卤素灯泡，受光部可以做成硅光电管(带有比视感度过滤器)。雾度的测定可以在23℃·55％RH的条件下进行。
本发明的光学膜的可见光透射率优选为90％以上，更优选为93％以上。
就本发明的光学膜而言，根据JIS-K7127-1999所测定的至少一方向的断裂伸长率优选为10％以上，更优选为20％以上，进一步优选为30％以上。
＜光学膜的制造方法＞
本发明的光学膜可以用溶液流延法或熔融流延法来制造。从抑制光学膜的着色、杂质缺陷、模线等的光学缺陷的观点出发，优选溶液流延法，从抑制在光学膜中残留溶剂的观点出发，优选熔融流延法。
A)溶液流延法
用溶液流延法制造含有纤维素酯的光学膜的方法包含：A1)至少使纤维素酯和根据需要的其它添加剂溶解于溶剂而制备胶浆的工序；A2)将胶浆流延于环形的金属支承体上的工序；A3)从流延的胶浆中使溶剂蒸发而形成网状物的工序；A4)将网状物从金属支承体剥离的工序；A5)将网状物干燥后，进行拉伸而得到膜的工序。
A1)胶浆制备工序
在溶解釜中，使纤维素酯和根据需要的其它添加剂溶解于溶剂而制备胶浆。
就溶剂而言，只要是溶解纤维素酯、其它的添加剂等的溶剂，就可以没有限制地使用。例如，作为氯系有机溶剂，可以列举二氯甲烷，作为非氯系有机溶剂，可以列举醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯、丙酮、四氢呋喃、1,3-二氧戊环、1,4-二噁烷、环己酮、甲酸乙酯、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-六氟-1-丙醇、1,3-二氟-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等，可以优选使用二氯甲烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮等。
就胶浆而言，优选进一步含有1～40质量％的碳原子数1～4的直链或支链状的脂肪族醇。胶浆中的醇的比率高时，网状物进行凝胶化，从金属支承体的剥离变得容易。另一方面，胶浆中的醇的比率少时，可以促进非氯系有机溶剂系中的醋酸纤维素的溶解。
在碳原子数1～4的直链或支链链状的脂肪族醇的实例中，包含甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等。其中，由于胶浆的稳定性高，沸点比较低，干燥性高等，因此优选乙醇。
其中，胶浆优选含有溶剂的二氯甲烷和碳数1～4的直链或支链状的脂肪族醇。
就胶浆中的纤维素酯的浓度而言，为了降低干燥负荷，优选高者，但纤维素酯的浓度过高时，难以进行过滤。因此，胶浆中的纤维素酯的浓度优选为10～35质量％的范围内，更优选为15～25质量％的范围内。
使纤维素酯溶解于溶剂的方法例如可以为在加热及加压下使其溶解的方法。就加热温度而言，从提高纤维素酯的溶解性的观点出发，优选高者。温度过高时需要提高压力，生产率降低，因此，加热温度优选为45～120℃的范围内。
添加剂既可以间歇添加于胶浆中，也可以另行准备添加剂溶解液而在线添加。特别是为了降低对过滤材料的负荷，优选在线添加全部或一部分微粒。
在线添加添加剂溶解液的情况下，由于与胶浆容易混合，因此优选溶解少量的纤维素酯。优选的热塑性树脂的含量相对于溶剂100质量份设为1～10质量份的范围内，更优选可以设为3～5质量份的范围内。
在在线添加及混合中，优选使用例如静态混合机(东レエンジニアリング制)、SWJ(东レ静止型管内混合器Hi-Mixer)等的在线混合机等。
在得到的胶浆中，有时含有例如作为原料的纤维素酯中所含的杂质等不溶物。这种不溶物在得到的膜中可以成为亮点杂质。为了除去不溶物，优选将得到的胶浆进一步过滤。
胶浆的过滤优选以得到的膜中的亮点杂质的数成为一定以下地进行。具体而言，以直径为0.01mm以上的亮点杂质的数成为200个/cm2以下、优选100个/cm2以下、更优选50个/cm2以下、进一步优选30个/cm2以下、特别优选10个/cm2以下地进行过滤。
直径为0.01mm以下的亮点杂质也优选为200个/cm2以下，更优选为100个/cm2以下，进一步优选为50个/cm2以下，进一步优选为30个/cm2以下，特别优选为10个/cm2以下，最优选为全部没有。
膜的亮点杂质的数可以用以下的步骤进行测定。
1)以正交尼科尔棱镜状态配置2张偏振片，在它们之间配置得到的膜。
2)在从一个偏振片的侧照射光、从另一个偏振片的侧观察时，将光泄漏而看到的点作为杂质来计数。
A2)流延工序
使胶浆从加压模的狭缝流延于环形状的金属支承体上。
作为金属支承体，优选使用用不锈钢钢带或铸件将表面进行了电镀精加工的鼓等。优选对金属支承体的表面进行镜面精加工。
流延的宽度可以设为1～4m的范围内。流延工序的金属支承体的表面温度设定为-50℃以上、溶剂沸腾而不起泡的温度以下。温度高时，网状物的干燥速度可以加快，因此优选，但设为可以防止网状物的起泡、平面性的降低的温度的范围内。
金属支承体的表面温度优选为0～100℃的范围内，更优选为5～30℃的范围内。另外，可以将金属支承体冷却、使网状物凝胶化而在含有许多残留溶剂的状态下从鼓剥离。
金属支承体的温度的调整方法没有特别限制，有吹暖风或冷风的方法、使温水与金属支承体的背侧接触的方法。使用温水的方法有效地进行热的传递，因此至金属支承体的温度成为一定的时间短，优选。
使用暖风的情况下，考虑溶剂的蒸发潜热引起的网状物的温度降低，有时使用溶剂的沸点以上的暖风、同时也一边防止起泡、一边使用与目的温度相比高的温度的风。特别优选在从流延至剥离期间变更金属支承体的温度及干燥风的温度，有效地进行干燥。
A3)溶剂蒸发工序
将网状物(将胶浆流延于金属支承体上而得到的胶浆膜)在金属支承体上进行加热，使溶剂蒸发。网状物的干燥方法、干燥条件可以设为与上述的A2)流延工序同样。
A4)剥离工序
将在金属支承体上使溶剂蒸发的网状物在金属支承体上的剥离位置进行剥离。
就在金属支承体上的剥离位置进行剥离时的网状物的残留溶剂量而言，为了提高得到的膜的平面性，优选设为10～150质量％的范围内，更优选设为20～40质量％或60～130质量％的范围内，进一步优选设为20～30质量％或70～120质量％的范围内。
网状物的残留溶剂量用下述式定义。
残留溶剂量(％)＝(网状物的加热处理前质量-网状物的加热处理后质量)/(网状物的加热处理后质量)×100
予以说明，测定残留溶剂量时的加热处理是指在115℃下1小时的加热处理。
A5)干燥及拉伸工序
使从金属支承体剥离而得到的网状物根据需要干燥之后，进行拉伸。就网状物的干燥而言，既可以将网状物通过配置于上下的许多辊一边进行传输，一边进行干燥，也可以一边用夹子固定网状物的两端部而进行传输，一边进行干燥。
网状物的干燥方法可以为用热风、红外线、加热辊、微波等进行干燥的方法，从简便方面考虑，优选用热风进行干燥的方法。
通过网状物的拉伸，得到具有所期望的相位差的光学膜。光学补偿膜的相位差可以通过调整相对于网状物的张力的大小来控制。
网状物的拉伸在网状物的宽度方向(TD方向)、传输方向(MD方向)或倾斜方向的任一方向进行。
在将本发明的光学膜作为有机EL显示装置的防反射等的λ/4相位差膜来使用的情况下，优选至少在倾斜方向、具体为相对于网状物的传输方向的45°方向进行拉伸。
通过向倾斜方向的拉伸，仅以长度方向相互重叠的方式以卷对卷贴合从卷体卷出、在长度方向具有吸收轴的偏振膜和从卷体卷出、在相对于长度方向为45°的角度具有滞相轴的光学膜，可以容易地制造圆偏振片。也可以减少膜的切割损失，生产上为有利的。
网状物的拉伸可以为单轴拉伸，也可以为双轴拉伸。双轴拉伸可以为逐次双轴拉伸，也可以为同时双轴拉伸。
拉伸倍率也取决于得到的光学膜的膜厚及所求出的相位差，例如，相互正交的双轴方向的拉伸倍率分别优选最终在流延方向为0.8～1.5倍的范围内，在宽度方向为1.1～2.5倍的范围内，更优选在流延方向为0.8～1.0倍的范围内，在宽度方向为1.2～2.0倍的范围内。倾斜方向的拉伸倍率优选为1.1～5.0倍的范围内，更优选为1.2～2.5倍的范围内。
予以说明，拉伸倍率用拉伸前后的拉伸方向的膜的长度之比的值W/W0(W表示拉伸前的长度，W0表示拉伸后的长度)表示。拉伸倍率1.0表示没有进行拉伸。
拉伸温度优选设为120～230℃的范围内，更优选设为130～220℃的范围内，进一步优选设为大于140℃且210℃以下的范围内。
网状物的拉伸方法没有特别限制，可以为对多个辊施加周速差、利用该周速差在流延方向(传输方向)进行拉伸的方法(辊拉伸法)；将网状物的两端用夹子、销固定、将夹子、销的间隔向流延方向扩展而在流延方向进行拉伸，或在宽度方向扩展而在宽度方向进行拉伸，或在流延方向和宽度方向的两方向扩展而在流延方向和宽度方向的两方向进行拉伸的方法(拉幅机拉伸法)等。
为了在倾斜方向进行拉伸，可以使用：通过把持宽度方向的左右的把持装置可以将网状物的把持长度(从把持开始至把持结束的距离)在左右独立地控制的拉幅机。这些拉伸方法可以组合。
在具有在倾斜方向进行拉伸的机制的拉伸装置的实例中，包含：日本特开2003-340916号公报的实施例1中记载的拉伸装置、日本特开2005-284024号公报的图1中记载的拉伸装置、日本特开2007-30466号公报中记载的拉伸装置、日本特开2007-94007号公报的实施例1中所使用的拉伸装置等。
拉伸开始时的网状物的残留溶剂优选设为20质量％以下，更优选设为15质量％以下。
使拉伸后的膜根据需要干燥之后，卷绕。膜的干燥与上述同样地，既可以一边将膜通过配置于上下的许多辊进行传输、一边进行干燥(辊方式)，也可以一边用夹子固定网状物的两端部而进行传输、一边进行干燥(拉幅机方式)。
B)熔融流延法
用熔融流延法制造本发明的光学膜的方法包含：B1)制造熔融粒料的工序(粒料化工序)、B2)将熔融粒料熔融混炼之后进行挤出的工序(熔融挤出工序)、B3)将熔融树脂进行冷却固化而得到网状物的工序(冷却固化工序)、B4)将网状物进行拉伸的工序(拉伸工序)。
B1)粒料化工序
含有作为光学膜的主成分的热塑性树脂的树脂组合物优选预先进行混炼并粒料化。粒料化可以用公知的方法进行，例如将含有上述的热塑性树脂和根据需要的增塑剂等的添加剂的树脂组合物用挤出机进行熔融混炼之后，从模具中以索状挤出。将以索状挤出的熔融树脂进行水冷或空气冷却之后，进行切割，可以得到粒料。
就粒料的原材料而言，为了防止分解，优选在供给至挤出机之前进行干燥。
抗氧化剂和热塑性树脂的混合既可以在固体彼此中进行混合，也可以使溶解于溶剂的抗氧化剂含浸于热塑性树脂来进行混合，还可以将抗氧化剂向热塑性树脂喷雾来进行混合。另外，就挤出机的给料部分、模的出口部分的周边的气氛而言，从为了防止粒料的原材料的劣化等出发，优选设为进行了除湿的空气或氮气体等的气氛。
在挤出机中，优选以不产生树脂的劣化(分子量的降低、着色、凝胶的生成等)的方式在低剪切力或低温度下进行混炼。例如，用双螺杆挤出机进行混炼时，优选使用深沟型的螺杆，使两个螺杆的旋转方向为同方向。为了均匀地进行混炼，优选使两个螺杆形状相互咬合。
也可以不使含有热塑性树脂的树脂组合物粒料化地将没有进行熔融混炼的热塑性树脂直接作为原料用挤出机进行熔融混炼而制造光学膜。
B2)熔融挤出工序
将得到的熔融粒料和根据需要的其它添加剂从漏斗中供给至挤出机。就粒料的供给而言，从为了防止粒料的氧化分解等出发，优选在真空下、减压下或惰性气体气氛下进行。而且，用挤出机将作为膜材料的熔融粒料、根据需要的其它添加剂进行熔融混炼。
挤出机内的膜材料的熔融温度也取决于膜材料的种类，在将膜的玻璃化转变温度设为Tg(℃)时，优选为Tg～(Tg+100)℃的范围内，更优选为(Tg+10)～(Tg+90)℃的范围内。
进而，在挤出机的中途添加增塑剂、微粒等添加剂时，为了将这些成分均匀地混合，可以在挤出机的下游侧进一步配置静态混合机等的混合装置。
将从挤出机挤出了的熔融树脂根据需要用叶盘过滤器等过滤之后，用静态混合机等进一步混合，从模头中以膜状挤出。
优选使用齿轮泵使挤出流量稳定化。另外，在杂质的除去中使用的叶盘过滤器优选为不锈钢纤维烧结过滤器。不锈钢纤维烧结过滤器为在复杂地缠绕不锈钢纤维体的基础上进行压缩、将接触处烧结并一体化的设备，可以根据其纤维的粗度和压缩量改变密度，调整过滤精度。
模头的出口部分的树脂的熔融温度可以设为200～300℃左右的范围内。
B3)冷却固化工序
将从模头中挤出的树脂用冷却辊和弹性接触辊夹住，使膜状的熔融树脂为规定的厚度。而且，将膜状的熔融树脂用多个冷却辊阶段性地冷却而使其固化。
就冷却辊的表面温度而言，将得到的膜的玻璃化转变温度设为Tg(℃)时，可以设为Tg(℃)以下。多个冷却辊的表面温度可以不同。
弹性接触辊也称为挤压旋转体。弹性接触辊也可以使用市售的弹性接触辊。弹性接触辊侧的膜表面温度可以设为膜的Tg～(Tg+110)℃的范围。
从冷却辊将固化了的膜状的熔融树脂用剥离辊等剥离而得到网状物。剥离膜状的熔融树脂时，为了防止得到的网状物的变形，优选调整张力。
B4)拉伸工序
将得到的网状物用拉伸机进行拉伸而得到膜。拉伸在网状物的宽度方向、传输方向或倾斜方向的任一方向进行。
在将本发明的光学膜作为有机EL显示装置的防反射等的λ/4相位差膜来使用的情况下，优选至少在倾斜方向、具体为相对于网状物的传输方向的45°方向进行拉伸。
网状物的拉伸方法、拉伸倍率及拉伸温度可以设为与上述同样。
＜偏振片＞
本发明涉及的光学膜可以在本发明的偏振片、使用该偏振片的本发明的液晶显示装置中使用。本发明所述的光学膜优选制成兼具备偏振片保护膜的功能的膜，该情况下，不需要另行准备与偏振片保护膜分别地具有相位差的光学膜，因此，可以将液晶显示装置的厚度变薄，将制造工艺简略化。
本发明的液晶显示装置优选在液晶单元的两个面上将本发明所述的偏振片经由粘合层而贴合。
本发明涉及的偏振片可以用一般的方法来制作。优选将本发明所述的光学膜的起偏镜侧进行碱皂化处理、在碘溶液中进行浸渍拉伸而制作了的起偏镜的至少一个面上使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液来贴合。在另一个面上可以贴合其它偏振片保护膜。在将本发明涉及的光学膜制成液晶显示装置时，优选设置于起偏镜的液晶单元侧，起偏镜的外侧的膜可以使用以往的偏振片保护膜。
例如，作为以往的偏振片保护膜，优选使用市售的纤维素酯膜(例如コニカミノルタタックKC8UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UCR5、KC8UY、KC6UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、KC8UXW-RHA-C、KC8UXW-RHA-NC、KC4UXW-RHA-NC、以上コニカミノルタアドバンストレイヤー(株)制)。
〈粘接剂〉
图1是表示液晶显示装置的构成的一例的示意图。在图1中所示的形态中，相位差膜105和起偏镜104经由活性能量线固化性粘接剂103B而被粘接。使用活性能量线固化性粘接剂，可以有效地控制透湿性，因此优选。但是，在本发明中，不仅可以使用活性能量线固化性粘接剂，而且可以使用聚氨酯系粘合剂、环氧系粘合剂、水性高分子-异氰酸酯系粘合剂、热固化型丙烯酸粘合剂等固化型粘合剂、湿气固化聚氨酯粘合剂、聚醚甲基丙烯酸酯型、酯系甲基丙烯酸酯型、氧化型聚醚甲基丙烯酸酯等厌氧性粘合剂、氰基丙烯酸酯系的瞬间粘合剂、丙烯酸酯和过氧化物系的2液型瞬间粘合剂等。作为上述粘合剂，既可以为1液型，也可以为在使用前将2液以上混合使用的2液型。粘接剂既可以为以有机溶剂为介质的溶剂系，也可以为作为以水为主成分的介质的乳液型、胶体分散液型、水溶液型等水系，还可以为无溶剂型。粘接剂液的浓度根据粘接后的膜厚、涂布方法、涂布条件等适当确定即可，通常为0.1～50质量％。
(活性能量线固化性粘接剂)
作为活性能量线固化性粘接剂的优选的实例，可列举例如日本特开2011-028234号公报中所公开的、含有(α)阳离子聚合性化合物、(β)光阳离子聚合引发剂、(γ)在比380nm长的波长的光显示极大吸收的光增敏剂、及(δ)萘系光增敏助剂的各成分的活性能量线固化性粘接剂组合物。但是，即使使用其以外的活性能量线固化性粘接剂组合物，也当然可以。
偏振片可以通过使用活性能量线固化性粘接剂在起偏镜的一个面上贴合本发明的光学膜来制造。在相位差膜的两面粘接性不同的情况下，优选贴合于粘接性好的一面。
以下，对使用有活性能量线固化性粘接剂的偏振片的制造方法的一例进行说明。
偏振片可以通过如下制造方法来制造，上述方法包含：粘接剂涂布工序，在起偏镜和相位差膜的粘接面中的至少一面涂布下述的活性能量线固化性粘接剂而形成粘接剂层；贴合工序，经由该粘接剂层将起偏镜和相位差膜粘接并贴合；固化工序，在经由该粘接剂层将起偏镜和相位差膜粘接的状态下使粘接剂层固化。另外，可以存在将相位差膜的粘接起偏镜的面进行易粘接处理的前处理工序。
(前处理工序)
在前处理工序中，将与起偏镜粘接的相位差膜的表面进行易粘接处理。在起偏镜的两面分别粘接相位差膜及保护膜的情况下，分别对相位差膜及保护膜进行易粘接处理。在下面的粘接剂涂布工序中，进行了易粘接处理的表面作为与起偏镜的贴合面使用，因此，在相位差膜的两表面中，对与活性能量线固化性粘接剂贴合的面实施易粘接处理。作为易粘接处理，可列举电晕处理、等离子体处理等。
(粘接剂涂布工序)
在粘接剂涂布工序中，在起偏镜和相位差膜的粘接面中的至少一面涂布上述活性能量线固化性粘接剂。在起偏镜或相位差膜的表面直接涂布活性能量线固化性粘接剂时，对其涂布方法没有特别的限定。例如，可以利用刮刀、线棒、模涂机、缺角轮涂敷机、照相凹版涂敷机等的各种湿式涂布方式。另外，也可以利用在起偏镜和相位差膜之间使活性能量线固化性粘接剂流延之后、用辊等进行加压而均匀地铺开的方法。
(贴合工序)
通过上述的方法涂布了活性能量线固化性粘接剂之后，在贴合工序中进行处理。在该贴合工序中，例如，在前面的涂布工序中在起偏镜的表面涂布活性能量线固化性粘接剂时，在此将相位差膜重叠。在前面的涂布工序中在相位差膜的表面涂布活性能量线固化性粘接剂时，在此将起偏镜重叠。另外，在起偏镜和相位差膜之间使活性能量线固化性粘接剂流延时，在该状态下将起偏镜和相位差膜重叠。在起偏镜的两面粘接相位差膜及保护膜的情况、且两面均使用活性能量线固化性粘接剂的情况下，在起偏镜的两面分别经由活性能量线固化性粘接剂重叠相位差膜及保护膜。而且，通常在该状态下从两面(在起偏镜的一面重叠相位差膜时，为起偏镜侧和相位差膜侧，另外，在起偏镜的两面重叠相位差膜及保护膜时，为其两面的相位差膜及保护膜侧)用辊等夹持而加压。就辊的材质而言，可以使用金属、橡胶等。配置于两面的辊既可以为相同的材质，也可以为不同的材质。
(固化工序)
在固化工序中，对未固化的活性能量线固化性粘接剂照射活性能量线，使含有阳离子聚合性化合物(例如环氧化合物、氧杂环丁烷化合物)及自由基聚合性化合物(例如丙烯酸酯系化合物、丙烯酰胺系化合物等)的活性能量线固化性粘接剂固化，使经由活性能量线固化性粘接剂而重叠了的起偏镜和相位差膜、或起偏镜和相位差膜粘接。在起偏镜的一面贴合相位差膜时，可以从起偏镜侧或相位差膜侧的任一侧照射活性能量线。另外，在起偏镜的两面贴合相位差膜及保护膜时，以在起偏镜的两面分别经由活性能量线固化性粘接剂重叠相位差膜及保护膜的状态照射活性能量线、使两面的活性能量线固化性粘接剂同时固化为有利的。
作为适用于固化的活性能量线，可以使用可见光线、紫外线、X射线、电子束等，但从操作容易且固化速度也充分方面考虑，一般优选使用电子束或紫外线。
就电子束的照射条件而言，只要是可以将上述粘接剂固化的条件，则可以采用任意的适当的条件。例如，就电子束照射而言，加速电压优选为5～300kV的范围内，进一步优选为10～250kV的范围内。加速电压小于5kV时，有可能电子束不能达到粘接剂而成为固化不足，加速电压超过300kV时，有可能通过试样的浸透力过强而电子束弹回，对相位差膜、起偏镜造成损伤。作为照射线量，为5～100kGy的范围内，进一步优选为10～75kGy的范围内。照射线量小于5kGy时，粘接剂成为固化不足，当其超过100kGy时，对相位差膜、起偏镜造成损伤，产生机械强度的降低、黄变，不能得到规定的光学特性。
就紫外线的照射条件而言，只要是可以将上述粘接剂进行固化的条件，则可以采用任意的适当的条件。紫外线的照射量优选以累积光量计为50～1500mJ/cm2的范围内，进一步优选为100～500mJ/cm2的范围内。
以连续线进行上述制造方法时，线速度取决于粘接剂的固化时间，但优选为1～500m/min的范围内，更优选为5～300m/min，进一步优选为10～100m/min的范围内。线速度过慢时，生产率不足、或对相位差膜的损伤过大，不能制作可经得起耐久性试验等的偏振片。线速度过快时，有时粘接剂的固化变得不充分，不能得到目标的粘接性。
在如以上那样得到的偏振片中，粘接剂层的厚度没有特别限定，通常为0.01～10的范围内，优选为0.5～5μm的范围内。
在显示装置的表面侧使用的偏振片保护膜上，除防眩层或透明硬涂层之外，优选具有防反射层、防静电层、防污层、背涂层。
所谓作为偏振片的主要构成要素的起偏镜，为仅使一定方向的偏波面的光通过的元件，现在已知的代表的起偏镜为聚乙烯醇系偏振膜，其具有在聚乙烯醇系膜上使碘染色了的起偏镜和使二色性染料染色了的起偏镜。
起偏镜可使用将聚乙烯醇水溶液进行制膜、使其单轴拉伸而染色、或染色之后进行单轴拉伸后、优选用硼化合物进行了耐久性处理的起偏镜。起偏镜的膜厚优选5～30μm的范围内，特别优选10～20μm的范围内。
＜液晶显示装置＞
通过将使用有本发明的光学膜的偏振片用于液晶显示装置，可以制作各种可见性优异的本发明的图像显示装置。
本发明的光学膜、偏振片可以用于STN、TN、OCB、HAN、VA(MVA、PVA)、IPS、OCB等各种驱动方式的液晶显示装置。
特别优选使用于VA(MVA、PVA)型液晶显示装置。
特别是，即使为画面为30型以上的大画面的液晶显示装置、也可以降低光泄漏导致的黑显示时的着色，得到正面对比度等可见性优异的液晶显示装置。
＜圆偏振片＞
本发明的圆偏振片具备起偏镜(直线偏振膜)和配置于其至少一个面上的本发明的光学膜。本发明的光学膜既可以直接贴合于起偏镜，也可以经由其它层或膜而配置。
起偏镜可以为碘系偏振膜、使用了二色染料的染料系偏振膜或多烯系偏振膜。碘系偏振膜、染料系偏振膜一般而言既可以为将聚乙烯醇系膜进行单轴拉伸之后、用碘或二色性染料进行染色而得到的膜，也可以为将聚乙烯醇系膜用碘或二色性染料染色之后、进行了单轴拉伸的膜(优选进一步用硼化合物实施有耐久性处理的膜)。起偏镜的透过轴与膜的拉伸方向平行。
聚乙烯醇系膜可以为将聚乙烯醇水溶液制膜了的膜。从偏振光性能及耐久性能优异、色不均少等方面考虑，聚乙烯醇系膜优选乙烯改性聚乙烯醇膜。
在二色性染料的实例中，包含偶氮系色素、茋系色素、吡唑啉酮系色素、三苯基甲烷系色素、喹啉系色素、噁嗪系色素、噻嗪系色素及蒽醌系色素等。
起偏镜的厚度优选为5～30μm的范围内，更优选为10～20μm的范围内。
起偏镜的透过轴和本发明的光学膜的面内的滞相轴构成的角度为40～50°的范围内，优选为45°。
在起偏镜和本发明的光学膜之间可以进一步配置反射偏振片。反射偏振片使与起偏镜的透过轴平行的方向的直线偏振光透过，反射与透过轴不同的方向的直线偏振光。具有这样的圆偏振片的有机EL显示装置可以使发光层发光了的光更多，被射出于外侧。
在反射偏振片的实例中，包含在一方向将折射率不同的高分子薄膜交替层叠的双折射光起偏镜(日本特表平8-503312号公报中记载)、具有胆固醇结构的偏振光分离膜(日本特开平11-44816号公报中记载)等。另外，可以在起偏镜的表面进一步配置保护膜。
在起偏镜的一个面上配置本发明的光学膜的情况下，可以在起偏镜的另一个面配置本发明的光学膜以外的透明保护膜。透明保护膜没有特别限制，可以为通常的纤维素酯膜等。在纤维素酯膜的实例中，优选使用市售的纤维素酯膜(例如KONICAMINOLTATAC KC8UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UCR5、KC8UY、KC6UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、KC8UXW-RHA-C、KC8UXW-RHA-NC、KC4UXW-RHA-NC(以上，コニカミノルタアドバンストレイヤー(株)制)等)。
透明保护膜的厚度没有特别限制，可以设为10～200μm左右的范围内，优选为10～100μm的范围内，更优选为10～70μm的范围内。
在将透明保护膜或λ/4相位差膜配置于显示器的最表面的情况下，可以在该透明保护膜或λ/4相位差膜的最表面进一步设置透明硬涂层、防眩层、防反射层等。
圆偏振片可以经过贴合起偏镜和本发明的光学膜的步骤而制造。贴合中使用的粘接剂优选使用例如完全皂化型聚乙烯醇水溶液等。
圆偏振片可以优选使用于后述的有机EL显示装置、液晶显示装置等的图像显示装置。
＜图像显示装置＞
本发明的图像显示装置具备本发明的光学膜。在本发明的图像显示装置的实例中，包含有机EL显示装置、液晶显示装置等。
图2为表示有机EL显示装置的构成的一例的示意图。
有机EL显示装置为使用有有机EL元件的显示装置。有机EL元件为含有通过来自一对电极的电流注入而发光的有机发光材料的元件。将从阴极注入的电子和从阳极注入的空穴在有机发光材料内复合时的能量作为光而取出至外部。
如图2中所示，有机EL显示装置10依次具有光反射电极12、发光层14、透明电极层16、透明基板18及圆偏振片20。圆偏振片20具有λ/4相位差膜20A及起偏镜20B。λ/4相位差膜20A为本发明的光学膜，起偏镜20B为直线偏振膜。
光反射电极12优选由光反射率高的金属材料构成。在金属材料的实例中，包含Mg、MgAg、MgIn、Al、LiAl等。光反射电极12的表面越平坦，越可以防止光的漫反射，因此优选。
光反射电极12可以利用溅射法形成。光反射电极12可以进行图案化。图案化可以通过蚀刻来进行。
发光层14包含R(红色)、G(绿色)及B(蓝色)的发光层。各发光层含有发光材料。发光材料可以为无机化合物，也可以为有机化合物，优选为有机化合物。
R、G、B的各发光层进一步含有电荷传输材料，可以进一步具有作为电荷传输层的功能。R、G、B的各发光层可以进一步含有空穴传输材料，进一步具有作为空穴传输层的功能。R、G、B的各发光层不含有电荷传输材料或空穴传输材料的情况下，有机EL显示装置10可以进一步具有电荷传输层或空穴传输层。
发光层14可以将发光材料蒸镀而形成。R、G、B的各发光层分别进行图案化而得到。图案化可以使用光掩模等进行。
透明电极层16一般而言可以为ITO(氧化铟锡)电极。透明电极层16可以通过溅射法等来形成。透明电极层16可以进行图案化。图案化可以通过蚀刻来进行。
透明基板18只要可以使光透过的即可，可以为玻璃基板、塑料膜等。
圆偏振片20以λ/4相位差膜20A位于透明基板18侧、以起偏镜20B位于可见侧V的方式配置。
就有机EL显示装置10而言，使光反射电极12和透明电极层16间通电时，发光层14发光，可以显示图像。另外，R、G及B的发光层分别可以通电地构成，由此可以显示全色图像。
本发明的光学膜或含有其的圆偏振片，可以不仅适用于具有上述的构成的有机EL显示装置，而且适用于国际专利申请WO96/34514号说明书、日本特开平9-127885号公报及同11-45058号公报中记载的有机EL显示装置。该情况下，取代预先设置的有机EL显示装置的防反射装置，或与此同时配置本发明的光学膜或圆偏振片即可。另外，本发明的光学膜或圆偏振片也可以适用于例如“电致发光显示器”(猪口敏夫著、产业图书株式会社、1991年发行)中记载的无机EL显示装置。
图3为说明上述圆偏振片20引起的防反射功能的示意图。
与有机EL显示装置10的显示画面的法线平行地含有直线偏振光a1及b1的光从外部入射时，仅与起偏镜20B的透过轴方向平行的直线偏振光b1通过起偏镜20B。不与起偏镜20B的透过轴平行的其它直线偏振光a1被起偏镜20B吸收。通过了起偏镜20B的直线偏振光b1通过λ/4相位差膜20A，由此变换为圆偏振光c2。圆偏振光c2在有机EL显示装置10的光反射电极12(图2参照)中被反射时，成为反转的圆偏振光c3。反转的圆偏振光c3通过λ/4相位差膜20A，由此变换为与起偏镜20B的透过轴正交的直线偏振光b3。该直线偏振光b3被起偏镜20B吸收，不能通过。
这样，从外部入射于有机EL显示装置10的光(含有直线偏振光a1及b1)全部被起偏镜20B吸收，因此，在有机EL显示装置10的光反射电极12中进行反射，也不射出至外部。因此，可以防止背景的映入导致的图像显示特性的降低。
另外，来自有机EL显示装置10的内部的光、即来自发光层14的光，包含圆偏振光c3及c4的两种圆偏振光成分。一种圆偏振光c3如上述那样通过λ/4相位差膜20A，由此变换为直线偏振光b3，不能通过起偏镜20B而被吸收。另一种圆偏振光c4通过λ/4相位差膜20A，由此变换为与起偏镜20B的透过轴平行的直线偏振光b4。而且，直线偏振光b4通过起偏镜20B，成为直线偏振光b4，作为图像被识别。
在起偏镜20B和λ/4相位差膜20A间进一步配置反射偏振片(不图示)，可以反射与起偏镜20B的透过轴正交的直线偏振光b3。反射偏振片可以不使直线偏振光b3在起偏镜20B中吸收而被反射，使其在光反射电极12中再次反射，变换为与起偏镜20B的透过轴平行的直线偏振光b4。通过进一步配置反射偏振片，可以使发光层14发光的光的全部(圆偏振光c3及c4)射出至外侧。
图4为表示液晶显示装置的构成的一例的示意图。
如图4中所示，液晶显示装置30具有液晶单元40、夹持液晶单元40的两个偏振片50、60及背光70。
液晶单元40的显示方式没有特别限制，有TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、IPS(In-Plane Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式、VA(Vertical Alignment)方式(MVA；Multi-domain VerticalAlignment、PVA；含有Patterned Vertical Alignment)、HAN(HybridAligned Nematic)方式等。为了提高对比度，优选VA(MVA、PVA)方式。
VA方式的液晶单元具有一对透明基板和夹持在它们之间的液晶层。
一对透明基板中，在一个透明基板上配置用于对液晶分子施加电压的像素电极。对向电极既可以配置于一个透明基板(配置有像素电极的透明基板)上，也可以配置于另一个透明基板上。
液晶层包含具有负或正的介电常数各向异性的液晶分子。液晶分子通过设置于透明基板的液晶层侧的面的取向膜的取向限制力，在不施加电压而在像素电极和对向电极之间不产生电场时，以液晶分子的长轴相对于透明基板的表面成为大致垂直的方式取向。
在这样构成了的液晶单元中，通过对像素电极施加与图像信号相应的电压，在像素电极和对向电极之间使电场产生。由此，使相对于透明基板的表面垂直地进行初期取向的液晶分子以其长轴相对于基板面成为水平方向的方式取向。这样，驱动液晶层，使各副像素的透射率及反射率变化而进行图像显示。
偏振片50配置于可见侧V，具有起偏镜52和夹持起偏镜52的保护膜54及56。
偏振片60配置于背光70侧，具有起偏镜62和夹持起偏镜62的保护膜64及66。保护膜56及64的一个可以根据需要省略。
可以将保护膜54、56、64及66中的任一种设为本发明的光学膜。
＜光学透镜＞
本发明的树脂组合物可以在光学透镜中使用。构成光学透镜的树脂为水吸附性树脂。作为优选的水吸附性树脂，可列举：丙烯酸类树脂(聚甲基丙烯酸甲酯等)、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯等)、聚酰胺(尼龙等)、聚碳酸酯、纤维素衍生物(醋酸纤维素、乙基纤维素等)等。其中，优选为丙烯酸类树脂或纤维素衍生物。
实施例
以下，列举实施例，对本发明具体地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。予以说明，在实施例中，使用“份”或“％”的显示，只要没有特殊说明，表示“质量份”或“质量％”。
[实施例1]
在以下制作各种混合液，确认了本发明涉及的添加剂N和水吸附性树脂的CH/π相互作用。
＜混合液1的制备＞
在重丙酮1ml中加入乙酰基取代度2.4、数均分子量200000的醋酸纤维素树脂0.1g及四甲基硅烷3滴，在室温下搅拌12小时，使其完全溶解。
＜混合液2的制备＞
在重丙酮1ml中加入乙酰基取代度2.4、数均分子量200000的醋酸纤维素树脂0.1g、醋酸0.1g及四甲基硅烷3滴，在室温下搅拌12小时，使其完全溶解。
＜混合液3的制备＞
在重丙酮1ml中加入乙酰基取代度2.4、数均分子量200000的醋酸纤维素树脂0.1g、三乙胺0.1g及四甲基硅烷3滴，在室温下搅拌12小时，使其完全溶解。
＜混合液4的制备＞
在重丙酮1ml中加入乙酰基取代度2.4、数均分子量200000的醋酸纤维素树脂0.1g、例示化合物60.1g及四甲基硅烷3滴，在室温下搅拌12小时，使其完全溶解。
＜1H-NMR的测定＞
将测定了混合液1～4的1H-NMR的结果示于下述。予以说明，1H-NMR的化学位移以作为内部标准而使用的四甲基硅烷为基准(0ppm)来算出。
1H-NMR的测定使用Lambda400(日本电子株式会社制)、在400MHz的条件下进行。对测定结果进行图示。图5A～5D为表示CH/π键的一例的混合液的1H-NMR波谱。图5A～5D分别与混合液1～4的测定结果相对应。
在仅比较的图5A的树脂(混合液1)的情况下，1.92～2.08ppm的峰(a)归属于醋酸纤维素的乙酰基的CH3的质子，3.16～5.08ppm的峰b归属于葡萄糖骨架的碳上的质子。
就该峰的位置而言，在添加了氢供给性的醋酸、氢接受性的三乙胺的混合液2、混合液3中，醋酸纤维素树脂的质子的化学位移与基准的混合液1几乎没有变化(参照比较的图5B及5C。)。与此相对，在添加了本发明涉及的例示化合物6的混合液4中，醋酸纤维素树脂的质子(峰a和峰b)的化学位移相对于基准的混合液1进行低磁场位移(参照图5D。)，因此，得知：本发明涉及的例示化合物6通过与树脂CH/π相互作用，存在于树脂附近。
予以说明，图5A～5D中，峰c归属于水的质子。
[实施例2]
[光学膜101的制作]
将下述成分用溶解器搅拌混合50分钟后，用高压乳化机(MantonGorlin)进行分散，制备微粒分散液。
(微粒分散液)
微粒(アエロジルR972V日本アエロジル(株)制)：11质量份
乙醇：        89质量份
在下述微粒添加液的成分中，将二氯甲烷投入于溶解罐，将制备了的微粒分散液以下述的添加量一边充分搅拌一边缓慢地添加。接着，以微粒的二次粒子的粒径成为规定的大小的方式用超微磨碎机进行分散之后，用ファインメットNF(日本精线(株)制)进行过滤，得到微粒添加液。
(微粒添加液)
二氯甲烷：       99质量份
微粒分散液：      5质量份
在下述主胶浆的成分中，将二氯甲烷和乙醇投入于加压溶解罐。接着，将下述纤维素衍生物C1、糖酯S、例示化合物1及制备的微粒添加液一边进行搅拌一边投入，进行加热、搅拌，使其完全地溶解。将得到的溶液使用安积滤纸(株)制的安积滤纸No.244进行过滤，制备主胶浆。
(主胶浆的组成)
以下，表示作为增塑剂而添加了的糖酯S的结构。
[化101]
使得到的胶浆使用环形带流延装置在不锈钢带支承体上均匀地流延。在不锈钢带支承体上，使流延(浇铸)的胶浆膜中的溶剂蒸发，至残留溶剂量成为75％，将得到的网状物从不锈钢带支承体上剥离。将剥离的网状物一边用拉幅机拉伸装置的夹子把持，一边传输。接着，使得到的膜在干燥区域内一边用许多辊传输，一边进行干燥。将用拉幅机夹子把持的膜的宽度方向端部用激光切割机切开除去之后，卷绕而得到原膜(原反フィルム)。
将得到的原膜卷出，在原膜的玻璃化转变温度Tg+20℃的拉伸温度下、以1.35倍的拉伸倍率在膜的宽度方向进行拉伸，得到光学膜101。光学膜101的膜厚为50μm。
[光学膜102～209的制作]
在光学膜1的制作中，如下述表3～表5所示那样变更纤维素衍生物的种类及添加量、其它的树脂的种类及添加量、糖酯等的增塑剂的种类及添加量、由上述通式(1)表示的化合物或比较化合物的种类及拉伸倍率、拉伸后的光学膜的膜厚，除此之外用同样的方法制作光学膜102～209。光学膜的膜厚通过使胶浆的流量变化而进行调整。
予以说明，光学膜190～193不进行拉伸处理。
另外，就光学膜201～207而言，在原膜的玻璃化转变温度Tg+20℃的拉伸温度下、以2.2倍的拉伸倍率在相对于膜的传输方向倾斜45°的倾斜方向进行拉伸而制作。得到的光学膜1的膜厚为30μm。光学膜201～207的面内的滞相轴和膜的传输方向构成的角度均为45°。
表2中示出使用的纤维素衍生物的详细情况。
[表2]
另外，将表3～表7中记载的比较化合物的化学结构式示于以下。[化102]
(聚酯化合物A1的合成)
在安装了冷凝器的反应器中投入236质量份的乙二醇、683质量份的1,4-丁二醇、1180质量份的琥珀酸、0.03质量份的四丁基钛酸酯，在140℃下进行脱水缩合反应2小时，在220℃下进行脱水缩合反应2小时，取下冷凝器，在220℃下进一步进行脱水缩合反应20小时，得到数均分子量2000的聚酯(A1)。其中使用的二醇的碳数的平均为3.33，二元酸的碳数为4。
(芳香族末端酯化合物P1的合成)
在反应容器中一次性地添加邻苯二甲酸410份、苯甲酸610份、二丙二醇737份、及作为催化剂的四异丙基钛酸酯0.40份，在氮气流中、在搅拌下附加回流凝缩器，一边使过量的1元醇回流，一边在130～250℃下继续加热至酸值成为2以下，连续地除去生成的水。接着，在200～230℃下、在100～最终4.00MPa以下的减压下除去馏出分，之后进行过滤，得到具有以下的性状的芳香族末端聚酯。
粘度(25℃、mPa·s)： 43400
酸值：               0.2mgKOH/g
(芳香族末端酯化合物P2的合成)
将1,2-丙二醇251g、邻苯二甲酸酐278g、己二酸91g、苯甲酸610g、作为酯化催化剂的四异丙基钛酸酯0.191g添加于具备温度计、搅拌器、缓慢冷却管的2L的四口烧瓶中，一边搅拌一边缓慢地升温，至在氮气流中至成为230℃。进行脱水缩合反应15小时，反应结束后，在200℃下减压馏去未反应的1,2-丙二醇，由此得到芳香族末端酯化合物P2。酸值为0.10，数均分子量为450。
(芳香族末端酯化合物P3的合成)
将1,2-丙二醇251g、对苯二甲酸354g、苯甲酸610g、作为酯化催化剂的四异丙基钛酸酯0.191g添加于具备温度计、搅拌器、缓慢冷却管的2L的四口烧瓶中，一边搅拌一边缓慢地升温，至在氮气流中成为230℃。进行脱水缩合反应15小时，反应结束后，在200℃下减压馏去未反应的1,2-丙二醇，由此得到芳香族末端酯化合物P3。酸值为0.10，数均分子量为400。
《光学膜的评价》
对上述制作了的各光学膜，进行下述的各特性值的测定及评价。
(延迟值的测定)
对制作了的光学膜，在温度23℃、相对湿度55％的环境下、在光波长590nm下使用自动双折射计KOBRA-21ADH(王子计测设备)测定由下述式表示的延迟值Ro、Rt。
具体而言，将光学膜在23℃、55％RH的环境下、在590nm的光波长下在10处进行三维的折射率测定，求出折射率nx、ny、nz的平均值之后，按照下述式算出面内方向的延迟值Ro、厚度方向的延迟值Rt。
式(I)：Ro(590)＝(nx-ny)×d
式(II)：Rt(590)＝{(nx+ny)/2-nz}×d
[式(I)及式(II)中，nx表示在膜的面内方向折射率成为最大的方向x上的折射率。ny表示在膜的面内方向与所述方向x正交的方向y上的折射率。nz表示膜的厚度方向z上的折射率。d表示膜的厚度(nm)。]
(湿度变动引起的延迟值的测定)
(水浸渍引起的延迟值的测定)
如下述那样进行湿度变动引起的延迟值的测定。予以说明，下述的操作全部在温度23℃、相对湿度55％的环境下进行。
1.在用2张滑动玻璃夹持光学膜的状态下测定Ro、Rt，将其设为Ro1、Rt1。
2.将光学膜浸渍于纯水中24小时之后，迅速地用2张滑动玻璃夹持在水中湿润的光学膜，测定Ro、Rt，将其设为Ro2、Rt2。此时，注意使在滑动玻璃和膜之间不进入气泡。
3.由上述1、2中得到的Ro1、Rt1、Ro2、Rt2、将在23℃的纯水中浸渍24小时后的光学膜的延迟值的变化量ΔRo、ΔRt作为差的绝对值应用于下述式算出。
ΔRo＝|Ro1-Ro2|
ΔRt＝|Rt1-Rt2|
另外，作为用以下的式求出的变动抑制率(％)来评价本发明的化合物及比较化合物的延迟值变动抑制效果。
Ro变动抑制率(％)＝((基准膜的ΔRo)-(各样品膜的ΔRo))÷(基准膜的ΔRo)×100
Rt变动抑制率(％)＝((基准膜的ΔRt)-(各样品膜的ΔRt))÷(基准膜的ΔRt)×100
另外，作为用以下的式求出的变动抑制率(％)来评价本发明涉及的化合物及比较化合物的延迟值变动抑制效果。
就添加剂的延迟值变动抑制效果而言，相对于作为基材的树脂100质量份添加了添加剂3质量份时的、Ro变动率抑制率及Rt变动抑制率优选为20％以上，Ro变动率抑制率及Rt变动抑制率更优选为50％以上，Ro变动率抑制率及Rt变动抑制率均特别优选为70％以上。
将以上的结果示于表3～表7。予以说明，表中，如以下那样使用简称来表示。
PMMA1：聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量：280000)
PMMA2：聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量：2500)
P2：芳香族末端酯化合物P2
P3：芳香族末端酯化合物P3
比较1：比较化合物1(聚酯化合物A1)
比较2：比较化合物2(芳香族末端酯化合物P1)
比较3：比较化合物3
比较4：比较化合物4
比较5：比较化合物5
比较6：比较化合物6
比较7：比较化合物7
比较8：比较化合物8
比较9：比较化合物9
比较10：比较化合物10
比较11：比较化合物11
另外，表中由通式(1)表示的化合物的种类的栏的编号与[化15]～[化89]中记载的例示化合物1～695的编号相对应。
实施例中使用的水吸附性树脂的吸水率如下。通过基于上述的方法在23℃的蒸馏水中浸渍24小时而测定质量来进行。
C1：5.5％、C2：5.0％、C3：4.5％、C4：3.5％、C5：2.5％、C6：6.3％、C7：4.5％、C8：4.0％、PMMA1：0.8％
得知:由本发明的树脂组合物制作了的光学膜的耐湿性优异。
[实施例3]
《树脂组合物的制作》
[树脂组合物201的制作]
下述主胶浆的成分中，将二氯甲烷和乙醇投入于加压溶解罐中。接着，将下述纤维素衍生物C1、例示化合物1一边搅拌一边投入，进行加热、搅拌，使其完全地溶解。将得到的溶液使用安积滤纸(株)制的安积滤纸No.244进行过滤，制备主胶浆。
(主胶浆的组成)
使得到的胶浆使用环形带流延装置在不锈钢带支承体上均匀地流延。在不锈钢带支承体上使流延(浇铸)的胶浆膜中的溶剂蒸发，至残留溶剂量成为75％，将得到的网状物从不锈钢带支承体上剥离。将剥离了的网状物一边用拉幅机拉伸装置的夹子把持，一边传输。接着，使得到的膜在干燥区域内一边用许多辊传输，一边进行干燥。将用拉幅机夹子把持的膜的宽度方向端部用激光切割机切开除去之后，卷绕而得到原膜。
这样得到树脂组合物201。得到的树脂组合物201的膜厚为60μm。
[树脂组合物202～223的制作]
如下述表的组成那样，改变树脂及例示化合物的种类，除此之外，同样地得到树脂组合物202～223。膜厚均为60μm。
(折射率变动的测定)
将上述中制作了的各样品在23℃、20％RH的环境下调湿24小时，在同环境下使用590nm的光源利用阿贝折射计(4T)测定平均折射率n1。
接着，将这些光学膜在23℃、80％RH的环境下调湿24小时，其后，在同环境下使用590nm的光源利用阿贝折射计(4T：株式会社ATAGO制)测定平均折射率n2。
将折射率变动Δn作为Δn＝n2-n1而算出。优选。值低的一方，耐湿性优异，对于光学透镜的使用，适合。将折射率变动示于以下的表8。
[表8]
*PMMA1：聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量：280000)
由表8得知：本发明的树脂组合物，即使环境湿度变化，折射率也不易变动，因此，可以作为摄像透镜、拾取透镜、眼镜透镜等的光学透镜或光纤用的树脂组合物优选使用。
[实施例4]
[光学膜301的制作]
在下述主胶浆的成分中，将二氯甲烷和乙醇投入于加压溶解罐中。接着，将下述纤维素衍生物C1、例示化合物1一边搅拌一边投入，进行加热、搅拌，使其完全地溶解。将得到的溶液使用安积滤纸(株)制的安积滤纸No.244进行过滤，制备主胶浆。
(主胶浆的组成)
使得到的胶浆使用环形带流延装置在不锈钢带支承体上均匀地流延。在不锈钢带支承体上使流延(浇铸)的胶浆膜中的溶剂蒸发，至残留溶剂量成为75％，将得到的网状物从不锈钢带支承体上剥离。将剥离的网状物一边用拉幅机拉伸装置的夹子把持，一边传输。接着，使得到的膜在干燥区域内一边用许多辊传输，一边进行干燥。将用拉幅机夹子把持的膜的宽度方向端部用激光切割机切开除去之后，卷绕而得到原膜。
这样得到样品膜。得到的样品膜的膜厚为60μm。
[光学膜302～309的制作]
如下述表9的组成那样改变例示化合物的种类，除此之外同样地得到光学膜302～309。膜厚均为60μm。
(湿热耐久试验后的光学值变动)
在23℃55％RH的环境下测定各膜的厚度方向的相位差值Rt1。接着，将各膜在80℃、90％RH下进行湿热耐久试验1000小时，其后，在23℃55％RH的环境下测定厚度方向的相位差值Rt2。
将湿热耐久试验度的光学值变动率(％)作为(Rt1-Rt2)÷Rt1×100而算出。
将以上的结果示于表9。
[表9]
本发明的光学膜在湿热耐久试验前后在外观上没有变化，但比较的膜变色黄色。
由表9得知：本发明的光学膜在湿热耐久试验前后相位值的变动小，湿热耐久性优异。
[实施例5]
《偏振片的制作》
[偏振片101的制作]
(起偏镜的制作)
使厚度30μm的聚乙烯醇膜在35℃的水中溶胀。将得到的膜浸渍于由碘0.075g、碘化钾5g及水100g组成的水溶液60秒，进一步浸渍于由碘化钾3g、硼酸7.5g及水100g组成的45℃的水溶液。将得到的膜在拉伸温度55℃、拉伸倍率5倍的条件下进行单轴拉伸。将该单轴拉伸膜进行水洗之后，进行干燥而得到厚度10μm的起偏镜。
(活性能量线固化性粘接剂液的制备：阳离子聚合型)
将下述的各成分混合后，进行脱泡，制备活性能量线固化性粘接剂液。予以说明，三芳基锍六氟磷酸盐作为50％碳酸亚丙酯溶液配合，下述中表示三芳基锍六氟磷酸盐的固体成分量。
(偏振片101的制作)
按照下述的方法，制作由图1的偏振片101A的构成组成的偏振片101。括号内的数值表示图1中记载的各构成要素的编号。
首先，作为保护膜(102)，准备KC6UA膜(コニカミノルタアドバンストレイヤー(株)制)，将上述制备了的活性能量线固化性粘接剂液使用微照相凹版涂敷机(照相凹版辊：#300、旋转速度140％/线速)、以成为厚度5μm的方式涂敷，形成活性能量线固化性粘接剂(103A)。
接着，在上述制作的光学膜101(105)上，将上述制备的活性能量线固化性粘接剂液与上述同样地以成为厚度5μm的方式涂敷，形成活性能量线固化性粘接剂(103B)。
在该活性能量线固化性粘接剂(103A)和(103B)之间配置上述制作的聚乙烯醇-碘系的起偏镜(104)，用辊机贴合，得到层叠了保护膜1(102)/活性能量线固化性粘接剂(103A)/起偏镜(104)/活性能量线固化性粘接剂(103B)/光学膜101(105)的层叠物。此时，以光学膜(105)的滞相轴和起偏镜(104)的吸收轴相互正交的方式用辊机贴合。
从该层叠物的两面侧照射电子束，制作偏振片101(101A)。
线速度设为20m/min，加速电压设为250kV，照射线量设为20kGy。
[偏振片102～140的制作]
在偏振片101的制作中，将光学膜101变更为光学膜102～121、166～184，除此之外同样地制作偏振片102～140。
《液晶显示装置的制作》
使用市售的VA型液晶显示装置(SONY制40型显示器KLV-40J3000)，将贴合于液晶单元的两面的偏振片进行剥离，将上述制作了的偏振片101～140如图1中所示那样贴合于液晶单元的两面，制作液晶显示装置101～140。此时，偏振片的吸收轴的朝向调整为与预先贴合了的偏振片相同的朝向。
《液晶显示装置的评价》
对上述制作了的各液晶显示装置进行下述的评价。
(耐湿性的评价：含水变动导致的色不均的评价)
在上述制作的液晶显示装置表面装载浸渍有水的BEMCOT(旭化成纤维社制)，在水分不蒸发的状态下保持30小时。接着，点亮各液晶显示装置，目视评价显示画面的均匀性，按照下述的基准进行耐湿性的评价。
A：完全没有看到色不均产生。
B：看到稍微弱的色不均产生。
C：看到弱的色不均产生，但为实用上没有问题的品质。
D：看到色不均产生。
E：产生强的色不均，为耐湿性上有问题的品质。
[表10]
液晶显示装置No. 光学膜No. 色不均 备注
101 101 B 本发明
102 102 A 本发明
103 103 C 本发明
104 104 C 本发明
105 105 B 本发明
106 106 C 本发明
107 107 A 本发明
108 108 B 本发明
109 109 A 本发明
110 110 A 本发明
111 111 A 本发明
112 112 B 本发明
113 113 A 本发明
114 114 A 本发明
115 115 B 本发明
116 116 B 本发明
117 117 B 本发明
118 118 A 本发明
119 119 C 本发明
120 120 B 本发明
121 121 C 本发明
122 166 E 比较例
123 167 D 比较例
124 168 D 比较例
125 169 E 比较例
126 170 E 比较例
127 171 D 比较例
128 172 E 比较例
129 173 E 比较例
130 174 B 本发明
131 175 A 本发明
132 176 E 比较例
133 177 B 本发明
134 178 E 比较例
135 179 B 本发明
136 180 E 比较例
137 181 B 本发明
138 182 E 比较例
139 183 B 本发明
140 184 E 比较例
由表10得知：本发明的图像显示装置(液晶显示装置)的耐湿性优异。
[实施例6]
[圆偏振片201的制作]
(起偏镜的制作)
将厚度120μm的聚乙烯醇膜在拉伸温度110℃、拉伸倍率5倍的条件下进行单轴拉伸。将得到的膜浸渍于由碘0.075g、碘化钾5g、水100g组成的水溶液60秒。接着，浸渍于由碘化钾6g、硼酸7.5g、水100g组成的68℃的水溶液，进行水洗、干燥而得到厚度20μm的起偏镜。
将实施例1中制作了的光学膜201的一个表面进行碱皂化处理。准备コニカミノルタタックフィルムKC6UA(コニカミノルタアドバンストレイヤー(株)制)，同样地将一个表面进行碱皂化处理。进行了皂化处理的表面均为与起偏镜的贴合面。而且，在起偏镜的一个面上经由作为粘合剂的聚乙烯醇5％水溶液贴合光学膜201地进行了皂化处理的表面。另外，在起偏镜的另一个面上经由聚乙烯醇5％水溶液贴合コニカミノルタタックフィルムKC6UA地进行了皂化处理的表面，制作圆偏振片201。光学膜201和起偏镜的贴合以起偏镜的透过轴和光学膜201的滞相轴构成的角成为45°地进行。
[圆偏振片201～204的制作]
在圆偏振片201的制作中，将光学膜201变更为光学膜202～204，除此之外与圆偏振片201同样地分别制作圆偏振片202～204。
[有机EL显示装置201的制作]
在玻璃基板上通过溅射法形成厚度80nm的由铬构成的光反射电极。在该光反射电极上形成作为阳极的厚度40nm的ITO的薄膜。接着，在该阳极上通过溅射法形成厚度80nm的由聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸酯(PEDOT：PSS)构成的空穴传输层。进而在空穴传输层上使用阴罩将RGB的发光层分别进行图案化而形成。发光层的厚度每色设为100nm。将作为主体的三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)和发光性化合物[4-(二氰基五亚甲基)-2-甲基-6(p-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃](DCM)进行共蒸镀(质量比99：1)而形成红色发光层，将作为主体的Alq3和发光性化合物香豆素6进行共蒸镀(质量比99：1)而形成绿色发光层。将作为主体的下述化合物BAlq和发光性化合物苝进行共蒸镀(质量比90：10)而形成蓝色发光层。
[化103]
在得到的RGB的发光层上通过真空蒸镀法形成由功函数低的钙构成的厚度4nm的薄膜作为可以有效地注入电子的第1阴极。在该第1阴极上形成厚度2nm的铝由构成的薄膜作为第2阴极，得到有机发光层。用作第2阴极的铝在其上将透明电极用溅射法成膜时，作为第1阴极的钙具有防止化学性地变质的作用。
接着，在第2阴极上通过溅射法形成由ITO构成的厚度80nm的透明导电膜(将第1阴极、第2阴极及透明导电膜合在一起制成透明电极层)。进而，在透明导电膜上利用CVD法形成由氮化硅构成的厚度200nm的薄膜，制成绝缘膜(透明基板)。
在得到的绝缘膜(透明基板)上经由粘合剂贴合制作了的圆偏振片201，制作有机EL显示装置157。圆偏振片201的贴合以光学膜201位于绝缘膜侧地进行。
[有机EL显示装置202～204的制作]
在有机EL显示装置201制作中，将圆偏振片201变更为各圆偏振片202～204，除此之外与有机EL显示装置201同样地分别制作有机EL显示装置202～204。
《有机EL显示装置的评价》
对上述制作了的各有机EL显示装置，进行下述的评价。
(耐湿性的评价：含水变动引起的色不均的评价)
在上述制作的有机EL显示装置表面装载浸渍有水的BEMCOT(旭化成纤维社制)，在水分不蒸发的状态下保持30小时。接着，点亮各有机EL显示装置，目视评价显示画面的均匀性，按照下述的基准进行耐湿性的评价。
A：完全没有看到色不均产生。
B：看到稍微弱的色不均产生。
C：看到弱的色不均的产生，但为实用上没有问题的品质。
D：看到色不均产生。
E：产生强的色不均，为耐湿性上有问题的品质。
[表11]
有机EL显示装置No. 光学膜No. 色不均 备注
201 201 B 本发明
202 202 A 本发明
203 203 E 比较例
204 204 E 比较例
由表11得知：本发明的有机EL显示装置的色不均优异。
[实施例7]
在实施例2的光学膜1的制作中，如下述表12所示那样变更纤维素衍生物的种类及添加量、增塑剂、由上述通式(1)表示的化合物或比较化合物的种类、及拉伸倍率、拉伸后的光学膜的膜厚，除此之外，用同样的方法制作光学膜401～405。光学膜的膜厚通过使胶浆的流量变化而进行调整。予以说明，就光学膜401～405而言，在原膜的玻璃化转变温度Tg+20℃的拉伸温度下、以2.2倍的拉伸倍率、在相对于膜的传输方向倾斜45°的倾斜方向进行拉伸而制作。得到的光学膜401～405的面内的滞相轴和膜的传输方向构成的角度均为45°。
《光学膜的评价》
对上述制作了的各光学膜，与实施例2同样地测定延迟值、水浸渍引起的延迟值，进行Ro变动抑制率(％)的测定的测定。
另外，在23℃、55％RH的环境下、在450nm、550nm及650nm的各波长下在10处对光学膜进行三维的折射率测定，求出折射率nx、ny、nz的平均值之后，与实施例2同样地求出450nm、550nm及650nm的各波长下的面内的延迟值Ro(450)、Ro(550)及Ro(650)。将以上的结果示于表12。
由表12得知：由本发明的树脂制作的光学膜，与耐湿性一起显示优异的光学特性，逆波长分散性也优异。
[实施例8]
[偏振片401～405制作]
在实施例6中，在圆偏振片201的制作中，将光学膜201变更为光学膜401～405，除此之外同样地制作圆偏振片401～405。
[有机EL显示装置401～405的制作]
在实施例6的有机EL显示装置201的制作中，使用圆偏振片401～405取代圆偏振片201，与有机EL显示装置157同样地分别制作有机EL显示装置401～405。
《有机EL显示装置的评价》
与实施例6同样地评价有机EL显示装置的色不均。将评价结果示于表13。
[表13]
有机EL显示装置No. 光学膜No. 色不均 备注
401 401 B 本发明
402 402 A 本发明
403 403 A 本发明
404 404 E 比较例
405 405 E 比较例
由表13得知本发明的有机EL显示装置的色不均优异。
产业上的可利用性
本发明的树脂组合物可以在依赖于环境湿度的光学值变动受到了抑制、依赖于环境湿度的光学值变动受到了抑制的光学膜及光学透镜中使用。进而，可以在使用了该光学膜的耐湿性优异的偏振片、圆偏振片及图像显示装置中使用。
符号的说明
101A 偏振片
102 保护膜
103A、103B 活性能量线固化性粘接剂
104 起偏镜
105 相位差膜
106 保护膜
107 液晶单元
108 液晶显示装置
BL 背光
10 有机EL显示装置
12 光反射电极
14 发光层
16 透明电极层
18 透明基板
20 圆偏振片
20A λ/4相位差膜
20B 起偏镜(直线偏振膜)
a1、b1、b3、b4 直线偏振光
c1、c2、c3、c4 圆偏振片
30 液晶显示装置
40 液晶单元
50、60 偏振片
52、62 起偏镜
54、56、64、66 保护膜
70 背光
V 可见侧

Claims (24)

1.一种树脂组合物，其特征在于，其为至少含有树脂和具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物的树脂组合物，所述树脂为水吸附性树脂，且所述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物为以下的化合物：具有至少三个NICS值比苯环小或相等的5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环的任一者、其中的至少一个的NICS值比苯环小、且所述5元或6元的芳香族烃环或芳香族杂环相互经由单键或2个以下的原子而连接。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，使用所述树脂组合物而制作了的光学膜的延迟值(Ro值或Rt值)的变动抑制率在下述测定条件下为20～100%的范围内；
测定条件：
(a)与样品膜同样地制作：与制作了的所述光学膜(样品膜)相同膜厚、且不含有所述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物的光学膜(基准膜)，
(b)将所述样品膜和基准膜在温度23℃的纯水中水浸渍24小时，
(c)对所述样品膜和基准膜，在水浸渍前和后测定温度23℃、相对湿度55%下的光波长590nm下的延迟值Ro值及Rt值，对各个光学膜求出水浸渍前后的延迟值之差的绝对值ΔRo及ΔRt，
(d)根据下式求出延迟值(Ro值及Rt值)的变动抑制率；
Ro变动抑制率(%)＝((基准膜的ΔRo)-(样品膜的ΔRo))÷(基准膜的ΔRo)×100
Rt变动抑制率(%)＝((基准膜的ΔRt)-(样品膜的ΔRt))÷(基准膜的ΔRt)×100。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于，所述水吸附性树脂的23℃下的吸水率为0.5～10质量%的范围内。
4.根据权利要求1～3的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述水吸附性树脂为纤维素衍生物。
5.根据权利要求1～4的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述水吸附性树脂为纤维素酯。
6.根据权利要求1～5的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物具有吡咯环、吡唑环、咪唑环、1,2,3-三唑环或1,2,4-三唑环作为NICS值比苯环小的芳香族环。
7.根据权利要求1～6的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物为由下述通式(1)表示的结构的化合物，
式中，A1及A2分别独立地表示烷基、环烷基、芳香族烃环或芳香族杂环；B表示芳香族烃环或芳香族杂环；T1及T2分别独立地表示吡咯环、吡唑环、咪唑环、1,2,3-三唑环或1,2,4-三唑环；L1、L2、L3及L4分别独立地表示单键或2价的连接基团；n表示0～5的整数。
8.根据权利要求7所述的树脂组合物，其特征在于，所述L1、L2、L3及L4分别独立地表示单键。
9.根据权利要求7或8所述的树脂组合物，其特征在于，所述T1及T2分别独立地表示吡唑环。
10.根据权利要求1～9的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物为由下述通式(2)表示的结构的化合物，
式中，A1、A2、T1、T2、L1、L2、L3及L4分别与上述通式(1)中的A1、A2、T1、T2、L1、L2、L3及L4的意义相同；A3及T3分别表示与通式(1)中的A1及T1同样的基团；L5及L6表示与上述通式(1)中的L1同样的基团；m表示0～4的整数。
11.根据权利要求7所述的树脂组合物，其特征在于，具有由上述通式(1)表示的结构的化合物为具有由下述通式(1.1)表示的结构的三唑化合物，
式中，A1、B、L1及L2表示与上述通式(1)中的A1、B、L1及L2同样的基团；k表示1～4的整数；T1表示1,2,4-三唑环。
12.根据权利要求11所述的树脂组合物，其特征在于，具有由上述通式(1.1)表示的结构的三唑化合物为具有由下述通式(1.2)表示的结构的三唑化合物，
式中，Z表示下述通式(1.2a)的结构；q表示2～3的整数；就至少2个Z而言，在相对于在苯环上取代了的至少1个Z的邻位或间位进行键合，
式中，R10表示氢原子、烷基或烷氧基；p表示1～5的整数；＊表示与苯环的键合位置；T1表示1,2,4-三唑环。
13.一种光学膜，其特征在于，是使用权利要求1～12的任一项所述的树脂组合物而制作的。
14.根据权利要求13所述的光学膜，其特征在于，所述具有5元或者6元的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物的添加量相对于所述树脂为1～15质量%的范围内。
15.根据权利要求13或14所述的光学膜，其特征在于，在23℃、55%RH的环境下、光波长590nm下的由下述式(I)表示的面内方向的延迟值Ro为40～100nm的范围内，由下述式(II)表示的厚度方向的延迟值Rt为100～300nm的范围内，
式(I)    Ro＝(nx-ny)×d
式(II)   Rt＝{(nx＋ny)/2-nz}×d
式中，nx表示在光学膜的面内方向中折射率成为最大的方向x上的折射率，ny表示在光学膜的面内方向中与所述方向x正交的方向y上的折射率，nz表示光学膜的厚度方向z上的折射率，d表示光学膜的厚度(nm)。
16.根据权利要求13～15的任一项所述的光学膜，其特征在于，将在23℃、55%RH的环境下、光波长450nm、550nm及650nm下的面内方向的相位差值Ro分别设为Ro(450)、Ro(550)及Ro(650)时，该Ro(450)、Ro(550)及Ro(650)满足下述式(a1)～(a3)，
(a1)  110≤Ro(550)≤170
(a2)  0.72≤Ro(450)/Ro(550)≤0.96
(a3)  0.83≤Ro(550)/Ro(650)≤0.97。
17.一种偏振片，其特征在于，在起偏镜的至少一个面具备权利要求13～16的任一项所述的光学膜。
18.一种圆偏振片，其特征在于，在起偏镜的至少一个面具备权利要求13～16的任一项所述的光学膜。
19.一种图像显示装置，其特征在于，具备权利要求15或16所述的光学膜。
20.根据权利要求19所述的图像显示装置，其特征在于，所述图像显示装置为在液晶单元的至少一个面具备权利要求17所述的偏振片的液晶显示装置。
21.根据权利要求20所述的图像显示装置，其特征在于，所述液晶单元为VA型液晶单元。
22.根据权利要求19所述的图像显示装置，其特征在于，所述图像显示装置为在有机电致发光元件中具备权利要求18所述的圆偏振片的有机电致发光显示装置。
23.一种光学透镜，其特征在于，是使用权利要求1～12的任一项所述的树脂组合物而制作的。
24.一种三唑化合物，其特征在于，具有由下述通式(1.2)表示的结构，
式中，Z表示下述通式(1.2a)的结构，q表示2～3的整数；就至少2个Z而言，在相对于在苯环上取代了的至少1个Z的邻位或间位进行键合，
上述通式(1.2a)中，R10表示氢原子、烷基或烷氧基；p表示1～5的整数；＊表示与苯环的键合位置。
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