JPS6242996A - 単糖乃至オリゴ糖の完全アセチル化物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、単糖乃至オリゴ糖の完全アセチル化物の製造
法に関する。

従来の技術及びその問題点 中１ｊＶ乃１）Ａリボ糖の完全アＬ＝９ル止物（Ｊｌｌ
、すれ自体τ′紙、プラスチックの添加剤やエマルジＥ
」ン形成袖助ハ１１舌）Ｊ右用で゛あるど共に、各（・
Ｆ糖誘５９体を合成りるための中間体と（〕て中東な化
合物（ある。しかしくＬがら、ｌＵｉかる中糖乃〒Ａり
盲゛糖の完全ア１Ｙチル化物は、今［１ま−Ｃ実験゛ク
マ的規模′（合成されているものの、］［業（自製）青
）人（ま未だＩＪｔ口”ｔされていない。

例えば′、人沢利昭箸　由白貿核醋醇素、別冊第７巻第
１！″ｊ１貞（１９６ε３）にＩＪｌ、グルー１−ス、
無水西１酸ソーグ及び無水酢酸の）１５合物を１１１１
淘してグルコースの完全ア（？チル化物を１，５７６方
法が聞ホされている。１）かし４ｆがら、このジノ法−
Ｃ）；ｉ、、ｆ５ζ応が急激（Ｊ起こり、しか−し該反
応か発熱反応′Ｃ′あるために反応の制御か困ガ１であ
つ（、工業的規模の製造か不適当−Ｃある。Ｊｊた該方
法−ｒ”　ＩＪ、実験室的規模Ｃはグル二１−スの炭化
が牛じ勤いか、製造規模を人きくづるど、グル丁１−ス
の炭化が起り易くなり、ぞの！こめに１−１的どづるグ
ルＩ−スの完全アレーＪル化物の収率か低下づるという
欠点がある（復配比較例参照）、。

問題点を解決するための手段 本発明は、中糖乃〒Ａリゴ糖の完全ノー′［′プル化物
を一１葉的規模でｈ利に製］貨］ノ１１する方法を提供
覆る乙のＣ゛ある。

即ら、本発明は、中軸及び／又はΔリー１″糖から触媒
の存在下、無水酢酸を用いて完全アｌ′！プル化中糖及
び／叉は完全７−ｔ？チル化Ａリゴ糖を製造覆るに当り
、溶媒中に上記中軸及び／叉ｉＪ、　ｉリボ糖を溶解又
（よ懸濁さく２、次いでこれに８０〜１２０℃の淘１ｍ
上無水酢酸を滴下することを特徴どする中糖乃金Δリゴ
糖の完全アｔ′！デル化物の製造方法に係る。

本発明で用いられる中軸としては、アレプル化が可能イ
【官能基（例えば水酸基、アミノ基等）を有している限
り公λ［１のｂのを広く使用でき、例えばキシロース、
リキソース、アラビノース、り小−ス、イドース、グ１
−１−ス、タロース、ガラク１〜−ス、グル１−ス、マ
ンノース、）フル１〜［１−ス、ア１−１−ス、ゲル−
１リミン等を挙げることか（−きる。

またＡす７１゛糖どしては、上記中軸か２個又はぞれ息
子脱水縮合したーしの、１４体的１．ｍ　ｌ、Ｌ例えば
マルト−ス、ラフ１〜−ス、スクロース、ｔ　［’ｌじ
Δ−ス、１〜レバ［１−スを使用（ぎる。

本発明で使用される溶媒としては、十−ｉ［！中軸及び
Ａリ−）糖を溶解凸金懸濁ざｔ！得るしのである限り従
来公λ（１のものを広く使用できるが、１１１ｉ１酎十
−１ル、酢酸ブチル等の酢酸の低級アルキル［ス°Ｌル
が特に好ましい。溶媒の使用早どじては、特（５川■く
定される一ｂの−Ｃはイｆいが、通常中軸及び／又（，
４、Δリボ糖１モルに対して１〜１０［ル稈度、好まし
くは２〜５ｔル程葭とするのかよい。

本発明で使用される触媒どじ−Ｃは、例えば無水醋酸ソ
ーダ、無水ピリジン、ｌａ酸、塙化ｊｌｌ鎗、過塩素酸
、燐酸等が挙げられる。触媒の使用早としては、特に限
定されるもので１’、ｉ、　＜ｉいが、通常中詰及び′
／′又はＡリボ糖１−［ルに対して０．０１〜１０１Ｅ
ル稈疫、好ましり（−〕、０．０５−・５モル稈度ど覆
るのかよい。ｌ−記触媒し１１、）′ｆ！媒中に予め添
加してａ３いてもよいし、又は無水酢酸に加えて滴■し
て−ｂよい。

本発明では、−１−記触媒の存在下て上記溶媒に中軸及
び／又ＩＪ、　；４−リボ糖を溶解乃至懸濁さ１！たち
のを８０〜１２０”Ｃに加熱し、これに無水ｍ酸を滴下
ｃ５１！る。無水酢酸の使用早としては、通常中軸及び
／′又はΔリボ糖１−［ルに対して５〜・４０ｔル稈度
、θ〔ましくは５〜１５モル程麻とするのがよい。また
滴下速度は、使用される中軸等の種類等にＪ、り責イ１
リーＷＸに（Ｊｌ、吉えないが、通常無水酢酸を１１１
’を問当り約Ｑ、５〜５モル、好ましくは約０．８〜３
３−［ルの割合Ｃ゛滴下りるのかよい。摘干柊了復史に
同温磨にて２〜１０時間稈痕反応を行なうのかＪ、い。

斯くして生成でる完全アレモル化中糖及び／又は完全ア
（イブル化Ａリゴ糖（よ、従来公知の精製手段より反応
混合物から中離、精製される、。

ボ明！憂■宋 本発明の方法によれば、反応の制御か容易（あって、Ｔ
業的規模の製造にも好適である。Ｊｊた該方ｄ１で（３
１１、製造規模を大きくしてし、グルコースの炭化が殆
／Ｖど生じず、ぞのために目的どするグルコースの完全
アｔ？プール化物を高収率で装ｊ青し冑る。

実り一庵−例 以下に実施例及び比較例を掲げて本発明をより一層明ら
かにする。

実施例１ グルー］−ス３ｏｇ（０，１７−’Ｅル）及び無水醋酸
ソーダ１５Ｑ（０，１８モル）を＾１酸１−チル６９　
ｍＱに加え、撹拌しながら内１ｉｖ２１−（ルの還流温
度までｆ？温する。ぞの後無水ｒｔ４１酸９３．５（］
（０，９２＋Ｉル、１．１当ω）を約１　ｆｌ、’を間
要して滴干し、滴下終了後史に速流ドて／１　ｎ￥間反
応さける。冷ノ、１１　（ａ　、耐煎Ｔ″ｆルを３１０
　ｍＱ加え、水洗を行＜ｉつて無水西１酸及び無水酢酸
ソーグを除去（ハ耐Ｍｌ”プルを回収（］て］ペンター
０−アｌ？フルグル−１ス５ε３．５Ｑ（収率的９０９
６）を得る。

実施例２ マルト−ス２７（、Ｅ　（０，０７５−１胃し）及び無
水酢酸ソーグ６．７６Ｃ］は）、０８３ｔル）を酢酸Ｔ
１ル６０ｔｌｌ旧こ７１１え′Ｃｔｔ’を拌し、酢Ｍ　
１’　５　ル（７’）　５１流）掃１食上で胃）晶した
ｊや、無水酢酸９１．９Ｑ（０，９七ル、１．５当絹）
を約１．５時間要して滴１Ｚシ、滴下終了後史に還流下
で７１．ｌＩ間反応ざＩ！る。冷却後、耐Ｍ′ＪＴプル
を４　＝１　＝１　ｍＱＩＨえ、水洗を行りつ−Ｃ過刺
の無水１１酸及び無水ｉ’ｔｔ酸ソーダを除去し、Ｉ’
１１酸王チルを回収してＡフタ−０−７１＝ブルマル１
〜−ス４６．２ＣＪ（収率的９０．８％）を冑る。

実７Ｊ１１例３３ グルー１−ス１Ｆ３０ｇ（１［ル）を醋酸−１プル１６
７０　ｍＱｉ、二加えてｆｉＸ　Ｊ’ｌ’　１ノ、ε３
０℃まてＹ１淘りる。

これ（二Ｍｌ　ｔＩＱ　１０　ｍＱを・ａむ無水耐Ｍ　
５．ｉ　２　Ｅ）　ｍＱ（５Ｔモル）を１時間曹（）で
滴下りる。この間８０℃をｉ＋Ａ！　Ｊ、’ｉする。そ
の後水洗し、希中炭酸ソーダ水−（洗浄を（”■ない、
溶媒を回＋１’２　シーＣペン今一０−　’、？　ｔ＝
　５ルグＪレ−１−−ス３６７．１）（収璋１９７１．
２％〉を得る。

実施例４ ラクト−ス２７Ｑ　（０，０７５［ル）及び無水酢酸ソ
ーグア、＝１！１を西１酸■−プル６０ｍＱに加λ、撹
拌し４Ｔから還流Ｊる１、これに無水酢酸７９．６０　
（０，７８Ｔニル）を１時間曹（）−で滴下【ハぞの後
還流下で８時間反応ざｉ！る。冷Ｉ、［１後、酢酸−１
１ル４／１／′ＩｍＱを加え、水洗し、溶媒を回収し−
（ペンタ−０−ア［′！プルラクトース３７００（収率
９４．９％）を得る。

比較例 無水グルコース２００ｇ、無水酢酸ソーダ１００（Ｊ及
び無水ｆｆｉ［１０００ｇの混合物を８０℃に加熱しｋ
どころ、急激に反応か進行した。容器（３９ノラス１）
を氷で冷７ＪＩ　Ｌ、たが、内温が１４　（１°に土で
上背してしまい、グルーコースの炭化が起ってしまった
。（れでも２Ｒ間反応さ１りこ後、氷水１０９中に注き
゛、得られた結晶を濾過、水洗、再結晶（１−プルアル
−］−ルから）したどころ、目的物の収率は約５０％Ｃ
市っだ。

（以　上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）単糖及び／又はオリゴ糖から触媒の存在下、無水
   酢酸を用いて完全アセチル化単糖及び／又は完全アセチ
   ル化オリゴ糖を製造するに当り、溶媒中に上記単糖及び
   ／又はオリゴ糖を溶解又は懸濁させ、次いでこれに８０
   〜１２０℃の温度下無水酢酸を滴下することを特徴とす
   る単糖乃至オリゴ糖の完全アセチル化物の製造方法。