CN104516219B - 调色剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种调色剂。调色剂以80个数％以上的比例包含强度INc相对于强度INs的比率为0.2以下、厚度为5nm以上的壳层在剖面周长上存在80％以上的调色剂颗粒。此外，调色剂以80个数％以上的比例包含强度ISc相对于强度ISs的比率为0.2以下、厚度为5nm以上的壳层在剖面周长上存在80％以上的调色剂颗粒。强度INs表示源自壳层所含有的氮元素的N‑K层吸收边缘的EELS强度。强度INc表示源自调色剂核所含有的氮元素的N‑K层吸收边缘的EELS强度。强度ISs表示源自壳层所含有的硫元素的S‑K层吸收边缘的EELS强度。强度ISc表示源自调色剂核所含有的硫元素的S‑K层吸收边缘的EELS强度。

Description

调色剂

技术领域

本发明涉及调色剂，尤其涉及胶囊调色剂。

背景技术

胶囊调色剂包括核、形成于核的表面的壳层(胶囊层)。

发明内容

在已知的技术中，难以得到带电量、图像浓度及调色剂飞散量(落入调色剂量)均优异的胶囊调色剂。

本发明是鉴于上述问题而作出的，其目的在于提供一种带电量、图像浓度及调色剂飞散量(落入调色剂量)均优异的调色剂。

本发明涉及的调色剂包含多个调色剂颗粒，该调色剂颗粒具有核和形成于核的表面的壳层。并且，在对调色剂颗粒的剖面进行EELS分析的情况下，本发明涉及的调色剂以80个数％以上的比例包含强度INc相对于强度INs的比率为 0.0以上且0.2以下、厚度为5nm以上的壳层在所述剖面的周长上存在80％以上的调色剂颗粒。此外，本发明涉及的调色剂以80个数％以上的比例包含强度ISc 相对于强度ISs的比率为0.0以上且0.2以下、厚度为5nm以上的壳层在剖面的周长上存在80％以上的调色剂颗粒。所述强度INs表示源自壳层所含有的氮元素的N-K层吸收边缘(N-K shell absorption-edge)的强度(intensity)。所述强度INc表示源自核所含有的氮元素的N-K层吸收边缘的强度。所述强度ISs表示源自壳层所含有的硫元素的S-K层吸收边缘(S-K shell absorption-edge)的强度。所述强度ISc表示源自核所含有的硫元素的S-K层吸收边缘的强度。

根据本发明，能够提供一种带电量、图像浓度及调色剂飞散量(落入调色剂量)均优异的调色剂。

附图说明

图1是表示本发明的实施方式所涉及的调色剂所含有的调色剂颗粒的图。

图2是用于说明由S曲线读取软化点的读取方法的图。

图3是表示在本发明的实施例中的试样的剖面的一个例子的TEM图片。

图4是用于说明在本发明的实施例中的EELS强度映射图的制作(mapping，映射)方法的图。

图5是表示在本发明的实施例中的EELS强度的映射图像的一个例子的图。

图6是用于说明在本发明的实施例中的核的EELS强度的测量方法的图。

图7是用于说明在本发明的实施例中的核的EELS强度的测量方法的图。

图8是用于说明在本发明的实施例中的壳层的长度的测量方法的图。

图9是用于说明在本发明的实施例中的核的包覆率的计算方法的图。

图10中(a)是用于说明在本发明的实施例中的核的包覆率的计算方法的图，(b)是用于说明在本发明的实施例中的核的包覆率的计算方法的图。

具体实施方式

下面，对本发明的实施方式进行说明。

本实施方式所涉及的调色剂是静电荷像显影用的胶囊调色剂。本实施方式的调色剂包含许多颗粒(以下，称为调色剂颗粒)。本实施方式所涉及的调色剂例如能够在电子照相装置中应用。

在电子照相装置中，使用包含调色剂的显影剂对静电荷像进行显影。由此，在形成于感光体上的静电潜像上附着带电的调色剂。而后，将附着的调色剂转印至转印带之后，进一步将转印带上的调色剂图像转印至记录介质(例如：纸张)，通过加热使调色剂定影于记录介质。由此，在记录介质上形成图像。例如，如果使利用黑色、黄色、品红色和青色这4色的调色剂所形成的各个调色剂图像重叠，则能够得到全彩色图像。

下面，参照图1，对本实施方式所涉及的调色剂(尤其是调色剂颗粒)的结构进行说明。图1是表示本实施方式所涉及的调色剂所含有的调色剂颗粒10的图。

如图1所示，调色剂颗粒10包括核11、形成于核11的表面的壳层12(胶囊层)和外部添加剂13。

核11包含粘结树脂11a。核11还可以包含内部添加剂11b(例如：着色剂、脱模剂、电荷控制剂及磁性粉末)。核11由壳层12所包覆。壳层12的表面也可以附着有外部添加剂13。

如果不需要也可以省略内部添加剂11b或外部添加剂13。此外，调色剂颗粒也可以在核11的表面具有多个壳层12。调色剂颗粒具有层叠的多个壳层12 的情况下，优选多个壳层12中最外层的壳层12具有阳离子性。

优选的是核11具有阴离子性，壳层12的材料(以下，记载为壳材料)具有阳离子性。通过核11具有阴离子性，能够在形成壳层12时，将阳离子性的壳材料吸引到核11的表面。具体来说，例如在水性介质中带正电的壳材料被电吸引到在水性介质中带负电的核11，并通过例如原位聚合在核11的表面形成壳层12。由此，即使不使用分散剂使核11高度地分散在水性介质中，也易于在核 11的表面形成均匀的壳层12。

在本实施方式中，核11为阴离子型的指标表示在将pH调整至4的水性介质中测定的核11的电动电位为负极性(不足0V)。为了加强核11与壳层12 的结合，优选为核11的pH4的电动电位小于0V，调色剂颗粒10的pH4的电动电位大于0V。另外，在本实施方式中，pH4相当于形成壳层12时的水性介质的pH。

作为电动电位的测定方法，可以举出例如电泳法、超声波法或ESA(电动声振幅)法。

电泳法是对颗粒分散液施加电场而使分散液中的带电颗粒进行电泳，并根据电泳速度计算出电动电位的方法。作为电泳法的例子，可以举出例如激光多普勒法(对电泳的颗粒进行激光照射，通过得到的散射光的多普勒频移量来求出电泳速度的方法)。激光多普勒法具有如下优点：不需要使分散液中的颗粒浓度为高浓度，计算电动电位所需要的参数少，并且能够灵敏地检测出电泳速度。

超声波法是对颗粒分散液照射超声波而使分散液中的带电颗粒进行振动，根据由该振动产生的电位差来计算出电动电位的方法。

在ESA法中，对颗粒分散液施加高频电压而使分散液中的带电颗粒进行振动，从而产生超声波。而后，通过该超声波的大小(强弱)计算出电动电位。

超声波法和ESA法具有如下优点：即使是颗粒浓度高(例如：超过20质量％) 的颗粒分散液，也能够灵敏地测量电动电位。

为了减轻废水负荷，优选在核11的形成中及壳层12的形成中均不使用分散剂(表面活性剂)。通常，分散剂的废水负荷高。如果不使用分散剂，能够减少清洗步骤中的水的用量。此外，如果不使用分散剂，则在制备调色剂颗粒 10时无需稀释被排出的废水，能够将废水中的总有机碳(TOC)浓度维持在 15mg/L以下的较低的水平。

另外，通过检测生化需氧量(BOD)、化学需氧量(COD)、或总有机碳 (TOC)浓度，能够检测废水中的有机成分(例如：未反应的单体、预聚物或分散剂)。尤其是根据TOC浓度，能够稳定地检测全体有机物。此外，通过检测TOC浓度，能够确定废水(反应后的过滤液及清洗液的全体)中的未对胶囊化作出贡献的有机成分的量。

下面，对构成调色剂颗粒10的核11、壳层12及外部添加剂13，依次进行说明。此外，有时将丙烯酸及甲基丙烯酸总括称之为“(甲基)丙烯酸”。

[核]

核11包含粘结树脂11a。此外，核11还可以包含内部添加剂11b(着色剂、脱模剂、电荷控制剂及磁性粉末)。根据调色剂的用途，也可以省略不必要的成分(例如：着色剂、脱模剂、电荷控制剂或磁性粉末)。

[粘结树脂(核)]

在核11中，核成分的大部分(例如：85质量％以上)为粘结树脂11a。为此，粘结树脂11a的极性对核11整体的极性给予重大影响。例如，在粘结树脂11a具有酯基、羟基、醚基、酸根或甲基的情况下，核11具有阴离子性的倾向变强，例如，在粘结树脂11a具有氨基、胺或酰胺基的情况下，核11具有阳离子性的倾向变强。

为了使粘结树脂11a具有较强的阴离子性，优选粘结树脂11a的羟值(OHV 值)及酸值(AV值)都为10mgKOH/g以上，更优选20mgKOH/g以上。

粘结树脂11a的玻璃化转变温度(Tg)优选为壳层12所含有的热固性树脂的固化开始温度以下。如果使用这种粘结树脂11a，则即使在高速定影时也可以获得充分的定影性。热固性树脂(尤其是三聚氰胺类树脂)的固化开始温度多为55℃左右。粘结树脂11a的Tg优选为20℃以上，更优选为30℃以上且55℃以下，进一步优选为30℃以上且50℃以下。粘结树脂11a的Tg如果为20℃以上，则形成壳层12时核11不容易产生凝聚。

通过使用差示扫描热量计(例如：精工仪器株式会社制造的“DSC-6200”) 测量粘结树脂11a的吸热曲线，能够由吸热曲线上的比热的变化点求出粘结树脂11a的Tg。具体地，例如，将10mg的测量试样加入铝盘中，并使用空的铝盘作为参照，在测量温度范围25℃～200℃且升温速度10℃/分钟的条件下，求出粘结树脂11a的吸热曲线，并能够根据得到的吸热曲线求出粘结树脂11a 的Tg。

粘结树脂11a的软化点(Tm)优选为100℃以下，更优选为80℃以下。如果粘结树脂11a的Tm为100℃以下(更优选为80℃以下)，则即使在高速定影时也能够获得充分的定影性。此外，通过组合具有不同Tm的多个粘结树脂，能够调整粘结树脂11a的Tm。

能够使用高化式流动试验仪(Capillary Rheometer，例如，岛津制作所制造的“CFT-500D”)，对粘结树脂11a的Tm进行测量。例如，将测量试样安置在高化式流动试验仪上，在规定的条件下使试样熔融流出，从而求出S曲线(与温度(℃)/冲程(mm)相关的S曲线)，并由得到的S曲线读取粘结树脂 11a的Tm。

参照图2，对由S曲线读取粘结树脂11a的Tm的读取方法进行说明。图2 是表示S曲线的一个例子的图表。

在图2中，S₁表示冲程的最大值，S₂表示低温侧的基线的冲程值。将S曲线中的冲程值为(S₁+S₂)/2的温度作为测量试样的Tm。

参照图1，继续进行说明。

作为粘结树脂11a，优选为具有酯基、羟基、醚基、酸根、甲基或羧基的官能团的树脂，更优选为分子中具有羟基和/或羧基的树脂。具有这种官能团的核11(粘结树脂11a)与壳材料(例如，羟甲基三聚氰胺)反应而容易化学结合。如果产生这样的化学结合，则核11与壳层12的结合会变得牢固。

作为粘结树脂11a，优选为热塑性树脂。

作为热塑性树脂的优选的例子，可以举出：苯乙烯类树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯丙烯酸类树脂、烯烃类树脂(更具体来说是聚乙烯树脂或聚丙烯树脂)、乙烯基类树脂(更具体来说是氯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、乙烯基醚树脂、或 N-乙烯基树脂)、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、或苯乙烯-丁二烯类树脂。尤其是苯乙烯丙烯酸类树脂及聚酯树脂，着色剂在调色剂中的分散性、调色剂的带电性及调色剂对记录介质的定影性都优异。

(苯乙烯丙烯酸类树脂)

下面，对能够用作粘结树脂11a的苯乙烯丙烯酸类树脂进行说明。

苯乙烯丙烯酸类树脂例如是苯乙烯类单体与丙烯酸类单体的共聚物。

作为苯乙烯类单体的具体例，可以举出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯、甲苯乙烯、α-氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯或对乙基苯乙烯。

作为丙烯酸类单体的具体例，可以举出：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、或(甲基)丙烯酸羟烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选为例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。作为(甲基)丙烯酸羟烷基酯，优选为例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、 (甲基)丙烯酸2-羟丙酯、或(甲基)丙烯酸4-羟丙酯。

在制备苯乙烯丙烯酸类树脂时，通过使用具有羟基的单体(例如，对羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯、或(甲基)丙烯酸羟烷基)，能够将羟基引入到苯乙烯丙烯酸类树脂。例如，通过适当调整具有羟基的单体的用量，能够调整得到的苯乙烯丙烯酸类树脂的羟值。

在制备苯乙烯丙烯酸类树脂时，通过使用(甲基)丙烯酸来作为单体，能够将羧基引入到苯乙烯丙烯酸类树脂。例如，通过适当调整(甲基)丙烯酸的用量，能够调整得到的苯乙烯丙烯酸类树脂的酸值。

粘结树脂是苯乙烯丙烯酸类树脂的情况下，为了提高核11的强度及调色剂的定影性，苯乙烯丙烯酸类树脂的数均分子量(Mn)优选为2000以上且3000 以下。苯乙烯丙烯酸类树脂的分子量分布(重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)的比率Mw/Mn)优选为10以上且20以下。苯乙烯丙烯酸类树脂的 Mn和Mw的测量，能够使用凝胶渗透色谱法。

(聚酯树脂)

下面，对能够用作粘结树脂11a的聚酯树脂进行说明。

聚酯树脂可以通过例如二元或三元以上的醇与二元或三元以上的羧酸的缩聚或共缩聚而得到。

作为能够用作聚酯树脂的制备的二元或三元以上的醇的优选例，可以举出：二醇类、双酚类或三元以上的醇类。

作为二醇类，优选为例如：乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、或聚四甲撑二醇。

作为双酚类，优选为例如：双酚A、氢化双酚A、聚氧乙烯化双酚A、或聚氧丙烯化双酚A。

作为三元以上的醇类，优选为例如：山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、丙三醇、二丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、或1，3，5-三羟基甲苯。

作为能够用作聚酯树脂的制备的二元羧酸，优选为例如：马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、环己烷二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、琥珀酸、烷基琥珀酸(更具体来说是正丁基琥珀酸、异丁基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、或异十二烷基琥珀酸)、或烯基琥珀酸(更具体来说是正丁烯基琥珀酸、异丁烯基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸、或异十二烯基琥珀酸)。

作为能够用作聚酯树脂的制备的三元以上的羧酸，优选为例如：1，2，4-苯三甲酸(偏苯三酸)、1，2，5-苯三甲酸、2，5，7-萘三甲酸、1，2，4-萘三甲酸、1，2，4-丁烷三甲酸、1，2，5-己烷三甲酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1，2，4-环己烷三甲酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛烷四甲酸、均苯四酸或Empol三聚酸。

上述二元或三元以上的羧酸也可以作为酯形成性衍生物(例如：酰基卤、酸酐或低级烷基酯)来使用。这里，“低级烷基”指的是碳原子数为1至6的烷基。

在制备聚酯树脂时，通过分别适当改变二元或三元以上的醇的用量和二元或三元以上的羧酸的用量，能够调整聚酯树脂的酸值及羟值。此外，如果聚酯树脂的分子量增大，则聚酯树脂的酸值及羟值有下降的倾向。

粘结树脂是聚酯树脂的情况下，为了提高核11的强度及调色剂的定影性，聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为1200以上且2000以下。聚酯树脂的分子量分布(重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)的比率Mw/Mn)优选为 9以上且20以下。聚酯树脂的Mn和Mw的测量，能够使用凝胶渗透色谱法。

[着色剂(核)]

作为着色剂，例如能够配合调色剂颗粒10的颜色使用公知的颜料、染料。相对于100质量份的粘结树脂11a，着色剂的用量优选为1质量份以上且20质量份以下，更优选为3质量份以上且10质量份以下。

(黑色着色剂)

本实施方式所涉及的调色剂颗粒10的核11可以含有黑色着色剂。黑色着色剂例如可以由碳黑构成。此外，还能够利用使用黄色着色剂、品红色着色剂及青色着色剂调和成黑色的着色剂。

(彩色着色剂)

本实施方式所涉及的调色剂颗粒10的核11可以含有黄色着色剂、品红色着色剂或青色着色剂之类的彩色着色剂。

黄色着色剂优选由例如缩合偶氮化合物、异吲哚啉化合物、蒽醌类化合物、偶氮金属络合物、次甲基化合物或芳酰胺化合物构成。作为黄色着色剂，优选为例如：C.I.颜料黄(3、12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、 109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、 176、180、181、191或194)、萘酚黄S、汉沙黄G或C.I.还原黄。

品红色着色剂优选由例如缩合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌类化合物、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物或苝化合物构成。作为品红色着色剂，优选为例如：C.I.颜料红(2、3、5、6、7、19、23、48∶2、48∶3、48∶4、57∶1、81∶1、122、144、146、 150、166、169、177、184、185、202、206、220、221或254)。

青色着色剂优选由例如铜酞菁化合物、铜酞菁衍生物、蒽醌类化合物或碱性染料色淀化合物构成。作为青色着色剂，优选为例如：C.I.颜料蓝(1、7、15、 15∶1、15∶2、15∶3、15∶4、60、62或66)、酞菁蓝、C.I.还原蓝或C.I.酸性蓝。

[脱模剂(核)]

脱模剂例如是以提高调色剂的定影性或耐污损性为目的而被使用的。为了提高调色剂的定影性或耐污损性，脱模剂的用量相对于100质量份的粘结树脂 11a，优选为1质量份以上且30质量份以下，更优选为5质量份以上且20质量份以下。

作为脱模剂，优选为例如：低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烃共聚物、聚烯烃蜡、微晶蜡、石蜡或费托合成蜡之类的脂肪族烃类蜡；氧化聚乙烯蜡或氧化聚乙烯蜡的嵌段共聚物之类的脂肪族烃类蜡的氧化物；小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西蒙得木蜡或米糠蜡之类的植物类蜡；蜂蜡、羊毛脂蜡或鲸蜡之类的动物类蜡；地蜡、纯地蜡或矿脂之类的矿物类蜡；褐煤酸酯蜡或蓖麻蜡之类的以脂肪酸酯为主成分的蜡类；脱氧巴西棕榈蜡之类的部分地或者全部地将脂肪酸酯脱氧化后的蜡。

[电荷控制剂(核)]

为了加强核11的阴离子性(带负电性)，优选使用带负电性的电荷控制剂。电荷控制剂例如是以提高调色剂的带电稳定性或带电增长特性为目的而被使用的。调色剂的带电增长特性是在短时间内能否使调色剂带电至规定的带电水平的指标。

[磁性粉末(核)]

在将调色剂用作单组分显影剂的情况下，相对于100质量份的调色剂总量，磁性粉末的用量优选为35质量份以上且60质量份以下，更优选为40质量份以上且60质量份以下。此外，在将调色剂用于双组分显影剂的情况下，相对于100 质量份的调色剂总量，磁性粉末的用量优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下。

磁性粉末优选包含例如：铁(铁氧体或磁铁矿)、强磁性金属(钴或镍)、含有铁和/或强磁性金属的合金、含有铁和/或强磁性金属的化合物、施加了热处理等强磁性化处理的强磁性合金、或二氧化铬。

磁性粉末的粒径优选为0.1μm以上且1.0μm以下，更优选为0.1μm以上且 0.5μm以下。使用该范围粒径的磁性粉末时，易于使磁性粉末均匀地分散在粘结树脂11a中。

[壳层]

作为壳材料，优选为分散于水的材料。

为了提高调色剂的耐热保存性，优选为壳层12含有热固性树脂，更优选为壳层12主要由热固性树脂构成。此外，为了提高壳层12的强度、硬度、或阳离子性，更优选为壳层12主要由包含氮原子的热固性树脂构成。壳层12包含氮原子的时，壳层12容易带正电。为了加强壳层12的阳离子性，优选为壳层 12中的氮原子的含量为10质量％以上。

壳层12可以含有热塑性树脂。通过使壳层12中含有热塑性树脂，易于在核11的表面均匀地形成壳层12。为了提高调色剂的耐热保存性，优选为壳层 12所含有的树脂中50质量％以上的树脂为热固性树脂，更优选为70质量％以上的树脂为热固性树脂，进一步优选为100质量％的树脂为热固性树脂。

作为构成壳层12的热固性树脂，优选例如三聚氰胺树脂、脲醛(尿素)树脂、磺酰胺树脂、乙二醛树脂、胍胺树脂、苯胺树脂、或这些各种树脂的衍生物。三聚氰胺树脂的制备优选使用例如羟甲基三聚氰胺。胍胺树脂的制备优选使用例如苯代三聚氰胺、乙酰胍胺、或螺胍胺。

作为构成壳层12的热固性树脂，优选分子骨架中具有氮元素的聚酰亚胺树脂。包含聚酰亚胺树脂的壳层容易具有较强的阳离子性。作为壳层所含有的聚酰亚胺树脂，优选为马来酰亚胺类聚合物、或双马来酰亚胺类聚合物(更具体来说是氨基双马来酰亚胺聚合物、或双马来酰亚胺三嗪聚合物)。

作为构成壳层12的热固性树脂，尤其优选由含氨基的化合物与醛(例如，甲醛)的缩聚而生成的树脂(以下，称为氨基醛树脂)、或氨基醛树脂的衍生物。三聚氰胺树脂是三聚氰胺与甲醛的缩聚物。脲醛树脂是尿素与甲醛的缩聚物。乙二醛树脂是乙二醛和尿素的反应产物与甲醛的缩聚物。

壳层12的厚度优选为1nm以上且20nm以下，更优选为1nm以上且10nm 以下。

如果壳层12的厚度为20nm以下，则使调色剂定影于记录介质时通过加热及加压，壳层12容易受到破坏。其结果是，核11所含有的粘结树脂11a及脱模剂各自的软化或熔融迅速地进行，在低温范围下能够使调色剂定影于记录介质。另外，如果壳层12的厚度为20nm以下，则由于壳层12的带电性不会过强，可以适当地进行图像形成。

另一方面，如果壳层12的厚度为1nm以上，则壳层12的强度变高，能够抑制调色剂输送时壳层12受到破坏。

壳层12的厚度能够通过使用市场出售的图像分析软件(例如，三谷商事株式会社制造的“WinROOF”)，对调色剂颗粒10的剖面的TEM拍摄图像进行分析而测量得到。

为了加强壳层12的阳离子性(带正电性)，壳层12可以含有带正电性的电荷控制剂。

[外部添加剂]

可以在壳层12的表面附着外部添加剂13。下面，对外部添加剂13进行说明。通过外部添加剂13处理前的颗粒记载为“调色剂母粒”。

外部添加剂13例如是以提高调色剂的流动性或操作性为目的而被使用的。为了提高调色剂的流动性或操作性，相对于100质量份的调色剂母粒，外部添加剂13的用量优选为0.5质量份以上且10质量份以下，更优选为2质量份以上且5质量份以下。

外部添加剂13优选由例如二氧化硅或金属氧化物(例如：氧化铝、氧化钛、氧化镁、氧化锌、钛酸锶或钛酸钡)构成。

为了提高调色剂的流动性及操作性，外部添加剂13的粒径优选为0.01μm 以上且1.0μm以下。

在对调色剂颗粒10的剖面进行EELS分析的情况下，本实施方式所涉及的调色剂以80个数％以上的比例包含INc/INs为0.0以上且0.2以下、厚度为5nm 以上的壳层12在剖面的周长上存在80％以上的调色剂颗粒10，其中INc/Ins是相对于源自壳层12所含有的氮元素的N-K层吸收边缘的强度INs的、源自核 11所含有的氮元素的N-K层吸收边缘的强度INc的比率。此外，本实施方式所涉及的调色剂以80个数％以上的比例包含ISc/ISs为0.0以上且0.2以下、厚度为5nm以上的壳层12在剖面的周长上存在80％以上的调色剂颗粒10，其中，ISc/ISs是相对于源自壳层12所含有的硫元素的S-K层吸收边缘的强度ISs的、源自核11所含有的硫元素的S-K层吸收边缘的强度ISc的比率。

本实施方式所涉及的调色剂，带电量、图像浓度及调色剂飞散量(落入调色剂量)均优异。

【实施例】

下面，对本发明的实施例进行说明。表1表示实施例或比较例所涉及的调色剂A～I(都是静电潜像显影用调色剂)。

【表1】

下面，对调色剂A～I的制备方法、评价方法及评价结果，依次进行说明。另外，关于粉末(例如，调色剂核或调色剂)的评价结果(表示形状或物性等的值)，如果没有做相应规定，则是对相当多的数量的颗粒进行测量得到的值的平均值。

[调色剂A的制备方法]

〈核的制备〉

下面，对在调色剂A的制备方法中，制备调色剂颗粒的核(以下，记载为调色剂核)的顺序进行说明。

在调色剂A的制备方法中，使用混合机(日本Coke工业株式会社制造的“FMmixer”)，在转速2400rpm的条件下，将750g的低粘度聚酯树脂、100g的中粘度聚酯树脂、150g的高粘度聚酯树脂、55g的脱模剂和40g的着色剂混合5分钟。

低粘度聚酯树脂的Tg为38℃，Tm为65℃。中粘度聚酯树脂的Tg为53℃， Tm为84℃。高粘度聚酯树脂的Tg为71℃，Tm为120℃。

作为着色剂，使用DIC株式会社制造的“KET Blue111”(酞菁蓝)。作为脱模剂，使用株式会社加藤洋行制造的“Carnauba wax 1(巴西棕榈蜡1)”。

接着，使用双螺杆挤出机(株式会社池贝制造的“PCM-30”)，在材料填充量5kg时、螺杆转速160rpm、设定温度范围100℃～130℃的条件下，对得到的混合物进行熔融混炼。然后，冷却得到的熔融混炼物。

接着，使用机械式粉碎机(细川密克朗株式会社制造的“ROTOPLEX 16/8 型”)，将得到的熔融混炼物粉碎成粗粉末。进一步，使用气流粉碎机(日本 Pneumatic工业株式会社制造的“超声波气流粉碎机I型”)，将粗粉末粉碎成微细粉末。接着，使用分级机(日铁矿业株式会社制造的“Elbow jet EJ-LABO型”)，对微细粉末进行分级。由此，得到中位径(体积分布基准)为6.0μm的调色剂核。调色剂核具有阴离子性。

〈壳层的形成〉

下面，对在调色剂A的制备方法中形成壳层的顺序进行说明。

首先，对壳层的形成所使用的CCR-A的合成方法进行说明。合成后的 CCR-A具有水溶性。

(CCR-A的合成方法)

将20g的乙烯基磺酸钠(东京化成工业株式会社制造的“V0043”)、70g的丙烯酸钠(浅田化学工业株式会社制造的“Na-AA”)、10g的2，2′-偶氮(2-甲基丙基脒)二盐酸盐(和光纯药工业株式会社制造的“V-50”)，溶解于500g的纯化水。而后，将得到的溶解物移入1L的可分离式烧瓶中。接着，一边搅拌烧瓶的内含物，一边使其在60℃下反应1小时。然后，冷却得到的反应产物。接着，在加入有600mL乙醇(和光纯药工业株式会社制造的“乙醇特级”)的1L的烧杯中，填充10g的烧瓶内的反应产物。由此，在烧杯内可以得到白色沉淀。接着，滤出得到的沉淀物并干燥。其结果是可以得到具有水溶性的CCR-A。CCR-A是乙烯基磺酸钠/丙烯酸钠共聚物。

(聚合)

准备具备温度计及搅拌叶片的容量为1L的三口烧瓶，并将烧瓶安置在水浴槽上。而后，使用水浴槽使烧瓶的内部温度保持在30℃。然后，在烧瓶内加入 300mL的离子交换水，并进一步添加稀盐酸，将烧瓶内的水性介质的pH值调整至4。

接着，将1.8g的水溶性羟甲基三聚氰胺(日本CARBIDE工业株式会社制造的“Nikaresin”(注册商标)S-260)、0.060g的CCR-A，分别添加至烧瓶内，搅拌烧瓶的内含物而使水溶性羟甲基三聚氰胺(三聚氰胺-甲醛初始缩合物)及 CCR-A溶解于水性介质。

接着，将按照上述顺序已制备的300g的调色剂核添加至烧瓶内，并充分搅拌烧瓶的内含物。

接着，在烧瓶内再添加300mL的离子交换水，一边搅拌烧瓶的内含物，一边以1℃/分钟的速度使烧瓶内的温度上升至70℃，并将70℃的状态保持2小时。

如上所述在温度70℃下放置2小时的结果是，在调色剂核的表面形成了主要由热固性树脂(三聚氰胺树脂)构成的阳离子型的壳层。壳层的厚度为6.2nm。然后，在烧瓶内添加氢氧化钠而将烧瓶的内含物的pH值调整(中和)至7。由此，热固性树脂的固化反应停止。接着，冷却烧瓶的内含物至常温(25℃)，得到包含调色剂母粒的分散液。

(清洗及干燥)

对得到的包含调色剂母粒(调色剂核及壳层)的分散液进行过滤(固液分离)，从而得到调色剂母粒。然后，使用离子交换水清洗调色剂母粒。进一步地重复清洗和过滤步骤，从而洗净调色剂母粒。然后，干燥调色剂母粒。过滤后的滤液的导电率为4μS/cm。导电率的测量使用株式会社堀场制作所制造的电导率计“HORIBA ES-51”。

(外部添加处理)

接着，将100质量份的上述干燥的调色剂母粒与0.5质量份的作为外部添加剂的干式二氧化硅颗粒(日本Aerosil株式会社制造的“REA90”)进行混合。由此，得到具有多个调色剂颗粒的调色剂A。

[调色剂B的制备方法]

在壳层的形成中，除将CCR-A的添加量从0.060g改变为0.055g，将水溶性羟甲基三聚氰胺(Nikaresin S-260)的添加量调整至使壳层的厚度(膜厚)为5.7nm (参照表1)以外，调色剂B的制备方法与调色剂A的制备方法相同。

[调色剂C的制备方法]

在壳层的形成中，除将CCR-A的添加量从0.060g改变为0.048g，将水溶性羟甲基三聚氰胺(Nikaresin S-260)的添加量调整至使壳层的厚度(膜厚)为6.5nm (参照表1)以外，调色剂C的制备方法与调色剂A的制备方法相同。

[调色剂D的制备方法]

在壳层的形成中，除将CCR-A的添加量从0.060g改变为0.048g，将水溶性羟甲基三聚氰胺(Nikaresin S-260)的添加量调整至使壳层的厚度(膜厚)为5.5nm (参照表1)以外，调色剂D的制备方法与调色剂A的制备方法相同。

[调色剂E的制备方法]

在壳层的形成中，除替代CCR-A使用CCR-B并将CCR-B的添加量设为 0.048g，将水溶性羟甲基三聚氰胺(Nikaresin S-260)的添加量调整至使壳层的厚度(膜厚)为5.8nm(参照表1)以外，调色剂E的制备方法与调色剂A的制备方法相同。

下面，对CCR-B的合成方法进行说明。合成后的CCR-B具有水溶性。

将20g的苯乙烯磺酸钠(和光纯药工业株式会社制造的“苯乙烯磺酸钠特级”)、70g的甲基丙烯酸羟乙酯、10g的2，2′-偶氮(2-甲基丙基脒)二盐酸盐(和光纯药工业株式会社制造的“V-50”)，溶解于500g的纯化水。而后，在与上述 CCR-A的合成相同的条件下，对得到的溶解物进行聚合、滤出及干燥。由此，得到具有水溶性的CCR-B。

[调色剂F的制备方法]

在壳层的形成中，除不使用CCR-A，将水溶性羟甲基三聚氰胺(Nikaresin S-260)的添加量调整至使壳层的厚度(膜厚)为6.0nm(参照表1)以外，调色剂F的制备方法与调色剂A的制备方法相同。

[调色剂G的制备方法]

除不形成壳层以外，调色剂G的制备方法与调色剂A的制备方法相同。

[调色剂H的制备方法]

在壳层的形成中，除将CCR-A的添加量从0.060g改变为0.045g，将水溶性羟甲基三聚氰胺(Nikaresin S-260)的添加量调整至使壳层的厚度(膜厚)为6.3nm (参照表1)以外，调色剂H的制备方法与调色剂A的制备方法相同。

[调色剂I的制备方法]

在壳层的形成中，除将水溶性羟甲基三聚氰胺(Nikaresin S-260)的添加量调整至使壳层的厚度(膜厚)为4.5nm(参照表1)以外，调色剂I的制备方法与调色剂A的制备方法相同。

[评价方法]

评价方法如下。

(核的包覆率)

使调色剂分散于常温固化性的环氧树脂，并在40℃的气氛环境中固化两天从而得到固化物。使用四氧化锇对该固化物进行染色后，使用具备金刚石刀的切片机(徕卡公司制造的“EM UC6”)从该固化物上切下厚度为200nm的薄片试样。而后，使用透射电子显微镜(TEM)(日本电子株式会社制造的“JEM-2100F”)，在加速电压200kV的条件下拍摄上述试样的剖面。图3是表示试样的剖面(调色剂颗粒10的剖面)的一个例子的TEM图片。将从TEM拍摄图像中随机选择的100个调色剂颗粒10作为测量试样。但是，测量对象不包括 TEM拍摄的剖面(调色剂颗粒10的剖面)中长径(最长的直径)不足3μm的剖面。

接着，使用能量分辨率为1.0eV、光束直径为1.0nm的电子能量损失谱法 (EELS)检测器(Gatan公司制造的“GIF TRIDIEM(注册商标)”)、和图像分析软件(三谷商事株式会社制造的“WinROOF 5.5.0”)，对TEM拍摄图像进行分析。具体来说，制作壳层所含有的元素(碳、氧、氮及硫磺)的EELS强度映射图。图像(TEM拍摄图像)上的每1像素的尺寸为5nm见方。

下面，主要参照图4及图5，对制作(映射)EELS强度映射图进行说明。

首先，如图4所示，使用图像分析软件(WinROOF)对调色剂颗粒10的重心G进行确定。接着，从重心G呈放射状地划线从而将调色剂颗粒10的表面划分为30个区域R。而后，使用EELS检测器，就各个划分部分(区域R)进行碳、氧、氮及硫元素的映射。

图5表示在区域R制作EELS强度映射图的映射图像的一个例子。在区域R，相当于调色剂颗粒10的圆周方向的Y方向的长度为500像素。

在使用图像分析软件(WinROOF)制作的映射图像中，EELS强度与图像的白色度成正比。因此，利用图像分析软件(WinROOF)的浓度校准功能将图像浓度进行划分。具体来说，将最白的部分的值设为255、最黑的部分的值设为 0，从而将图像浓度划分为256个等级。

对调色剂10的剖面进行EELS分析，从而检测出满足下面的条件(1)及(2) 的双方的壳层12。

(1)相对于源自壳层12的氮元素的N-K层吸收边缘的强度INs的、源自核11的氮元素的N-K层吸收边缘的强度INc的比率(INc/INs)为0.0以上且 0.2以下。

(2)厚度为5nm以上。

在上述检测时，在区域R，测量得到源自核11所含有的氮元素的N-K层吸收边缘的EELS强度。下面，主要参照图6及图7，对核11的EELS强度的测量方法进行说明。

首先，如图6所示，在映射图像中，从核11的区域随机地选择100个测量部位P。接着，对选择的100个测量部位P分别进行EELS强度的测量。EELS 强度通过256灰度测量得到。接着，如图7所示，求出测量得到的100个EELS 强度的平均值。具体来说，对100个测量部位P分别进行EELS强度的测量，该EELS强度是源自核11所含有的氮元素的N-K层吸收边缘的EELS强度。而后，将测量得到的100个EELS强度的平均值作为强度INc(用于评价的值)。

为了满足条件(1)，要求强度INs是强度INc的5倍以上(INc×5≤IINs)。例如，强度INc是6.8的情况下，如果强度INs是34(＝6.8×5)以上，则该像素满足条件(1)。此外，如前所述，图像上的每1像素的尺寸是5nm见方。为此，在核11的表面只要有1个满足条件(1)的作为壳层12的像素，则认为壳层12 的厚度是5nm以上(满足条件(2))。

接着，在区域R，对源自壳层12所含有的氮元素的N-K层吸收边缘的EELS 强度(强度INs)进行测量，从而检测出满足条件(1)及(2)的壳层12。具体来说，利用图像分析软件(WinROOF)的二值化功能，在图像(TEM拍摄图像)上确定作为满足条件(1)的壳层12的像素。此外，如前所述，只要有1 个作为满足条件(1)的壳层12的像素，则认为满足条件(2)。

接着，在区域R(具体为核11的表面)，对满足条件(1)及(2)的壳层 12的长度进行测量。下面，主要参照图8，对壳层12的长度的测量方法进行说明。

利用图像分析软件(WinROOF)的计量功能(手动计量功能及线长度计量功能)，对壳层12的长度进行测量。具体来说，如图8所示，图像分析软件 (WinROOF)将壳层12转换为线P1～P5，并对线P1～P5的各个长度以及这些长度的总和进行测量。在一个例子中，得到了下述的测量值。

·线P1的长度：10.466像素

·线P2的长度：41.254像素

·线P3的长度：33.494像素

·线P4的长度：57.154像素

·线P5的长度：276.344像素

·线P1～P5的各长度的总和：大约419像素

接着，求出在区域R以满足条件(1)及(2)的壳层12包覆核11的表面的比例(核11的包覆率)。具体来说，满足条件(1)及(2)的壳层12的长度(像素)的总和除以500像素。此外，500像素相当于区域R的Y方向(调色剂颗粒10的圆周方向)的长度。在上述例子中，由于线P1～P5的各长度的总和约为419像素，因此核11的包覆率是83.8％(＝419×100/500)。

接着，求出在核11的周长上以满足条件(1)及(2)的壳层12包覆核11 的表面的比例(以下，记载为包覆率Rn)。下面，主要参照图9、图10(a)及图10(b)，对包覆率Rn的计算方法进行说明。

如图9所示，就被划分的全部30个区域R(参照图4)，与上述同样地求出核11的包覆率。将这样得到的30个包覆率的平均值作为包覆率Rn(用于评价的值)。

图10(a)表示包覆率Rn为100％的调色剂颗粒10。在图10(a)中，长度L0表示调色剂颗粒10的剖面的周长。

图10(b)表示以满足条件(1)及(2)的壳层12部分地包覆核11的调色剂颗粒10。在图10(b)中，长度L1～L5分别表示满足条件(1)及(2)的壳层12的长度。包覆率Rn是通过长度L1～L5的总和除以长度L0而计算出的。包覆率Rn是根据公式“Rn＝100×(L1+L2+L3+L4+L5)/L0”计算出的。

如图9所示，对100个调色剂颗粒10(测量试样)，分别进行包覆率Rn 是否为80％以上的评价。而后，在100个调色剂颗粒10(测量试样)中，求出包覆率Rn为80％以上的调色剂颗粒10的数量。此外，包覆率Rn为80％以上的调色剂颗粒10，相当于满足条件(1)及(2)的壳层12存在于剖面的周长(长度L0)的80％以上的调色剂颗粒10。

另外，与包覆率Rn同样地，计算出在核11的周长上以满足下面的条件(3) 及(4)的壳层12包覆核11的表面的比例(以下，记载为包覆率Rs)。

(3)相对于源自壳层12的硫元素的S-K层吸收边缘的强度ISs的、源自核 11的硫元素的S-K层吸收边缘的强度ISc的比率(ISc/ISs)为0.0以上且0.2以下。

(4)厚度为5nm以上。

对100个测量部位P分别进行EELS强度的测量，该EELS强度是源自核 11所含有的硫元素的S-K层吸收边缘的EELS强度(参照图6)。而后，将测量得到的100个EELS强度的平均值作为强度ISc(用于评价的值)(参照图7)。强度ISc测量中的测量部位P与强度INc测量中的测量部位P相同。

接着，求出在区域R以满足条件(3)及(4)的壳层12包覆核11的表面的比例(核11的包覆率)(参照图8)。此外，就被划分的全部30个区域R(参照图4)，求出核11的包覆率。而后，将得到的30个包覆率的平均值作为包覆率Rs(用于评价的值)(参照图9)。

对100个调色剂颗粒10(测量试样)，分别进行包覆率Rs是否为80％以上的评价。而后，求出包覆率Rs为80％以上的调色剂颗粒10的数量。

(壳层的厚度)

使试样(调色剂)分散于常温固化性的环氧树脂，并在40℃的气氛环境中固化两天从而得到固化物。使用四氧化锇对得到的固化物进行染色后，使用具备金刚石刀的切片机(徕卡公司制造的“EM UC6”)从该固化物上切下厚度为200 nm的薄片试样。而后，使用透射电子显微镜(TEM)(日本电子株式会社制造的“JEM-2100F”)，对得到的薄片试样的剖面进行拍摄。

通过使用图像分析软件(三谷商事株式会社制造的“WinROOF 5.5.0”)对 TEM拍摄图像进行分析，计量得到壳层的厚度。具体来说，划两条在调色剂颗粒的剖面的大致中心正交的直线，对该两条直线上的、与壳层交叉的4个部位的长度进行测量。而后，将测量得到的4个部位的长度的平均值作为测定对象的一个调色剂颗粒的壳层的厚度。对调色剂所含有的10个调色剂颗粒，分别进行壳层厚度的测量，将得到的10个测量值的平均值作为评价值。

另外，壳层厚度薄的情况下，由于TEM图像中的调色剂核与壳层之间边界的不清晰，因此存在壳层厚度的测量困难的情况。这种情况下，通过将TEM拍摄与电子能量损失谱法(EELS)相结合而使调色剂核与壳层之间边界清晰，从而测量得到壳层的厚度。具体来说，在TEM图像中，使用EELS对壳层所含有的元素(例如：氮)进行映射。

(带电量、图像浓度、调色剂飞散量)

使用珠磨机，将100质量份的显影用载体(用于TASKalfa5550的载体)、 10质量份的调色剂混合30分钟，制备出双组分显影剂。

在温度20℃、湿度60％RH的条件下，对刚制备后的双组分显影剂的带电量进行测量。刚制备后的双组分显影剂的带电量的优选范围是30μC/g以上且不足60μC/g。

使用彩色复合机(京瓷办公信息系统株式会社制造的“TASKalfa 5550”)，在温度20℃、湿度60％RH的条件下，以印刷覆盖率5％对10万张的记录介质 (普通纸)连续进行印刷(图像形成)。印刷后，对调色剂的带电量、图像浓度(ID)及印刷中落入显影器内的落入调色剂量(调色剂飞散量)进行测量。调色剂的带电量的优选范围是8μC/g以上且不足25μC/g。图像浓度(ID)的优选范围是1.2以上。调色剂飞散量(落入调色剂量)的优选范围是200mg以下。

带电量的测量使用QM计量仪(TREK公司制造的“MODEL 210HS-1”)。图像浓度(ID)的测量使用分光光度计(SAKATA INX ENG株式会社制造的“SpectroEye”)。调色剂飞散量(落入调色剂量)的测量是回收落入显影器内部的调色剂，而后测量回收的调色剂的质量。

[评价结果]

表2汇总表示调色剂A～I的评价结果。另外，壳层厚度的评价结果表示在表1中。

【表2】

如表2所示，在对调色剂颗粒的剖面进行EELS分析的情况下，调色剂A ～E(实施例1～5所涉及的调色剂)分别以80个数％以上的比例包含INc/INs 为0.0以上且0.2以下、厚度为5nm以上的壳层在剖面的周长上存在80％以上的调色剂颗粒(包覆率Rn为80％以上的调色剂颗粒)，其中INc/Ins是相对于源自壳层所含有的氮元素的N-K层吸收边缘的强度INs的、源自调色剂核所含有的氮元素的N-K层吸收边缘的强度INc的比率。此外，调色剂A～E分别以 80个数％以上的比例包含ISc/ISs为0.0以上且0.2以下、厚度为5nm以上的壳层在剖面的周长上存在80％以上的调色剂颗粒(包覆率Rs为80％以上的调色剂颗粒)，其中，ISc/ISs是相对于源自壳层所含有的硫元素的S-K层吸收边缘的强度ISs的、源自调色剂核所含有的硫元素的S-K层吸收边缘的强度ISc的比率。

调色剂F及H(比较例1、3所涉及的调色剂)分别以80个数％以上的比例包含包覆率Rn为80％以上的调色剂颗粒。不过，调色剂F及H都不是以80 个数％以上的比例包含包覆率Rs为80％以上的调色剂颗粒。

调色剂I(比较例4所涉及的调色剂)以80个数％以上的比例包含包覆率 Rs为80％以上的调色剂颗粒。不过，调色剂I不是以80个数％以上的比例包含包覆率Rn为80％以上的调色剂颗粒。

关于刚制备后的双组分显影剂的带电量，调色剂A～E的带电量都是30μC/g 以上且不足60μC/g，调色剂F及H的带电量都是60μC/g以上，调色剂G及I 的带电量都不足30μC/g。

关于印刷10万张后的双组分显影剂的带电量，调色剂A～E的带电量都是 8μC/g以上且不足25μC/g，调色剂F及H的带电量都是25μC/g以上，调色剂I 的带电量不足8μC/g。由于使用调色剂G的情况下，不能形成图像，因此不进行印刷10万张后的评价。

关于印刷10万张后的图像浓度(ID)，调色剂A～E及I的图像浓度的测量值都是1.2以上，调色剂F及H的图像浓度的测量值都是不足1.2。由于使用调色剂G的情况下，不能形成图像，因此不进行印刷10万张后的评价。

关于印刷10万张后的调色剂飞散量(落入调色剂量)，调色剂A～F及H 的调色剂飞散量都是200mg以下，调色剂I的调色剂飞散量大于200mg。由于使用调色剂G的情况下，不能形成图像，因此不进行印刷10万张后的评价。

如上所说明地，调色剂A～E的带电量、图像浓度及调色剂飞散量(落入调色剂量)均优异。此外，调色剂A～E的调色剂核具有阴离子性，壳层具有阳离子性。壳层由热固性树脂构成。壳层的厚度为5.5nm以上且6.5nm以下(参照表1 )。

本发明并不局限于上述实施例。调色剂以80个数％以上的比例包含包覆率 Rn为80％以上的调色剂颗粒，并且以80个数％以上的比例包含包覆率Rs为 80％以上的调色剂颗粒的情况下，可以想到该调色剂的带电量、图像浓度及调色剂飞散量(落入调色剂量)均优异。

Claims (3)

1.一种调色剂，包含多个调色剂颗粒，该调色剂颗粒具有核和形成于所述核的表面的壳层，其中，

在对所述调色剂颗粒的剖面进行电子能量损失谱法分析的情况下，该调色剂以80个数％以上的比例包含满足如下条件的所述调色剂颗粒：所述壳层满足在所述剖面的周长上存在80％以上的条件，所述壳层满足强度INc相对于强度INs的比率为0.0以上且0.2以下、厚度为5nm以上的条件，并且，在对所述调色剂颗粒的剖面进行电子能量损失谱法分析的情况下，该调色剂以80个数％以上的比例包含满足如下条件的所述调色剂颗粒：所述壳层满足在所述剖面的周长上存在80％以上的条件，所述壳层满足强度ISc相对于强度ISs的比率为0.0以上且0.2以下、厚度为5nm以上的条件，

所述壳层包含乙烯基磺酸钠/丙烯酸钠共聚物和三聚氰胺树脂，或者包含苯乙烯磺酸钠/甲基丙烯酸羟乙酯聚合物和三聚氰胺树脂，

所述强度INc及所述强度ISc分别是对在所述核中随机挑选的100个部位分别进行测量得到的100个电子能量损失谱法强度的平均值，

所述强度INs表示源自壳层所含有的氮元素的N-K层吸收边缘的强度，所述强度INc表示源自核所含有的氮元素的N-K层吸收边缘的强度，所述强度ISs表示源自壳层所含有的硫元素的S-K层吸收边缘的强度，所述强度ISc表示源自核所含有的硫元素的S-K层吸收边缘的强度，

所述强度INc相对于所述强度INs的比率和所述强度ISc相对于所述强度ISs的比率均不为零。

2.根据权利要求1所述的调色剂，其中，

所述核具有阴离子性，所述壳层具有阳离子性，

所述壳层包含热固性树脂。

3.根据权利要求1所述的调色剂，其中，

所述壳层的厚度为5.5nm以上且6.5nm以下。