CN104321194A - 涂装金属原料型材、将涂装金属原料型材和热塑性树脂组合物的成型体接合而得到的复合体、及其制造方法 - Google Patents

涂装金属原料型材、将涂装金属原料型材和热塑性树脂组合物的成型体接合而得到的复合体、及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104321194A
CN104321194A CN201380015344.3A CN201380015344A CN104321194A CN 104321194 A CN104321194 A CN 104321194A CN 201380015344 A CN201380015344 A CN 201380015344A CN 104321194 A CN104321194 A CN 104321194A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
resin composition
thermoplastic resin
stock shapes
metal stock
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201380015344.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104321194B (zh
Inventor
森川茂保
中野忠
山本雅也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Original Assignee
Nisshin Steel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nisshin Steel Co Ltd filed Critical Nisshin Steel Co Ltd
Priority to CN201810031722.1A priority Critical patent/CN108284649A/zh
Publication of CN104321194A publication Critical patent/CN104321194A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104321194B publication Critical patent/CN104321194B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14311—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles using means for bonding the coating to the articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/088—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/286—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysulphones; polysulfides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14778—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the article consisting of a material with particular properties, e.g. porous, brittle
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2069/00—Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2705/00—Use of metals, their alloys or their compounds, for preformed parts, e.g. for inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B29L2009/005—Layered products coated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/06—Coating on the layer surface on metal layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264—Up to 3 mils
    • Y10T428/265—1 mil or less

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及与热塑性树脂组合物的成型体之间的密接性优异且能够容易制造的涂装金属原料型材。涂装金属原料型材具有金属原料型材、以及形成于金属原料型材表面的涂膜。涂膜包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂。涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例为15～80质量％。涂膜的膜厚为0.5μm以上。

Description

涂装金属原料型材、将涂装金属原料型材和热塑性树脂组合物的成型体接合而得到的复合体、及其制造方法
技术领域
本发明涉及涂装金属原料型材、将涂装金属原料型材和热塑性树脂组合物的成型体接合而得到的复合体、及其制造方法。
背景技术
所谓的“金属原料型材”使用于汽车等各种各样的工业产品中。在此，所谓“金属原料型材”是指对金属施加热量或力等赋予形状后的部件。作为金属原料型材的例子，包括金属板、金属板的压制件、通过铸造或锻造、切削、利用粉末冶金等成型的金属构件。另外，将金属原料型材和树脂组合物的成型体接合而得到的复合体比只利用金属构成的部件重量轻，且比只由树脂构成的部件强度高，因此，使用于移动电话或个人计算机等各种各样的电子设备中。以往，通过将金属原料型材和树脂组合物的成型体嵌合来制造这样的复合体。但是，基于嵌合的复合体制造方法的作业工序多，生产性较低。因此，近年来，一般地通过嵌入成型，将金属原料型材和树脂组合物的成型体接合来制造复合体。
在通过嵌入成型制造复合体的情况下，重要的是提高金属原料型材与树脂组合物的成型体之间的密接性。作为提高金属原料型材与树脂组合物的成型体之间的密接性的方法，例如，提出了在进行嵌入成型之前，对金属原料型材的表面进行粗糙化处理的方案(参照专利文献1～3)。专利文献1～3的方法中，通过对铝合金的表面进行粗糙化处理提高了铝合金与树脂组合物的成型体之间的接合性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-027018号公报
专利文献2：日本特开2004-050488号公报
专利文献3：日本特开2005-342895号公报
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1～3所记载的复合体存在以下的问题，即：由于是通过紧固效果而接合的，因此金属原料型材与树脂组合物成型体的密接性不够。另外，专利文献1～3所记载的复合体的制造方法还存在以下的问题，即：由于对金属原料型材的表面进行粗糙化处理，因此制造工序烦杂，制造费用增加。
本发明的目的在于，提供涂装金属原料型材、将涂装金属原料型材和热塑性树脂组合物的成型体接合而得到的复合体及其制造方法，其与热塑性树脂组合物的成型体之间的密接性优异且能够容易制造。
解决问题的方案
本发明的发明人，发现通过在金属原料型材的表面形成规定的涂膜，能够解决上述问题，并且进一步研究完成了本发明。
即，本发明涉及以下的涂装金属原料型材。
[1]涂装金属原料型材具有：金属原料型材；以及形成于所述金属原料型材表面的涂膜，所述涂膜包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂，所述涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例为15～80质量％，所述涂膜的膜厚为0.5μm以上。
[2]在[1]所述的涂装金属原料型材中，所述涂膜包含选自由Ti、Zr、V、Mo以及W构成的组的金属的氧化物、氢氧化物或氟化物、或者它们的组合。
另外，本发明涉及以下的复合体。
[3]复合体具有：[1]或[2]所述的涂装金属原料型材；以及与所述涂装金属原料型材表面接合的热塑性树脂组合物成型体。
[4]在[3]所述的复合体中，所述热塑性树脂组合物是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚苯硫醚系树脂或它们的组合。
进而，本发明涉及以下的复合体制造方法。
[5]复合体制造方法，是制造将涂装金属原料型材和热塑性树脂组合物的成型体接合而得到的复合体的方法，包括以下步骤：准备涂装金属原料型材的步骤；将所述涂装金属原料型材插入射出成型模具的步骤；以及向所述射出成型模具射出热塑性树脂组合物，而在所述涂装金属原料型材的表面接合所述热塑性树脂组合物的成型体的步骤，所述涂装金属原料型材具有：金属原料型材；以及形成于所述金属原料型材表面的涂膜，所述涂膜包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂，所述涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例为15～80质量％，所述涂膜的膜厚为0.5μm以上。
发明效果
根据本发明，能够提供涂装金属原料型材、将涂装金属原料型材和热塑性树脂组合物的成型体接合而得到的复合体，其与热塑性树脂组合物的成型体之间的密接性优异且能够容易制造。
具体实施方式
1.涂装金属原料型材
本发明的涂装金属原料型材具有金属原料型材、和形成在金属原料型材表面的涂膜。另外，涂装金属原料型材也可以在金属原料型材和涂膜之间形成化学转换处理皮膜。以下，对涂装金属原料型材的各部件进行说明。
(1)金属原料型材
不特别地限定作为涂装基材的金属原料型材的种类。作为金属原料型材的例，包括冷轧钢板、镀锌钢板、镀Zn-Al合金钢板、镀Zn-Al-Mg合金钢板、镀Zn-Al-Mg-Si合金钢板、镀铝钢板、不锈钢钢板(包括奥氏体系、马氏体系、铁氧体系、铁氧体/马氏体二相系)、铝板、铝合金板、铜板等金属板、金属板的冲压加工件、以及铝压铸件或锌压铸件等通过铸造、锻造、切削加工、粉末冶金等成型的各种金属部材等。对于金属原料型材，也可以根据需要实施脱脂、酸洗等公知的涂装预处理。
(2)化学转换处理皮膜
如上所述，对于涂装金属原料型材，也可以在金属原料型材和涂膜之间形成化学转换处理皮膜。化学转换处理皮膜形成在金属原料型材的表面，提高涂膜相对于金属原料型材的密接性以及金属原料型材的耐腐蚀性。化学转换处理皮膜只要形成在金属原料型材的表面中的至少与后述的热塑性树脂组合物的成型体接合的区域(接合面)即可，通常形成在金属原料型材的表面整体。
不特别地限定形成化学转换处理皮膜的化学转换处理的种类。作为化学转换处理的例子，包括铬酸盐处理、无铬处理、磷酸盐处理等。对于通过化学转换处理形成的化学转换处理皮膜的附着量，只要是在有效提高涂膜密接性以及耐腐蚀性的范围内，不特别地进行限定。例如，在是铬酸盐皮膜的情况下，只要调整附着量，使全Cr换算附着量为5～100mg/m2即可。另外，在为无铬皮膜的情况下调整附着量，如果是Ti-Mo复合皮膜，使其为10～500mg/m2即可，如果是氟代酸类皮膜，氟换算附着量或总金属元素换算附着量为3～100mg/m2的范围内即可。另外，在为磷酸盐皮膜的情况下，调整附着量使其为0.1～5g/m2即可。
(3)涂膜
涂膜包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂，提高热塑性树脂组合物的成型体相对于金属原料型材的密接性。如后所述，涂膜还可以包含不含有聚碳酸酯单元的树脂，作为任意成分。涂膜与化学转换处理皮膜同样形成在金属原料型材表面中的接合面即可，但是，通常形成在金属原料型材(或化学转换处理皮膜)的表面整体。
含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂在分子链中具有聚碳酸酯单元。所谓“聚碳酸酯单元”，在聚氨酯树脂的分子链中是指以下所示的构造。含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂和后述的热塑性树脂组合物的成型体中含有的热塑性树脂分别具有相似的骨架(苯环等)以及官能团。由此，在对涂装金属原料型材嵌入成型热塑性树脂组合物的情况下，含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂与热塑性树脂组合物相溶，坚固地耦合。因此，通过使涂膜包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂，能够提高热塑性树脂组合物的成型体相对于涂膜的密接性。
化学式1：
例如可以通过以下的工序调制含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂。使有机聚异氰酸酯、聚碳酸酯多元醇、具有叔氨基或羧基的多元醇反应来生成氨基甲酸酯预聚物。此外，在不损害本发明的目的的范围内，可并用聚碳酸酯多元醇化合物以外的多元醇、例如聚酯多元醇或聚醚多元醇等。
另外，在将所制造的氨基甲酸酯预聚物的叔氨基利用酸进行中和或利用季胺化剂进行季胺化后，利用水进行链增长，由此能够生成含有阳离子性聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂。
另外，将所制造的氨基甲酸酯预聚物的羧基利用三乙胺或三甲胺、乙二醇一甲胺、二乙基乙醇胺、苛性苏打、苛性钾等碱性化合物进行中和，转换为羧酸的盐类，由此，能够生成含有阴离子性聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂。
通过使二甲基碳酸酯或二乙基碳酸酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等碳酸酯化合物与乙二醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、二甲基丁二醇、丁基乙基丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己二醇、1,6-己二醇等二醇化合物反应得到聚碳酸酯多元醇。也可以利用异氰酸酯化合物使聚碳酸酯多元醇链延长。
不特别地限定有机聚异氰酸酯的种类。作为有机聚异氰酸酯的例子，包括2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、m-间苯二异氰酸酯、p-对苯二异氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯甲烷二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-联苯二异氰酸酯、3,3’-二氯-4,4’-联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,5-四氢萘二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,3-环己基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、加氢对苯二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环已基甲烷二异氰酸酯。可以单独地使用这些有机聚异氰酸酯，还可以组合两种以上使用。
涂膜也可以还包含不含有聚碳酸酯单元的树脂作为任意成分。不含有聚碳酸酯单元的树脂进一步提高涂膜相对于金属原料型材的密接性。对于不含有聚碳酸酯单元的树脂的种类，只要在分子链中不包含聚碳酸酯单元，不特别地限定，但是从提高相对于金属原料型材的涂膜密接性的观点考虑，优选包含极性基团。作为不含有聚碳酸酯单元的树脂种类的例，包括环氧系树脂、聚烯烃系树脂、酚系树脂、丙烯系树脂、聚酯系树脂、不含有聚碳酸酯单元的聚氨酯系树脂。可以单独使用这些树脂，也可以组合两种以上使用。
作为环氧系树脂的例子，包括二酚A型环氧树脂、二酚F型环氧树脂、二酚AD型环氧树脂等。作为烯烃系树脂的例子，包括聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等。作为酚系树脂，包括酚醛清漆型树脂、甲阶酚醛型树脂等。通过使二醇和二异氰酸酯共聚得到不含有聚碳酸酯单元的聚氨酯系树脂。作为二醇的例子，除了聚碳酸酯二醇以外，包括二酚A、1,6-己二醇、1,5-戊二醇等。作为异氰酸酯的例包括芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯等。
聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例为15～80质量％。在聚碳酸酯单元的质量的比例不到15质量％的情况下，有可能不能得到足够的热塑性树脂组合物的成型体相对于涂膜的密接性。另一方面，在聚碳酸酯单元的质量的比例超过80质量％的情况下，有可能不能得到足够的涂膜相对于金属原料型材的密接性。可以使用将涂膜溶解在氯仿中得到的样本，通过核磁共振分光法(NMR分析)求聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例。
优选涂膜还包含从由Ti、Zr、V、Mo以及W构成的组中选择的金属(阀金属)的氧化物、氢氧化物或氟化物、或者它们的组合。通过将这些金属化合物分散在化学转换处理皮膜中，能够进一步提高金属原料型材的耐腐蚀性。特别地，也可以期待这些金属的氟化物通过自修复作用抑制皮膜缺陷部处的腐食。
涂膜也可以还包含可溶性或难溶性的金属磷酸盐或复合磷酸盐。可溶性的金属磷酸盐或复合磷酸盐通过对上述金属的氟化物的自修复作用进行补充，进一步提高金属原料型材的耐腐蚀性。另外，难溶性的金属磷酸盐或复合磷酸盐分散在涂膜中以提高皮膜强度。例如，可溶性或难溶性的金属磷酸盐或复合磷酸盐是Al、Ti、Zr、Hf、Zn等的盐。
涂膜的膜厚只要为0.5μm以上，则不特别地进行限定。在涂膜的膜厚不到0.5μm的情况下，有可能不能充分地提高热塑性树脂组合物的成型体相对于金属原料型材的密接性。对涂膜的膜厚的上限值不特别地进行限定，但是为20μm左右。即使将涂膜的膜厚设为超过20μm，也不能期待进一步提高密接性。
在涂膜中，除了上述的树脂以外，还可以混合蚀刻剂、无机化合物、润滑剂、着色颜料、染料等。蚀刻剂通过激活金属原料型材的表面来提高涂膜相对于金属原料型材的密接性。作为蚀刻剂，使用氢氟酸、氟化铵、锆氟酸、氟钛酸等氟化物。无机化合物使涂膜细密来提高耐水性。作为无机化合物的例，包括二氧化硅、氧化铝、氧化锆等无机系氧化物溶胶、磷酸钠、磷酸钙、磷酸锰、磷酸镁等磷酸盐等。作为润滑剂的例，包括氟系或聚乙烯系、苯乙烯系等有机润滑剂、二硫化钼或滑石等无机润滑剂等。进而，也可以通过混合无机颜料或有机颜料、有机染料等，对涂膜赋予规定的色调。
不特别地限定本发明的涂装金属原料型材的制造方法。例如，可以通过以下的方法制造本发明的涂装金属原料型材。
首先，准备作为涂装基材的金属原料型材。在形成化学转换处理皮膜的情况下，在形成涂膜前进行化学转换处理。在不形成化学转换处理皮膜的情况下，直接形成涂膜。
在金属原料型材的表面形成化学转换处理皮膜的情况下，可以通过在金属原料型材的表面涂敷化学转换处理液，并使其干燥来形成化学转换处理皮膜。不特别地限定化学转换处理液的涂敷方法，从公知的方法中适当地选择即可。作为这样的涂敷方法的例子，包括辊涂法、流幕法、旋涂法、喷雾法、浸渍提升法等。根据化学转换处理液的组成等适当地设定化学转换处理液的干燥条件即可。例如，不对涂敷了化学转换处理液的金属原料型材进行水洗而投入到干燥烘箱内，进行加热使得到达板温为80～250℃的范围内，由此可在金属原料型材的表面形成均匀的化学转换处理皮膜。
可以在金属原料型材(或化学转换处理皮膜)的表面涂敷包含上述的含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂的涂料，并烧接来形成涂膜。不特别地限定涂料的涂敷方法，从公知的方法中适当地选择即可。作为这样的涂敷方法的例，包括辊涂法、流幕法、旋涂法、喷雾法、浸渍提升法等。对于涂料的烧接条件，根据涂料的组成等适当设定即可。例如，可以将涂敷了涂料的金属原料型材投入干燥烘箱内，利用热风干燥机进行干燥使到达板温为110～200℃的范围内，由此在金属原料型材(或化学转换处理皮膜)的表面形成均匀的涂膜。
如以上所述，本发明的涂装金属原料型材由于具有涂膜且该涂膜含有规定量的含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂，因此，热塑性树脂组合物的成型体的密接性优异。另外，只涂敷包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂的涂料，并进行烧接，就可容易地制造本发明的涂装金属原料型材。
2.复合体
可以通过在本发明的涂装金属原料型材的表面接合热塑性树脂组合物的成型体制作复合体。
热塑性树脂组合物的成型体与上述的涂装金属原料型材的表面(更正确地说是涂膜的表面)接合。不特别地限定热塑性树脂组合物的成型体的形状，可以根据用途适当地选择。
不特别地限定构成热塑性树脂组合物成型体的热塑性树脂的种类。作为热塑性树脂的例子，包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)系树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)系树脂、聚碳酸酯(PC)系树脂、聚酰胺(PA)系树脂、聚苯硫醚(PPS)系树脂或它们的组合。在这些当中，优选具有在聚碳酸酯单元中也包含的苯环的热塑性树脂，特别地优选PBT系树脂或PPS系树脂。
PBT系树脂例如通过使1,4-丁二醇和苯二羧酸缩合而得到，具有以下的结构。
化学式2：
PPS系树脂例如通过在酰胺系溶剂中使p-二氯苯和硫化钠缩合而得到，具有以下的结构。
化学式3
热塑性树脂组合物从成型收缩率或材料强度、机械强度、耐损坏性等观点考虑，也可以含有无机填料或热塑性聚合物等。特别地，在使用不具有苯环的热塑性树脂的情况下，优选混合具有苯环的热塑性聚合物。
无机填料提高热塑性树脂组合物成型体的刚性。不特别地限定无机填料的种类，可以使用已知的物质。作为无机填料的例，包括玻璃纤维、碳纤维、芳纶树脂等纤维系填料、碳黑、碳酸钙、硅酸钙、碳酸镁、二氧化硅、滑石、玻璃、粘土、木质素、云母、石英粉、玻璃球等粉填料、碳纤维或芳纶纤维的粉碎物等。不特别地限定无机填料的配合量，优选为5～50质量％的范围内。对于无机填料，可以单独使用，也可以组合两种以上使用。
热塑性聚合物提高热塑性树脂组合物成型体的耐冲击性。不特别地限定热塑性聚合物的种类。作为具有苯环的热塑性聚合物的例子，包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚苯醚系树脂。另外，作为不具有苯环的热塑性聚合物的例子，包括聚烯烃系树脂。对于热塑性聚合物，可以单独使用，也可以组合两种以上使用。
3.复合体的制造方法
本发明的复合体制造方法包括以下工序：1)准备涂装金属原料型材的第一工序；2)将涂装金属原料型材插入射出成型模具的第二工序；3)在涂装金属原料型材的表面接合热塑性树脂组合物的成型体的第三工序。
下面说明本发明的各工序。
(1)第一工序
根据上述的顺序，准备涂装金属原料型材。
(2)第二工序
在第二工序中，将在第一工序中准备的涂装金属原料型材插入到射出成型模具的内部。也可以通过冲压加工等将涂装金属原料型材加工成所希望的形状。
(3)第三工序
在第三工序中，向在第二工序中插入了涂装金属原料型材的射出成型模具的内部以高压射出高温的热塑性树脂组合物。这时，优选在射出成型模具中设置排气孔，以使热塑性树脂组合物顺利地流动。高温的热塑性树脂组合物与形成在涂装金属原料型材表面的涂膜接触。优选的是，射出成型模具的温度在热塑性树脂组合物的熔点附近。
在射出结束后，打开模具，并脱模从而得到复合体。通过射出成型得到的复合体，也可以在成型后进行退火处理，以消除成型收缩引起的内部变形。
可以通过以上的顺序制造本发明的复合体。
可以如以上那样，在本发明的涂装金属原料型材的表面接合热塑性树脂组合物的成型体来制造复合体。在本发明的涂装金属原料型材形成相对于金属原料型材和热塑性树脂组合物的成型体这两者的密接性都优异的规定涂膜。因此，本发明的复合体中，金属原料型材和热塑性树脂组合物成型体之间的密接性优异。
以下，参照实施例对本发明详细地进行说明，本发明不限定于这些实施例。
实施例
[实施例1]
实施例1中，制作涂装金属原料型材，对涂装金属原料型材的耐腐蚀性进行了调查。
1.涂装金属原料型材的制作
(1)金属原料型材
作为涂装金属原料型材的涂装基材，准备了板状的不锈钢钢板、镀溶融Zn-Al-Mg合金的钢板、镀溶融Al的钢板以及镀溶融含有Al的Zn的钢板。
A.不锈钢钢板
作为不锈钢钢板，准备了板厚为0.8mm的SUS304以及SUS430(都是2D精加工)。
B.镀溶融Zn-Al-Mg合金的钢板
作为镀溶融Zn-Al-Mg合金的钢板，准备了每单面的镀层附着量为45g/m2的镀溶融Zn-6质量％Al-3质量％Mg合金的钢板。对于基材钢板，使用板厚为0.8mm的冷轧钢板(SPCC)。
C.镀溶融Al的钢板
作为镀溶融Al的钢板，准备了每单面的镀层附着量为45g/m2的镀溶融Al-9质量％Si合金的钢板。对于基材钢板，使用板厚为0.8mm的冷轧钢板(SPCC)。
D.镀溶融含有Al的Zn的钢板
作为镀溶融含有Al的Zn的钢板，准备了每单面的镀层附着量分别为45g/m2的、镀溶融Zn-0.18质量％Al合金的钢板和镀溶融Zn-55质量％Al合金的钢板。基材钢板都使用板厚为0.8mm的冷轧钢板(SPCC)。
(2)涂料的调制
以使聚碳酸酯(PC)单元的质量相对于树脂合计质量的比例为表1所示的规定比例的方式，将含有聚碳酸酯单元的树脂、不含有聚碳酸酯单元的树脂以及各种添加剂添加到水中，调制不挥发成分为20％的涂料(参照表1)。此外，在使用多种不含有聚碳酸酯单元的树脂的情况下，以使各不含有聚碳酸酯单元的树脂为等量的方式进行混合。另外，在涂料中分别混合0.5质量％的氟化铵(森田化学株式会社)作为蚀刻剂，2质量％的硅胶(日产化学株式会社)作为无机系化合物，以及0.5质量％的磷酸(岸田化学株式会社)。
A.含有聚碳酸酯单元的树脂
关于表1中所示的各含有聚碳酸酯单元的树脂，含有聚碳酸酯单元50质量％的聚氨酯树脂使用SF-420(第一工业制药株式会社)。含有聚碳酸酯单元70质量％的聚氨酯树脂使用SF-470(第一工业制药株式会社)。含有聚碳酸酯单元80质量％的聚氨酯树脂使用HUX-386(株式会社ADEKA)。含有聚碳酸酯单元90质量％的聚氨酯树脂使用树脂厂家调制的试验品。另外，通过以下的方法调制聚碳酸酯单元为100质量％的树脂组合物。将板厚2.0mm的聚碳酸酯板(他喜龙株式会社)细切为边长大约5mm的正方形，得到聚碳酸酯片。在二氯甲烷200g中加入细切后的聚碳酸酯片30g，在加热的同时搅拌3小时以使液温为40℃，将聚碳酸酯片溶解在二氯甲烷中。通过该工序，调制聚碳酸酯单元为100质量％的树脂组合物。
B.不含有聚碳酸酯单元的树脂
关于表1所示的各不含有聚碳酸酯单元的树脂，不含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂使用HUX-232(株式会社ADEKA)或SF-170(第一工业制药株式会社)。环氧系树脂使用ADEKA树脂EM-0461N(株式会社ADEKA)或SUPER ESTERE650(荒川化学工业株式会社)。聚烯烃系树脂使用HARDLEN NZ-1005(东洋纺株式会社)或MGP1650(丸芳化学株式会社)。酚系树脂使用TAMANOL E-100(荒川化学工业株式会社)或IG-1002(DIC株式会社)。
(3)涂膜的形成
将涂装原板浸渍在液温60℃的碱脱脂水溶液(pH＝12)中1分钟，使表面脱脂。然后，在脱脂后的涂装基材的表面利用辊涂机涂敷塗料，，利用热风干燥机进行干燥以到达板温为150℃，形成了表1所示的膜厚的涂膜。
表1
·含有PC单元的聚氨酯树脂
A:含有PC单元50质量％的聚氨酯树脂(SF-420)
B:含有PC单元70质量％的聚氨酯树脂(SF-470)
C:含有PC单元80质量％的聚氨酯树脂(HUX-386)
D:含有PC单元90质量％的聚氨酯树脂
E:PC单元100质量％的树脂组合物
·不含有PC单元的树脂
a:不含有PC单元的聚氨酯树脂(HUX-232)
b:不含有PC单元的聚氨酯树脂(SF-170)
c:环氧系树脂(ADEKA树脂EM-0461N)
d:环氧系树脂(SUPER ESTER E650)
e:聚烯烃系树脂(HARDLEN NZ-1005)
f:聚烯烃系树脂(MGP1650)
g:酚系树脂(TAMANOL E-100)
h:酚系树脂(IG-1002)
·涂装基材
1:SUS304
2:SUS430
3:镀溶融Zn-6质量％Al-3质量％Mg合金的钢板
4:镀溶融Al-9质量％Si合金的钢板
5:镀溶融Zn-0.18质量％Al合金的钢板
6:镀溶融Zn-55质量％Al合金的钢板
2.涂装金属原料型材的评价
(1)耐腐蚀性试验
从各涂装金属原料型材裁出试验片(宽30mm×长100mm)，实施耐腐蚀性试验。对将端面密封的各试验片按照JIS Z 2371喷雾35℃的NaCl水溶液120小时。在喷雾NaCl水溶液后，利用各涂装金属原料型材表面的白锈产生率评价耐腐蚀性。在白锈产生率为50面积％以上的情况下评价为“×”，在白锈产生率为20面积％以上且不到50面积％的情况下评价为“△”，在白锈产生率为10面积％以上且不到20面积％的情况下评价为“○”，在白锈产生率为不到10面积％的情况下评价为“◎”。
(2)结果
在表2中表示所制作的涂装金属原料型材的白锈产生率。
表2
如表2所示，所制作的全部的涂装金属原料型材(涂装金属原料型材No.1～24)的耐腐蚀性良好。在对金属原料型材的表面进行粗糙化的情况下，由于需要发挥相对于热塑性树脂组合物成型体的紧固效果，因此不能对金属原料型材的表面实施防锈处理，因此金属原料型材的耐腐蚀性差。另一方面，本发明中使用的涂装金属原料型材由于在涂装基材的表面形成了树脂皮膜，所以耐腐蚀性优异。
[实施例2]
实施例2中，制作涂装金属原料型材与热塑性树脂组合物成型体的复合体，对涂装金属原料型材与热塑性树脂组合物成型体之间的密接性进行了调查。
1.复合体的制作
(1)涂装金属原料型材
制作实施例1的涂装金属原料型材No.1～24。
(2)热塑性树脂组合物
准备表3所示的热塑性树脂组合物。对于表3所示的各热塑性树脂组合物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)系树脂组合物使用EXCELLOY CK10G20(不能确认明确的熔点，大科能树脂株式会社)。聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)系树脂组合物使用树脂厂家试验提供品(熔点230℃)。聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)系树脂组合物使用NOVADURAN 5710F40(熔点230℃，三菱工程塑料株式会社)。聚碳酸酯(PC)系树脂组合物使用IUPILON GS-2030MR2(熔点250℃，三菱工程塑料株式会社)。聚酰胺(PA)系树脂组合物使用AMILAN CM3511G50(熔点216℃，东丽株式会社)。聚苯硫醚(PPS)系树脂组合物使用1130MF1(熔点280℃，宝理塑料株式会社)。各热塑性树脂组合物含有表3所示的各种填料。此外，成型收缩率表示在流动方向所测量出的值。
表3:
(3)热塑性树脂组合物成型体的接合(嵌入成型)
在射出成型模具中插入涂装金属原料型材，将溶融状态的热塑性树脂组合物射出到射出成型模具内。射出成型模具内的流入热塑性树脂组合物的部分的容积为宽30mm×长100mm×厚4mm，在宽30mm×长30mm的区域，涂膜和热塑性树脂组合物接触。在将热塑性树脂组合物向射出成型模具内射出后，使热塑性树脂组合物固化，得到涂装金属原料型材与热塑性树脂成型体的复合体。
2.密接性的评价
(1)剥离强度的测量
在同一平面方向以100mm/分的速度拉伸涂装金属原料型材和热塑性树脂组合物的成型体，测量断裂时的强度(剥离强度)。在剥离强度不到1.0kN的情况下评价为“×”，在剥离强度为1.0kN以上且不到1.5kN的情况下评价为“△”，在剥离强度为1.5kN以上且不到2.0kN的情况下评价为“○”，在剥离强度为2.0kN以上的情况下评价为“◎”。
(2)结果
将评价后的复合体的剥离强度测量结果表示于表4。
表4
在比较例1及比较例2的复合体中，涂膜的膜厚不到0.5μm，因此涂装金属原料型材与热塑性树脂组合物成型体之间的密接性差。比较例3～8的复合体中，涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例不在规定范围内，因此涂装金属原料型材与热塑性树脂组合物成型体之间的密接性差。另一方面，在实施例1～实施例23的复合体中，由于涂膜的膜厚为规定范围内，涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例为规定范围内，因此，涂装金属原料型材与热塑性树脂组合物成型体之间的密接性优异。
本申请主张基于在2012年3月30日提出的日本专利申请特愿2012-079751以及在2012年11月8日提出的日本专利申请特愿2012-246469的优先权。该申请的说明书以及附图中记载的内容全部引用到本申请说明书中。
工业实用性
本发明的复合体的涂装金属原料型材与热塑性树脂组合物成型体的密接性优异，因此该复合体例如适宜使用于各种电子设备、家庭用电气化产品、医疗设备、汽车车体、车辆搭载用品、建筑材料等。

Claims (5)

1.一种涂装金属原料型材，其具有：
金属原料型材；以及
形成于所述金属原料型材表面的涂膜，
所述涂膜包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂，
所述涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例为15～80质量％，
所述涂膜的膜厚为0.5μm以上。
2.如权利要求1所述的涂装金属原料型材，其中，
所述涂膜包含选自由Ti、Zr、V、Mo以及W构成的组的金属的氧化物、氢氧化物或氟化物、或者它们的组合。
3.一种复合体，其具有：
权利要求1所述的涂装金属原料型材；以及
与所述涂装金属原料型材表面接合的热塑性树脂组合物成型体。
4.如权利要求3所述的复合体，其中，
所述热塑性树脂组合物是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚苯硫醚系树脂或它们的组合。
5.一种复合体制造方法，其是制造将涂装金属原料型材和热塑性树脂组合物的成型体接合而得到的复合体的方法，包括以下工序：
准备涂装金属原料型材的工序；
将所述涂装金属原料型材插入射出成型模具的工序；以及
向所述射出成型模具射出热塑性树脂组合物，而在所述涂装金属原料型材的表面接合所述热塑性树脂组合物的成型体的工序，
所述涂装金属原料型材具有：金属原料型材；以及形成于所述金属原料型材表面的涂膜，
所述涂膜包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂，
所述涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例为15～80质量％，
所述涂膜的膜厚为0.5μm以上。
CN201380015344.3A 2012-03-30 2013-03-26 复合体及其制造方法 Active CN104321194B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810031722.1A CN108284649A (zh) 2012-03-30 2013-03-26 涂装金属原料型材

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012079751 2012-03-30
JP2012-079751 2012-03-30
JP2012246469A JP5335126B1 (ja) 2012-03-30 2012-11-08 塗装金属素形材と熱可塑性樹脂組成物の成形体とが接合された複合体およびその製造方法
JP2012-246469 2012-11-08
PCT/JP2013/002039 WO2013145712A1 (ja) 2012-03-30 2013-03-26 塗装金属素形材、塗装金属素形材と熱可塑性樹脂組成物の成形体とが接合された複合体、およびその製造方法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810031722.1A Division CN108284649A (zh) 2012-03-30 2013-03-26 涂装金属原料型材

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104321194A true CN104321194A (zh) 2015-01-28
CN104321194B CN104321194B (zh) 2018-02-27

Family

ID=49259011

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380015344.3A Active CN104321194B (zh) 2012-03-30 2013-03-26 复合体及其制造方法
CN201810031722.1A Pending CN108284649A (zh) 2012-03-30 2013-03-26 涂装金属原料型材

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810031722.1A Pending CN108284649A (zh) 2012-03-30 2013-03-26 涂装金属原料型材

Country Status (18)

Country Link
US (2) US20150056439A1 (zh)
EP (2) EP3263329A1 (zh)
JP (1) JP5335126B1 (zh)
KR (1) KR101368371B1 (zh)
CN (2) CN104321194B (zh)
AU (2) AU2013238696B2 (zh)
BR (1) BR112014023444B1 (zh)
CA (1) CA2867987C (zh)
ES (1) ES2652605T3 (zh)
IN (1) IN2014MN01953A (zh)
MX (1) MX338071B (zh)
MY (2) MY169180A (zh)
NZ (2) NZ631466A (zh)
PH (1) PH12014502143B1 (zh)
PL (1) PL2832538T3 (zh)
RU (1) RU2559455C1 (zh)
TW (1) TWI533992B (zh)
WO (1) WO2013145712A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104661812A (zh) * 2013-09-30 2015-05-27 日新制钢株式会社 涂装金属原料型材
CN107206422A (zh) * 2015-01-29 2017-09-26 日新制钢株式会社 涂装金属带的制造方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5335126B1 (ja) * 2012-03-30 2013-11-06 日新製鋼株式会社 塗装金属素形材と熱可塑性樹脂組成物の成形体とが接合された複合体およびその製造方法
JP6189049B2 (ja) * 2013-02-20 2017-08-30 日新製鋼株式会社 複合体
JP6703803B2 (ja) * 2013-10-31 2020-06-03 株式会社神戸製鋼所 表面処理金属板および金属板複合樹脂成形品
JP6348319B2 (ja) * 2014-04-07 2018-06-27 豊田鉄工株式会社 金属樹脂複合体の製造方法
JP6023776B2 (ja) * 2014-11-07 2016-11-09 日新製鋼株式会社 塗装金属帯の製造方法
JP2016108494A (ja) * 2014-12-09 2016-06-20 日新製鋼株式会社 金属素形材用処理液
JP6080876B2 (ja) * 2015-02-04 2017-02-15 日新製鋼株式会社 塗装金属素形材と化学繊維を含む布とが接合された複合体およびその製造方法
JP2016179545A (ja) * 2015-03-23 2016-10-13 日新製鋼株式会社 塗装Ａｌ含有金属素形材、塗装Ａｌ含有金属素形材と熱可塑性樹脂組成物の成形体とが接合された複合体およびその製造方法
DE102015016259B4 (de) * 2015-12-15 2018-09-06 INPRO Innovationsgesellschaft für fortgeschrittene Produktionssysteme in der Fahrzeugindustrie mbH Verfahren zum Herstellen eines Kunststoff-Metall-Hybridbauteils
JP6368733B2 (ja) * 2016-03-31 2018-08-01 Ｊｆｅスチール株式会社 耐熱接着性絶縁被膜用組成物および絶縁被膜付き電磁鋼板
US20170341699A1 (en) * 2016-05-24 2017-11-30 Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha Straddle-type vehicle and external members thereof
JP2018020499A (ja) * 2016-08-04 2018-02-08 日新製鋼株式会社 複合体およびその製造方法
DE102016116783A1 (de) * 2016-09-07 2018-03-08 Bernd Gross Verfahren zum Herstellen oder Wiederherstellen eines Verschleißteils
EP3950317A4 (en) 2019-04-02 2022-11-09 Nippon Steel Corporation METAL CARBON FIBER REINFORCED RESIN COMPOSITE

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006342395A (ja) * 2005-06-09 2006-12-21 Toyo Kohan Co Ltd ハンダ性に優れた樹脂被覆めっき金属板
CN101184615A (zh) * 2005-03-24 2008-05-21 3M创新有限公司 耐腐蚀性金属化膜和其制造方法
CN101489779A (zh) * 2006-07-19 2009-07-22 拜尔材料科学有限公司 金属化的多层复合体
WO2011048972A1 (ja) * 2009-10-21 2011-04-28 Nok株式会社 複合部材

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3619032A1 (de) * 1986-06-06 1987-12-10 Bayer Ag Verfahren zur herstellung eines metall-kunststoff-laminates
US4692383A (en) * 1986-07-21 1987-09-08 Ppg Industries, Inc. Polycarbonate based elastomeric coating compositions
JPH0970923A (ja) * 1995-09-04 1997-03-18 Sumitomo Wiring Syst Ltd 金属とポリアセタールとの複合体
US5985080A (en) * 1996-11-11 1999-11-16 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Process for producing a resin-metal laminate
DE19801985C2 (de) * 1998-01-20 2003-07-03 Mcgavigan John Ltd Dreidimensional verformbarer, mehrlagiger Schichtstoff und Verarbeitung zu einem Schirmgehäuse
JP3555923B2 (ja) * 1998-04-03 2004-08-18 ソニーケミカル株式会社 塩化ビニル被覆鋼板
US6180200B1 (en) * 1998-06-01 2001-01-30 Dsm N. V. Cationic and hybrid radiation curable pressure sensitive adhesives for bonding of optical discs
JP4324296B2 (ja) * 1999-02-26 2009-09-02 新日本製鐵株式会社 プレス成形性、耐かじり性に優れたアルカリ可溶型潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物およびこの組成物を使用した潤滑表面処理金属製品
US20030141490A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-31 Walters Robert W. Photochromic polymer compositions and articles thereof
JP4245853B2 (ja) * 2002-03-22 2009-04-02 日本カーバイド工業株式会社 水性被覆用組成物
DE10221141B4 (de) * 2002-05-11 2005-07-14 Huhtamaki Ronsberg, Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Kunststoffolie
JP4184178B2 (ja) * 2002-07-09 2008-11-19 株式会社クラレ 熱可塑性重合体組成物
JP4076807B2 (ja) 2002-07-17 2008-04-16 大成プラス株式会社 アルミニューム合金と樹脂の複合体とその製造方法
JP4112378B2 (ja) * 2003-01-10 2008-07-02 大成プラス株式会社 金属と熱可塑性樹脂組成物の複合体とその製造方法
JP3952197B2 (ja) * 2003-07-17 2007-08-01 日本ペイント株式会社 金属表面処理方法及び亜鉛めっき鋼板
JP4270446B2 (ja) * 2003-10-20 2009-06-03 大成プラス株式会社 耐候性あるアルミニウム合金と樹脂の複合体とその製造方法
JP2005342895A (ja) 2004-05-31 2005-12-15 Taisei Plas Co Ltd 金属と樹脂の複合体とその製造方法
JP2006027018A (ja) 2004-07-14 2006-02-02 Taisei Plas Co Ltd 金属と樹脂の複合体およびその製造方法
JP4750621B2 (ja) * 2006-05-19 2011-08-17 三菱樹脂株式会社 反射フィルム積層金属体
JP4829298B2 (ja) * 2006-06-15 2011-12-07 新日本製鐵株式会社 被覆鋼板
JP4971218B2 (ja) * 2008-02-20 2012-07-11 三菱樹脂株式会社 成形用樹脂シート及び成形体
JP2010030177A (ja) * 2008-07-30 2010-02-12 Toray Ind Inc 複合体およびその製造方法
TW201114045A (en) * 2009-03-30 2011-04-16 Lintec Corp Protecting sheet for solar cell module and method thereof, and solar cell module
JP5600416B2 (ja) * 2009-11-25 2014-10-01 Ｊｆｅスチール株式会社 表面処理組成物及び表面処理鋼板
WO2011158516A1 (ja) * 2010-06-18 2011-12-22 日新製鋼株式会社 化成処理めっき鋼板およびその製造方法
CN102300424A (zh) * 2010-06-28 2011-12-28 深圳富泰宏精密工业有限公司 注射成型制品及其制造方法
KR101816640B1 (ko) * 2010-08-06 2018-01-09 디아이씨 가부시끼가이샤 우레탄 수지 조성물, 코팅제, 피혁 유사 시트의 표피층 형성용 우레탄 수지 조성물, 그리고 적층체 및 피혁 유사 시트
TWI452094B (zh) * 2010-09-02 2014-09-11 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp Conductive, excellent corrosion resistance of the coated metal plate
JP5720218B2 (ja) * 2010-12-07 2015-05-20 東洋紡株式会社 インサート成型用ポリエステルフィルム
JP5646298B2 (ja) * 2010-11-26 2014-12-24 株式会社Uacj ポリフェニレンサルファイド材−金属材接合用塗料及びそれを用いて得られた金属材並びにポリフェニレンサルファイド材−金属材接合製品
JP6146961B2 (ja) * 2011-06-16 2017-06-14 三菱ケミカル株式会社 ポリカーボネートジオール含有組成物およびその製造方法、並びにポリカーボネートジオール含有組成物を用いたポリウレタン
JP5335126B1 (ja) * 2012-03-30 2013-11-06 日新製鋼株式会社 塗装金属素形材と熱可塑性樹脂組成物の成形体とが接合された複合体およびその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101184615A (zh) * 2005-03-24 2008-05-21 3M创新有限公司 耐腐蚀性金属化膜和其制造方法
JP2006342395A (ja) * 2005-06-09 2006-12-21 Toyo Kohan Co Ltd ハンダ性に優れた樹脂被覆めっき金属板
CN101489779A (zh) * 2006-07-19 2009-07-22 拜尔材料科学有限公司 金属化的多层复合体
WO2011048972A1 (ja) * 2009-10-21 2011-04-28 Nok株式会社 複合部材

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104661812A (zh) * 2013-09-30 2015-05-27 日新制钢株式会社 涂装金属原料型材
CN107206422A (zh) * 2015-01-29 2017-09-26 日新制钢株式会社 涂装金属带的制造方法
CN107206422B (zh) * 2015-01-29 2019-11-01 日铁日新制钢株式会社 涂装金属带的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU2015238873B2 (en) 2017-04-20
AU2013238696A1 (en) 2014-10-09
KR101368371B1 (ko) 2014-02-28
EP2832538A4 (en) 2015-10-28
PH12014502143A1 (en) 2014-12-10
BR112014023444B1 (pt) 2021-07-20
MY188256A (en) 2021-11-24
PL2832538T3 (pl) 2018-02-28
NZ631466A (en) 2016-10-28
RU2559455C1 (ru) 2015-08-10
CA2867987C (en) 2015-04-21
CA2867987A1 (en) 2013-10-03
NZ715788A (en) 2017-07-28
EP3263329A1 (en) 2018-01-03
TWI533992B (zh) 2016-05-21
US20160137891A1 (en) 2016-05-19
IN2014MN01953A (zh) 2015-07-10
TW201341154A (zh) 2013-10-16
PH12014502143B1 (en) 2014-12-10
EP2832538A1 (en) 2015-02-04
AU2013238696B2 (en) 2015-07-16
JP2013226796A (ja) 2013-11-07
MX338071B (es) 2016-04-01
EP2832538B1 (en) 2017-09-20
WO2013145712A1 (ja) 2013-10-03
AU2015238873A1 (en) 2015-10-29
US20150056439A1 (en) 2015-02-26
MY169180A (en) 2019-02-25
JP5335126B1 (ja) 2013-11-06
CN104321194B (zh) 2018-02-27
CN108284649A (zh) 2018-07-17
KR20140005381A (ko) 2014-01-14
ES2652605T3 (es) 2018-02-05
MX2014011645A (es) 2014-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104321194B (zh) 复合体及其制造方法
CN104661812A (zh) 涂装金属原料型材
JP7035699B2 (ja) 射出成型接着用の塗装金属素形材、複合体および複合体の製造方法
JP5422840B2 (ja) 塗装金属素形材
CN107107107B (zh) 涂装金属带的制造方法
KR101471076B1 (ko) 도장 금속 소형재
CN107206752B (zh) 接合了涂装金属原料型材与包含化学纤维的织物的复合体及其制造方法
WO2016092786A1 (ja) 金属素形材用処理液

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant