CN107206752B - 接合了涂装金属原料型材与包含化学纤维的织物的复合体及其制造方法 - Google Patents

接合了涂装金属原料型材与包含化学纤维的织物的复合体及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的复合体具有涂装金属原料型材、和接合于涂装金属原料型材的表面的、包含化学纤维的织物。涂装金属原料型材具有金属原料型材、和在金属原料型材的表面形成的包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂的涂膜。涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例为15～80质量％。涂膜的膜厚为0.2μm以上。

Description

接合了涂装金属原料型材与包含化学纤维的织物的复合体及 其制造方法
技术领域
本发明涉及将涂装金属原料型材与包含化学纤维的织物接合而得到的复合体及其制造方法。
背景技术
金属板或其压制件、或通过铸造、锻造、切削、粉末冶金等成型的、所谓的“金属原料型材”使用于汽车等各种工业产品中。另外，从赋予设计性的观点来看，有时也使用施加了涂装、喷磨处理、研磨等表面处理的金属原料型材。例如，使用将毛毡、纺织品、无纺织物等包含化学纤维的织物衬在金属原料型材的表面上而形成的复合体。作为将织物衬在金属原料型材的表面上的方法，一般采用使用双面胶带或粘接剂等将其贴合的方法(例如，参照专利文献1)。
在专利文献1中记载的复合体中，按顺序层叠有包含化学纤维基材(例如织物)的三聚氰胺树脂装饰层、粘接剂层及金属层。通过由粘接剂构成的粘接剂层粘接三聚氰胺树脂装饰层及金属层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-208453号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，在如专利文献1中记载那样使用双面胶带或粘接剂等将织物粘接于金属原料型材的表面的情况下，存在以下问题：复合体的厚度及重量增加了双面胶带或粘接剂等的量。另外，需要粘贴双面胶带或涂覆粘接剂等工序，根据情况需要至粘接力稳定为止的熟化时间，所以还存在制造时间长期化、制造成本增加的问题。并且，由于使用双面胶带或粘接剂等，还存在材料成本也增加的问题。
本发明的第一个目的在于，提供不使用双面胶带或粘接剂等，而将金属原料型材与包含化学纤维的织物以优异的密接性接合的复合体。另外，本发明的第二个目的在于提供该复合体的制造方法。
解决问题的方案
本发明发明者们发现通过在金属原料型材的表面形成规定的涂膜，能够解决上述问题，并且进一步研究而完成了本发明。
即，本发明涉及以下的复合体。
[1]一种复合体，包括：涂装金属原料型材，其具有金属原料型材及在所述金属原料型材的表面上形成的涂膜；以及织物，其包含化学纤维，接合于所述涂装金属原料型材的表面，所述涂膜包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂、以及从无机系氧化物和磷酸盐中选择的无机化合物的颗粒，所述涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例为15～80质量％，所述涂膜的膜厚为0.2μm以上。
[2]如[1]所述的复合体，其中，所述化学纤维是聚氨酯系纤维、尼龙系纤维、聚酯系纤维、丙烯酸系纤维、聚乙烯醇系纤维、聚烯烃系纤维、聚氯乙烯系纤维、或它们的组合。
[3]如[1]或[2]所述的复合体，其中，所述织物是纺织品、编织品、蕾丝、毛毡、无纺织物、或它们的组合。
另外，本发明涉及以下的复合体的制造方法。
[4]一种复合体的制造方法，用于制造包括具有金属原料型材及在所述金属原料型材的表面形成的涂膜的涂装金属原料型材、以及包含化学纤维的织物的复合体，包括以下工序：准备涂装金属原料型材的工序；对涂装金属原料型材进行加热的工序；以及将包含化学纤维的织物压接接合于正在加热的所述涂装金属原料型材的表面的工序，所述涂膜包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂，所述涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例为15～80质量％，所述涂膜的膜厚为0.2μm以上。
发明效果
根据本发明，能够提供不使用双面胶带或粘接剂等，而将涂装金属原料型材与包含化学纤维的织物以优异的密接性接合而得到的复合体。本发明的复合体能够低成本地容易地进行制造。
具体实施方式
1.复合体
以下，对本发明的一实施方式进行说明。本实施方式的复合体具有：涂装金属原料型材、和包含化学纤维且接合于涂装金属原料型材的表面的织物。以下，对各构成要素进行说明。
[涂装金属原料型材]
涂装金属原料型材具有金属原料型材、和在金属原料型材的表面上形成的涂膜。另外，涂装金属原料型材也可以在金属原料型材和涂膜之间形成化学转换处理皮膜。以下，对涂装金属原料型材的各部件进行说明。
(1)金属原料型材
不特别地限定作为涂装基材的金属原料型材的种类。作为金属原料型材的例子，包括冷轧钢板、镀锌钢板、镀Zn-Al合金钢板、镀Zn-Al-Mg合金钢板、镀Zn-Al-Mg-Si合金钢板、镀铝钢板、不锈钢钢板(包括奥氏体系、马氏体系、铁氧体系、铁氧体/马氏体二相系)、铝板、铝合金板、铜板等金属板、金属板的冲压加工件、以及铝压铸件或锌压铸件等通过铸造、锻造、切削加工、粉末冶金等成型的各种金属部材等。对于金属原料型材，也可以根据需要实施脱脂、酸洗等公知的涂装预处理。
(2)化学转换处理皮膜
如上所述，对于涂装金属原料型材，也可以在金属原料型材与涂膜之间形成化学转换处理皮膜。化学转换处理皮膜形成于金属原料型材的表面，能够使涂膜相对于金属原料型材的密接性及金属原料型材的耐腐蚀性提高。化学转换处理皮膜虽然只要形成于金属原料型材的表面中的、至少与后述的织物接合的区域(接合面)即可，但是通常形成于金属原料型材的整个表面。
不特别地限定形成化学转换处理皮膜的化学转换处理的种类。作为化学转换处理的例子，包括铬酸盐处理、无铬处理、磷酸盐处理等。对于通过化学转换处理形成的化学转换处理皮膜的附着量，只要是在有效提高涂膜密接性以及耐腐蚀性的范围内，不特别地进行限定。例如，在是铬酸盐皮膜的情况下，只要调整附着量，使全Cr换算附着量为5～100mg/m2即可。另外，在为无铬皮膜的情况下如下调整附着量即可：如果是Ti-Mo复合皮膜，使其为10～500mg/m2；如果是氟代酸类皮膜，使氟换算附着量或总金属元素换算附着量在3～100mg/m2的范围内。另外，在为磷酸盐皮膜的情况下，调整附着量使其为0.1～5g/m2即可。
(3)涂膜
涂膜包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂，使织物相对于金属原料型材的密接性提高。如后所述，涂膜还可以包含不含有聚碳酸酯单元的树脂，作为任意成分。涂膜与化学转换处理皮膜同样地形成在金属原料型材表面中的接合面即可，但是，通常形成在金属原料型材(或化学转换处理皮膜)的整个表面。
含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂在分子链中具有聚碳酸酯单元。所谓“聚碳酸酯单元”，在聚氨酯树脂的分子链中是指如下所述的结构。含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂和包含于后述的织物中的化学纤维分别具有相似的骨架(苯环等)以及官能团。由此，在将织物相对于涂装金属原料型材进行热压接合时，含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂与包含于织物中的化学纤维相容，牢固地耦合。因此，通过使涂膜包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂，能够提高织物相对于涂膜的密接性。
[化1]
Figure BDF0000007143600000041
例如可以通过以下工序调制含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂。使有机聚异氰酸酯、聚碳酸酯多元醇、具有叔氨基或羧基的多元醇反应来生成氨基甲酸酯预聚物。此外，在不损害本发明的目的的范围内，可并用聚碳酸酯多元醇化合物以外的多元醇、例如聚酯多元醇或聚醚多元醇等。
另外，在将所制造的氨基甲酸酯预聚物的叔氨基利用酸进行中和或利用季胺化剂进行季胺化后，利用水进行链增长，由此能够生成含有阳离子性聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂。
另外，将所制造的氨基甲酸酯预聚物的羧基利用三乙胺或三甲胺、乙二醇一甲胺、二乙基乙醇胺、苛性苏打、苛性钾等碱性化合物进行中和，转换为羧酸的盐类，由此，能够生成含有阴离子性聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂。
通过使碳酸酯化合物与二元醇化合物反应得到聚碳酸酯多元醇。作为碳酸酯化合物的例子，包括二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、碳酸乙烯酯、以及碳酸丙烯酯。作为二元醇化合物的例子，包括乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、二甲基丁二醇、丁基乙基丙二醇、二甘醇、三乙二醇、四乙二醇、1，4-丁二醇、1，4-环己二醇、以及1，6-己二醇。此外，也可以利用异氰酸酯化合物使聚碳酸酯多元醇链延长。
不特别地限定有机聚异氰酸酯的种类。作为有机聚异氰酸酯的例子，包括2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、m-间苯二异氰酸酯、p-对苯二异氰酸酯、4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2，2’-二苯甲烷二异氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-联苯二异氰酸酯、3，3’-二氯-4，4’-联苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、1，5-四氢萘二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，3-环己基二异氰酸酯、1，4-环己基二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、加氢对苯二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、以及4，4’-二环已基甲烷二异氰酸酯。可以单独地使用这些有机聚异氰酸酯，还可以组合两种以上使用。
涂膜也可以还包含不含有聚碳酸酯单元的树脂作为任意成分。不含有聚碳酸酯单元的树脂进一步提高涂膜相对于金属原料型材的密接性。对于不含有聚碳酸酯单元的树脂的种类，只要在分子链中不包含聚碳酸酯单元，不特别地限定，但是从提高相对于金属原料型材的涂膜密接性的观点考虑，优选包含极性基团。作为不含有聚碳酸酯单元的树脂种类的例子，包括环氧系树脂、聚烯烃系树脂、酚系树脂、丙烯系树脂、聚酯系树脂、不含有聚碳酸酯单元的聚氨酯系树脂。可以单独使用这些树脂，也可以组合两种以上使用。
作为环氧系树脂的例子，包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、以及双酚AD型环氧树脂。作为烯烃系树脂的例子，包括聚乙烯树脂、以及聚丙烯树脂。作为酚系树脂的例子，包括酚醛清漆型树脂、以及甲阶酚醛型树脂。
通过使二醇和二异氰酸酯共聚得到不含有聚碳酸酯单元的聚氨酯系树脂。作为二醇的例子，包括除了聚碳酸酯二醇以外的二酚A、1，6-己二醇、以及1，5-戊二醇。作为异氰酸酯的例子，包括芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、以及脂环族二异氰酸酯。
聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例为15～80质量％。在聚碳酸酯单元的质量的比例小于15质量％的情况下，有可能得不到足够的织物相对于涂膜的密接性。另一方面，在聚碳酸酯单元的质量的比例超过80质量％的情况下，有可能得不到足够的涂膜相对于金属原料型材的密接性。可以使用将涂膜溶解在氯仿中得到的样本，通过核磁共振分光法(NMR分析)求得聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例。
优选涂膜还包含从Ti、Zr、V、Mo以及W中选择的金属(阀金属)的氧化物、氢氧化物或氟化物、或者它们的组合。通过将这些金属化合物分散在化学转换处理皮膜中，能够进一步提高金属原料型材的耐腐蚀性。特别地，也可以期待这些金属的氟化物通过自修复作用抑制皮膜缺陷部处的腐蚀。
涂膜也可以还包含可溶性的金属磷酸盐或者复合磷酸盐、或难溶性的金属磷酸盐或者复合磷酸盐。可溶性的金属磷酸盐或复合磷酸盐通过对上述金属的氟化物的自修复作用进行补充，进一步提高金属原料型材的耐腐蚀性。另外，难溶性的金属磷酸盐或复合磷酸盐分散在涂膜中以提高皮膜强度。例如，可溶性的金属磷酸盐或者复合磷酸盐、或难溶性的金属磷酸盐或者复合磷酸盐是Al、Ti、Zr、Hf、Zn等的盐。
涂膜的膜厚只要是0.2μm以上，不特别地进行限定。在涂膜的膜厚小于0.2μm的情况下，有可能无法充分地提高织物相对于金属原料型材的密接性。另一方面，不特别地限定涂膜的膜厚的上限值，为20μm左右。即使将涂膜的膜厚设为超过20μm，也无法期待密接性的进一步提高。
在涂膜中，除了上述的树脂以外，也可以进一步混合蚀刻剂、无机化合物、润滑剂、着色颜料、染料等。
蚀刻剂通过使金属原料型材的表面活化来提高涂膜相对于金属原料型材的密接性。作为蚀刻剂的例子，包括氢氟酸、氟化铵、锆氟酸、以及氟钛酸。
无机化合物使涂膜致密化来提高耐水性。作为无机化合物的例子，包括二氧化硅、氧化铝、氧化锆等无机系氧化物溶胶；磷酸钠、磷酸钙、磷酸锰、磷酸镁等磷酸盐等。
作为润滑剂的例子，包括氟系、聚乙烯系、苯乙烯系等有机润滑剂、以及二硫化钼、滑石等无机润滑剂等。
并且，也可以通过将无机颜料、有机颜料、有机染料等混合，来对涂膜赋予规定的色调。
[织物]
织物包含化学纤维，接合于涂装金属原料型材的涂膜的表面。
对于织物的种类、以及包含于织物中的化学纤维的种类，不特别地进行限定，能够根据所希望的设计适当选择。作为织物的种类的例子，包括纺织品、编织品、蕾丝、毛毡、无纺织物、以及它们的组合。作为包含于织物中的化学纤维的例子，包括聚氨酯系纤维、尼龙系纤维、聚酯系纤维、丙烯酸系纤维、聚乙烯醇系纤维、聚烯烃系纤维、聚氯乙烯系纤维、以及它们的组合。优选化学纤维具有聚碳酸酯单元(具体为苯环)，例如，特别优选为聚氨酯系纤维或聚酯系纤维。
另外，织物也可以进一步包含棉、麻、丝绸、纸等天然纤维、或玻璃纤维、碳纤维、陶瓷纤维、金属纤维等无机纤维。
2.复合体的制造方法
接下来，对复合体的制造方法进行说明。本实施方式的复合体的制造方法包括：1)准备涂装金属原料型材的第一工序；2)对涂装金属原料型材进行加热的第二工序；3)将包含化学纤维的织物压接接合于加热中的涂装金属原料型材的表面的第三工序。以下，对各工序进行说明。
1)第一工序
在第一工序中，准备涂装金属原料型材。例如，按以下的顺序制造涂装金属原料型材。也可以通过冲压加工等将涂装金属原料型材加工成所希望的形状。
首先，准备作为涂装基材的金属原料型材。在形成化学转换处理皮膜的情况下，在形成涂膜前进行化学转换处理。在不形成化学转换处理皮膜的情况下，直接形成涂膜。
在金属原料型材的表面形成化学转换处理皮膜的情况下，可以通过在金属原料型材的表面上涂覆化学转换处理液，并使其干燥来形成化学转换处理皮膜。不特别地限定化学转换处理液的涂覆方法，从公知的方法中适当地选择即可。作为化学转换处理液的涂覆方法的例子，包括辊涂法、幕流法、旋涂法、喷涂法、以及浸渍提拉法。根据化学转换处理液的组成等适当地设定化学转换处理液的干燥条件即可。例如，不对涂覆了化学转换处理液的金属原料型材进行水洗而投入到干燥烘箱内，进行加热使得到达板温在80～250℃的范围内，由此可在金属原料型材的表面形成均匀的化学转换处理皮膜。
可以在金属原料型材(或化学转换处理皮膜)的表面涂覆包含上述的含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂的涂料，并烧接来形成涂膜。不特别地限定涂料的涂覆方法，从公知的方法中适当地选择即可。作为涂料的涂覆方法的例子，包括辊涂法、幕流法、旋涂法、喷涂法、及浸渍提拉法。能够根据涂料的组成等适当设定涂料的焙烧条件。例如，可以将涂覆了涂料的金属原料型材投入干燥烘箱内，利用热风干燥机进行干燥使到达板温在110～200℃的范围内，由此在金属原料型材(或化学转换处理皮膜)的表面上形成均匀的涂膜。
2)第二工序
在第二工序中，将在第一工序中已准备的涂装金属原料型材加热为适宜与织物热压接合的温度。对于涂装金属原料型材的加热温度，只要能够将织物热压接合于涂装金属原料型材的表面，不特别地进行限定，能够根据涂膜的组成或包含于织物中的化学纤维的种类等适当设定。不特别地限定加热方法，能够从公知的方法中适当选择。作为加热方法的例子，包括加热器加热、电磁感应加热、超声波加热、以及红外线加热。例如，将涂装金属原料型材在加热板上加热。
3)第三工序
在第三工序中，将包含化学纤维的织物压接接合于在第二工序中加热的涂装金属原料型材的涂膜的表面。具体而言，使包含化学纤维的织物接触加热中的涂装金属原料型材的表面，施加压力而使其密接。对于加压的强度及加压时间，只要能够使织物热压接合于涂装金属原料型材的表面，不特别地进行限定，能够根据涂膜的组成、包含在织物中的化学纤维的种类、加热温度等适当设定。作为加压方法的例子，包括：基于人力的加压、使用了夹具的机械式加压、基于各种辊的加压、以及基于空气或氮气等的喷送的加压。此外，只要能够使织物密接于涂装金属原料型材的表面，也可以利用织物的自重。
通过以上的步骤，能够将包含化学纤维的织物以优异的密接性接合于涂装金属原料型材的表面。由此，能够制造本实施方式的复合体。
如上所述，能够通过热压接合将包含化学纤维的织物接合于本实施方式的涂装金属原料型材的表面，从而制造本实施方式的复合体。在本实施方式的涂装金属原料型材中，形成有相对于金属原料型材及织物这两者密接性优异的规定的涂膜。因此，本实施方式的复合体的金属原料型材与织物之间的密接性优异。
以下，参照实施例对本发明详细地进行说明，本发明不限于这些实施例。
[实施例]
在本实施例中，制作了具有涂装金属原料型材和包含化学纤维的织物的复合体，并对涂装金属原料型材与织物之间的密接性进行了调查。
1.涂装金属原料型材的制作
(1)金属原料型材
准备了板状的不锈钢钢板以及热浸镀Zn-Al-Mg合金钢板作为涂装金属原料型材的涂装基材。
I.不锈钢钢板
准备了厚度0.8mm的、No.2D的SUS430不锈钢作为不锈钢钢板。
II.热浸镀Zn-Al-Mg合金钢板
准备了每单面的镀层附着量为45g/m2的热浸镀Zn-6质量％Al-3质量％Mg合金钢板作为热浸镀Zn-Al-Mg合金钢板。对于基材钢板，使用了厚度为0.8mm的冷轧钢板(SPCC)。
(2)涂料的调制
以使聚碳酸酯(PC)单元的质量相对于树脂合计质量的比例如表1所示的规定的比例的方式，将含有聚碳酸酯单元的树脂、不含有聚碳酸酯单元的树脂及各种添加剂添加到水中，调制了不挥发成分为20％的涂料(参照表1)。此外，在使用了多种不含有聚碳酸酯单元的树脂的情况下，将各不含有聚碳酸酯单元的树脂等量地进行了混合。另外，在涂料中分别混合了0.5质量％的氟化铵(森田化学株式会社)作为蚀刻剂，2质量％的硅胶(日产化学工业株式会社)和0.5质量％的磷酸(岸田化学株式会社)作为无机系化合物。
A.含有聚碳酸酯单元的树脂
针对表1所示的各含有聚碳酸酯单元的树脂，使用了SF-420(第一工业制药株式会社)作为含有50质量％的聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂。使用了SF-470(第一工业制药株式会社)作为含有70质量％的聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂。使用了HUX-386(株式会社ADEKA)作为含有80质量％的聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂。使用了树脂厂家调制的试验品作为含有90质量％的聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂。
另外，通过以下的方法调制了聚碳酸酯单元为100质量％的树脂组合物。将板厚2.0mm的聚碳酸酯板(他喜龙株式会社)细切为边长大约5mm的正方形，得到聚碳酸酯片。将30g细切后的聚碳酸酯片加入到200g二氯甲烷中，以液温为40℃的方式加热并搅拌3小时，将聚碳酸酯片溶解在二氯甲烷中。通过该工序，调制了聚碳酸酯单元为100质量％的树脂组合物。
B.不含有聚碳酸酯单元的树脂
针对表1所示的各不含有聚碳酸酯单元的树脂，使用了HUX-232(株式会社ADEKA)或SF-170(第一工业制药株式会社)作为不含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂。使用了ADEKARESIN EM-0461N(株式会社ADEKA)或SUPER ESTER E650(荒川化学工业株式会社)作为环氧系树脂。使用了HARDLEN NZ-1005(东洋纺株式会社)作为聚烯烃系树脂。
(3)涂膜的形成
使涂装基材在液温60℃的碱脱脂水溶液(pH＝12)中浸渍了1分钟，使表面脱脂。然后，利用辊涂机在脱脂后的涂装基材的表面涂覆了塗料，利用热风干燥机进行干燥以到达板温为150℃，形成了表1所示的膜厚的涂膜。
[表1]
Figure BDF0000007143600000101
·含有PC单元的聚氨酯树脂
A：含有50质量％的PC单元的聚氨酯树脂(SF-420)
B：含有70质量％的PC单元的聚氨酯树脂(SF-470)
C：含有80质量％的PC单元的聚氨酯树脂(HUX-386)
D：含有90质量％的PC单元的聚氨酯树脂
E：100质量％的PC单元的树脂组合物
·不含有PC单元的树脂
a：不含有PC单元的聚氨酯树脂(HUX-232)
b：不含有PC单元的聚氨酯树脂(SF-170)
c：环氧系树脂(ADEKA RESIN EM-0461N)
d：环氧系树脂(SUPER ESTERE650)
e：聚烯烃系树脂(HARDLENNZ-1005)
·涂装基材
I：SUS430
II：热浸镀Zn-Al-Mg合金钢板
2.复合体的制作
准备了由聚氨酯纤维和尼龙纤维构成的经编织物(Hi-Tension；旭化成株式会社)作为包含化学纤维的织物。将织物切割为宽度20mm×长度100mm的大小。
将裁出为50mm×50mm的涂装金属原料型材配置于加热至230℃的加热板上。接下来，以使涂装金属原料型材与织物在织物的一端的20mm×20mm的区域接触的方式，将织物配置于加热中的涂装金属原料型材的涂膜的表面。接下来，在涂装金属原料型材与织物重叠的区域上载置重量为2kg的重物并加压10秒。最后，保持对织物施加载荷的状态不变而冷却至室温，得到了涂装金属原料型材与织物的复合体。
3.密接性的评价
使用单轴拉伸试验机，进行了在相对于涂装金属原料型材的板面时刻保持直角的角度的同时以300mm/分的速度将织物剥下的90°剥离试验。测定了通过该90°剥离试验织物剥离时的最大强度(剥离强度)。另外，这时，对断裂的部分进行观察，观察是在金属原料型材与涂膜之间发生了剥离还是在涂膜与织物之间发生了剥离。将剥离强度小于5N的情况评价为“×”，将剥离强度为5N以上且小于10N的情况评价为“△”，将剥离强度为10N以上且小于15N的情况评价为“○”，将剥离强度为15N以上的情况和在织物的部分发生了断裂的情况评价为“◎”。剥离强度小于10N(△)的复合体在实用中不耐用，所以判断为不合格。经评价的复合体的剥离强度的测定结果如表2所示。
[表2]
Figure BDF0000007143600000121
Figure BDF0000007143600000131
在比较例1的复合体中，涂膜的膜厚过薄，所以涂装金属原料型材与织物之间的密接性不充分。此外，由于涂膜过薄，所以无法确认剥离位置。在比较例2～5的复合体中，涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例过少，所以涂膜与织物之间的密接性不充分。在比较例6、7的复合体中，涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例过多，所以金属原料型材与涂膜之间的密接性不充分。
另一方面，在实施例1～11的复合体中，涂膜的膜厚为0.2μm以上，涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例在规定的范围内(15～80质量％)，所以涂装金属原料型材与织物之间的密接性优异。此外，剥离位置为，织物的断裂、或织物的断裂及涂膜与织物之间的界面的混合断裂。
本申请主张基于在2015年2月4日提出的日本专利申请特愿2015-020261号的优先权。该申请的说明书中记载的内容全部引用到本申请说明书中。
工业实用性
本发明的复合体的涂装金属原料型材与包含化学纤维的织物之间的密接性优异，所以适合用于例如汽车的内装材料、各种建筑内装板材类、以及壁装材料等。

Claims (3)

1.一种复合体，包括：
涂装金属原料型材，其具有金属原料型材及在所述金属原料型材的表面上形成的涂膜；以及
织物，其包含化学纤维，接合于所述涂装金属原料型材的表面，
所述涂膜包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂、以及从无机系氧化物和磷酸盐中选择的无机化合物的颗粒，
所述涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例为15～80质量％，
所述涂膜的膜厚为0.2μm以上，
所述化学纤维是聚氨酯系纤维、聚氯乙烯系纤维、或它们的组合。
2.如权利要求1所述的复合体，其中，
所述织物是纺织品、编织品、蕾丝、毛毡、无纺织物、或它们的组合。
3.一种复合体的制造方法，用于制造包括具有金属原料型材及在所述金属原料型材的表面形成的涂膜的涂装金属原料型材、以及包含化学纤维的织物的复合体，包括以下工序：
准备涂装金属原料型材的工序；
对涂装金属原料型材进行加热的工序；以及
将包含化学纤维的织物压接接合于正在加热的所述涂装金属原料型材的表面的工序，
所述涂膜包含含有聚碳酸酯单元的聚氨酯树脂、以及从无机系氧化物和磷酸盐中选择的无机化合物的颗粒，
所述涂膜中的聚碳酸酯单元的质量相对于树脂合计质量的比例为15～80质量％，
所述涂膜的膜厚为0.2μm以上，
所述化学纤维是聚氨酯系纤维、聚氯乙烯系纤维、或它们的组合。
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