CN105694793B - 对金属表面具有改进的粘合性的反应性粘合剂 - Google Patents

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Abstract

一种对金属表面具有改进的粘合性的反应性粘合剂。本发明公开了一种含水粘合剂组合物，其包含表面钝化的固体异氰酸酯，以及两种不同聚氨酯的共混物。也公开了制备包含粘合剂涂层的制品的方法以及所制备的制品。

Description

对金属表面具有改进的粘合性的反应性粘合剂
技术领域
本发明涉及含水粘合剂组合物。尤其是，所述粘合剂组合物包含表面钝化的固体异氰酸酯和两种不同的具有对异氰酸酯呈反应性的官能团的聚氨酯分散体。
发明内容
在一个方面，本发明涉及一种含水粘合剂组合物，其含有：表面钝化的固体异氰酸酯；第一种聚氨酯分散体，其含有具有对异氰酸酯呈反应性的官能团的第一种聚氨酯；和第二种聚氨酯分散体，其含有与第一种聚氨酯不同的第二种聚氨酯。所述第二种聚氨酯是羧酸官能聚氨酯，其具有10-30的酸值并且具有不大于约50,000g/mol的单模态重均分子量(Mw)。
在一个实施方案中，第一种聚氨酯具有不小于约50,000g/mol的重均分子量(Mw)。
在另一个方面，本发明涉及一种制品，其包含：底材，和位于底材的至少一个表面上的粘合剂层。所述粘合剂层含有：表面钝化的固体异氰酸酯，具有对异氰酸酯呈反应性的官能团的第一种聚氨酯，和与第一种聚氨酯不同的第二种聚氨酯。所述第二种聚氨酯是羧酸官能聚氨酯，其具有10-30的酸值并且具有不大于约50,000g/mol的单模态重均分子量(Mw)。
在另一个方面，本发明涉及一种制品，其包含：第一底材，第二底材，和位于第一底材和第二底材之间的粘合剂层。所述粘合剂层是从任何一种上述含水粘合剂组合物衍生的。
在另一个方面，本发明涉及一种制备具有第一底材的制品的方法。此方法包括：将任何一种上述含水粘合剂组合物施涂到第一底材的第一主表面上，并干燥所述含水粘合剂组合物以在第一底材的第一主表面上形成粘合剂涂层。
在一个实施方案中，此方法还包括使第二底材与所述粘合剂层接触，从而使得第一底材和第二底材与位于它们之间的粘合剂层接触以形成制品，并对制品加热和施加压力。
在另一个方面，本发明涉及一种制备具有第一底材和第二底材的制品的方法。此方法包括：将任何一种上述含水粘合剂组合物施涂到第一底材的第一主表面上以在其上形成粘合剂涂层，使第二底材与粘合剂涂层接触以使得第一底材和第二底材与位于它们之间的粘合剂层接触以形成制品，并对制品加热和施加压力。
在一些实施方案中，至少一个底材是金属底材。
本发明的含水粘合剂组合物用于经由从含水粘合剂组合物衍生的粘合剂涂层将两个底材粘合在一起。
粘合剂涂层可以具有任何合适的厚度，包括例如至少10微米(μm)，至少25μm，至少50μm，约25-200μm，或约25-150μm。
粘合剂涂层可以使用各种技术形成，例如包括在底材的一个主表面上直接涂覆一层，使得经干燥的粘合剂涂层多次通过涂覆器(例如将额外含水粘合剂组合物涂覆到经干燥的粘合剂涂层上，然后另外干燥所涂覆的含水组合物(此过程可以重复多次))，以及它们的组合形式。粘合剂涂层可以衍生自相同或不同的含水粘合剂组合物。
干燥温度可以是任何合适的温度或温度系列，但是优选保持在足够低以防止表面钝化的固体异氰酸酯活化(即交联)的温度。在干燥期间，粘合剂层优选保持在不大于约70℃、不大于约60℃或甚至不大于约55℃的温度。
在底材上的粘合剂涂层可以被加热到例如至少60℃、至少75℃、约60-150℃或约75-100℃的温度，从而活化所述层的固化以与底材之间或在两个底材之间形成固化粘合。
粘合剂涂层优选具有的结晶度和峰值熔融温度足够高以允许预涂覆的底材的运输和储存，并且足够低以使粘合剂涂层发生固化热活化。一种衡量结晶度的有用手段是熔化焓。粘合剂涂层的熔化焓和峰值熔融温度是使用干燥的粘合剂膜检测的。在干燥膜的情况下，粘合剂涂层显示熔化焓为至少25J/g，约25-70J/g，或约35-70J/g。
粘合剂涂层也优选显示峰值熔融温度为至少30℃，至少40℃，约30-80℃，或约40-60℃。
预涂覆的具有干燥粘合剂涂层的底材是在室温(即约22-25℃)下储存稳定的，并且保持为可热固化的。
粘合剂涂层显示相对于参比物(EM9002-100，可从HB Full商购(St.Paul,MN))计的180度剥离强度增加至少30％，至少50％，至少60％，这根据本文描述的固化180度剥离强度实验方法检测。
下面将通过以下说明书和权利要求描述本发明的其它特征和优点。
术语
术语“聚氨酯”表示聚氨酯以及在聚氨酯主链中含有脲基团的聚氨酯。
术语“含水分散体”表示含水分散体、含水乳液、含水悬浮液和水溶液。
下面将通过优选实施方案和权利要求体现其它特征和优点。
发明详述
含水粘合剂组合物
本发明的含水粘合剂组合物包含：表面钝化的固体异氰酸酯，含有第一种聚氨酯的第一种聚氨酯分散体，和含有第二种聚氨酯的第二种聚氨酯分散体。
第一种聚氨酯分散体含有第一种聚氨酯，所述第一种聚氨酯具有能与异氰酸酯基团反应的官能团。第二种聚氨酯分散体是与第一种聚氨酯分散体不同的。所述第二种聚氨酯分散体包括第二种聚氨酯，其是羧酸官能聚氨酯，其具有对异氰酸酯呈反应性的其它官能团。两种聚氨酯分散体和表面钝化的固体多异氰酸酯可以作为两部分体系分别提供，然后在使用之前一起共混。或者，两种聚氨酯分散体和表面钝化的固体多异氰酸酯可以作为一份体系提供，此体系包含两种聚氨酯分散体和表面钝化的固体异氰酸酯的共混物。
含水粘合剂组合物可以使用各种施涂技术施涂到底材的主表面上，包括喷涂(例如螺旋和喷溅喷涂)，涂覆(例如辊、狭缝、照相凹版、幕涂和图案)以及它们的组合。一种有用的施涂方法包括将含水组合物按照所需的涂层重量辊涂到底材上，然后使得已涂覆的含水组合物从干燥通道通过以形成干燥的粘合剂涂层。在通道中的干燥温度可以是任何合适的温度或温度系列，但是优选保持在足够低以防止表面钝化的固体异氰酸酯活化(即交联)的温度。在干燥期间，粘合剂涂层优选保持在不大于约70℃、不大于约60℃或甚至不大于约55℃的温度。
第一种聚氨酯分散体
第一种聚氨酯分散体包含第一种聚氨酯，所述第一种聚氨酯是成膜性的，可以是单种聚氨酯或者至少两种不同聚氨酯的共混物。第一种聚氨酯包含能与异氰酸酯官能团反应的官能团。有用的对异氰酸酯呈反应性的官能团包括羟基、氨基、羧酸、酰胺、硫醇基团及其组合。
第一种聚氨酯优选具有不小于50,000克/摩尔(g/mol)、并且不大于125,000g/mol或不大于100,000g/mol的重均分子量。
合适的第一种聚氨酯是衍生自多元醇和多异氰酸酯。有用的多元醇的例子包括聚酯多元醇，聚醚多元醇，以及它们的组合。有用的聚酯多元醇包括例如结晶聚酯多元醇和无定形聚酯多元醇。
合适的聚酯多元醇包括例如衍生自直链二羧酸、二羧酸的衍生物(例如酸酐、酯和酰氯)、脂族多元醇、脂环族多元醇、直链多元醇、支化多元醇及其组合的聚酯多元醇。有用的用于形成聚酯多元醇的二羧酸的例子包括己二酸、琥珀酸、癸二酸、十二烷二酸及其组合。有用的用于形成聚酯多元醇的脂族二醇的例子包括乙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇，新戊二醇，以及它们的组合。有用的聚酯多元醇包括例如从1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其组合衍生的聚酯多元醇，例如包括从己二酸和1,4-丁二醇衍生的聚酯多元醇，从己二酸和1,6-己二醇衍生的聚酯多元醇，从己二酸、1,6-己二醇和新戊二醇衍生的聚酯多元醇，及其组合。
合适的聚醚多元醇包括从环状氧化物例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和四氢呋喃的聚合获得的产物，或从一种或多种这种氧化物加成到具有至少两个活泼氢的多官能起始化合物上获得的产物，多官能起始化合物例如是水，多元醇(例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、环己烷二甲醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇和双酚A)，乙二胺，丙二胺，三乙醇胺，以及1,2-丙烷二硫醇。特别有用的聚醚多元醇包括例如聚氧丙烯二醇和三醇，通过环氧乙烷和环氧丙烷同时或顺序加成到合适起始剂上获得的聚(氧化丙烯-氧化乙烯)二醇和三醇，以及通过四氢呋喃聚合获得的聚四亚甲基醚二醇。
有用的第一种聚氨酯在每分子中具有至少两个游离异氰酸酯基团，包括例如二异氰酸酯、三异氰酸酯、更高级的多异氰酸酯及其组合。有用的多异氰酸酯的例子包括例如脂族二异氰酸酯(例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，四甲基苯二甲撑二异氰酸酯(TMXDI))，脂环族异氰酸酯(例如1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(IPDI)，氢化亚甲基二苯基二异氰酸酯(H12MDI))，杂环异氰酸酯，以及芳族异氰酸酯(例如亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)，甲苯二异氰酸酯(TDI)，萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)，3,3’-二甲基-二苯基-4,4’-二异氰酸酯(TODI)，二聚MDI，MDI的脲二酮(MDIU)，TDI的脲二酮(TDIU)，3,3’-二异氰酸酯-4,4’-二甲基-N,N’-二苯基脲(TDIH)，2摩尔1-甲基-2,4-亚苯基二异氰酸酯与1摩尔1,2-乙二醇或1,4-丁二醇的加成产物；2摩尔MDI与1摩尔二甘醇的加成产物；以及它们的组合。
有用的第一种聚氨酯分散体优选是阴离子性聚氨酯分散体。有用的商购的第一种聚氨酯分散体的例子包括DISPERCOLL U53,DISPERCOLL U56,DISPERCOLL U XP 2682,DISPERCOLL U 8755,DISPERCOLL U 2815 XP,DISPERCOLL U54,DISPERCOLL U XP 2710,DISPERCOLL U 2849 XP,DISPERCOLL U42和DISPERCOLL U XP 2643，它们都可以从BayerMaterial Science AG(德国)获得；和LUPHEN 585,LUPHEN 3615,LUPHEN D 207E和LUPHEND DS 3548，它们都可以从德国BASF获得。
第二种聚氨酯分散体
第二种聚氨酯分散体包含与上述第一种聚氨酯不同的第二种聚氨酯。第二种聚氨酯是羧酸官能聚氨酯，其具有10-30或15-25mg/gKOH的酸值。
第二种聚氨酯优选具有较低的重均分子量(Mw)。优选，第二种聚氨酯具有不大于50,000g/mol的单模态重均分子量。
第二种聚氨酯是成膜性的，可以是单种羧酸官能聚氨酯，或者至少两种不同的羧酸官能聚氨酯的共混物。
第二种聚氨酯可以包含能与异氰酸酯官能团反应的额外官能团。有用的对异氰酸酯呈反应性的官能团包括例如羟基、氨基、酰胺、硫醇基团及其组合。
有用的商购聚氨酯分散体的例子包括DISPERCOLL U2824 XP，可以从BayerMaterial Science AG(德国)获得。
第一种聚氨酯和第二种聚氨酯的存在使得从本发明含水粘合剂组合物衍生的粘合剂涂层包含至少30重量％、至少50重量％、至少70重量％、至少80重量％、约30-97重量％、约50-95重量％、约70-95重量％或约80-95重量％的第一种聚氨酯和第二种聚氨酯的混合物，基于干燥的粘合剂涂层的重量计。
第二种聚氨酯的存在量是至少10重量％、至少20重量％、约10-60重量％、约20-50重量％的第二种聚氨酯，基于第一种聚氨酯和第二种聚氨酯的混合物的重量计。
表面钝化的固体异氰酸酯
表面钝化的固体异氰酸酯是固体颗粒的形式，并用作交联剂。有用的表面钝化的固体异氰酸酯可以衍生自多异氰酸酯和钝化剂。
各种多异氰酸酯是合适的，包括例如脂族、脂环族、杂环和芳族的异氰酸酯。有用的多异氰酸酯的具体例子包括二聚4,4'-MDI，MDI的脲二酮(MDIU)，TDI的脲二酮(TDIU),3,3'-二异氰酸酯-4,4'-二甲基-N,N'-二苯基脲(TDIH)，2摩尔1-甲基-2,4-亚苯基二异氰酸酯和1摩尔1,2-乙二醇或1,4-丁二醇的加成产物，2摩尔MDI和1摩尔二甘醇的加成产物，异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯(IPDI-T)，以及它们的组合。
可被表面钝化的商购固体异氰酸酯包括TDI的脲二酮(例如，可从Rhein ChemieRheinau GmBH(Mannheim,德国)获得的ADOLINK TT，可从Danquinsa GmBH(德国)获得的DANCURE 999，THANECURE T9(TSE,Clearwater,Florida))；DESMODUR LP BUEJ 471,其是超微细化IPDI-异氰脲酸酯，可从Bayer Material Science AG(德国)获得；以及MDI的脲二酮(GRILBOND A2BOND，可从EMS-Griltech(瑞士)获得)。
表面钝化的固体异氰酸酯优选在钝化剂的存在下钝化。有用的钝化剂包括例如脂族伯胺，脂族仲胺，二胺，多胺，肼衍生物，脒，胍，及其组合。有用的钝化剂的例子包括乙二胺,1,3-丙二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，2,5-二甲基哌嗪，3,3'-二甲基-4,4'-二氨基-二环己基甲烷，甲基壬二胺，异佛尔酮二胺,4,4'-二氨基二环己基甲烷，二氨基聚丙烯醚，三氨基聚丙烯醚，聚酰氨基胺，在US 6,348,548 B1中公开的钝化剂，及其组合。
表面钝化的固体异氰酸酯可以根据各种方法制备，包括例如在US 6,348,548 B1中描述的方法，将其内容引入本文供参考。
表面钝化的固体异氰酸酯可以是各种形式，包括例如含水悬浮液，超微细化粒子，及其组合。
有用的表面钝化的商购固体异氰酸酯包括例如DISPERCOLL BL XP 2514(表面钝化的异氰酸酯的水悬浮液，其含有约40％的TDI的脲二酮)，可从Bayer Material ScienceAG(德国)获得)，和可从Aquaspersions Limited(UK)获得的Aqualink U。
表面钝化的固体异氰酸酯可以与聚氨酯分散体共混以形成稳定的含水组合物。
含水组合物优选包含至少0.25重量％、至少0.5重量％、至少1重量％、约0.25-10重量％、约0.5-8重量％或甚至约1-5重量％的表面钝化的异氰酸酯，基于含水组合物的重量计。
额外组分
含水组合物任选地包含各种其它添加剂，包括例如其它聚合物，催化剂(例如基于胺的)，防腐剂，pH改进剂(例如氨水)，粘合促进剂(例如含硅烷的化合物)，增粘剂(例如研磨增粘剂)，颜料，表面活性剂，抑泡剂，消泡剂，抗真菌剂，抗细菌剂，增稠剂，封端剂和稳定剂(例如胺)，填料(例如碳酸盐，滑石，淀粉)，帮助粘合剂膜形成阻隔的材料(例如纳米粘土)，绝缘材料(例如无机填料，玻璃微泡)，流变改性剂，盐，以及研磨粉末，导电材料(例如各种金属(例如银))，及其组合。
其它合适的聚合物(称为可包含在含水组合物中的第三种聚合物)包括例如对异氰酸酯官能团无反应性的聚氨酯；乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)；对异氰酸酯官能团无反应性的聚丙烯酸酯；聚丙烯腈(例如丁二烯-丙烯腈共聚物)；苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)；及其组合。
当第三种聚合物存在于粘合剂涂层中时，第一种聚氨酯、第二种聚氨酯、表面钝化的固体异氰酸酯和第三种聚合物的总量达到至少90重量％、至少95重量％或甚至至少98重量％，基于干燥的粘合剂涂层的重量计。
有用的稳定剂的一个例子是JEFFAMINE T-403 POLYETHERAMINE，其可从HuntsmanCorporation(The Woodlands,Texas)获得。
有用的增稠剂包括例如可从OMG Borchers GmbH(Langenfeld,德国)获得的GEL A LA，和可从BASF Chemical Company(Ludwigshafen,德国)获得的STEROCOLL HT。
有用的防腐剂的一个例子是可从Thor GmbH(Speyer,德国)获得的ACTICIDE MBS。
制品
含水粘合剂组合物可以用于生产包含至少一个底材的制品，或包含第一底材和第二底材的制品。
在一个实施方案中，制品包含至少一个底材和位于底材的一个主表面上的粘合剂层。粘合剂层包含表面钝化的固体异氰酸酯，具有对异氰酸酯呈反应性的官能团的第一种聚氨酯，以及与第一种聚氨酯不同的第二种聚氨酯。所述第二种聚氨酯是羧酸官能聚氨酯，其具有10-30的酸值并且具有不大于约50,000g/mol的单模态重均分子量(Mw)。
底材可以是金属底材或非金属底材。
在另一个实施方案中，制品包含第一底材，第二底材，以及位于这两个底材之间并与这两个底材直接接触的从任一种上述本发明含水粘合剂组合物衍生的粘合剂层。第一底材和第二底材中的一个是金属底材。第一底材和第二底材中的另一个可以是相同或不同的底材，并且如果不同的话，可以选自任何本文所述的“非金属”底材，或选自不同类型的金属底材。
金属底材的例子包括铝、钢、铜、金属复合材料、金属箔、金属膜、金属化表面及其组合。
非金属底材的例子包括各种纺织品(例如织物(例如基于聚乙烯的微纤维，棉，帆布和非织造物)，人造皮革和毛皮，箔(例如装饰箔)，纸，膜(例如塑料膜(例如聚酯、聚酰亚胺(即Kapton)、聚丙烯和聚乙烯))，及其组合。
其它非金属底材的例子包括瓦片、陶瓷、塑料(例如聚酰胺(例如尼龙)，聚氨酯，聚碳酸酯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，ABS/聚碳酸酯共混物，聚醚醚酮(PEEK)等)，塑性复合材料(例如纤维增强的塑料)，玻璃，卡纸板，木材和含木材的产品。
第一底材和第二底材可以是相同或不同的材料，但是第一底材和第二底材中的至少一个是金属底材。
这些底材可以是单层或多层的形式。
底材可以经过预处理以改进粘合剂膜与底材之间的粘合。有用的预处理包括例如电晕处理、等离子处理、火焰处理、化学底漆及其组合。
本发明的制品可以通过各种方法制备，包括将含水组合物沉积到底材的主表面上，并将含水组合物在比两种聚氨酯的共混物和表面钝化的固体异氰酸酯之间发生固化活化的温度更低的温度下干燥，从而形成涂覆的制备。所得的经涂覆的底材是在室温下储存稳定的，并且可以以后使用。
在一个实施方案中，具有第一底材的制品是通过以下方法制备的：将任何一种上述含水粘合剂组合物施涂到第一底材的一个主表面上，并干燥被施涂的粘合剂组合物以在第一底材的第一主表面上形成粘合剂涂层，从而形成预涂覆的制品(或底材)，其可以储存并运输到不同的位置。完成后，预涂覆的制品可以用于如下生产最终的制品：使第二底材与粘合剂涂层接触以使第一和第二底材与位于这两个底材之间的粘合剂涂层直接接触以形成制品，并对此制品加热和施加压力，从而允许涂覆的粘合剂涂层固化，使得这两个底材经由粘合剂层粘合在一起。
在另一个实施方案中，具有第一底材和第二底材的制品是通过以下方法制备的：将任何一种上述含水粘合剂组合物施涂到第一底材的一个主表面上，并使第二底材与粘合剂涂层接触以使第一和第二底材与位于这两个底材之间的粘合剂涂层直接接触以形成制品，并对此制品加热和施加压力以允许粘合剂涂层固化，从而使得这两个底材粘合在一起。
在一个实施方案中，每个第一底材和第二底材的主表面可以在彼此接触之前用任何一种上述含水粘合剂组合物预涂覆。
所述制品可以被加热到能活化异氰酸酯并开始固化过程的温度。在一些实施方案中，所述制品可以被加热到例如至少60℃、至少75℃、约60-150℃或约75-100℃的温度以活化热固性粘合剂层的固化，从而形成与底材之间的固化粘合或在两个底材之间的固化粘合。压力可以用于帮助形成粘合(例如膜或轮胎压机，加热压板)。
应用
含水粘合剂组合物可以用于生产各种制品，包括例如汽车部件，车箱外壳，织物层压品，各种组装物品，地毯衬底，以及电子产品。
下面通过实施例描述本发明。除非另有说明，所有比率和百分比都是按照重量计。
实施例
实验工序
除非另有说明，在实施例和说明书中使用的实验工序包括以下工序。
分子量
每种聚氨酯样品的凝胶渗透色谱(GPC)分子量分布曲线是使用Waters 2695分离模件(Separations Module)获得的，其与Waters 2414折光指数(RI)检测仪连接，用0.05摩尔(M)溴化锂/二甲基甲酰胺(LiBr/DMF)流动相经由Agilent Resipore GPC柱操作。重均分子量(Mw)数据是相对于聚甲基丙烯酸甲酯标准计算的。
峰值熔融温度和熔化焓检测方法
干燥的热固性粘合剂膜的峰值熔融温度和熔化焓(ΔH)是在去除热历史之后使用Perkin Elmer,Pyris 1差示扫描量热仪(DSC)在10℃/分钟的加热速率下检测的。
酸值
酸值是根据题目为“用于聚氨酯原料的标准试验方法：检测多元醇的酸值和碱值”的ASTM D 4662检测的，不同的是使用异丙醇代替乙醇。
固化180度剥离强度检测方法
检测固化180度(180°)剥离强度是使用Instron检测仪型号5500R(-InstronCorporation,Norwood,MA)按照题目为“用于粘合性能的剥除或剥离强度的标准试验方法”的ASTM D903-98实验方法检测的，不同之处如下：
1.机械传动手柄的实验速度/轨迹速率：代替305mm/min，300mm/min的速度用于样品检测。
2.实验底材和粘合的长度：
-7英寸(in)(177.8mm)柔性底材用于检测，代替12in(304.8mm)柔性底材，
-3in(76.2mm)硬质底材用于检测，代替8in(203.2mm)硬质底材，
-2.5in(63.5mm)英寸的粘合长度用于检测，代替6in(152.4mm)的粘合长度；和
3.将样品在25℃+/-1℃和50％+/-2％相对湿度下调节24小时。
报告对于6个样品的平均剥离强度值，单位是N/25mm。
用于固化180度剥离强度实验的样品准备
将1in x 3in x 0.040in(25.4mm x 76.2mm x 1mm)的硬不锈钢(SS)底材样品(级别304,来自Q-Lab,Westlake,OH)用异丙醇(IPA)擦拭并干燥。将1in x 2.5in x 0.004in(25.4mm x 63.5mm x 0.1mm)的粘合剂膜样品从隔离衬底取下并置于SS底材上。然后将1inx 7in(25.4mm x 177.8mm)柔性尼龙底材置于SS/粘合剂膜层压结构体的顶部。尼龙织物是NYLON SUPPLEX(Invista,Wichita,KS),具有117.4g/m2重量的蓝色长春花织物(BluePeriwinkle Fabric)，或等同物。然后用加热压板机将SS/粘合剂膜/尼龙织物层压结构体在足以活化粘合剂层的固化的温度下粘合在一起。将此结构体使用加热压板机在以下条件下粘合在一起：
粘合管线温度:90℃
压力:22N/cm2(在样品上)；和
在粘合管线温度下的时间:60秒。
合适的加热压板机的例子是Sonitek Spectrum Heat Sealer,型号SB-3 4.2，可从Sonitek(Milford,CT)获得。
实施例
根据本文描述的酸值和分子量检测方法，检测每种商购聚氨酯分散体的酸值和重均分子量。结果列在表1中。
表1
实施例1-3和对比例1-3
参比例、对比例1-3和实施例1-3的每个样品是衍生自如表2所示的每种含水组合物，并且是根据关于固化180度剥离强度检测方法所述的样品准备方法制备的，其中膜厚度是100μm+/-10μm。
试样然后按照本文所述的各种检测方法检测。结果也列在表2中。
表2
＊EM9002-100，可从HB Fuller(St.Paul,MN)获得
其它实施方案在权利要求的范围内。将这里引用的所有出版物引入本文以供参考。

Claims (11)

1.一种含水粘合剂组合物，其含有：
表面钝化的固体异氰酸酯，
第一种聚氨酯分散体，其含有具有对异氰酸酯呈反应性的官能团的第一种聚氨酯，和
第二种聚氨酯分散体，其含有与第一种聚氨酯不同的第二种聚氨酯，所述第二种聚氨酯是羧酸官能聚氨酯，其具有10-30的酸值并且具有不大于50,000g/mol的单模态重均分子量(Mw)。
2.权利要求1的含水粘合剂组合物，其中第一种聚氨酯具有不小于50,000g/mol且不大于125,000g/mol的重均分子量(Mw)。
3.权利要求1的含水粘合剂组合物，其中表面钝化的固体异氰酸酯的存在量是0.25-10重量％，基于组合物的重量计。
4.一种制品，其包含：
底材，和
位于底材的至少一个主表面上的粘合剂层，所述粘合剂层含有表面钝化的固体异氰酸酯，具有对异氰酸酯呈反应性的官能团的第一种聚氨酯，以及与第一种聚氨酯不同的第二种聚氨酯，所述第二种聚氨酯是羧酸官能聚氨酯，其具有10-30的酸值并且具有不大于50,000g/mol的单模态重均分子量(Mw)。
5.权利要求4的制品，其中底材是金属底材或非金属底材。
6.一种制品，其包含：
第一底材，
第二底材，和
从权利要求1的含水粘合剂组合物衍生的粘合剂层，其位于第一底材和第二底材之间。
7.权利要求6的制品，其中第一底材和第二底材中的一个是金属底材。
8.一种制备制品的方法，此方法包括：
将权利要求1的含水粘合剂组合物施涂到第一底材的第一主表面上，和
干燥所述含水粘合剂组合物以在第一底材的第一主表面上形成粘合剂涂层。
9.权利要求8的方法，还包括使第二底材与所述粘合剂层接触，从而使得第一底材和第二底材与位于它们之间的粘合剂层直接接触以形成制品，和
对制品加热和施加压力。
10.权利要求9的方法，其中第一底材和第二底材中的一个是金属底材。
11.权利要求9的方法，其中第二底材在与位于第一底材上的粘合剂涂层接触之前已经用从权利要求1的含水粘合剂组合物衍生的粘合剂层预先涂覆。
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