CN104245256B - 钻孔用盖板及钻孔方法 - Google Patents
钻孔用盖板及钻孔方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104245256B CN104245256B CN201380015456.9A CN201380015456A CN104245256B CN 104245256 B CN104245256 B CN 104245256B CN 201380015456 A CN201380015456 A CN 201380015456A CN 104245256 B CN104245256 B CN 104245256B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin
- cover plate
- drilling hole
- water
- hole according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/0011—Working of insulating substrates or insulating layers
- H05K3/0044—Mechanical working of the substrate, e.g. drilling or punching
- H05K3/0047—Drilling of holes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B26—HAND CUTTING TOOLS; CUTTING; SEVERING
- B26F—PERFORATING; PUNCHING; CUTTING-OUT; STAMPING-OUT; SEVERING BY MEANS OTHER THAN CUTTING
- B26F1/00—Perforating; Punching; Cutting-out; Stamping-out; Apparatus therefor
- B26F1/16—Perforating by tool or tools of the drill type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M145/40—Polysaccharides, e.g. cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/102—Polyesters
- C10M2209/1023—Polyesters used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/1033—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/12—Polysaccharides, e.g. cellulose, biopolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/12—Polysaccharides, e.g. cellulose, biopolymers
- C10M2209/123—Polysaccharides, e.g. cellulose, biopolymers used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/0403—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/09—Characteristics associated with water
- C10N2020/091—Water solubility
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
- C10N2040/22—Metal working with essential removal of material, e.g. cutting, grinding or drilling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
- C10N2050/023—Multi-layer lubricant coatings
- C10N2050/025—Multi-layer lubricant coatings in the form of films or sheets
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K2203/00—Indexing scheme relating to apparatus or processes for manufacturing printed circuits covered by H05K3/00
- H05K2203/02—Details related to mechanical or acoustic processing, e.g. drilling, punching, cutting, using ultrasound
- H05K2203/0214—Back-up or entry material, e.g. for mechanical drilling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T408/00—Cutting by use of rotating axially moving tool
- Y10T408/03—Processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/266—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension of base or substrate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31515—As intermediate layer
- Y10T428/31522—Next to metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31605—Next to free metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31703—Next to cellulosic
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Perforating, Stamping-Out Or Severing By Means Other Than Cutting (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Drilling And Boring (AREA)
Abstract
本发明提供一种钻孔用盖板,其与现有的钻孔用盖板相比孔位置精度更优异、能抑制钻头折损、加工屑在钻头上的缠绕少。这种钻孔用盖板具备:金属支撑箔和在该金属支撑箔的至少一面上形成的由树脂组合物构成的层,前述树脂组合物含有纤维素衍生物(A)及水溶性树脂(B),前述纤维素衍生物(A)包含具有20000~350000的重均分子量的羟烷基纤维素和/或羧基烷基纤维素,相对于前述树脂组合物100质量份,前述纤维素衍生物(A)的含有比例为5~40质量份,前述水溶性树脂(B)的含有比例为60~95质量份。
Description
技术领域
本发明涉及钻孔用盖板及钻孔方法。
背景技术
印刷基板中使用的层压板或多层板的钻孔加工方法通常采用如下的方法:将1张或多张层压板或多层板重叠,在其最上部配置作为垫板的铝等金属箔单体或在金属箔表面形成有树脂组合物层的片(以下,在本说明书中,将该片称为“钻孔用盖板”,也简称为“盖板”。)并进行开孔加工的方法。需要说明的是,作为层压板,通常大多使用覆铜层压板,但也可以是在外层没有铜箔的“层压板”。在本说明书中,只要没有特别说明,层压板是指覆铜层压板和/或在外层没有铜箔的“层压板”。
近年来,随着对印刷基板的可靠性提高的要求、印刷基板的高密度化的发展,对于层压板或多层板的钻孔加工,要求孔位置精度的提高及孔壁粗糙度的降低等高质量的钻孔加工。为了应对这些要求,提出了使用由聚乙二醇等水溶性树脂形成的片的开孔加工法(例如参照专利文献1)、在金属支撑箔上形成有水溶性树脂层的开孔用润滑剂片(例如参照专利文献2)、在形成有热固性树脂薄膜的铝箔上形成有水溶性树脂层的开孔用盖板(例如参照专利文献3)、在润滑树脂组合物中配混有非卤素着色剂的开孔用润滑剂片(例如参照专利文献4)等,并进行了实际应用。
而印刷基板向高密度化的发展并没有停止,作为层压板或多层板的钻孔加工的最新的动向,可以列举出以下的特征。即,第一,由于布线电路的高密度化,钻孔加工孔间的间隔越来越窄。因此,为了确保钻孔加工孔间的绝缘性,要求更优异的孔位置精度。第二,钻孔加工孔的小径化正在推进,所使用的小径钻头的刚性变低,因此,钻孔加工时的钻头折损成为问题。即,要求更优异的耐钻头折损性。
为了应对这些要求,提出了对作为盖板的树脂组合物而使用的聚乙二醇及聚环氧乙烷的数均分子量进行控制(例如参照专利文献5)。另一方面,还尝试了通过在工具上设置碳系覆膜从而提高耐钻头折损性(例如参照专利文献6)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平4-92494号公报
专利文献2:日本特开平5-169400号公报
专利文献3:日本特开2003-136485号公报
专利文献4:日本特开2004-230470号公报
专利文献5:国际公开第2009/151107号
专利文献6:日本特许第4782222号公报
专利文献7:日本特开昭63-277298号公报
专利文献8:日本特许第3251082号公报
专利文献9:日本特开2003-94217号公报
专利文献10:日本特开2003-094389号公报
专利文献11:日本特开2003-225814号公报
专利文献12:日本特开2003-301187号公报
非专利文献
非专利文献1:堀内照夫主编、水溶性高分子の機能と応用、シーエムシー出版、2000年5月31日、p.1-17
发明内容
发明要解决的问题
但是,专利文献5中记载的技术在应对钻头的进一步小径化方面,存在进一步改善孔位置精度及耐钻头折损性的余地。
进而,钻孔用盖板的树脂组合物层会因钻孔加工时的摩擦热而熔解,因此,在加工孔的周围会产生树脂组合物固化而产生的圆环状(所谓的面包圈状)的隆起。因此,在窄间距的钻孔加工中,会发生由该隆起引起的孔位置精度恶化,成为新的课题。
此外,即使为专利文献6中记载的设置有碳系覆膜的钻头,为了得到充分的孔位置精度,也需要例如上述在铝箔上形成有水溶性树脂层的钻孔用盖板。但是,将设置有碳系覆膜的钻头与形成有水溶性树脂层的钻孔用盖板组合时,加工屑容易缠绕到钻头上。该缠绕变严重时,会产生孔位置精度恶化、或导致钻头折损等新的问题。
鉴于以上的情况,迫切希望开发出一种孔位置精度优异、能抑制钻头折损、加工屑在钻头上的缠绕少的钻孔用盖板。
本发明的目的在于,提供与现有的钻孔用盖板相比孔位置精度更优异、能抑制钻头折损、加工屑在钻头上的缠绕少的钻孔用盖板、及使用该钻孔用盖板的钻孔方法。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而进行了各种研究,结果发现一种在金属支撑箔的至少一面上具有由树脂组合物形成的层(以下也简称为“树脂组合物层”。)的钻孔用盖板,通过使用含有特定的羟烷基纤维素和/或羧基烷基纤维素的树脂组合物,能够抑制钻头的折损,同时,通过确保优异的钻头的集中性(求芯性)而能够提高孔位置精度,并且能够抑制加工屑在钻头上的缠绕,从而完成了本发明。
“集中性”是指切削时钻头的切削方向的直行性,集中性越高,钻头在树脂组合物层表面越难沿面内方向滑动,越容易沿树脂组合物层的厚度方向(钻头的切削方向)直行,因此,孔位置精度提高。例如,在钻头与盖板的树脂组合物层接触的点处,旋转的钻头前端的刀刃边滑行移动边钻入树脂组合物层表面。仅提高润滑性时,钻头容易在树脂组合物层表面滑动,因此,会有损集中性。其结果,孔位置精度降低。
本发明在树脂组合物中配混羟乙基纤维素和/或羧甲基纤维素。羟乙基纤维素及羧甲基纤维素为纤维素衍生物,纤维素衍生物被广泛应用于医药品、食品、化妆品、涂料、水处理用化学药品等广范围的产业领域的制品(例如参照非专利文献1)。进而,在机械加工领域,纤维素衍生物有时用作水溶性润滑剂的附着剂,其作用效果为在金属的塑性加工中使润滑剂均匀地附着(例如参照专利文献7)。其中,在铝板的成型加工中,有使用含有纤维素衍生物的润滑覆膜的方法的例子,其作用效果为提高铝板自身的成型性(例如参照专利文献8)。
在本发明的技术领域即涉及层压板、多层板的钻孔加工时使用的钻孔用盖板的领域中,有例示出纤维素衍生物的文献(例如参照专利文献9~12),但没有实际使用的例子。
本发明如下所述。
[1]一种钻孔用盖板,其具备金属支撑箔和在该金属支撑箔的至少一面上形成的由树脂组合物构成的层,前述树脂组合物含有纤维素衍生物(A)及水溶性树脂(B),前述纤维素衍生物(A)包含具有20000~350000的重均分子量的羟烷基纤维素和/或羧基烷基纤维素,相对于前述树脂组合物100质量份,前述纤维素衍生物(A)的含有比例为5~40质量份,前述水溶性树脂(B)的含有比例为60~95质量份。
[2]根据前述[1]所述的钻孔用盖板,其中,前述纤维素衍生物(A)在2质量%水溶液中的25℃下的粘度为2mPa·s以上且300mPa·s以下。
[3]根据前述[1]或[2]所述的钻孔用盖板,其中,前述纤维素衍生物(A)具有0.5~3.0的平均取代度。
[4]根据前述[1]~[3]中任一项所述的钻孔用盖板,其中,前述纤维素衍生物(A)为羟乙基纤维素和/或羧甲基纤维素。
[5]根据前述[1]~[4]中任一项所述的钻孔用盖板,其中,前述纤维素衍生物(A)包含前述羟烷基纤维素。
[6]根据前述[1]~[5]中任一项所述的钻孔用盖板,其中,前述水溶性树脂(B)包含选自由聚环氧烷烃、聚亚烷基二醇、聚亚烷基二醇衍生物、水溶性丙烯酸类树脂、水溶性聚酯类树脂及水溶性聚氨酯类树脂组成的组中的1种以上树脂。
[7]根据前述[1]~[6]中任一项所述的钻孔用盖板,其中,前述水溶性树脂(B)具有3000~150000的重均分子量。
[8]根据前述[1]~[7]中任一项所述的钻孔用盖板,其中,前述水溶性树脂(B)包含:具有超过10000的重均分子量的水溶性树脂(B-1)、和具有10000以下的重均分子量的水溶性树脂(B-2)。
[9]根据前述[8]所述的钻孔用盖板,其中,前述水溶性树脂(B)中,相对于该水溶性树脂(B)100质量份,包含前述水溶性树脂(B-1)5~50质量份和前述水溶性树脂(B-2)50~95质量份。
[10]根据前述[1]~[9]中任一项所述的钻孔用盖板,其中,前述由树脂组合物构成的层是在前述金属支撑箔的前述至少一面上涂覆含有前述树脂组合物和水的溶液、或含有前述树脂组合物和包含水和醇的混合溶剂的溶液,并使其干燥、固化而形成的。
[11]根据前述[1]~[10]中任一项所述的钻孔用盖板,其中,前述由树脂组合物构成的层具有0.005~0.3mm的厚度。
[12]根据前述[1]~[11]中任一项所述的钻孔用盖板,其中,在前述金属支撑箔和前述由树脂组合物构成的层之间还具备树脂覆膜。
[13]根据前述[12]所述的钻孔用盖板,其中,前述树脂覆膜中所含的树脂包含选自由氰酸酯树脂、环氧树脂及聚酯树脂组成的组中的1种以上树脂。
[14]根据前述[12]或[13]所述的钻孔用盖板,其中,前述树脂覆膜具有0.001~0.02mm的厚度。
[15]根据前述[1]~[14]中任一项所述的钻孔用盖板,其中,前述金属支撑箔具有0.05~0.5mm的厚度。
[16]根据前述[1]~[15]中任一项所述的钻孔用盖板,其中,前述金属支撑箔为铝箔,其铝纯度为95%以上。
[17]根据前述[1]~[16]中任一项所述的钻孔用盖板,其用于层压板或多层板的钻孔加工。
[18]根据前述[17]所述的钻孔用盖板,其用于利用直径0.05~0.11mmφ的钻头来进行的开孔加工。
[19]一种钻孔方法,其中,将前述[1]~[18]中任一项所述的钻孔用盖板配置在层压板或多层板的最上表面,自前述钻孔用盖板的上表面进行前述层压板或多层板的钻孔。
发明的效果
根据本发明,能够提供与现有的钻孔用盖板相比孔位置精度更优异、能够抑制钻头折损、加工屑在钻头上的缠绕少的钻孔用盖板、及使用该钻孔用盖板的钻孔方法。
附图说明
图1是表示钻孔加工孔周边的树脂隆起的状态的照片。
具体实施方式
以下,根据需要参照附图对用于实施本发明的方式(以下简称为“本实施方式”。)进行详细说明,但本发明并不限定于下述本实施方式。本发明可在不脱离其主旨的范围内实施各种变形。
本实施方式的钻孔用盖板具备金属支撑箔和在该金属支撑箔的至少一面上形成的由树脂组合物构成的层,该树脂组合物含有纤维素衍生物(A)及水溶性树脂(B),该纤维素衍生物(A)包含具有20000~350000的重均分子量的羟烷基纤维素和/或羧基烷基纤维素,相对于该树脂组合物100质量份,纤维素衍生物(A)的含有比例为5~40质量份,水溶性树脂(B)的含有比例为60~95质量份。
本实施方式的纤维素衍生物(A)包含羟烷基纤维素和/或羧基烷基纤维素。纤维素衍生物(A)中可以包含的羟烷基纤维素是如下的化合物:由下述通式(1)表示的纤维素中所含的羟基的氢原子的至少一部分被下述通式(2)表示的1价基团取代而得到的化合物。
H-(C6H10O5)n-OH(1)
-(R1-O)m-H(2)
(其中,在上述式(1)及(2)中,n、m分别独立地为1以上的整数。以下相同。)。对羟烷基纤维素在水中的溶解度没有特别限定,优选在25℃、1个大气压下至少为0.05g/L。羟烷基纤维素可以利用常规方法来合成,例如可以通过使环氧乙烷等环氧烷烃加成到纤维素中而得到。此外,羟烷基纤维素也可以使用市售品。在上述通式(2)中,R1表示亚烷基,从更有效且可靠地达成本发明的目的的观点考虑,亚烷基的碳数优选为1~3,更优选为2~3。进而,从同样的观点考虑,特别优选羟烷基纤维素为羟乙基纤维素。
纤维素衍生物(A)中可以包含的羧基烷基纤维素是如下的化合物:上述通式(1)表示的纤维素中所含的羟基的氢原子的至少一部分被下述通式(3)表示的1价基团(羧基烷基)取代而得到的化合物。
-R2-COOH(3)
对羧基烷基纤维素在水中的溶解度没有特别限定,优选在25℃、1个大气压下至少为0.05g/L。此外,该羧基烷基中的羧基的一部分可以为钠盐。羧基烷基纤维素可以利用常规方法来合成,例如可以使氯乙酸等羧酸氯化物加成到纤维素上中而得到。此外,羧基烷基纤维素也可以使用市售品。在上述通式(3)中,R2表示亚烷基,从更有效且可靠地达成本发明的目的的观点考虑,亚烷基的碳数优选为1~3,更优选为1~2。进而,从同样的观点考虑,特别优选羧基烷基纤维素为羧甲基纤维素。
需要说明的是,本实施方式中所言的“纤维素”是指多个β-葡萄糖通过糖苷键结合而得到的高分子化合物,且纤维素的葡萄糖环的2位、3位、6位的碳原子上键合的羟基为无取代。此外,“纤维素中所含的羟基”是指纤维素的葡萄糖环的2位、3位、6位的碳原子上键合的羟基。
对本实施方式中使用的羟烷基纤维素或羧基烷基纤维素的重均分子量没有特别限定,优选为20000~350000的范围,更优选为50000~350000的范围,进一步优选为100000~300000的范围。通过使重均分子量为20000以上,孔位置精度变得更加良好。此外,通过使重均分子量为350000以下,盖板能够确保更优异的润滑性,其结果,耐钻头折损性进一步提高。羟乙基纤维素或羧甲基纤维素的重均分子量可以根据常规方法,使用GPC色谱柱,以聚乙二醇为标准物质进行测定。
对本实施方式中使用的羟烷基纤维素或羧基烷基纤维素在2质量%水溶液中的25℃下的粘度没有特别限定,优选为2~300mPa·s的范围,更优选为5~200mPa·s的范围,进一步优选为10~150mPa·s的范围。通过使其粘度为2mPa·s以上,孔位置精度变得更加良好。此外,通过使其粘度为300mPa·s以下,盖板能够确保更优异的润滑性,耐钻头折损性进一步提高。该粘度是依照JISK7117(1999),使用东机产业株式会社制造的BII型粘度计(BLII)在25℃的条件下对2质量%水溶液测定60秒而得到的值。以下,将该粘度记为“2%水溶液粘度”。
对于本实施方式中使用的羟烷基纤维素而言,对每单位葡萄糖上键合的环氧烷烃的平均加成摩尔数(以下有时简称为“MS”。)没有特别限定,优选为0.5~4.0的范围,更优选为1.0~3.5的范围,进一步优选为1.5~2.5的范围。通过使MS为0.5以上,能够得到更优异的水溶性,故而优选。MS为4.0以下从经济性观点考虑是优选的。需要说明的是,每单位葡萄糖上键合的环氧烷烃的平均加成摩尔数可以利用ASTMD2364(2007)中记载的方法来测定。
对于本实施方式中使用的羟烷基纤维素或羧基烷基纤维素而言,对平均取代度(以下有时简称为“DS”。)没有特别限定,优选为0.5~3.0的范围,更优选为0.6~2.5的范围,进一步优选为0.7~2.0的范围。通过使DS为0.5以上,能够得到更优异的水溶性,故而优选。此外,DS理论上不超过3.0。需要说明的是,“平均取代度”是指,在羟烷基纤维素或羧基烷基纤维素中,每单位葡萄糖的2位、3位、6位的羟基的氢原子被取代为上述通式(2)表示的1价基团或羧基烷基的平均个数。关于平均取代度,在羟乙基纤维素等羟烷基纤维素的情况下,以MS为基础利用13C-NMR法进行测定,在羧甲基纤维素等羧基烷基纤维素的情况下,利用1H-NMR法进行测定。
本实施方式中,羟烷基纤维素及羧基烷基纤维素可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。纤维素衍生物(A)在树脂组合物中的含有比例相对于树脂组合物100质量份为5~40质量份,优选为10~30质量份,更优选为20~30质量份,进一步优选为25~30质量份。通过使纤维素衍生物(A)的含有比例为5质量份以上,孔位置精度变得更加良好。通过使纤维素衍生物(A)的含有比例为40质量份以下,盖板能够确保更优异的润滑性,其结果,耐钻头折损性进一步提高。
本实施方式中,在羟烷基纤维素及羧基烷基纤维素中,从更有效且可靠地达成本发明的目的的观点考虑,优选羟烷基纤维素。
本实施方式中,作为钻孔用盖板的树脂组合物层中所含的树脂,适宜使用的水溶性树脂(B)为在25℃、1个大气压下相对于100g水溶解1g以上的高分子化合物,只要为这样的高分子化合物就没有特别限定。作为水溶性树脂(B),例如可例示:聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、它们的共聚物等聚环氧烷烃;水溶性聚氨酯类树脂;水溶性聚醚类树脂;水溶性聚酯类树脂;水溶性丙烯酸类树脂;聚丙烯酸钠;聚丙烯酰胺;聚乙烯基吡咯烷酮;聚乙烯醇;聚乙二醇、聚丙二醇、它们的共聚物等聚亚烷基二醇;聚亚烷基二醇的酯、聚亚烷基二醇的醚等聚亚烷基二醇衍生物;聚甘油单硬脂酸酯、以及它们的衍生物,这些可以单独使用1种或组合使用2种以上。其中,从更有效且可靠地达成本发明的目的的观点考虑,水溶性树脂(B)优选包含选自由聚环氧烷烃、聚亚烷基二醇、聚亚烷基二醇衍生物、水溶性丙烯酸类树脂、水溶性聚酯类树脂及水溶性聚氨酯类树脂组成的组中的1种以上树脂,更优选包含选自由聚环氧烷烃、水溶性聚醚系树脂及聚亚烷基二醇组成的组中的1种以上树脂。此外,从同样的观点考虑,聚环氧烷烃优选为聚环氧乙烷,聚亚烷基二醇优选为聚乙二醇。水溶性树脂(B)可以利用常规方法来合成,也可以使用市售品。
本实施方式中,水溶性树脂(B)的重均分子量优选为3000~150000。通过使水溶性树脂(B)的重均分子量为3000以上,能够使盖板的片形成性更优异,通过使水溶性树脂(B)的重均分子量为150000以下,孔位置精度提高,并且,能够进一步抑制树脂在钻头上的缠绕。水溶性树脂(B)的重均分子量可以按照常规方法,使用GPC色谱柱,以聚乙二醇为标准物质进行测定。
本实施方式中,作为水溶性树脂(B),优选组合使用重均分子量不同的2种以上树脂。更具体而言,水溶性树脂(B)更优选包含重均分子量超过10000的水溶性树脂(B-1)和重均分子量为10000以下的水溶性树脂(B-2)。作为水溶性树脂(B),通过组合使用上述的水溶性树脂(B-1)和水溶性树脂(B-2),能够使盖板的制造中的片形成性、作为钻孔用盖板的特性的孔位置精度、及树脂在钻头上的缠绕等的平衡性更优异。例如,通过使用重均分子量超过10000的水溶性树脂(B-1),盖板的片形成性变得更加良好,结果能够抑制孔位置精度的恶化、钻孔机折损等。另一方面,通过使用重均分子量为10000以下的水溶性树脂(B-2),能够抑制树脂组合物的熔融粘度变得过高,其结果,能够有效且可靠地防止孔位置精度的恶化、树脂在钻头上的缠绕的增加。从这些方面考虑,作为水溶性树脂(B),优选组合使用重均分子量不同的2种以上树脂。水溶性树脂(B-1)的重均分子量更优选为15000以上,特别优选为18000以上,进一步优选为150000以下,特别优选为100000以下。此外,水溶性树脂(B-2)的重均分子量更优选为2000以上,特别优选为3000以上,进一步优选为9000以下,特别优选为8000以下。
本实施方式中,水溶性树脂(B)包含上述水溶性树脂(B-1)和上述水溶性树脂(B-2)的情况下,相对于水溶性树脂(B)100质量份,水溶性树脂(B-1)的含有比例优选为5~50质量份,更优选为5~40质量份,进一步优选为10~30质量份。此外,相对于水溶性树脂(B)100质量份,水溶性树脂(B-2)的含有比例优选为50~95质量份,更优选为60~95质量份,特别优选为70~90质量份。如上所述,通过使水溶性树脂(B-1)的含有比例为50质量份以下、并使水溶性树脂(B-2)的含有比例为50质量份以上,从而抑制树脂组合物的熔融粘度变高,其结果,能更有效且可靠地防止孔位置精度的恶化及树脂在钻头上的缠绕的增加。另一方面,通过使水溶性树脂(B-1)的含有比例为5质量份以上、并使水溶性树脂(B-2)的含有比例为95质量份以下,盖板的片形成性变得更加良好,结果能够抑制孔位置精度的恶化、钻孔机折损等。
本实施方式中使用的树脂组合物根据需要可以进一步含有各种添加剂。作为这样的添加剂的种类,没有特别限定,例如可以列举出:表面调节剂、流平剂、抗静电剂、乳化剂、消泡剂、蜡添加剂、偶联剂、流变控制剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂、光稳定剂、成核剂、有机填料、无机填料、固体润滑剂、热稳定剂、着色剂。这些添加剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。
其中,树脂组合物含有表面调节剂时,盖板的孔位置精度进一步提高,故而优选。作为表面调节剂,没有特别限定,例如可以列举出:非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、及两性离子表面活性剂。更具体而言,可以列举出:硅系表面活性剂、山梨糖醇酐脂肪酸酯系表面活性剂、丙烯酸类表面活性剂。作为市售品,例如可以列举出:属于硅系表面活性剂的BYK-349(BYKJapanK.K.制造)、BYK-014(BYKJapanK.K.制造)。这些表面活性剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。对表面调节剂的含有比率没有特别限定,相对于树脂组合物100质量%,优选为0.1~10质量%,更优选为0.3~5质量%。
本实施方式中,作为在金属支撑箔的至少一面上形成树脂组合物层的方法,例如可以列举出:将树脂组合物适当熔解而得到的熔解液、或者使树脂组合物溶解或分散在溶剂中而得到的液体(以下简称为“树脂组合物溶液”。)涂布在金属支撑箔的至少一面上,然后,使涂布液干燥、或冷却、或固化,从而形成树脂组合物层的方法(涂布法);预先形成树脂组合物层后,在金属支撑箔的至少一面上重叠树脂组合物层,用辊等加热或使用粘接剂等进行贴合的方法。作为在贴合的情况下的树脂组合物层的制造方法,只要为工业上所使用的公知的方法就没有特别限定。具体而言,可以例示:使用辊、捏合机、或其他混炼手段将树脂组合物适当加热并使其熔融,进行混合,利用辊法、帘幕涂布法等在脱模薄膜上形成树脂组合物层的方法;使用辊、T型模挤出机等将树脂组合物预先形成为期望厚度的树脂组合物片的方法。此外,从使金属支撑箔与树脂组合物层层压一体化方面考虑,在要形成树脂组合物层的金属支撑箔的要形成树脂组合物层的一面上预先形成树脂覆膜是较为适合的,这会在后面进行详述。
采用利用涂布法等将树脂组合物溶液直接涂布在金属支撑箔上进行干燥、冷却、固化的方法时,所使用的溶剂优选为水、或者包含水和有机溶剂的混合溶剂。从防腐·防霉性方面、提高对基底的润湿性方面、降低树脂组合物溶液的粘度而提高过滤效率、排气性方面、降低极性而提高破泡性方面考虑,溶剂优选为包含选自由乙醇、甲醇、异丙醇等醇类、甲乙酮及丙酮组成的组中的1种以上的有机溶剂和水的混合溶剂。溶剂更优选为包含甲醇和水的混合溶剂。水和有机溶剂的混合溶剂中,水和有机溶剂的比率会影响溶解度,因此适当选择即可。
对使用树脂组合物溶液时的、相对于溶液100质量%的溶液中的树脂固体成分的质量百分比浓度(以下简称为“树脂固体成分浓度”。)没有特别限定,优选为10~60质量%,更优选为15~50质量%,进一步优选为20~40质量%。树脂固体成分浓度为10质量%以上时,盖板的生产率提高。树脂固体成分浓度为60质量%以下时,树脂组合物溶液的粘度难以变高,涂布时的树脂组合物层的厚度、平滑性等变得更容易控制。其结果,可抑制树脂组合物层的表面状态粗糙,得到表面更平滑的树脂组合物层,因此,在钻孔加工时可得到更加良好的孔位置精度。
此外,在将树脂组合物溶液涂布在金属支撑箔的至少一面上之前,从防止异物混入的观点考虑,作为预处理,可以进行树脂组合物溶液的过滤。对所采用的过滤方法及过滤用材料没有特别限定,优选采用过滤精度小于50μm的过滤方法及过滤用材料,更优选使用过滤精度小于25μm的过滤方法及过滤用材料,进一步优选使用过滤精度小于10μm的过滤方法及过滤用材料。通过使过滤精度小于50μm,能够更有效且可靠地防止树脂组合物层中混入异物,能够进一步提高孔位置精度。需要说明的是,过滤精度也会影响成本及生产率,因此,在还考虑这些方面的基础上适当选择即可。
本实施方式的钻孔用盖板中具备的金属支撑箔优选具有0.05~0.5mm的厚度,更优选具有0.05~0.3mm的厚度。金属支撑箔的厚度为0.05mm以上时,能够进一步抑制钻孔加工时层压板产生毛边,另一方面,金属支撑箔的厚度为0.5mm以下时,钻孔加工时产生的切削屑更容易排出。此外,作为金属支撑箔的金属种类,从获取性、成本、加工性的观点考虑,优选铝,作为铝箔的材质,优选铝纯度95%以上。作为这样的铝箔,具体可以例示JISH4160(2006)规定的5052、3004、3003、1N30、1N99、1050、1070、1085、1100、8021。通过在金属支撑箔中使用铝纯度95%以上的铝箔,钻头的冲击的缓和及钻入性提高,能够进一步提高钻孔加工孔的孔位置精度。
此外,使用在金属支撑箔上预先形成有树脂覆膜的制品时,从能够进一步提高与树脂组合物层的密合性方面考虑是优选的。即,本实施方式的盖板优选在金属支撑箔与树脂组合物层之间具备树脂覆膜。从成本、开孔特性的观点考虑,树脂覆膜优选具有0.001~0.02mm的厚度,更优选具有0.005~0.015mm的厚度。对树脂覆膜中所含的树脂没有特别限定,可以为热塑性树脂、热固性树脂中的任意种,也可以将它们组合使用。作为热塑性树脂,可以例示:聚氨酯类聚合物、丙烯酸类聚合物、醋酸乙烯酯系聚合物、氯乙烯系聚合物、聚酯类聚合物及它们的共聚物。此外,作为热固性树脂,可以例示:酚醛树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、聚氨酯、热固性聚酰亚胺、及氰酸酯树脂。其中,从密合性、开孔特性的观点考虑,可适宜列举出:环氧树脂、聚酯类树脂(聚酯类聚合物、聚酯类共聚物、不饱和聚酯树脂)。此外,作为本实施方式中使用的金属支撑箔,也可以使用利用公知的方法在市售的金属箔上预先涂布了树脂覆膜的金属支撑箔。
本实施方式的钻孔用盖板若用于层压板或多层板的钻孔加工,则能更有效且可靠地实现本发明的目的,故而优选。此外,该钻孔加工为利用直径0.05mmφ以上且0.3mmφ以下的钻头来进行的钻孔加工时,能够更有效且可靠地实现本发明的目的。尤其是孔位置精度很重要的直径0.05mmφ以上且0.15mmφ以下的小径的钻头用途、特别是0.05mmφ以上且0.105mmφ以下的极小径的钻头用途时,从能够显著减少钻头折损方面考虑是适宜的。此外,本实施方式的盖板即使用于使用具备碳系覆膜的钻头的钻孔加工时,加工屑在钻头上的缠绕也少,从该方面考虑是适宜的。需要说明的是,0.05mmφ的钻头直径是能获得的钻头直径的下限,如果能获得直径比其更小的钻头,就没有上述限定。此外,在使用直径超过0.3mmφ的钻头的钻孔加工中采用本实施方式的盖板也无妨。
本实施方式的钻孔用盖板中的树脂组合物层的厚度根据钻孔加工时使用的钻头直径、层压板或多层板的构成等而不同,优选为0.005~0.3mm的范围,更优选为0.01~0.2mm的范围,进一步优选为0.02~0.12mm的范围。通过使树脂组合物层的厚度为0.005mm以上,可得到更充分的润滑效果,能够抑制孔壁粗糙度的恶化,此外,由于对钻头的负荷减轻,因此能够更有效地防止钻头的折损。另一方面,通过使树脂组合物层的厚度为0.3mm以下,加工屑在钻头上的缠绕进一步减轻。
构成钻孔用盖板的各层的厚度如下进行测定。即,从钻孔用盖板的树脂组合物层侧的表面,使用截面抛光仪(JEOLDATUM.制造、商品名“CROSS-SECTIONPOLISHERSM-09010”)、或超薄切片机(Leica公司制造、商品名“EMUC7”),将钻孔用盖板沿其各层的层叠方向切断。然后,使用SEM(扫描型电子显微镜(ScanningElectronMicroscope)、KEYENCE公司制造、型号“VE-7800”),从与切断后露出的截面垂直的方向观察该截面,测定金属箔及树脂组合物层、以及根据需要而定的树脂覆膜的厚度。相对于1个视野,测定5处的厚度,将其平均值作为各层的厚度。
本实施方式中,羟烷基纤维素、羧基烷基纤维素及水溶性树脂(B)可以利用公知的分析方法来分析·鉴定。例如,可以在实施利用色谱法等截留目标成分等的预处理后,通过1H-NMR、13C-NMR、元素分析、质谱法、红外吸收光谱分析、紫外可见近红外吸收光谱分析、拉曼光谱法、X射线衍射及这些方法的复合分析法等方法对上述物质进行分析·鉴定。
使用本实施方式的钻孔用盖板的钻孔加工例如为印刷基板材料、更具体而言为层压板或多层板的钻孔加工。为层压板或多层板等印刷基板材料的钻孔加工时,将本实施方式的盖板配置在1张或也可以是多张重叠而成的层压板或多层板的至少最上表面,使得该盖板的金属支撑箔侧与印刷基板材料接触,从钻孔用盖板的上表面(树脂组合物层的面)进行钻孔加工。
根据本实施方式,通过在上述钻孔加工中使用上述盖板,孔位置精度优异,能够抑制钻头折损,能够减少加工屑在钻头上的缠绕。其结果,能够进行高质量、生产率优异的钻孔加工。尤其是在高密度且窄间距的钻孔加工中采用本实施方式的盖板时,能够得到特别优异的孔位置精度。
实施例1
以下列举出实施例及比较例,对本发明进行具体说明。需要说明的是,下述的实施例只不过是本发明的实施方式的一例,本发明并不限定于此。此外,本说明书中,在实施例及比较例的结果中,有时将“聚乙二醇”简称为“PEG”、将“聚环氧乙烷”简称为“PEO”、将羟乙基纤维素简称为“HEC”、将羧甲基纤维素简称为“CMC”。
表1中示出了实施例及比较例的钻孔用盖板的制造中使用的纤维素衍生物(A)(羟乙基纤维素、羧甲基纤维素)、水溶性树脂(B)、添加剂、溶剂、树脂覆膜及金属支撑箔的原料规格。此外,表2中示出了实施例及比较例的钻孔加工中使用的钻头、层压板及垫板的规格。
[表1]
[表2]
<实施例1>
使2%水溶液粘度为15mPa·s、重均分子量为150000、DS为1.5、MS为2.5的羟乙基纤维素(商品名:SANHECL、三晶株式会社制造)10质量份、重均分子量3000的聚乙二醇(商品名:PEG4000S、三洋化成工业株式会社制造)90质量份溶解在包含水和甲醇的混合溶剂中,使得溶液中的树脂固体成分浓度为20质量%。使此时的水与甲醇的比率(水/甲醇)为80质量份/20质量份。进而,在该树脂溶液中添加相对于树脂固体成分100质量份为1质量份的表面调节剂(商品名:BYK-349、BYKJapanK.K.制造),再在该树脂溶液中添加相对于树脂固体成分100质量份为0.3质量份的甲酸钠(三菱瓦斯化学株式会社制造),并使其均匀分散。使用过滤精度为10μm的过滤器对由此得到的树脂组合物溶液(商品名:CUNOMicro-cleanfiltercartridge、住友3M株式会社制造)实施过滤。
使用棒涂机,将过滤后的树脂组合物溶液涂布在单面形成有厚度0.01mm的环氧树脂覆膜的铝箔(JIS-A1100H18、厚度0.07mm、三菱铝业株式会社制造)上,使得固化后的树脂组合物层的厚度为0.03mm,利用干燥机在120℃下干燥3分钟,再进行冷却使其固化,由此制作钻孔用盖板。
将得到的钻孔用盖板配置在将6张厚度0.1mm的层压板(商品名:HL832NS、铜箔厚度3μm、双面板、三菱瓦斯化学株式会社制造)重叠得到的层压板的上表面,使得铝箔侧与层压板接触,在层压板的下表面配置厚度1.5mm的垫板(酚醛纸层压板、商品名:SPB-W、NihonDecoluxeCo.,Ltd.制造)。接着,在0.105mmφ钻头(商品名:KMCL518A、UnionToolCo.制造)、转速:300000rpm、输送速度:2.4m/min、设定钻头寿命:每支钻头5000孔、使用钻头支数:6支的条件下进行钻孔加工(开孔条件1),进行孔位置精度的评价。将其结果示于表7、表8。
然后,将钻孔用盖板配置在将6张厚度0.1mm的层压板(商品名:HL832NXA、铜箔厚度3μm、双面板、三菱瓦斯化学株式会社制造)重叠得到的层压板的上表面,使得铝箔侧与层压板接触,在层压板的下表面配置厚度1.5mm的垫板(酚醛纸层压板、商品名:SPB-W、NihonDecoluxeCo.,Ltd.制造)。接着,在0.08mmφ钻头(商品名:KMWM251DWU、UnionToolCo.制造)、转速:300000rpm、输送速度:2.4m/min、设定钻头寿命:每支钻头10000孔、使用钻头支数:3支的条件下进行钻孔加工(开孔条件2),确认有无钻头折损。其后,对所使用的全部钻头中没有折损的钻头,进一步进行孔位置精度及加工屑在钻头上的缠绕状态的评价。将其结果示于表7、表8。
进而,将钻孔用盖板配置在将4张厚度0.1mm的层压板(商品名:HL832NXA、铜箔厚度12μm、双面板、三菱瓦斯化学株式会社制造)重叠得到的层压板的上表面,使得铝箔侧与层压板接触,在层压板的下表面配置厚度1.5mm的垫板(酚醛纸层压板、商品名:PS1160G、利昌工业株式会社制造)。接着,在0.105mmφ钻头(商品名:MVJ676W、UnionToolCo.制造)、转速:200000rpm、输送速度:2.0m/min、设定钻头寿命:每支钻头5000孔、使用钻头支数:6支的条件下进行钻孔加工(开孔条件3),进行可钻孔加工的孔数的评价。将其结果示于表7、表8。
此外,将钻孔用盖板配置在厚度0.2mm的层压板(商品名:HL832NS、铜箔厚度3μm、双面板、三菱瓦斯化学株式会社制造)的上表面,使得铝箔侧与层压板接触,在层压板的下表面配置厚度1.5mm的垫板(酚醛纸层压板、商品名:SPB-W、NihonDecoluxeCo.,Ltd.制造)。接着,在0.05mmφ钻头(商品名:KMDJ843、UnionToolCo.制造)、转速:300000rpm、输送速度:1.5m/min、设定钻头寿命:每支钻头200孔、使用钻头支数:3支的条件下进行钻孔加工(开孔条件4)。将3支钻头均能进行钻孔加工直至最后的情况评价为“可加工”、将钻头折损而无法进行钻孔加工直至最后的情况评价为“不可加工”。将其结果示于表9。
<实施例2~34、比较例1~10>
在实施例2~34及比较例1~10中,依照实施例1,以表4、表5、表6所示的各材料的种类及含有比例制备树脂组合物溶液,实施操作直至过滤。接着,依照实施例1,将过滤后的树脂组合物溶液涂布在单面形成有厚度0.01mm的树脂覆膜的铝箔上,进而进行干燥、冷却、固化,制作钻孔用盖板。其中,对于比较例3~10,使用既不含羟乙基纤维素也不含羧甲基纤维素的树脂组合物制作钻孔用盖板。
接着,使用这些钻孔用盖板依照实施例1进行钻孔加工,实施孔位置精度、钻头折损、加工屑在钻头上的缠绕状态、可钻孔加工的孔数的评价,将结果分别示于表7、表8。此外,对于实施例2、3及比较例3、4,在开孔条件4下进行钻孔加工,评价钻孔加工是“可加工”还是“不可加工”。将结果示于表9。
进而,对于实施例1~34、比较例1~10,基于孔位置精度、钻头折损、加工屑向钻头的缠绕状态、可钻孔加工的孔数的评价结果,按照表3所示的评价基准进行综合评价。将其结果分别示于表4、表5、表6。需要说明的是,综合评价反映的是由各评价项目判定的优、良、可及不可中的最低级别。
[表3]
<评价方法>
1)重均分子量
纤维素衍生物(A)及水溶性树脂(B)的重均分子量通过使用GPC色谱柱的液相色谱(株式会社岛津制作所制造),以相对平均分子量的形式算出。使用设备及分析条件如下。
[使用设备]
株式会社岛津制作所制造的高效液相色谱、商品名:ProminenceLIQUIDCHROMATOGRAPH系统
系统控制器:CBM-20A
输液单元:LC-20AD
在线脱气机:DGU-20A3
自动进样器:SIL-20AHT
柱温箱:CTO-20A
差示折射率检测器:RID-10A
LC工作站:LCsolution
[分析条件]
色谱柱:商品名“TSK-GELG3000PW”、填充剂粒径:12μm、内径7.5mm×长300mm×2根、商品名“TSK-GELGMPW”、填充剂粒径:17μm、内径7.5mm×长300mm×2根、以上为东曹株式会社制造
保护柱:商品名“TSKGUARDCOLUMNPWH”、内径7.5mm×长75mm、东曹株式会社制造
洗脱液:50mmol/L氯化钠水溶液(氯化钠:和光纯药株式会社制造、特级、水:离子交换水)
流量:1.00ml/min
柱温:45.0℃
标准曲线制作用聚乙二醇:VARIAN制造PolyethleneGlycol、商品名“CalibrationKitPEG-10”
标准曲线制作用聚环氧乙烷:东曹株式会社制造、商品名“TSKstandardPoly(ethyleneoxide)”、重均分子量:106、615、1970、3930、7920、21030、43000、101000、185000、580000的聚乙二醇及聚环氧乙烷
2)水溶液粘度
2%水溶液粘度依照JISK7117(1999),使用东机产业株式会社制造的BII型粘度计(BLII),在25℃的条件下测定60秒。
3)平均加成摩尔数(MS)
羟乙基纤维素的MS按照ASTMD2364(2007)来测定(Morgan法)。
4)平均取代度(DS)
羟乙基纤维素的DS以通过上述Morgan法得到的MS值为基础,通过13C-NMR光谱的测定来算出。此外,羧甲基纤维素的DS通过1H-NMR光谱的测定来算出。
5)孔位置精度
钻孔用盖板的孔位置精度如下导出。首先,利用穴位机(HoleAnalyzer)(HitachiViaMechanics,Ltd.制造、商品名:HA-1AM)测定重叠的层压板的最下面的板的背面(下表面)的孔位置与指定坐标的偏移。对于该偏移,对每支钻头计算平均值和标准偏差(σ),算出平均值+3σ。其后,作为钻孔加工整体的孔位置精度,对所使用的n支钻头,算出相对于各个“平均值+3σ”的值的平均值来表示。所使用的数学式如下。
[数学式1]
6)钻头折损
观察钻孔加工后的钻头,目视确认钻头有无折损。
7)可钻孔加工的孔数
使用穴位机(HA-1AM、HitachiViaMechanics,Ltd.制造)测量重叠的层压板的最下面的板的背面(下表面)的贯通孔数,算出所使用的钻头支数的平均值(即每支钻头的贯通孔数),将其作为可钻孔加工的孔数。
8)加工屑在钻头上的缠绕状态的评价
对钻孔加工后回收的全部钻头,用倍率100倍的显微镜进行观察,对钻头上缠绕有加工屑的状态的部分,求出钻头径向的最大的直径(以下称为“加工屑缠绕的最大直径”。)。将加工屑缠绕的最大直径小于钻头直径的1.5倍评价为“无”、将加工屑缠绕的最大直径为钻头直径的1.5倍以上评价为“有”。
9)钻孔加工孔周边的树脂隆起高度
钻孔加工孔周边的树脂隆起高度如下来算出:使用激光显微镜(商品名:VK-9700、KEYENCECORPORATION制造),对开孔条件2下的钻孔加工后的钻孔用盖板上表面拍摄包含加工孔的树脂组合物层表面,由得到的数据中的高度信息算出。“钻孔加工孔周边的树脂隆起高度”表示:对于在钻孔加工后的钻孔用盖板开口的加工孔,在以孔的外周起至更外侧小于钻头直径的50%的距离的范围内的、树脂隆起最高的部分与上述范围外的非钻孔加工部分(平坦部)的平均高度的差(以下也简称为“树脂隆起高度”)。图1表示用于说明对实施例及比较例的钻孔加工后的钻孔用盖板上表面的、包含加工孔的树脂组合物层表面进行拍摄而得到的照片及“钻孔加工孔周边的树脂隆起高度”的图。符号A表示的是钻孔加工孔,符号B表示的是小于钻头直径的50%的距离的范围,符号C表示的是非钻孔加工部分。相对于树脂组合物层表面的非钻孔加工部分的平均高度,小于钻头直径的50%的距离的范围的树脂隆起最高的部分的向上侧凸起的情况为正值、凹陷的情况为负值,由此进行评价。需要说明的是,树脂隆起高度是对10个钻孔加工孔重复采取数据并以平均值的形式表示的。
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
由表7、表8所示的实施例4和比较例2的比较可知,在羟乙基纤维素的重均分子量超过350000时,在开孔条件2下,加工屑在钻头上的缠绕变多,会发生钻头折损。
由表8所示的比较例3、4的结果可知,在既不含羟乙基纤维素、也不含羧甲基纤维素、而且水溶性树脂(B)的重均分子量小的情况下,缺乏片形成性。对相对于此提高了片形成性的比较例7、8、9、10与以包含羟乙基纤维素或羧甲基纤维素的方式改变了其树脂组成的实施例11、12、3、5、6、7、9、10进行比较可知,通过包含羟乙基纤维素或羧甲基纤维素,钻头的钻入性提高,孔位置精度也提高。进而还可知,具有减少加工屑在钻头上的缠绕、抑制钻头折损的效果。
由表7所示的实施例8、13的结果可知,羟乙基纤维素的含有比例相对于树脂组合物100质量份在5~40质量份的范围内时,确认到孔位置精度、加工屑在钻头上的缠绕的减少、耐钻头折损性提高。
由表7的实施例5、22的结果可知,树脂固体成分浓度不同时,也能得到良好的片表面,具有相同程度的孔位置精度、耐钻头折损性、加工屑在钻头上的缠绕的减少效果。
由表7、表8的实施例22~28的结果可知,即使用于溶解树脂组合物的溶剂仅为水、为水和醇的混合溶剂,也能得到良好的片表面,具有相同程度的孔位置精度、耐钻头折损性、加工屑在钻头上的缠绕的减少效果。
由表7、表8的实施例6、30、31的结果可知,在树脂组合物中配混各种添加剂的情况下,也能得到良好的片表面,具有相同程度的孔位置精度、耐钻头折损性、加工屑在钻头上的缠绕的减少效果。
由表7、表8的实施例33、34的结果可知,通过在树脂组合物中配混表面调节剂,能够得到更好的片表面,确认到孔位置精度的提高。
此外,以往,存在钻孔加工孔周边的树脂隆起的情况时,在相接近的位置(即窄间距)进行钻孔加工时,有孔位置精度下降的倾向。因此,为了将孔位置精度特别好的实施例5、6、7与比较例7进行对比,在开孔条件2的加工条件下进行钻孔加工后,对钻孔盖板评价钻孔加工孔周边的树脂隆起高度。将其结果示于表7、8,对于钻孔加工孔周边的树脂隆起高度,相对于比较例7中的5.36μm,实施例5、6、7中为1~2μm左右,为良好的结果。对于该差异的主要原因,本发明人等的观点如下。但主要原因不限定于此。
现有的钻孔用盖板中,因钻孔加工时的摩擦热等,钻孔加工孔周边的树脂组合物熔解,由于钻头的旋转和拔出,树脂组合物的树脂在隆起的状态下于恢复至常温的过程中再固化,由此产生树脂隆起。而在本发明中,使用不具有明确的熔点的羟乙基纤维素和/或羧甲基纤维素,因此,即使在施加摩擦热等的状态下,也能保持弹性,抑制树脂组合物的热变形,保持平坦的表面形状。此外,由于在施加摩擦热等的状态下也能保持弹性,因此,集中性提高。进而,由于所配混的水溶性树脂熔解,因此,能够得到非常高的润滑效果。由此认为,开孔条件2下的窄间距加工中的孔位置精度提高。
近年来,伴随着印刷电路板的高密度化,在该基板上形成的通孔间的距离变窄,且使用的钻头直径变得更细。因此,以往相比,以高的孔位置精度进行印刷电路板的钻孔加工与变得格外困难。为了消除该困难,通过减少钻孔加工时的基板的重叠张数、抑制每支钻头的加工的孔数等手段来确保尽可能更良好的孔位置精度。因此,要求的孔位置精度的绝对值变得更小,可以判断,该精度即使仅为很小的数微米的差异,也为明显的差异。因此,可以认为,对于近年的钻孔用盖板,从印刷基板的高密度化以及钻头直径的小径化这样的背景出发,孔位置精度的数微米的提高是划时代的。
本申请是基于2012年3月21日申请的日本特许出愿(日本特愿2012-63548号)的申请,其内容作为参考引入本申请中。
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供与现有的钻孔用盖板相比孔位置精度更优异、能抑制钻头折损、加工屑在钻头上的缠绕少的钻孔用盖板、及使用该钻孔用盖板的钻孔方法。
附图标记说明
A···钻孔加工孔、B···小于钻头直径的50%的距离的范围、C···非钻孔加工部分。
Claims (20)
1.一种钻孔用盖板,其具备:金属支撑箔、和在该金属支撑箔的至少一面上形成的由树脂组合物构成的层,
所述树脂组合物含有纤维素衍生物(A)及水溶性树脂(B),
所述纤维素衍生物(A)包含具有20000~350000的重均分子量的羟烷基纤维素和/或羧基烷基纤维素,
相对于所述树脂组合物100质量份,所述纤维素衍生物(A)的含有比例为5~40质量份,所述水溶性树脂(B)的含有比例为60~95质量份。
2.根据权利要求1所述的钻孔用盖板,其中,所述纤维素衍生物(A)在2质量%水溶液中的25℃下的粘度为2mPa·s以上且300mPa·s以下。
3.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板,其中,所述纤维素衍生物(A)具有0.5~3.0的平均取代度。
4.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板,其中,所述纤维素衍生物(A)为羟乙基纤维素和/或羧甲基纤维素。
5.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板,其中,所述纤维素衍生物(A)包含所述羟烷基纤维素。
6.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板,其中,所述水溶性树脂(B)包含选自由聚环氧烷烃、聚亚烷基二醇、聚亚烷基二醇衍生物、水溶性丙烯酸类树脂、水溶性聚酯类树脂及水溶性聚氨酯类树脂组成的组中的1种以上树脂。
7.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板,其中,所述水溶性树脂(B)具有3000~150000的重均分子量。
8.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板,其中,所述水溶性树脂(B)包含:具有超过10000的重均分子量的水溶性树脂(B-1),和具有10000以下的重均分子量的水溶性树脂(B-2)。
9.根据权利要求8所述的钻孔用盖板,其中,所述水溶性树脂(B)中,相对于100质量份该水溶性树脂(B),包含5~50质量份所述具有超过10000的重均分子量的水溶性树脂(B-1)和50~95质量份所述具有10000以下的重均分子量的水溶性树脂(B-2)。
10.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板,其中,所述由树脂组合物构成的层是在所述金属支撑箔的所述至少一面上涂覆含有所述树脂组合物和水的溶液、或含有所述树脂组合物和包含水和醇的混合溶剂的溶液,并使其干燥、固化而形成的。
11.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板,其中,所述由树脂组合物构成的层具有0.005~0.3mm的厚度。
12.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板,其中,在所述金属支撑箔和所述由树脂组合物构成的层之间还具备树脂覆膜。
13.根据权利要求12所述的钻孔用盖板,其中,所述树脂覆膜中所含的树脂包含选自由氰酸酯树脂、环氧树脂及聚酯树脂组成的组中的1种以上树脂。
14.根据权利要求12所述的钻孔用盖板,其中,所述树脂覆膜具有0.001~0.02mm的厚度。
15.根据权利要求13所述的钻孔用盖板,其中,所述树脂覆膜具有0.001~0.02mm的厚度。
16.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板,其中,所述金属支撑箔具有0.05~0.5mm的厚度。
17.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板,其中,所述金属支撑箔为铝箔,其铝纯度为95%以上。
18.根据权利要求1或2所述的钻孔用盖板,其用于层压板或多层板的钻孔加工。
19.根据权利要求18所述的钻孔用盖板,其用于利用直径0.05~0.11mmφ的钻头来进行的开孔加工。
20.一种钻孔方法,其中,将权利要求1~19中任一项所述的钻孔用盖板配置于层压板或多层板的最上表面,自所述钻孔用盖板的上表面进行所述层压板或多层板的钻孔。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012-063548 | 2012-03-21 | ||
JP2012063548 | 2012-03-21 | ||
PCT/JP2013/058076 WO2013141299A1 (ja) | 2012-03-21 | 2013-03-21 | ドリル孔あけ用エントリーシート及びドリル孔あけ方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104245256A CN104245256A (zh) | 2014-12-24 |
CN104245256B true CN104245256B (zh) | 2016-01-20 |
Family
ID=49222756
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201380015456.9A Active CN104245256B (zh) | 2012-03-21 | 2013-03-21 | 钻孔用盖板及钻孔方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9826643B2 (zh) |
JP (1) | JP5963021B2 (zh) |
KR (1) | KR102101599B1 (zh) |
CN (1) | CN104245256B (zh) |
MY (1) | MY168641A (zh) |
PH (1) | PH12014502068B1 (zh) |
RU (1) | RU2603400C2 (zh) |
TW (1) | TWI601461B (zh) |
WO (1) | WO2013141299A1 (zh) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102365234B1 (ko) | 2014-03-31 | 2022-02-18 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 드릴 구멍 내기용 엔트리 시트 |
CN103935079B (zh) * | 2014-04-22 | 2016-01-06 | 烟台柳鑫新材料科技有限公司 | 一种pcb钻孔用覆膜铝基板及其制备方法 |
CN103937387B (zh) * | 2014-04-22 | 2016-06-29 | 深圳市柳鑫实业股份有限公司 | 一种pcb钻孔用覆膜铝基盖板及其制备方法 |
JP2016042540A (ja) * | 2014-08-18 | 2016-03-31 | 株式会社クラレ | 多層回路基板の製造方法 |
JP6631943B2 (ja) * | 2015-03-19 | 2020-01-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ドリル孔あけ用エントリーシート、及びそれを用いたドリル孔あけ加工方法 |
KR102374773B1 (ko) * | 2015-03-19 | 2022-03-15 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 드릴 구멍뚫기용 엔트리 시트, 및 그것을 사용한 드릴 구멍뚫기 가공 방법 |
JP6256865B2 (ja) | 2015-08-06 | 2018-01-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 切削加工補助潤滑材及び切削加工方法 |
WO2017038867A1 (ja) * | 2015-09-02 | 2017-03-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ドリル孔あけ用エントリーシート、及びそれを用いたドリル孔あけ加工方法 |
EP3157310A1 (en) * | 2015-10-12 | 2017-04-19 | Agfa Graphics Nv | An entry sheet for perforating electric boards such as printed circuit boards |
CN105517360B (zh) * | 2015-12-18 | 2018-08-17 | 景旺电子科技(龙川)有限公司 | 一种改善铜基覆铜箔层压板钻孔铜基底部披峰的方法 |
BR112018007991A2 (pt) | 2016-02-17 | 2018-10-30 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | método de trabalho de corte e método para produzir um produto cortado |
JP7029113B2 (ja) | 2016-11-14 | 2022-03-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 構成刃先形成用部材及び構成刃先形成方法 |
JP7057901B2 (ja) * | 2017-05-25 | 2022-04-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 切削加工補助潤滑材、切削加工補助潤滑シート、及び切削加工方法 |
CN107454760A (zh) * | 2017-08-24 | 2017-12-08 | 高德(无锡)电子有限公司 | 二氧化碳激光镭射通孔方法 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU924925A1 (ru) * | 1979-09-07 | 1982-04-30 | Предприятие П/Я М-5755 | Устройство дл пробивки базовых отверстий в фотошаблонах печатных плат |
JPS63277298A (ja) | 1987-05-08 | 1988-11-15 | Nikka Chem Ind Co Ltd | 塑性加工用水溶性潤滑剤 |
JP2855824B2 (ja) | 1990-08-08 | 1999-02-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | プリント配線板の孔明け加工法 |
JP3169026B2 (ja) | 1991-12-18 | 2001-05-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 小孔あけ用滑剤シート |
JP3251082B2 (ja) | 1992-12-17 | 2002-01-28 | 日本パーカライジング株式会社 | アルミニウム板又はアルミニウム合金板の潤滑皮膜形成方法。 |
JPH11277499A (ja) * | 1998-03-31 | 1999-10-12 | Showa Alum Corp | プリント配線板用バックアップボード |
JP4968652B2 (ja) * | 2001-07-17 | 2012-07-04 | 日本合成化学工業株式会社 | プリント配線基板穿孔用水分散性樹脂組成物、該組成物よりなるシート及びかかるシートを用いたプリント配線基板の穿孔方法 |
JP2003094389A (ja) | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 孔開け加工用当て板およびその製造方法 |
JP2003094217A (ja) | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 孔開け加工用当て板およびその製造方法 |
JP4106518B2 (ja) | 2001-10-31 | 2008-06-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 孔明け用エントリーシート及びドリル孔明け加工法 |
US6866450B2 (en) * | 2001-10-31 | 2005-03-15 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Entry sheet for drilling and method for drilling hole |
JP2003225814A (ja) | 2002-02-01 | 2003-08-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | 基板孔あけ用潤滑剤および基板孔あけ用潤滑シート |
JP2003301187A (ja) | 2002-02-05 | 2003-10-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | 基板孔あけ用潤滑剤および基板孔あけ用潤滑シート |
JP4644414B2 (ja) | 2003-01-28 | 2011-03-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 着色された孔あけ用滑剤シート |
US20050003169A1 (en) * | 2003-01-28 | 2005-01-06 | Nobuyuki Ikeguchi | Lubricant sheet for drilling and method of drilling |
JP4732222B2 (ja) | 2006-04-11 | 2011-07-27 | 日本アンテナ株式会社 | アンテナ装置 |
JP5011823B2 (ja) * | 2006-05-30 | 2012-08-29 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ドリル孔明け用エントリーシートの製造方法 |
KR20080055264A (ko) * | 2006-12-15 | 2008-06-19 | 홍부진 | 천공 가공용 쉬트 |
JP5198809B2 (ja) * | 2007-07-12 | 2013-05-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ドリル穴明け用エントリーシート |
JP5195404B2 (ja) | 2007-12-26 | 2013-05-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ドリル孔明け用エントリーシートの製造方法 |
RU2507065C2 (ru) | 2008-06-10 | 2014-02-20 | Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. | Трафарет для высверливания отверстий |
TWI499690B (zh) | 2009-03-13 | 2015-09-11 | Ajinomoto Kk | Paste metal laminates |
BRPI1011865A2 (pt) | 2009-06-01 | 2019-05-14 | Mitsubishi Gas Chemical Co | folha de entrada para a perfuração |
JP4782222B2 (ja) | 2009-08-03 | 2011-09-28 | ユニオンツール株式会社 | 穴明け工具用非晶質炭素皮膜及び穴明け工具 |
MY180144A (en) * | 2013-03-27 | 2020-11-23 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Entry sheet for cutting fiber reinforced composite material or metal, and cutting method for cutting fiber reinforced material or metal |
-
2013
- 2013-03-21 US US14/387,206 patent/US9826643B2/en active Active
- 2013-03-21 WO PCT/JP2013/058076 patent/WO2013141299A1/ja active Application Filing
- 2013-03-21 KR KR1020147026262A patent/KR102101599B1/ko active IP Right Grant
- 2013-03-21 RU RU2014142274/02A patent/RU2603400C2/ru active
- 2013-03-21 CN CN201380015456.9A patent/CN104245256B/zh active Active
- 2013-03-21 MY MYPI2014702655A patent/MY168641A/en unknown
- 2013-03-21 TW TW102110051A patent/TWI601461B/zh active
- 2013-03-21 JP JP2014506269A patent/JP5963021B2/ja active Active
-
2014
- 2014-09-18 PH PH12014502068A patent/PH12014502068B1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20140147089A (ko) | 2014-12-29 |
JPWO2013141299A1 (ja) | 2015-08-03 |
WO2013141299A1 (ja) | 2013-09-26 |
RU2014142274A (ru) | 2016-05-20 |
TWI601461B (zh) | 2017-10-01 |
US9826643B2 (en) | 2017-11-21 |
TW201349966A (zh) | 2013-12-01 |
CN104245256A (zh) | 2014-12-24 |
MY168641A (en) | 2018-11-26 |
JP5963021B2 (ja) | 2016-08-03 |
PH12014502068A1 (en) | 2014-12-10 |
KR102101599B1 (ko) | 2020-04-17 |
PH12014502068B1 (en) | 2014-12-10 |
RU2603400C2 (ru) | 2016-11-27 |
US20150125228A1 (en) | 2015-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104245256B (zh) | 钻孔用盖板及钻孔方法 | |
RU2603401C2 (ru) | Прокладочный лист для сверления | |
CN102458783B (zh) | 钻孔用盖板 | |
US8378227B2 (en) | Method of forming wiring board and wiring board obtained | |
CN104203512B (zh) | 钻孔用盖板 | |
KR101852334B1 (ko) | 드릴 엔트리 시트 | |
TW201718133A (zh) | 鑽孔用輔助板及利用該輔助板的鑽孔加工方法 | |
KR20140012612A (ko) | 천공용 엔트리 시트 | |
JPWO2017208912A1 (ja) | ドリル孔あけ用エントリーシート及びそれを用いたドリル孔あけ加工方法 | |
KR102582789B1 (ko) | 드릴 구멍뚫기용 엔트리 시트 및 그것을 사용한 드릴 구멍뚫기 가공 방법 | |
JP5288067B2 (ja) | ドリル孔あけ用エントリーシート | |
CN101780551A (zh) | 润滑片及用于形成该润滑片的组合物 | |
CN204222320U (zh) | 钻孔用辅导片 | |
JP2014234513A (ja) | 水溶性組成物、穴あけ用蓋板、及び水溶性組成物の製造方法 | |
KR100879284B1 (ko) | 인쇄회로기판 천공용 윤활시트 및 상기 윤활시트 형성용조성물 | |
JP6369796B2 (ja) | ドリル孔あけ用エントリーシート、及びそれを用いたドリル孔あけ加工方法 | |
CN105242492A (zh) | 钻孔用辅导片的感旋光性涂覆树脂及其应用 | |
TWM495943U (zh) | 鑽孔用蓋板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |