CN102458783B - 钻孔用盖板 - Google Patents

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Abstract

公开一种钻孔用盖板，其对于降低孔壁粗糙度是优良的，并且其不附在钻孔机上。具体地，提供金属箔和在所述金属箔的至少一侧上层压而一体化的水溶性树脂组合物。所述水溶性树脂组合物包括：30-85重量份的水溶性树脂(A)(数均分子量为80,000-400,000)；10-60重量份的聚乙二醇(B)(数均分子量为15,000-25,000)；5-50重量份的水溶性润滑剂树脂(C)；和对于每100重量份包括所述水溶性树脂(A)、所述聚乙二醇(B)和所述水溶性润滑剂树脂(C)的水溶性树脂混合物(X)，包含0.1-5重量份的一种或两种以上选自由以下物质组成的组中的水溶性物质(Y)：多元醇、氨基醇、有机酸和有机酸盐。

Description

钻孔用盖板
技术领域
本发明涉及用于将包覆铜的层压体或多层板钻孔的钻孔用盖板。
背景技术
作为将用于印刷线路板材料的包覆铜的层压体或多层板钻孔的方法，通常采用叠置一个或多个包覆铜的层压体或多层板，在其顶上设置一层铝箔单体或具有形成于铝箔表面上的树脂组合物层作为覆盖板(cover plate)(下文中，该″板″通常称为″钻孔用盖板″)并钻孔的方法。近年来，随着可靠性增强的需求和印刷线路板材料高致密化的发展，已经需要高质量钻孔如孔位置精度的改进和孔壁粗糙度的减少，并且为了应对它们，已经研究和实践实现了使用具有水溶性树脂如聚乙二醇的板的钻孔方法(例如，参见专利文献1)，具有形成于金属箔上的水溶性树脂层的钻孔用润滑剂板(例如，参见专利文献2)，和具有形成于具有其上已形成的热固性树脂薄膜的铝箔上的水溶性树脂层的钻孔用盖板(例如，参见专利文献3)等。近年来，在进一步的印刷线路板高致密化方面已经要求包覆铜的层压体或多层板上钻出的孔之间的传导可靠性。为此，为了确保孔之间的绝缘可靠性，要求进一步减少孔壁粗糙度同时维持优良的孔位置精度。此外，还要求通过减少在钻孔机周围卷绕的树脂以减少钻孔机损坏率或改进钻孔机的再研磨效率，而改进生产性。因此，已经极为期望由孔位置精度优良并显现诸如孔壁粗糙度的减少和在钻孔机周围卷绕的树脂的减少的性能的水溶性树脂层形成的钻孔用盖板。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：JP-A-H4-92494
专利文献2：JP-A-H5-169400
专利文献3：JP-A-2003-136485
发明内容
发明要解决的问题
已经发现了当减薄水溶性树脂组合物层时，虽然可以减少卷绕的树脂，但孔壁变粗糙，这是权衡的关系。本发明的目的在于提供以下的钻孔用盖板：通过减薄水溶性树脂组合物层减少在钻孔机周围卷绕的树脂，同时，实现孔壁粗糙度的减少而不降低孔位置精度。
用于解决问题的方案
本发明人已经进行各种研究以实现上述目的，随后指出即使当使得水溶性树脂组合物层比常规钻孔用盖板更薄时，下述钻孔用盖板也实现上述目的，所述钻孔用盖板具有形成于金属箔表面上的包括以下的水溶性树脂组合物层：特定水溶性树脂、特定聚乙二醇、特定水溶性润滑剂树脂和特定水溶性物质。更具体地，本发明如下。
[1]一种钻孔用盖板，其包括金属箔，和在所述金属箔的至少一个表面上层压而一体化的水溶性树脂组合物层，其中
所述水溶性树脂组合物包括：
30-85重量份的数均分子量为80,000-400,000的水溶性树脂(A)；
10-60重量份的数均分子量为15,000-25,000的聚乙二醇(B)；
5-50重量份的水溶性润滑剂树脂(C)；和
相对于所述水溶性树脂(A)、所述聚乙二醇(B)和所述水溶性润滑剂树脂(C)的水溶性树脂混合物(X)100重量份为0.1-5重量份的一种或两种以上选自由以下物质组成的组中的水溶性物质(Y)：多元醇、氨基酸衍生的醇、有机酸和有机酸盐。
[2]根据上述项目[1]所述的钻孔用盖板，其中所述水溶性树脂(A)为选自由以下物质组成的组中的一种或两种以上的树脂：聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、聚丁二醇和聚烷撑二醇的聚酯。
[3]根据上述项目[1]所述的钻孔用盖板，其中所述水溶性润滑剂树脂(C)由以下结构式(1)表示：
[化学式1]
Figure BDA0000133488160000031
(其中R2为氢或碳数为1-3的烷基，R1为选自烷氧基、烯氧基、芳氧基、氨基、由下式(2)表示的酰胺基和由下式(3)表示的酯基的基团，m为10-450的整数，n为1-5的整数)。
[化学式2]
Figure BDA0000133488160000032
[化学式3]
Figure BDA0000133488160000033
(式中，R3表示氢、碳数为1-20的烷基或碳数为2-20的链烯基。)
[4]根据上述项目[1]所述的钻孔用盖板，其中所述水溶性树脂组合物在100℃下的熔融粘度不小于50Pa·s。
[5]根据上述项目[1]-[4]任一项所述的钻孔用盖板，其中所述金属箔的厚度为0.05-0.5mm，所述水溶性树脂组合物层的厚度为0.01-0.3mm。
发明的效果
通过使用本发明的钻孔用盖板，即使当使得水溶性树脂组合物层比常规更薄时，也不降低孔位置精度，此外，孔壁粗糙度小，以及可以减少在钻孔机周围卷绕的树脂。由此，变得可以高质量和优良生产性钻孔。
具体实施方式
本发明为钻孔用盖板，其包括金属箔和在所述金属箔的至少一个表面上层压而一体化的水溶性树脂组合物层，其中所述水溶性树脂组合物包括：30-85重量份的数均分子量为80,000-400,000的水溶性树脂(A)，10-60重量份的数均分子量为15,000-25,000的聚乙二醇(B)，5-50重量份的水溶性润滑剂树脂(C)，和相对于所述水溶性树脂(A)、所述聚乙二醇(B)和所述水溶性润滑剂树脂(C)的水溶性树脂混合物(X)100重量份为0.1-5重量份的一种或两种以上选自由多元醇、氨基酸衍生的醇、有机酸和有机酸盐组成的组中的水溶性物质(Y)，并能够通过，但不限于，下述方法生产。
在本发明的钻孔用盖板中，作为水溶性树脂混合物(X)，使用数均分子量为80,000-400,000、优选80,000-150,000的水溶性树脂(A)、数均分子量为15,000-25,000的聚乙二醇(B)和数均分子量优选不大于15,000、更优选1,000-10,000的水溶性润滑剂树脂(C)的混合物和总计100重量份的水溶性树脂(A)、聚乙二醇(B)和水溶性润滑剂树脂(C)中，配混30-85重量份、优选40-70重量份的水溶性树脂(A)，10-60重量份、优选15-50重量份的聚乙二醇(B)，5-50重量份、优选15-40重量份的水溶性润滑剂树脂(C)。
当水溶性树脂(A)的数均分子量小于80,000时，涉及到由于水溶性树脂组合物层的脆化而降低孔位置精度和还由于水溶性树脂组合物熔融粘度的降低而劣化孔壁粗糙度。另一方面，当水溶性树脂(A)的数均分子量大于400,000时，涉及到由于增加在钻孔机周围卷绕的树脂的量而降低孔位置精度。此外，当聚乙二醇(B)的数均分子量小于15,000时，水溶性树脂组合物层变脆。另一方面，当聚乙二醇(B)的数均分子量大于25,000时，涉及到由于增加在钻孔机周围卷绕的树脂的量而降低孔位置精度。此外，当水溶性润滑剂树脂(C)的数均分子量大于15,000时，涉及到由于增加在钻孔机周围卷绕的树脂的量而降低孔位置精度，这是不优选的。
此外，当配混小于30重量份的水溶性树脂(A)时，由于水溶性树脂组合物熔融粘度的降低而引起孔壁粗糙度的劣化，而当配混大于85重量份时，涉及到由于增加在钻孔机周围卷绕的树脂的量而降低孔位置精度。此外，当配混小于10重量份的聚乙二醇(B)时，由于板表面的软化而发生孔位置精度的劣化，而当配混大于60重量份时，由于水溶性树脂组合物熔融粘度的降低而发生孔壁粗糙度的劣化。此外，当配混小于5重量份的水溶性润滑剂树脂(C)时，发生碎屑排放性的劣化、孔壁粗糙度的劣化和钻孔机损坏，而当配混大于50重量份时，涉及到由于板表面的软化而引起孔位置精度的劣化。
作为优选用于本发明的水溶性树脂(A)，优选一种或两种以上选自由以下物质组成的组：聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、聚丁二醇和聚烷撑二醇的聚酯。此处，聚烷撑二醇的聚酯是指通过聚烷撑二醇与二元酸反应获得的缩合物。聚烷撑二醇的实例包括由聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇和其共聚物例举的二醇；以及二元酸优选选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、癸二酸，和多元羧酸如均苯四酸的部分酯和其酸酐等。
用于本发明的水溶性润滑剂树脂(C)优选具有由以下结构式(1)表示的结构。在式(1)中，m表示10-450、优选10-200的整数，n表示1-5、优选1-3的整数。当m小于10时，板变脆，以及涉及孔位置精度的降低和内壁条件的劣化。此外，R2为氢或碳数为1-3的烷基，R1为选自烷氧基、烯氧基、芳氧基、氨基、由下式(2)表示的酰胺基和由下式(3)表示的酯基的基团。此外，在式(2)和(3)中，R3表示氢、碳数为1-20的烷基或碳数为2-20的链烯基。
[化学式4]
Figure BDA0000133488160000061
[化学式5]
Figure BDA0000133488160000062
[化学式6]
Figure BDA0000133488160000063
更具体地，R1优选选自由以下基团组成的组：烷氧基如硬脂氧基和异硬脂氧基，烯氧基如油烯氧基和烯丙氧基以及芳氧基如苯氧基和取代的苯氧基等，这对应于醚键如烷基醚例如硬脂基醚和异硬脂基醚、烯基醚如油烯基醚和烯丙基醚、芳基醚或取代的芳基醚；氨基如烷基氨基、酰胺基如烷基酰胺基；和酯基如油酸酯和硬脂酸酯。另外，一种或两种以上可以组合用于水溶性润滑剂树脂(C)。
通常，聚合物的分子量是指具有各种分子量的聚合物的平均值。作为平均分子量的计算方法，有按照每分子平均分子量计算的数均分子量Mn和基于重量计算的重均分子量Mw等。本发明中的分子量是通过GPC测量的值。
本发明中的数均分子量是在水性GPC分析条件下通过串联排列柱Shodex SB-G、Shodex SB-803HQ和ShodexSB-806MHQ(Showa Denko K.K.制)测量的值。在本发明中，聚合物化合物的数均分子量和重均分子量通过示差折射计(RID-6A，Shimadzu Corporation制)用50mm NaCl水溶液作为分析样品的载体在以下条件下测量：注射体积：20μl，流量：0.7ml/min和炉温：35℃，并通过使用聚乙二醇成套用品(kit)(Polymer Laboratories Ltd.制)作为标准物质计算。此外，各峰组分基于所得GPC数据分离和组分鉴定通过使用FT-IR(FT/IR-6100，JASCO Corporation制)进行。
用于本发明的钻孔用盖板的水溶性树脂组合物在100℃下的熔融粘度优选不小于50Pa·s、更优选50-600Pa·s。当水溶性树脂组合物的熔融粘度不小于50Pa·s时，孔壁粗糙度的减少方面是优良的，此外，当其熔融粘度不大于600Pa·s时，减少在钻孔机周围卷绕的树脂。
在本发明中，作为测量水溶性树脂组合物的熔融粘度的方法，使用包括具有安装在内孔底部的可更换毛细管的加热器的圆筒体的熔融粘度测量仪器(CFT-500D：Shimadzu Corporation制)。将试验压力由空气作用添加至填充至圆筒体中的熔融样品。使用孔径为0.5mm和长度为10.0mm的毛细管。熔融粘度测量在试验温度：100℃和试验压力：980,000Pa的测量条件下进行。
用于本发明的水溶性物质(Y)不特别限定，只要其为选自以下物质组成的组中的水溶性物质即可：多元醇、氨基酸衍生的醇、有机酸和有机酸盐，因此也可以使用一种或混合的两种以上。优选的水溶性物质(Y)包括多元醇如三羟甲基丙烷、季戊四醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、山梨糖醇、木糖醇和肌醇，氨基酸衍生的醇如酪氨酸和葡基胺，有机酸如苹果酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、甲酸、乙酸、丙酸和硬脂酸，和有机酸盐如上述列举的有机酸的金属盐。此处，金属盐包括钠盐。水溶性物质(Y)的配混量为0.1-5重量份、优选0.3-4重量份，基于100重量份水溶性树脂混合物(X)。当水溶性物质(Y)的配混量超出上述范围时，在钻孔时发生孔位置精度的降低、在钻孔机周围卷绕的树脂的增加和此外的钻孔机损坏，这是不优选的。
作为制备水溶性树脂组合物的方法，示例为将包括水溶性树脂(A)、聚乙二醇(B)和水溶性润滑剂树脂(C)的水溶性树脂混合物(X)溶解于溶剂中、然后添加水溶性物质(Y)至该溶液以获得水溶性树脂组合物溶液的方法，将包括水溶性树脂(A)、聚乙二醇(B)和水溶性润滑剂树脂(C)的水溶性树脂混合物(X)热熔融、然后进一步添加水溶性物质(Y)以获得水溶性树脂组合物的热熔融产物的方法等等。
用于本发明的钻孔用盖板的金属箔的金属种类优选为铝，和金属箔的厚度通常为0.05-0.5mm、优选0.05-0.3mm。当金属箔的厚度小于0.05mm时，在钻孔时容易产生层压体毛刺，而当其大于0.5mm时，在钻孔时产生的碎屑排放变困难。此外，铝箔用材料优选纯度不小于95％的铝，和具体示例为JIS-H4160中规定的5052、3004、3003、1N30、1N99、1050、1070、1085和8021等。通过将具有高纯度的铝箔用于金属箔，钻头的冲击减少，钻孔时的抓牢性得到改进，并且通过水溶性树脂组合物组合钻头的润滑效果，钻出孔的孔位置精度得到改进。此外，就与水溶性树脂组合物的粘合性而论，优选使用预先具有在这些铝箔上形成的厚度为0.001-0.01mm的树脂薄膜的铝箔。用于树脂薄膜的树脂不特别限定，可以为任何热固性树脂或热塑性树脂。例如，热塑性树脂示例为聚氨酯类树脂、乙酸乙烯酯类树脂、氯乙烯类树脂、聚酯类树脂和其共聚物。热固性树脂示例为诸如环氧类树脂和氰酸酯类树脂的树脂。另外，作为本发明的金属箔，可以使用商购可得的预先具有通过公知方法涂布的树脂的金属箔。
作为在金属箔的至少一个表面上形成水溶性树脂组合物层的方法，示例为预先生产水溶性树脂组合物板并将其贴合至金属箔的热熔融层压方法、将水溶性树脂组合物的热熔融产物或溶液直接涂布在金属箔上并干燥的涂布方法等等。另外，尽管与通过常规热熔融层压方法生产的盖板相比，通过涂布方法生产的盖板能够具有更薄的水溶性树脂组合物层，但借助使用本发明的水溶性树脂组合物其具有在钻孔时不降低孔位置精度、孔壁粗糙度的减少方面优良并具有较少在钻孔机周围卷绕的树脂的优异特性。此外，在热熔融层压方法和涂布方法的情况下，预先形成树脂薄膜于金属箔上以层压而一体化金属箔和水溶性树脂组合物层是方便的。
在本发明的钻孔用盖板中水溶性树脂组合物层的厚度依赖于钻孔时使用的钻孔直径和要被钻孔的包覆铜的层压体或多层板的结构而变化，但通常在0.01-0.3mm的范围，优选在0.02-0.2mm的范围，更优选0.03-0.12mm的范围。当水溶性树脂组合物层的厚度小于0.01mm时，不能获得充分的润滑效果，导致孔壁粗糙度的劣化，和由于钻孔机上负荷增加还发生钻孔机损坏。另一方面，当水溶性树脂组合物层的厚度大于0.3mm时，会增加在钻孔机周围卷绕的树脂。
构成钻孔用盖板的各层的厚度测量如下。将盖板从盖板的水溶性树脂组合物层表面中通过截面抛光器(CROSS-SECTIONPOLISHER SM-09010：JEOL Ltd.Datum制)、或超微切片机(Leica制)切出，然后通过SEM(VE-7800：Keyence制)从对于截面垂直方向观察截面，铝层和水溶性树脂组合物层的厚度在×900放大倍率下于视野中测量。每个视野中测量5个位置从而获得其平均值作为厚度。
在钻孔印刷配线材料例如包覆铜的层压体或多层板时，使用本发明的钻孔用盖板钻孔是将盖板放置在一个或多个叠置的包覆铜的层压体或多层板的至少顶面上以致盖板的金属箔侧与印刷配线材料接触，从钻孔用盖板的水溶性树脂组合物层的表面钻孔。
另外，本发明的钻孔用盖板不限于将包覆铜的层压体或多层板钻孔，但也应用于将由树脂形成的产物、金属机箱和太阳能电池等钻孔。
实施例
尽管以下示出实施例和比较例以具体描述本发明，但本发明不限于此。
对于用于实施例和比较例的水溶性树脂(A)、聚乙二醇(B)和水溶性润滑剂树脂(C)进行GPC测量，数均分子量示于表1。此外，水溶性树脂组合物层中包括的各树脂组分的数均分子量在各实施例或比较例的部分中描述。
(实施例1)
将60重量份的数均分子量为110,000的聚环氧乙烷(ALKOX L-11，Meisei Chemical Works，Ltd.制)、20重量份的数均分子量为20,000的聚乙二醇(PEG20000，Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.制)和20重量份的聚氧乙烯硬脂胺(S-220：AokiOil Industrial Co，Ltd.制)溶解于水中以致100重量份的水溶性树脂混合物的固成分为30重量％。基于100重量份该水溶性树脂混合物的固成分，将1.0重量份甲酸钠(Mitsubishi Gas ChemicalCompany，Inc.制)进一步添加和完全溶解以获得水溶性树脂组合物。对于一部分该水溶性树脂组合物，溶剂通过干燥器充分除去，然后水溶性树脂组合物的熔融粘度使用熔融粘度测量仪器(CFT-500D：Shimadzu Coiporation制)在以下条件下测量：毛细管孔径：0.5mm、长度：1.0mm、温度：100℃和试验压力：980,000Pa。此外，将该水溶性树脂组合物的水溶液在使用棒涂机下施涂至具有形成于一个表面上的厚度为0.01mm的环氧树脂薄膜的铝箔(使用的铝箔：1N30，(厚度0.1mm)，MitsubishiAluminum Co，Ltd.制)以致水溶性树脂组合物层的厚度干燥后为0.05mm，并在120℃下通过干燥器干燥3分钟从而获得钻孔用盖板。将该钻孔用盖板放置在三个向上叠置有水溶性组合物层的厚度为0.8mm的包覆铜的层压体(CCL-HL832HS LT，两面均有铜箔12μm，Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc.制)，将支承板(backup board)(胶木板)放置在叠置的包覆铜的层压体的下侧，20个钻头每一钻头3,000击打的钻孔在以下条件下进行：钻头：0.25mmΦ、旋转速度：120,000rpm和进给速度：2.4m/min，并评价孔壁粗糙度、孔位置精度和卷绕钻头的树脂的量从而获得示于表2的结果。另外，当水溶性树脂组合物通过GPC和IR光谱测量分析时，证实61.9重量份的数均分子量为94,600的聚环氧乙烷、21.1重量份的数均分子量为20,600的聚乙二醇、17.0重量份的数均分子量为2,800的聚氧乙烯硬脂胺和1.0重量份的甲酸钠。获得孔壁粗糙度、孔位置精度和卷绕树脂的良好值。
(实施例2)
将30重量份的数均分子量为110,000的聚环氧乙烷(ALKOX L-11，Meisei Chemical Works，Ltd.制)、60重量份的数均分子量为20,000的聚乙二醇(PEG20000，Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.制)和10重量份的数均分子量为1,000的聚氧乙烯硬脂醚(NONION S-220：NOF Corporation制)溶解于水中以致100重量份的水溶性树脂混合物的固成分为30重量％。基于100重量份该水溶性树脂混合物的固成分，将1.0重量份甲酸钠(Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc.制)进一步添加和完全溶解以获得水溶性树脂组合物。该水溶性树脂组合物的熔融粘度以与实施例1相同的方式测量，结果示于表2。另外，当水溶性树脂组合物通过GPC和IR光谱测量分析时，证实30.2重量份的数均分子量为117,000的聚环氧乙烷、59.6重量份的数均分子量为21,600的聚乙二醇、10.2重量份的数均分子量为980的聚氧乙烯硬脂醚和1.0重量份的甲酸钠。此外，以与实施例1相同的方式，生产钻孔用盖板，进行钻孔性评价，各评价结果示于表2。获得孔壁粗糙度、孔位置精度和卷绕树脂的良好值。
(实施例3)
将40重量份的数均分子量为100,000的聚乙二醇-对苯二甲酸二甲酯缩聚物(PAOGEN PP-15，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co，Ltd.制)、55重量份的数均分子量为20,000的聚乙二醇(PEG20000，Sanyo Chemical Industries，Ltd.制)和5重量份的数均分子量为7,000的聚氧乙烯硬脂醚(SR-7200：Aoki OilIndustrial Co，Ltd.制)溶解于水中以致100重量份的水溶性树脂混合物的固成分为30重量％。基于100重量份该水溶性树脂混合物的固成分，将1.0重量份甲酸钠(Mitsubishi Gas ChemicalCompany，Inc.制)进一步添加和完全溶解以获得水溶性树脂组合物。该水溶性树脂组合物的熔融粘度以与实施例1相同的方式测量，结果示于表2。另外，当水溶性树脂组合物通过GPC和IR光谱测量分析时，证实38.5重量份的数均分子量为101,000的聚乙二醇-对苯二甲酸二甲酯缩聚物、55.9重量份的数均分子量为21,200的聚乙二醇、5.6重量份的数均分子量为6,800的聚氧乙烯硬脂醚和1.0重量份的甲酸钠。此外，以与实施例1相同的方式，生产钻孔用盖板，进行钻孔性评价，各评价结果示于表2。获得孔壁粗糙度、孔位置精度和卷绕树脂的良好值。
(实施例4)
将85重量份的数均分子量为110,000的聚环氧乙烷(ALKOX L-11，Meisei Chemical Works，Ltd.制)、10重量份的数均分子量为20,000的聚乙二醇(PEG20000，Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.制)和5重量份的数均分子量为1,000的聚氧乙烯硬脂醚(NONION S-220：NOF Corporation制)溶解于水中以致100重量份的水溶性树脂混合物的固成分为30重量％。基于100重量份该水溶性树脂混合物的固成分，将1.0重量份甲酸钠(Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc.制)进一步添加和完全溶解以获得水溶性树脂组合物。该水溶性树脂组合物的熔融粘度以与实施例1相同的方式测量，结果示于表2。另外，当水溶性树脂组合物通过GPC和IR光谱测量分析时，证实82.4重量份的数均分子量为100,000的聚环氧乙烷、11.3重量份的数均分子量为18,300的聚乙二醇、6.4重量份的数均分子量为1,560的聚氧乙烯硬脂醚和1.0重量份的甲酸钠。此外，以与实施例1相同的方式，生产钻孔用盖板，进行钻孔性评价，各评价结果示于表2。获得孔壁粗糙度、孔位置精度和卷绕树脂的良好值。
(实施例5)
将60重量份的数均分子量为80,000的聚环氧乙烷(ALKOXL-8，Meisei Chemical Works，Ltd.制)、10重量份的数均分子量为20,000的聚乙二醇(PEG20000，Sanyo Chemical Industries，Ltd.制)和30重量份的聚氧乙烯硬脂胺(S-220：Aoki Oil Industrial Co，Ltd.制)溶解于水中以致100重量份的水溶性树脂混合物的固成分为30重量％。基于100重量份该水溶性树脂混合物的固成分，将1.0重量份甲酸钠(Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc.制)进一步添加和完全溶解以获得水溶性树脂组合物。该水溶性树脂组合物的熔融粘度以与实施例1相同的方式测量，结果示于表2。另外，当水溶性树脂组合物通过GPC和IR光谱测量分析时，证实59.0重量份的数均分子量为80,200的聚环氧乙烷、13.4重量份的数均分子量为18,900的聚乙二醇、27.6重量份的数均分子量为2,300的聚氧乙烯硬脂胺和1.0重量份的甲酸钠。此外，以与实施例1相同的方式，生产钻孔用盖板，进行钻孔性评价，各评价结果示于表2。获得孔壁粗糙度、孔位置精度和卷绕树脂的良好值。
(实施例6)
将40重量份的数均分子量为100,000的聚乙二醇-对苯二甲酸二甲酯缩聚物(PAOGEN PP-15，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co，Ltd.制)、55重量份的数均分子量为20,000的聚乙二醇(PEG20000，Sanyo Chemical Industries，Ltd.制)和5重量份的数均分子量为3,500的聚氧乙烯单硬脂酸酯(NONION S-40：NOFCorporation制)溶解于水中以致100重量份的水溶性树脂混合物的固成分为30重量％。基于100重量份该水溶性树脂混合物的固成分，将1.0重量份甲酸钠(Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc.制)进一步添加和完全溶解以获得水溶性树脂组合物。该水溶性树脂组合物的熔融粘度以与实施例1相同的方式测量，结果示于表2。另外，当水溶性树脂组合物通过GPC和IR光谱测量分析时，证实39.4重量份的数均分子量为103,300的聚乙二醇-对苯二甲酸二甲酯缩聚物、54.3重量份的数均分子量为21,900的聚乙二醇、6.3重量份的数均分子量为3,500的聚氧乙烯单硬脂酸酯和1.0重量份的甲酸钠。此外，以与实施例1相同的方式，生产钻孔用盖板，进行钻孔性评价，各评价结果示于表2。获得孔壁粗糙度、孔位置精度和卷绕树脂的良好值。
(实施例7)
将40重量份的数均分子量为100,000的聚乙二醇-对苯二甲酸二甲酯缩聚物(PAOGEN PP-15，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co，Ltd.制)、55重量份的数均分子量为20,000的聚乙二醇(PEG20000，Sanyo Chemical Industries，Ltd.制)和5重量份的数均分子量为3,500的聚氧乙烯单硬脂酸酯(NONION S-40：NOFCorporation制)溶解于水中以致100重量份的水溶性树脂混合物的固成分为30重量％。基于100重量份该水溶性树脂混合物的固成分，将1.0重量份季戊四醇(Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc.制)进一步添加和完全溶解以获得水溶性树脂组合物。该水溶性树脂组合物的熔融粘度以与实施例1相同的方式测量，结果示于表2。另外，当水溶性树脂组合物通过GPC和IR光谱测量分析时，证实39.0重量份的数均分子量为93,200的聚乙二醇-对苯二甲酸二甲酯缩聚物、55.0重量份的数均分子量为20,400的聚乙二醇、6.0重量份的数均分子量为3,500的聚氧乙烯单硬脂酸酯和1.0重量份的季戊四醇。此外，以与实施例1相同的方式，生产钻孔用盖板，进行钻孔性评价，各评价结果示于表2。获得孔壁粗糙度、孔位置精度和卷绕树脂的良好值。
(比较例1)
将10重量份的数均分子量为110,000的聚环氧乙烷(ALKOX L-11，Meisei Chemical Works，Ltd.制)、60重量份的数均分子量为20,000的聚乙二醇(PEG20000，Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.制)和30重量份的聚氧乙烯硬脂胺(S-220：AokiOil Industrial Co，Ltd.制)溶解于水中以致100重量份的水溶性树脂混合物的固成分为30重量％。基于100重量份该水溶性树脂混合物的固成分，将1.0重量份甲酸钠(Mitsubishi Gas ChemicalCompany，Inc.制)进一步添加和完全溶解以获得水溶性树脂组合物。该水溶性树脂组合物的熔融粘度以与实施例1相同的方式测量，结果示于表2。此外，以与实施例1相同的方式，生产钻孔用盖板，进行钻孔性评价，各评价结果示于表2。获得孔壁粗糙度劣化的结果。
(比较例2)
将90重量份的数均分子量为110,000的聚环氧乙烷(ALKOX L-11，Meisei Chemical Works，Ltd.制)、8重量份的数均分子量为20,000的聚乙二醇(PEG20000，Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.制)和2重量份的聚氧乙烯硬脂胺(S-220：Aoki OilIndustrial Co，Ltd.制)溶解于水中以致100重量份的水溶性树脂混合物的固成分为30重量％。基于100重量份该水溶性树脂混合物的固成分，将1.0重量份甲酸钠(Mitsubishi Gas ChemicalC ompany，Inc.制)进一步添加和完全溶解以获得水溶性树脂组合物。该水溶性树脂组合物的熔融粘度以与实施例1相同的方式测量，结果示于表2。此外，以与实施例1相同的方式，生产钻孔用盖板，进行钻孔性评价，各评价结果示于表2。获得增加在钻孔机周围卷绕的树脂的量结果。
(比较例3)
将40重量份的数均分子量为60,000的聚环氧乙烷(ALKOXL-6，Meisei Chemical Works，Ltd.制)、55重量份的数均分子量为20,000的聚乙二醇(PEG20000，Sanyo Chemical Industries，Ltd.制)和5重量份的聚氧乙烯硬脂胺(S-220：Aoki Oil Industrial Co，Ltd.制)溶解于水中以致100重量份的水溶性树脂混合物的固成分为30重量％。基于100重量份该水溶性树脂混合物的固成分，将1.0重量份甲酸钠(Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc.制)进一步添加和完全溶解以获得水溶性树脂组合物。该水溶性树脂组合物的熔融粘度以与实施例1相同的方式测量，结果示于表2。另外，当水溶性树脂组合物通过GPC和IR光谱测量分析时，证实37.2重量份的数均分子量为65,200的聚环氧乙烷、58.0重量份的数均分子量为21,900的聚乙二醇、4.8重量份的数均分子量为3,700的聚氧乙烯硬脂胺和1.0重量份的甲酸钠。此外，以与实施例1相同的方式，生产钻孔用盖板，进行钻孔性评价，各评价结果示于表2。获得孔壁粗糙度劣化的结果。
(比较例4)
将40重量份的数均分子量为100,000的聚乙二醇-对苯二甲酸二甲酯缩聚物(PAOGEN PP-15，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co，Ltd.制)、55重量份的数均分子量为10,000的聚乙二醇(PEG10000，Aoki Oil Industrial Co，Ltd.制)和5重量份的数均分子量为3,500的聚氧乙烯单硬脂酸酯(NONION S-40：NOFCorporation制)溶解于水中以致100重量份的水溶性树脂混合物的固成分为30重量％。基于100重量份该水溶性树脂混合物的固成分，将1.0重量份甲酸钠(Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc.制)进一步添加和完全溶解以获得水溶性树脂组合物。该水溶性树脂组合物的熔融粘度以与实施例1相同的方式测量，结果示于表2。另外，当水溶性树脂组合物通过GPC和IR光谱测量分析时，证实40.6重量份的数均分子量为91,100的聚乙二醇-对苯二甲酸二甲酯缩聚物、54.9重量份的数均分子量为10,000的聚乙二醇、4.5重量份的数均分子量为2,600的聚氧乙烯单硬脂酸酯和1.0重量份的甲酸钠。此外，以与实施例1相同的方式，生产钻孔用盖板，进行钻孔性评价，各评价结果示于表2。获得孔壁粗糙度和孔位置精度劣化的结果。
(比较例5)
将40重量份的数均分子量为100,000的聚乙二醇-对苯二甲酸二甲酯缩聚物(PAOGEN PP-15，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co，Ltd.制)和60重量份的数均分子量为3,500的聚氧乙烯单硬脂酸酯(NONION S-40：NOF Corporation制)溶解于水中以致100重量份的水溶性树脂混合物的固成分为30重量％。基于100重量份该水溶性树脂混合物的固成分，将1.0重量份甲酸钠(MitsubishiGas Chemical Company，Inc.制)进一步添加和完全溶解以获得水溶性树脂组合物。该水溶性树脂组合物的熔融粘度以与实施例1相同的方式测量，结果示于表2。另外，当水溶性树脂组合物通过GPC和IR光谱测量分析时，证实40.7重量份的数均分子量为95,400的聚乙二醇-对苯二甲酸二甲酯缩聚物、59.3重量份的数均分子量为3,600的聚氧乙烯单硬脂酸酯和1.0重量份的甲酸钠。此外，以与实施例1相同的方式，生产钻孔用盖板，进行钻孔性评价，各评价结果示于表2。获得孔壁粗糙度和孔位置精度劣化的结果。
(比较例6)
将50重量份的数均分子量为100,000的聚乙二醇-对苯二甲酸二甲酯缩聚物(PAOGEN PP-15，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co，Ltd.制)和50重量份的数均分子量为3,500的聚氧乙烯单硬脂酸酯(NONION S-40：NOF Corporation制)溶解于水中以致100重量份的水溶性树脂混合物的固成分为30重量％。基于100重量份该水溶性树脂混合物的固成分，将1.0重量份甲酸钠(MitsubishiGas Chemical Company，Inc.制)进一步添加和完全溶解以获得水溶性树脂组合物。该水溶性树脂组合物的熔融粘度以与实施例1相同的方式测量，结果示于表2。另外，当水溶性树脂组合物通过GPC和IR光谱测量分析时，证实50.4重量份的数均分子量为90,800的聚乙二醇-对苯二甲酸二甲酯缩聚物、49.6重量份的数均分子量为3,700的聚氧乙烯单硬脂酸酯和1.0重量份的甲酸钠。此外，以与实施例1相同的方式，生产钻孔用盖板，进行钻孔性评价，各评价结果示于表2。获得孔壁粗糙度劣化的结果。
[表1]
<评价方法>
1)熔融粘度：
对于一份水溶性树脂组合物，将溶剂通过干燥器充分除去，然后通过使用熔融粘度测量仪器(CFT-500D：ShimadzuCorporation制)在以下条件下测量水溶性树脂组合物的熔融粘度：毛细管孔径：0.5mm、长度：10.0mm、温度：100℃和试验压力：980,000Pa。
2)内壁粗糙度：
钻孔后，将叠置的包覆铜的层压体中的顶包覆铜的层压体沿截面切割通过钻出孔的中心并抛光，测量在孔壁的一个侧面上从最凸起部分至最深凹陷部分的距离。测量在从第2996个孔至第3000个孔每一个钻孔的钻出孔侧面中的10个位置，和5个钻孔总共50个位置的平均值是内壁粗糙度的平均值。另外，最大值的平均值是各5个钻孔的最大值的平均。
3)孔位置精度：
关于在叠置的包覆铜的层压体底板的背面上各3000击打(hit)的实际孔位置和设计值的误差通过孔分析仪(Hitachi ViaMechanics，Ltd.制)测量，计算每个钻孔的平均值和标准偏差(σ)，计算平均值+3σ和最大值，并示出20个(piece)钻孔的平均值。
4)卷绕树脂的量：
3,000击打钻孔后各20个钻头通过具有×25放大倍率的显微镜观察，测量相对于钻头直径的卷绕树脂最大直径和沿钻孔轴向的长度，获得卷绕树脂的体积和计算20个钻头的平均值。
5)数均分子量和组分鉴定：
在串联排列柱Shodex SB-G、Shodex SB-803HQ和ShodexSB-806MHQ(Showa Denko K.K.制)的水性OPC分析条件下进行。聚合物化合物的数均分子量和重均分子量通过示差折射计(RID-6A，Shimadzu Corporation制)用50mm NaCl水溶液作为分析样品的载体在以下条件下测量：注射体积：20μl，流量：0.7ml/min和炉温：35℃，并通过使用聚乙二醇成套用品(PolymerLaboratories Ltd.制)作为标准物质计算。此外，各峰组分基于所得GPC数据分离，和组分鉴定通过使用FT-IR(FT/IR-6100，JASCO Corporation制)进行。

Claims (5)

1.一种钻孔用盖板，其包括金属箔和在所述金属箔的至少一个表面上层压而一体化的水溶性树脂组合物层，其中
所述水溶性树脂组合物包括：
30-85重量份的数均分子量为80,000-400,000的水溶性树脂(A)；
10-60重量份的数均分子量为15,000-25,000的聚乙二醇(B)；
5-50重量份的水溶性润滑剂树脂(C)；和
相对于所述水溶性树脂(A)、所述聚乙二醇(B)和所述水溶性润滑剂树脂(C)的水溶性树脂混合物(X)100重量份为0.1-5重量份的一种或两种以上选自由以下物质组成的组中的水溶性物质(Y)：多元醇、氨基酸衍生的醇、有机酸和有机酸盐。
2.根据权利要求1所述的钻孔用盖板，其中所述水溶性树脂(A)为选自由以下物质组成的组中的一种或两种以上的树脂：聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、聚丁二醇和聚烷撑二醇的聚酯。
3.根据权利要求1所述的钻孔用盖板，其中所述水溶性润滑剂树脂(C)由以下结构式(1)表示：
[化学式1]
Figure FDA00002973038800011
其中R2为氢或碳数为1-3的烷基，R1为选自烷氧基、烯氧基、芳氧基、氨基、由下式(2)表示的酰胺基和由下式(3)表示的酯基的基团，m为10-450的整数，n为1-5的整数，
[化学式2]
Figure FDA00002973038800012
[化学式3]
Figure FDA00002973038800021
式中，R3表示氢、碳数为1-20的烷基或碳数为2-20的链烯基。
4.根据权利要求1所述的钻孔用盖板，其中所述水溶性树脂组合物在100℃下的熔融粘度为50～600Pa·s。
5.根据权利要求1-4任一项所述的钻孔用盖板，其中所述金属箔的厚度为0.05-0.5mm，所述水溶性树脂组合物层的厚度为0.01-0.3mm。
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