CN104105603A - 热敏转印记录介质及其制造方法、以及热敏转印记录方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种热敏转印记录介质，其在高速印刷时的转印灵敏度高，可以减少在高浓度部中发生的画质不良(即印刷品表面部分消光)的现象，并且能够防止由印刷时产生的褶皱引起的印刷不良。本发明的热敏转印记录介质中，含有水溶性高分子作为主成分的所述底涂层在23℃/50％下的平衡吸湿率为15％以下，优选为13％以下，另外更优选的是，所述耐热润滑层的表面粗糙度(均方根偏差Sq)的平均值α为0.05～0.40μm，并且在150℃、10分钟的条件下静置后的该耐热润滑层的表面粗糙度(均方根偏差Sq)的平均值β为0.00～0.70μm，所述平均值α与所述平均值β的差为0.00～0.30μm。

Description

热敏转印记录介质及其制造方法、以及热敏转印记录方法
技术领域
本发明涉及用于热敏转印式打印机的热敏转印记录介质及其制造方法，以及热敏转印记录方法；并且涉及在基材的一侧面上设置耐热润滑层、在该基材的另一侧面上依次形成底涂层、染料层的热敏转印记录介质及其制造方法，以及热敏转印记录方法。
背景技术
一般而言，热敏转印记录介质称为热敏色带(サーマルリボン)，其为热敏转印式打印机中使用的墨带，其在基材的一侧面上设置热敏转印层、在该基材的另一侧面上设置耐热润滑层(背涂层)。这里，热敏转印层是油墨层，其为通过打印机的热敏打印头处所产生的热使该油墨升华(升华转印式)或者熔融(熔融转印式)从而转印至被转印体一侧的层。
目前，在热敏转印方式中，由于升华转印式不仅能够实现打印机的高功能化而且能够简便地形成各种全色图像，因此其广泛应用于数码相机的自助打印、身份证等卡片类、娱乐用输出物等。与此类用途的多样化一起，追求小型化、高速化、低成本化以及所得印刷品的耐久性的呼声也变高，近年来，具有这样的多个热敏转印层的热敏转印记录介质正在变得相当普及：在该热敏转印层中，在基材板的同一侧上以不重叠的方式设置有赋予印刷品以耐久性的保护层。
在这种情况下，伴随着用途的多样化以及普及推广，随着打印机印刷速度的进一步高速化的推进，对于常规的热敏转印记录介质而言产生了不能获得充分的印刷浓度这样的问题。因此，为了提高转印灵敏度，已经进行了通过热敏转印记录介质的薄膜化来提高印刷过程中的转印灵敏度的尝试，然而产生了热敏转印记录介质制造时或印刷时由热或压力等引起褶皱产生、在某些情况下发生断裂这样的问题。
此外，进行了增大热敏转印记录介质的染料层中的染料/树脂(dye/binder)的比率从而提高印刷浓度或印刷过程中的转印灵敏度的尝试，然而由于增加染料，不仅提高了成本，而且在制造工序中的卷绕状态下，染料的一部分转移(粘脏)至热敏转印记录介质的耐热润滑层，在随后的回卷时，该转移后的染料再转移(再粘脏)至其他颜色的染料层或者保护层，如果将该受污染的层热转印至被转印体，那么将变为与预定颜色不同的色调、或者发生所谓的起脏(地汚れ)。
此外，不仅在热敏转印记录介质一侧，而且在打印机一侧也进行了提高形成图像时的能量的尝试，然而这不仅增大了电力消耗，还缩短了打印机的热敏打印头的寿命，此外还易于发生染料层和被转印体熔融结合，即所谓的异常转印。针对于此，为了防止异常转印，向染料层或被转印体中添加大量的防粘剂的话，那么有时会发生图像渗色或起脏。
为了解决这样的要求，例如，专利文献1提出了一种在基材和染料层之间具有粘接层(底涂层)的热转印片，其中该粘接层含有聚乙烯吡咯烷酮树脂和改性聚乙烯吡咯烷酮树脂。
另外，不仅为了解决转印灵敏度不足的问题，而且还为了解决印刷品表面部分暗淡无光的问题，专利文献2提出了一种具有底涂层的热转印片，该底涂层由乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物树脂与胶体状无机颜料超细颗粒形成。
如此，随着转印灵敏度提高，染料层可以进一步薄膜化、并且染料的总量减少，而且还使得成本降低，然而另一方面还存在热敏转印记录介质印刷时因热或压力等发生由褶皱引起的印刷不良、某些情况下发生断裂这样的问题。
在耐热润滑层的润滑不充分的情况下，由于基材和热敏打印头之间的粘附，有时候在热敏转印记录介质的印刷时产生褶皱。另外，在耐热润滑层的润滑性在低能量印刷和高能量印刷时显著不同的情况(例如，在同一图像上同时存在印刷部和非印刷部的情况等)下，由于两者间热敏打印头和耐热润滑层的摩擦的差异而发生粘附，随着染料层的薄膜化，热敏转印记录介质需要特别强的耐热性。
为了解决这样的问题，专利文献3提出了这样的方法：其中通过向耐热润滑层中添加有机硅改性树脂以及金属皂和填料，来提高高能量印刷时的润滑性，从而防止在印刷时产生褶皱。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-231354号公报
专利文献2：日本特开2008-155612号公报
专利文献3：日本特开2006-306017号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，关于专利文献1提出的热敏转印记录介质，在通过现有的升华转印式高速打印机进行印刷时，虽然没有确认到异常转印，但是印刷过程中的转印灵敏度低、未达到足够的水平，此外由于引入了粘接层，关于与形成黑色图像时的黑色的高浓度部，印刷品表面部分地消光，发生画质不良。
用专利文献2提出的热敏转印记录介质同样地进行印刷时，虽然印刷过程中的转印灵敏度高、达到足够的水平，但依然确认到画质不良。
如此，在使用现有的升华转印式高速打印机的情况下，传统技术中通过引入底涂层而在印刷过程中可获得转印灵敏度，然而现状是，尚没有发现能够充分改善与形成黑色图像时的黑色的高浓度部相关的印刷品表面部分消光现象的热敏转印记录介质。
此外，一方面，在将专利文献3提出的热敏转印记录介质与专利文献1、2提出的热敏转印记录介质中描述的耐热润滑层组合的情况下，与专利文献1、2提出的热敏转印记录介质单独印刷时的情况相比，虽然由印刷时产生的褶皱所引起的印刷不良略微改善，但不能充分地防止。
因此，在使用现有的升华转印式高速打印机的情况下，虽然在传统技术中通过引入底涂层而在印刷过程中可获得转印灵敏度，但是尚没有发现能够充分改善与形成黑色图像时的黑色的高浓度部相关的印刷品表面部分消光现象的热敏转印记录介质，此外也不能充分防止由印刷时产生的褶皱所引起的印刷不良。
因此，鉴于上述问题，本发明的目的是提供一种热敏转印记录介质，其在高速印刷时的转印灵敏度高，并且可以减少高浓度部发生的画质不良(即印刷品表面部分消光的现象)，并且该热敏转印记录介质可以防止由印刷时产生的褶皱所引起的印刷不良。
解决问题的手段
为了解决上述问题，本发明的特征在于具有下面的构成。
(1)一种热敏转印记录介质，具有基材、在该基材的一侧面上形成的耐热润滑层、在所述基材的另一侧面上形成的底涂层、以及在该底涂层的与所述基材相对的面的相反面上形成的染料层，其特征在于，所述底涂层中含有水溶性高分子作为主成分，并且在温度为23℃且湿度为50％的条件下的平衡吸湿率为15％以下。
(2)上述(1)中记载的热敏转印记录介质，其特征在于，在温度为23℃、湿度为50％的条件下所述底涂层的平衡吸湿率为13％以下。
(3)上述(1)或(2)中记载的热敏转印记录介质，其特征在于，所述耐热润滑层的表面粗糙度(均方根偏差Sq)的平均值α为0.05～0.40μm，并且在150℃、10分钟的条件下静置后的所述耐热润滑层的表面粗糙度(均方根偏差Sq)的平均值β为0.00～0.70μm，所述平均值α与所述平均值β的差为0.00～0.30μm。
(4)上述(1)～(3)中任意一项记载的热敏转印记录介质，其特征在于，所述底涂层干燥后的涂布量为0.05～0.30 g/m2。
(5)上述(1)～(4)中任意一项记载的热敏转印记录介质，其特征在于，被转印体的转印侧的至少一层由水性涂布液形成。
(6)一种热敏转印记录介质的制造方法，该热敏转印记录介质用于被转印体，该被转印体的转印侧的至少一层由水性涂布液形成，并且该热敏转印记录介质具有形成为膜状或者片状的基底、在该基底的两面中的一侧的基底面上形成的耐热润滑层、在与该耐热润滑层相反侧的基底面上形成的底涂层、以及在该底涂层上形成的染料层，该制造方法的特征在于，在与所述耐热润滑层相反侧的基底面上涂布含有水溶性高分子作为主成分的底涂层形成液之后，对所述底涂层形成液进行干燥处理，使得在温度为23℃、湿度为50％的条件下所述底涂层的平衡吸湿率成为15％以下。
(7)上述(6)中记载的热敏转印记录介质的制造方法，其特征在于，对所述底涂层形成液进行干燥处理，使得在温度为23℃、湿度为50％的条件下所述底涂层的平衡吸湿率成为13％以下。
(8)上述(6)或(7)中记载的热敏转印记录介质的制造方法，其特征在于，在与所述耐热润滑层相反侧的基底面上涂布含有水溶性高分子作为主成分的底涂层形成液使得该底涂层形成液干燥后的涂布量成为0.05g/m2以上0.30g/m2以下，然后对所述底涂层形成液进行干燥处理。
(9)一种热敏转印记录方法，其特征在于，准备上述(1)～(5)中任意一项记载的热敏转印记录介质，通过热使所述染料层中所含染料升华从而转印至被转印体。
发明效果
通过使含有水溶性高分子作为主成分的所述底涂层在23℃/50％下的平衡吸湿率为15％以下、优选为13％以下，另外更优选的是，使所述耐热润滑层的表面粗糙度(均方根偏差Sq)的平均值α为0.05～0.40μm，并且使在150℃、10分钟的条件下静置后的该耐热润滑层的表面粗糙度(均方根偏差Sq)的平均值β为0.00～0.70μm，并且使所述平均值α与所述平均值β的差为0.00～0.30μm，本发明的热敏转印记录介质即使在使用现有的升华转印式高速打印机的情况下，在高速印刷时的转印灵敏度也高，而且可以获得这样的印刷品：其能够防止印刷品表面部分消光的现象以及由印刷时产生的褶皱所引起的印刷不良。
附图简要说明
[图1]为基于本发明实施方式的热敏转印记录介质的侧面截面图。
[图2]为基于本发明实施方式的被转印体的侧面截面图。
具体实施方式
如图1所示，本发明的一个实施例的热敏转印记录介质的结构为：在基材(10)的一侧面上设置赋予与热敏打印头之间的润滑性的耐热润滑层(40)，在基材(10)的另一侧面上依次形成底涂层(20)、染料层(30)。
作为基材(10)，因为需要在热转印过程中的热压下不软化变形的耐热性和强度，因此可单独使用以下物质或使用以下物质组合后的复合体：例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、玻璃纸、醋酸纤维素、聚碳酸酯、聚砜、聚酰亚胺、聚乙烯醇、芳香族聚酰胺、芳纶、聚苯乙烯等合成树脂的膜，以及电容器纸、石蜡纸等纸类，等。其中，考虑到物理性能方面、加工性、成本方面等，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
另外，考虑到操作性和加工性，可使用厚度为2μm以上50μm以下范围内的基材(10)，但考虑到转印适用性和加工性等操作性，优选厚度为2μm以上9μm以下左右的基材(10)。
另外，也可对基材(10)中的形成耐热润滑层(40)或/和底涂层(20)的面进行粘接处理。作为粘接处理，可以适用电晕处理、火焰处理、臭氧处理、紫外线处理、辐射处理、表面粗化处理、等离子处理、底涂处理等公知技术，并且可将这些处理中的两种以上组合使用。本发明中，提高基材与底涂层之间的粘接性是有效的，从成本方面出发，优选使用经底涂处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
接下来，关于耐热润滑层(40)，必要的是：耐热润滑层40的表面粗糙度(均方根偏差Sq)的平均值α为0.05～0.40μm，并且在150℃、10分钟的条件下静置后的该耐热润滑层的表面粗糙度(均方根偏差Sq)的平均值β为0.00～0.70μm，所述平均值α与所述平均值β的差为0.00～0.30μm的范围。
关于均方根偏差Sq，虽然可以用各种方法测定，但使用了激光显微镜进行测定，其为不易受基底影响并且能够测定微细形状的非接触式测定方法。
作为装置，使用了激光扫描共聚焦显微镜OLS4000(ォリソパス株式会社制)。在通过激光显微镜测定的情况下，分辨率取决于物镜的数值孔径。另一方面，为了减小偏差，优选广泛选取测定范围，选择数值孔径与测定范围之间的平衡最好的50倍物镜，并随机测定10点。对于信息处理，仅对斜率进行修正，将无截止(カットオフなし)条件下获得的Sq值进行平均从而作为耐热润滑层40的Sq值。
需要说明的是，可通过均方根波纹度Wq来评价耐热润滑层40的表面粗糙度。只要均方根波纹度Wq的平均值α为0.05～0.90μm(即，0.05μm以上0.90μm以下的范围内)，并且在温度为150℃、10分钟的条件下静置后的该耐热润滑层的表面粗糙度(均方根波纹度Wq)的平均值β为0.00～1.40μm(即，0.00μm以上1.40μm以下的范围内)，所述平均值α与所述平均值β的差为0.00～0.50μm(即，0.00μm以上1.40μm以下的范围内)即可。
关于均方根波纹度Wq，虽然可以用各种方法测定，但使用显微镜激光位移计，计算使用截止波长值λf为1.25 mm、λc为0.25 mm的轮廓滤波器所获得的波纹度曲线的均方根波纹度，在n＝10下测定，并求出平均值。此外，对于在150℃、10分钟的环境下静置后的情况，也用相同的方法计算耐热润滑层40的Wq值，可以求出在150℃、10分钟的环境下静置前后之差。
此外，对于在150℃、10分钟的环境下静置后的情况，也用相同的方法计算耐热润滑层40的Sq值，从而求出在150℃、10分钟的环境下静置前后之差。
通过在耐热润滑层40上具有一定的凹凸，耐热润滑层40与热敏打印头的接触面积变小，两者的摩擦降低可以获得润滑性，并且可以防止印刷不良，因此在本发明中，耐热润滑层40的表面粗糙度(均方根偏差Sq)的平均值α的值为0.05μm～0.40μm。如果耐热润滑层40的均方根偏差Sq为0.05μm以下，则其接近平滑状态，与热敏打印头之间的摩擦上升，引起印刷不良。另一方面，如果印刷前的耐热润滑层40的均方根偏差Sq为0.40μm以上，那么凹凸程度过大，来自热敏打印头的热的传导方面产生不均匀，这表现为印刷品同样也变得浓度不均。
另外，如果能够从低能量印刷到高能量印刷都保持一定的凹凸，那么在从低能量印刷时至高能量印刷时都可以获得稳定的润滑性，即使在同一图像上存在印刷部和非印刷部，两者也不会产生润滑性差异，可以抑制褶皱的产生。因此，如果耐热润滑层在150℃的环境下静置10分钟时前后的均方根偏差Sq的平均值的差在0.00～0.30μm的范围的话，那么在低能量印刷时和高能量印刷时表面凹凸不会产生大的差异，可以防止褶皱的产生。
为了满足上述表面粗糙度的范围，有必要调整耐热润滑层(40)的凹凸。
例如，根据需要来配合作为粘结剂的树脂、付与防粘性或润滑性的功能性添加剂、填充剂、固化剂、溶剂等以调制用于形成耐热润滑层的(形成用的)涂布液，并且涂布、干燥从而形成耐热润滑层40。
该耐热润滑层(40)的干燥后的涂布量为0.1 g/m2以上2.0 g/m2以下左右是适当的。此处，耐热润滑层(40)的干燥后的涂布量是指涂布耐热润滑层形成用涂布液、并干燥后残留的固体含量，后述的底涂层(20)的干燥后的涂布量以及染料层(30)的干燥后的涂布量也同样是指涂布涂布液并干燥后残留的固体含量。
若要列举耐热润滑层的一个例子，则可以使用聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩乙酰乙醛树脂、聚酯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醚树脂、聚丁二烯树脂、丙烯酸酯多元醇、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、硝化纤维素树脂、醋酸纤维素树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂等。
同样地，作为功能性添加剂，可以使用：动物类蜡、植物类蜡等天然蜡；合成烃类蜡、脂肪族醇和酸类蜡、脂肪酸酯和甘油类蜡、合成酮类蜡、胺以及酰胺类蜡、氯化烃类蜡、α烯烃类蜡等合成蜡；硬脂酸丁酯、油酸乙酯等高级脂肪酸酯；硬脂酸钠、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸钾、硬脂酸镁等高级脂肪酸金属盐；长链烷基磷酸酯、聚氧化烯烷基芳基醚磷酸酯或者聚氧化烯烷基醚磷酸酯等磷酸酯等表面活性剂，等。
另外，作为填充剂，可使用滑石、二氧化硅、氧化镁、氧化锌、碳酸钙、碳酸镁、高岭土、粘土、有机硅颗粒、聚乙烯树脂颗粒、聚丙烯树脂颗粒、聚苯乙烯树脂颗粒、聚甲基丙烯酸甲酯树脂颗粒、聚氨酯树脂颗粒等。
另外，作为固化剂，可使用甲苯二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯等异氰酸酯类及其衍生物。
接下来，涂布含有水溶性高分子作为主成分的涂布液、并干燥从而形成底涂层(20)。此外，需要23℃/50％下的平衡吸湿率为15％以下。这里，主成分是指：在不损害本发明效果的前提下，除了所述水溶性高分子以外，还可以添加其他成分，并且从底涂层形成时的整体来看，总计含有超过50质量％的所述水溶性高分子，更优选为80质量％以上。
若要列举底涂层中所用水溶性高分子的一个例子，则可列举聚乙烯醇及其改性/共聚物、聚乙烯吡咯烷酮及其改性/共聚物、淀粉、明胶、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素等。
其中，基材与染料层的粘接性较好并且可以获得高印刷浓度的是聚乙烯醇及其改性/共聚物、聚乙烯吡咯烷酮及其改性/共聚物。
本发明中23℃/50％下底涂层的平衡吸湿率为15％以下、优选为13％以下是必要的。平衡吸湿率为15％以下、优选为13％以下的话，则可以抑制与形成黑图像时的黑色的高浓度部相关的印刷品表面部分消光的图像不良。发生消光的机理还不清楚，但据推测：如果平衡吸湿率大于15％，底涂层中所含水分在印刷时气化或膨胀，染料层与印刷品表面部分地熔融结合，由此部分地产生了色调差，结果，印刷品表面部分地消光；或者，气化或膨胀的水分在印刷品表面形成微细的凹凸从而发生光散射，因此部分地消光。
需要说明的是，对23℃/50％下的平衡吸湿率的下限值没有特别限定，本发明的23℃/50％下的平衡吸湿率的范围是根据所用树脂等而能够选取的范围，并且只要是高速印刷时能够获得高印刷浓度的范围即可。
对于聚乙烯醇及其改性/共聚物而言，23℃/50％下的平衡吸湿率为8～10％，对于聚乙烯吡咯烷酮及其改性/共聚物而言为25～30％，对于羧甲基纤维素而言为30％左右，对于淀粉而言为10～16％，虽然优选使用聚乙烯醇及其改性/共聚物，但底涂层的平衡吸湿率只要是15％以下、优选为13％以下即可，为了使平衡吸湿率为15％以下、优选为13％以下，也可以任意混合聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。
需要说明的是，本发明所述平衡吸湿率为基于ISO标准的表示温度23±1℃、湿度50±2％RH下的样品的吸湿度的指标，并且按以下方法测定。在底面直径为5.3 cm的铝杯中称取约5 g的底涂层所用材料，并在105℃下干燥3小时。将其在23℃/50％RH的恒温恒湿器中放置至恒定质量，测定该质量(W)后，将其在105℃下干燥3小时并测定绝对干燥质量(W0)，通过下式求出平衡吸湿率。
平衡吸湿率(质量％)＝{(W-W0)/W0}×100
作为聚乙烯醇，例如可列举クテレポバ一ルPVA-235(クテレ公司制)、クテレポバ一ルPVA-117(クテレ公司制)、クテレポバ一ルPVA-124(クテレ公司制)、ゴ一セノ一ルKH-20(日本合成化学公司制)、ゴ一セノ一ルN-300(日本合成化学公司制)等聚乙烯醇；含有乙酰乙酰基的、富于反应性的乙酰乙酰基化聚乙烯醇ゴ一セフアイマ一Z-200、Z-320(日本合成化学公司制)，或者聚乙醇的一部分醇基经缩醛改性后的水性聚乙烯醇缩醛エスレシクKX系列(积水化学公司制)、エスレシクKW系列(积水化学公司制)等。
作为聚乙烯吡咯烷酮，可列举N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-吡咯烷酮等乙烯基吡咯烷酮的均聚合物(均聚物)或者它们的共聚物。此外，还可列举改性聚乙烯吡咯烷酮树脂等。改性聚乙烯吡咯烷酮树脂为N-乙烯基吡咯烷酮类单体与其他单体的共聚物。需要说明的是，共聚方式可以是无规共聚、嵌段共聚、接枝共聚等，没有特别限定。上述N-乙烯基吡咯烷酮类单体是指N-乙烯基吡咯烷酮(N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-吡咯烷酮等)及其衍生物，作为衍生物，例如可以列举N-乙烯基-3-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-3-苄基吡咯烷酮等在吡咯烷酮环上具有取代基的物质。
关于与N-乙烯基吡咯烷酮类单体共聚的单体成分，可以列举如下所述的乙烯基聚合性单体。例如，可列举(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等(甲基)丙烯酸类单体；富马酸、马来酸、衣康酸等不饱和羧酸；乙烯、丙烯、氯乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯醇、苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、偏二氯乙烯、四氟乙烯、偏二氟乙烯等。
底涂层(20)干燥后的涂布量并非一概限定，但优选为0.05 g/m2以上0.30 g/m2以下的范围内。不足0.05 g/m2时，由于染料层层压时的底涂层劣化，高速印刷时的转印灵敏度不足，底涂层与基材或者染料层的粘合性存在问题令人担忧。另一方面，超过0.30 g/m2时，会影响热敏转印记录介质自身的灵敏度使之降低，并且高速印刷时转印灵敏度不足令人担忧。
另外，在不损害前述性能的范围内，可以在底涂层或底涂层形成涂布液中使用胶体状无机颜料超细颗粒、异氰酸酯化合物、硅烷偶联剂、分散剂、粘度调节剂、稳定化剂等已知的添加剂。
需要说明的是，作为胶体状无机颜料超细颗粒，可以列举常规已知的物质，例如二氧化硅(胶体二氧化硅)、氧化铝或氧化铝水合物(氧化铝溶胶、胶体氧化铝、阳离子性铝氧化物或其水合物、拟薄水铝石等)、硅酸铝、硅酸镁、碳酸镁、氧化镁、氧化钛等。
接下来，染料层(30)可以对应于常规已知的结构，例如，可以配合热转移性染料、粘结剂、溶剂等以制备染料层形成用涂布液，并且通过涂布、干燥来形成。适当的是，染料层(30)干燥后的涂布量为1.0 g/m2左右。需要说明的是，染料层既可以由一种颜色的单层构成，也可以是在同一基材的同一面上依次重复形成含有色调不同的染料的多个染料层。
热转移性染料为通过热而熔融、扩散或者升华转移的染料。例如，作为黄色成分，可列举溶剂黄56、16、30、93、33；分散黄201、231、33等。作为品红色成分，可列举C.I.分散紫31、C.I.分散红60、C.I.分散紫26、C.I.溶剂红27或者C.I.溶剂红19等。作为青色成分，可列举C.I.分散蓝354、C.I.溶剂蓝63、C.I.溶剂蓝36、C.I.溶剂蓝266、C.I.分散蓝257或者C.I.分散蓝24等。作为黑色染料，一般而言，是将所述各染料组合调色而成的。
关于染料层(30)中所含树脂，可以使用任意一种常规已知的树脂粘结剂，没有特别限定，但可列举乙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基羟基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、醋酸纤维素等纤维素类树脂；或聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺等乙烯基类树脂；或聚酯树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚树脂、酚氧树脂等。
此处，优选的是，以质量基准计，染料层(30)的染料与树脂的配比(染料)/(树脂)＝10/100～300/100。这是因为，(染料)/(树脂)的比率若小于10/100，则染料过少显影灵敏度变得不充分，不能获得良好的热转印图像；另外，若该比率超过300/100，则染料相对于树脂的溶解性极大地降低，因此在形成热敏转印记录介质时，保存稳定性变差，染料容易析出。另外，在不损害性能的范围内，也可以在染料层中含有异氰酸酯化合物、硅烷偶联剂、分散剂、粘度调节剂、稳定化剂等已知的添加剂。
需要说明的是，耐热润滑层(40)、底涂层(20)、染料层(30)中任意一者均可以通过常规已知的涂布方法涂布、干燥来形成。若要列举涂布方法的一个例子，则可列举凹版印刷法、丝网印刷法、喷涂法、逆向辊涂法。
本发明的热敏转印记录介质的制造方法为这样的热敏转印记录介质的制造方法：该热敏转印记录介质用于被转印体的转印侧的至少一层由水性涂布液形成的被转印体，并且该热敏转印记录介质具有：形成为膜状或者片状的基底、在该基底的两面中的一者的基底面上形成的耐热润滑层、在与该耐热润滑层相反侧的基底面上形成的底涂层、以及在该底涂层上形成的染料层，该制造方法的特征在于，在与所述耐热润滑层相反侧的基底面上涂布含有水溶性高分子作为主成分的底涂层形成液之后，对所述底涂层形成液进行干燥处理，使得在温度为23℃、湿度为50％的条件下所述底涂层的平衡吸湿率成为15％以下，优选成为13％以下。
此时优选的是，在与所述耐热润滑层相反侧的基底面上涂布含有水溶性高分子作为主成分的底涂层形成液使得该底涂层形成液干燥后的涂布量成为0.05g/m2以上0.30g/m2以下，然后对所述底涂层形成液进行干燥处理使得在温度为23℃、湿度为50％的条件下所述底涂层的平衡吸湿率成为13％以下。
本发明的热敏转印记录方法的特征在于，准备上述热敏转印记录介质，通过热使所述染料层中所含染料升华从而转印至图2所示被转印体上。
实施例1
以下示出本发明的各实施例以及各比较例中所用材料。需要说明的是，除非另有说明，文中“份”为质量基准。另外，本发明并不限于实施例。
<具有耐热润滑层的基材的制备>
将4.5μm的单面易粘接处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜用作基材，通过凹版涂布法在其没有经过易粘接处理面上涂布下面组成的耐热润滑层涂布液-1使得干燥后的涂布量为0.5 g/m2，在100℃下干燥1分钟，获得具有耐热润滑层的基材。
<耐热润滑层涂布液-1>
有机硅丙烯酸酯(东亚合成(株)US-350)  50.0份
MEK                                50.0份
(实施例1)
通过凹版涂布法在具有耐热润滑层的基材的易粘接处理面上涂布下面组成的底涂层涂布液-1使得干燥后的涂布量为0.20 g/m2，在100℃下干燥2分钟，形成底涂层。接着，通过凹版涂布法在该底涂层上涂布下面组成的染料层涂布液-1使得干燥后的涂布量为0.70 g/m2，在90℃下干燥1分钟，形成染料层，并获得实施例1的热敏转印记录介质。在实施例1中，耐热润滑层40的均方根偏差Sq的平均值α和β为α＝0.057、β＝0.072。此时，23℃/50％下底涂层的平衡吸湿率为8％。
<底涂层涂布液-1>
聚乙烯醇  5.00份
纯水      57.0份
异丙醇    38.0份
<染料层涂布液>
(实施例2)
除了将在实施例1制备的热敏转印记录介质中的底涂层变为下述组成的底涂层涂布液-2以外，按照与实施例1同样的方式获得实施例2的热敏转印记录介质。在实施例2中，耐热润滑层40的均方根偏差Sq的平均值α和β为α＝0.058、β＝0.068。此时，23℃/50％下底涂层的平衡吸湿率为14％。
<底涂层涂布液-2>
(实施例3)
除了将在实施例1制备的热敏转印记录介质中，涂布底涂层使得干燥后的涂布量为0.03 g/m2、并干燥以外，按照与实施例1同样的方式获得实施例3的热敏转印记录介质。在实施例3中，耐热润滑层40的均方根偏差Sq的平均值α以及β为α＝0.060、β＝0.070。
(实施例4)
除了将在实施例1制备的热敏转印记录介质中，涂布底涂层使得干燥后的涂布量为0.35 g/m2、并干燥以外，按照与实施例1同样的方式获得实施例4的热敏转印记录介质。在实施例4中，耐热润滑层40的均方根偏差Sq的平均值α以及β为α＝0.058、β＝0.077。
(实施例5)
除了将在实施例1制备的热敏转印记录介质1中的耐热润滑层40变为耐热润滑层涂布液-2以外，按照与实施例1同样的方式获得实施例5的热敏转印记录介质。在实施例5中，耐热润滑层40的均方根偏差Sq的平均值α以及β为α＝0.175、β＝0.265。
<耐热润滑层涂布液-2>
(实施例6)
除了将在实施例1制备的热敏转印记录介质1中的耐热润滑层40变为耐热润滑层涂布液-3以外，按照与实施例1同样的方式获得实施例6的热敏转印记录介质。在实施例6中，耐热润滑层40的均方根偏差Sq的平均值α以及β为α＝0.386、β＝0.673。
<耐热润滑层涂布液-3>
(比较例1)
不在具有耐热润滑层的基材的易粘接处理面上形成底涂层，而是通过凹版涂布法在易粘接处理面上涂布与实施例1相同的染料层涂布液使得干燥后的涂布量为0.70 g/m2，在90℃下干燥1分钟形成染料层，并获得比较例1的热敏转印记录介质。在比较例1中，耐热润滑层40的均方根偏差Sq的平均值α以及β为α＝0.063、β＝0.078。
(比较例2)
除了将在实施例1制备的热敏转印记录介质中的底涂层变为下述组成的底涂层涂布液-3以外，按照与实施例1同样的方式获得比较例2的热敏转印记录介质。在比较例2中，耐热润滑层40的均方根偏差Sq的平均值α以及β为α＝0.060、β＝0.068。此时，23℃/50％下底涂层的平衡吸湿率为30％。
<底涂层涂布液-3>
聚乙烯吡咯烷酮 5.00份
纯水           57.0份
异丙醇         38.0份
(比较例3)
除了将在实施例1制备的热敏转印记录介质中的底涂层变为下述组成的底涂层涂布液-4以外，按照与实施例1同样的方式获得比较例3的热敏转印记录介质。
在比较例3中，耐热润滑层40的均方根偏差Sq的平均值α以及β为α＝0.063、β＝0.074。此时，23℃/50％下底涂层的平衡吸湿率为20％。
<底涂层涂布液-4>
(比较例4)
除了将在实施例1制备的热敏转印记录介质中的底涂层变为下述组成的底涂层涂布液-5以外，按照与实施例1同样的方式获得比较例4的热敏转印记录介质。在比较例4中，耐热润滑层40的均方根偏差Sq的平均值α以及β为α＝0.062、β＝0.075。此时，23℃/50％下底涂层的平衡吸湿率为30％。
<底涂层涂布液-5>
羧甲基纤维素   5.00份
纯水           57.0份
异丙醇         38.0份
(比较例5)
除了将在实施例1制备的热敏转印记录介质中的底涂层变为下述组成的底涂层涂布液-6以外，按照与实施例1同样的方式获得比较例5的热敏转印记录介质。在比较例5中，在温度为23℃并且湿度为50％的条件下底涂层20的平衡吸湿率为3％。此时，23℃/50％下底涂层的平衡吸湿率为3％。
<底涂层涂布液-6>
聚酰胺弹性体   5.00份
纯水           57.0份
异丙醇         38.0份
(比较例6)
除了将在实施例1制备的热敏转印记录介质1中的耐热润滑层40变为耐热润滑层涂布液-4以外，按照与实施例1同样的方式获得比较例6的热敏转印记录介质。在比较例6中，耐热润滑层40的均方根偏差Sq的平均值α以及β为α＝0.462、β＝0.544。
<耐热润滑层涂布液-4>
(比较例7)
除了将在实施例1制备的热敏转印记录介质1中的耐热润滑层40变为耐热润滑层涂布液-5以外，按照与实施例1同样的方式获得比较例7的热敏转印记录介质。在比较例7中，耐热润滑层40的均方根偏差Sq的平均值α以及β为α＝0.033、β＝0.045。
<耐热润滑层涂布液-5>
有机硅丙烯酸酯 30.0份
MEK            70.0份
(比较例8)
除了将在实施例1制备的热敏转印记录介质1中的耐热润滑层40变为耐热润滑层涂布液-6以外，按照与实施例1同样的方式获得比较例8的热敏转印记录介质。在比较例8中，耐热润滑层40的均方根偏差Sq的平均值α以及β为α＝0.164、β＝0.513。
<耐热润滑层涂布液-6>
<被转印体的制备>
将188μm的白色发泡聚对苯二甲酸乙二醇酯膜用作基材，通过凹版涂布法在其一侧面上涂布下面组成的图像接收层涂布液并干燥使得干燥后的涂布量为5.0 g/m2，由此制备热敏转印用被转印体。
<图像接收层涂布液>
<印刷评价>
使用实施例1～6、比较例1～8的热敏转印记录介质，通过热模拟器进行印刷，对低浓度部以及最高反射浓度进行评价的结果在表1中示出。需要说明的是，最高反射浓度为通过X-Rite528对印刷品表面上未确认到消光的印刷部进行测定而得的值。低浓度部为将作为最高反射浓度的255色调分为11级后的23～46色调的反射浓度的测定结果。需要说明的是，反射浓度为通过X-Rite528测定的值。
此外，印刷条件如下。
印刷环境：23℃/50％RH
线周期：0.7 msec
印刷密度：主扫描300 dpi副扫描300 dpi
<异常转印评价>
按照以下基准进行异常转印的评价。△○以上为实用上没有问题的水平。
○：未识别出向被转印体的异常转印
△○：非常轻微地识别出向被转印体的异常转印
△：轻微地识别出向被转印体的异常转印
×：在整个表面上识别出向被转印体的异常转印
<印刷品表面评价>
另外，按照以下基准进行印刷品表面的消光评价。
○：未识别出消光
△：部分地识别出消光
×：清楚地识别出消光
从表1所示的结果可知，与未设置底涂层的比较例1或不含水溶性高分子作为主成分的比较例5的热敏转印记录介质相比，设置有含有水溶性高分子作为主成分的底涂层的实施例1～6、比较例2～4以及6～8的热敏转印记录介质在高速印刷时转印灵敏度高。此外，从实施例1以及比较例2、4的最高反射浓度可见，水溶性高分子更优选为聚乙烯醇。
另外，23℃/50％下的平衡吸湿率为15％以下的实施例1～6、比较例4～8中，未确认到印刷品表面部分消光的现象，但是在23℃/50％下的平衡吸湿率为15％以上的比较例2～4中确认到该现象。
另外可知，与实施例1的热敏转印记录介质相比，实施例3的热敏转印记录介质因为底涂层的涂布量不足0.10 g/m2，因而，虽然低色调部分的转印灵敏度提高，但粘合性有所降低。另外可知，同样与实施例1的热敏转印记录介质相比，实施例4的热敏转印记录介质因为底涂层的涂布量超过0.30 g/m2，因此低浓度部的转印灵敏度降低。
工业实用性
根据本发明所获得的热敏转印记录介质可用于升华转印式打印机，能够在实现打印机的高速、高功能化的同时简单地形成各种全色图像，因此可广泛应用于数码相机的自助打印、身份证等卡片类、娱乐用输出物等。
符号的说明
10  基材
20  底涂层
30  染料层
40  耐热润滑层
100 基材
200 隔热层
300 接收层

Claims (9)

1.一种热敏转印记录介质，具有基材、在该基材的一侧面上形成的耐热润滑层、在所述基材的另一侧面上形成的底涂层、以及在该底涂层的与所述基材相对的面的相反面上形成的染料层，
其特征在于，所述底涂层中含有水溶性高分子作为主成分，并且在温度为23℃且湿度为50％的条件下的平衡吸湿率为15％以下。
2.根据权利要求1所述的热敏转印记录介质，其特征在于，在温度为23℃、湿度为50％的条件下所述底涂层的平衡吸湿率为13％以下。
3.根据权利要求1或2所述的热敏转印记录介质，其特征在于，所述耐热润滑层的表面粗糙度(均方根偏差Sq)的平均值α为0.05～0.40μm，并且在150℃、10分钟的条件下静置后的所述耐热润滑层的表面粗糙度(均方根偏差Sq)的平均值β为0.00～0.70μm，所述平均值α与所述平均值β的差为0.00～0.30μm。
4.根据权利要求1～3中任意一项所述的热敏转印记录介质，其特征在于，所述底涂层干燥后的涂布量为0.05～0.30 g/m2。
5.根据权利要求1～4中任意一项所述的热敏转印记录介质，其特征在于，所述被转印体的转印侧的至少一层由水性涂布液形成。
6.一种热敏转印记录介质的制造方法，该热敏转印记录介质用于被转印体，该被转印体的转印侧的至少一层由水性涂布液形成，并且该热敏转印记录介质具有形成为膜状或者片状的基底、在该基底的两面中的一侧的基底面上形成的耐热润滑层、在与该耐热润滑层相反侧的基底面上形成的底涂层、以及在该底涂层上形成的染料层，
该制造方法的特征在于，在与所述耐热润滑层相反侧的基底面上涂布含有水溶性高分子作为主成分的底涂层形成液之后，对所述底涂层形成液进行干燥处理，使得在温度为23℃、湿度为50％的条件下所述底涂层的平衡吸湿率成为15％以下。
7.根据权利要求6所述的热敏转印记录介质的制造方法，其特征在于，对所述底涂层形成液进行干燥处理，使得在温度为23℃、湿度为50％的条件下所述底涂层的平衡吸湿率为13％以下。
8.根据权利要求6或7所述的热敏转印记录介质的制造方法，其特征在于，在与所述耐热润滑层相反侧的基底面上涂布含有水溶性高分子作为主成分的底涂层形成液使得该底涂层形成液干燥后的涂布量成为0.05g/m2以上0.30g/m2以下，然后对所述底涂层形成液进行干燥处理。
9.一种热敏转印记录方法，其特征在于，准备权利要求1～5中任意一项所述的热敏转印记录介质，通过热使所述染料层中所含染料升华从而转印至被转印体。
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