JP2008105373A - 熱転写シート - Google Patents
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Abstract
【課題】
染料の再転移性を低減し、優れた耐熱性、スリップ性を有し、印画時におけるシワ等による印画の欠陥発生が防止される耐熱滑性層を設けた熱転写シートを提供する。
【解決手段】
基材フィルムの一方の面に色材層を設け、該基材フィルムの他方の面に耐熱滑性層を設けてなる熱転写シートにおいて、該耐熱滑性層は、ブチリル基の含有率が５０％以上であるセルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）を含むバインダー樹脂と、滑剤（Ｂ）とを含むものであり、前記バインダー樹脂は、該耐熱滑性層の全固形分量の６５〜９９質量％の量であり、該セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）は、前記バインダー樹脂の５０〜１００質量％の量であり、該滑剤（Ｂ）は前記バインダー樹脂の合計量１００質量部あたり１〜３０質量部であることを特徴とする熱転写シート。
【選択図】 なし
染料の再転移性を低減し、優れた耐熱性、スリップ性を有し、印画時におけるシワ等による印画の欠陥発生が防止される耐熱滑性層を設けた熱転写シートを提供する。
【解決手段】
基材フィルムの一方の面に色材層を設け、該基材フィルムの他方の面に耐熱滑性層を設けてなる熱転写シートにおいて、該耐熱滑性層は、ブチリル基の含有率が５０％以上であるセルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）を含むバインダー樹脂と、滑剤（Ｂ）とを含むものであり、前記バインダー樹脂は、該耐熱滑性層の全固形分量の６５〜９９質量％の量であり、該セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）は、前記バインダー樹脂の５０〜１００質量％の量であり、該滑剤（Ｂ）は前記バインダー樹脂の合計量１００質量部あたり１〜３０質量部であることを特徴とする熱転写シート。
【選択図】 なし
Description
本発明は、熱転写シートに関するものである。
熱転写を利用した画像形成方法における熱転写シートとして、基材フィルムの一方の面上に、色材層として、昇華性染料とバインダーとからなる昇華転写型インク層を設けた昇華型熱転写シートや、該昇華転写型インク層の代わりに顔料とワックスとからなる熱溶融転写型インク層を設けた熱溶融型の熱転写シートが知られている。
これらの熱転写シートは、更に、必要に応じ、基材フィルムの色材層と同一面上に、熱転写受像シートに転写する保護層を設けることもできる。
これらの熱転写シートは、更に、必要に応じ、基材フィルムの色材層と同一面上に、熱転写受像シートに転写する保護層を設けることもできる。
熱転写シートには、一般に、基材フィルムの色材層と反対側の面にサーマルヘッドからの熱エネルギーに耐え得るよう耐熱滑性層（背面層ともいう。）が設けられているが、印刷後の巻き取り状態で保管した際、色材層と耐熱滑性層とが接し、加圧されることにより色材層中の染料が耐熱滑性層に移行してしまうことがある。そして、このように耐熱滑性層に色材層の染料が移行している状態で製品へ加工するために裁断・巻取りを行うと、耐熱滑性層に移行した染料がこれと接する他の色材層に移行してしまう、いわゆる再転移が発生することがある。このように再転移が発生すると、再転移により汚染された色材層を受像シートへ熱転写を行った場合に、指定された色と異なる色相になってしまい、印画精度を著しく損なってしまう。このことは、色材層の他に、転写保護層を設けている場合には更に顕著である。すなわち、この保護層は画像の特性を損わないように透明な膜とされており、この透明な膜に再転移が起こり、この部分を画像上に保護膜として転写させると、染料の汚染がさらに強調されてしまい、印画精度を著しく損なってしまう。
一方、近年のプリンターの高速化に伴い、サーマルヘッドの熱エネルギー増加、インクリボンの高感度化、染料含有率の増加等が求められているが、これらの変更は、色材層から耐熱滑性層への染料の移行や、この移行に起因した熱転写時のトラブル発生の可能性を高めるものである。このため、染料の再転移性を低減する耐熱滑性層への要求は更に大きくなってきている。
一方、近年のプリンターの高速化に伴い、サーマルヘッドの熱エネルギー増加、インクリボンの高感度化、染料含有率の増加等が求められているが、これらの変更は、色材層から耐熱滑性層への染料の移行や、この移行に起因した熱転写時のトラブル発生の可能性を高めるものである。このため、染料の再転移性を低減する耐熱滑性層への要求は更に大きくなってきている。
耐熱滑性層として、例えば、融点３５℃以上の燐酸エステルを５重量部〜５０重量部の割合で含有し、かつガラス転移点８０℃以上のポリビニルアセタール樹脂を含有する耐熱滑性層(例えば、特許文献１参照)、熱可塑性樹脂等の樹脂バインダーと、熱分解温度２００℃以上の滑剤と、モース硬度３．０未満の粒子とを有し、サーマルヘッドの磨耗を低減する耐熱滑性層（例えば、特許文献２参照。）、ポリビニルブチラール樹脂等の活性水素含有熱可塑性樹脂とイソシアネートとの反応物を主体に形成されており、帯電防止性に優れた耐熱滑性層（例えば、特許文献３参照。）、天然有機高分子粉末と二硫化モリブデンとを含有し、サーマルヘッド表面の磨耗等を防止し得る耐熱滑性層（例えば、特許文献４参照。）等が提案されている。しかしながら、何れの文献にも、耐熱滑性層のバインダー樹脂としてセルロース系樹脂を選択して染料の再転移性を低減する熱転写シートについて記載されていない。更に、プロピル基５〜５０％、ブチル基１０〜４５％であるセルロース・アセテート・ブチレート樹脂から成る耐熱性向上させた耐熱滑性層も提案されているが(例えば、特許文献５参照。)、染料の再転移性を低減する点で、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂におけるブチリル基の含有量を限定することについて記載も示唆もされていない。
特開平９−３００８２７号公報
特開平６−２４７０６５号公報
特開平７−１４９０６２号公報
特開２０００−２５５１７２号公報
特開平１−２３４２９２号公報
本発明は、上記現状に鑑み、染料の再転移性を低減し、優れた耐熱性、スリップ性を有し、印画時におけるシワ等による印画の欠陥発生が防止される耐熱滑性層を設けた熱転写シートを提供することを目的とするものである。
本発明は、基材フィルムの一方の面に色材層を設け、該基材フィルムの他方の面に耐熱滑性層を設けてなる熱転写シートにおいて、該耐熱滑性層は、ブチリル基の含有率が５０％以上であるセルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）を含むバインダー樹脂と、滑剤（Ｂ）とを含むものであり、前記バインダー樹脂は、該耐熱滑性層の全固形分量の６５〜９９質量％の量であり、該セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）は、前記バインダー樹脂の５０〜１００質量％の量であり、該滑剤（Ｂ）は前記バインダー樹脂の合計量１００質量部あたり１〜３０質量部であることを特徴とする熱転写シートである。
以下に本発明を詳細に説明する。
以下に本発明を詳細に説明する。
以下、本発明の熱転写シートを構成する各層毎に詳述する。
（基材フィルム）
本発明における基材フィルムとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の樹脂フィルム；コンデンサー紙、パラフィン紙、合成紙等の紙類；不織布；紙や不織布と樹脂との複合体；等が挙げられる。
上記基材フィルムは、厚さが一般に約０．５〜５０μｍであり、好ましくは約３〜１０μｍである。
上記基材フィルムは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理を施してもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、グラフト化処理等、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、１種のみ行ってもよいし、２種以上行ってもよい。
本発明では上記表面処理の中でも、コストが低い点で、コロナ処理又はプラズマ処理が好ましい。また、必要に応じ、その一方の面又は両面に下引き層（プライマー層）を形成するものであってもよい。
（基材フィルム）
本発明における基材フィルムとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の樹脂フィルム；コンデンサー紙、パラフィン紙、合成紙等の紙類；不織布；紙や不織布と樹脂との複合体；等が挙げられる。
上記基材フィルムは、厚さが一般に約０．５〜５０μｍであり、好ましくは約３〜１０μｍである。
上記基材フィルムは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理を施してもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、グラフト化処理等、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、１種のみ行ってもよいし、２種以上行ってもよい。
本発明では上記表面処理の中でも、コストが低い点で、コロナ処理又はプラズマ処理が好ましい。また、必要に応じ、その一方の面又は両面に下引き層（プライマー層）を形成するものであってもよい。
（耐熱滑性層）
本発明の熱転写シートは、基材フィルムの色材層と反対側の面に耐熱滑性層を設けているものである。
上記耐熱滑性層は、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）を含むバインダー樹脂と、滑剤（Ｂ）とを含むものである。
本発明の熱転写シートは、基材フィルムの色材層と反対側の面に耐熱滑性層を設けているものである。
上記耐熱滑性層は、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）を含むバインダー樹脂と、滑剤（Ｂ）とを含むものである。
上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）を含むバインダー樹脂は、固体滑剤やフィラー等の他成分の保持や皮膜強度の点で、耐熱滑性層の全固形分量の６５〜９９質量％であるものが好ましく、６５〜９５質量％であるものがより好ましい。
上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）は、染料の再転移性を低減する点で、ブチリル基の含有率が５０％以上であるものが好ましい。
本明細書において、上記ブチリル基の含有率は、上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）を構成するトリエステル中にあるブチリル基の含有量を重量％で表したものである。
上記ブチリル基の含有率は、それぞれＡＳＴＭ規格Ｄ８１７に基づいて測定した値である。
上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）は、染料の再転移性を低減する点で、ブチリル基の含有率が５０％以上であるものが好ましい。
本明細書において、上記ブチリル基の含有率は、上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）を構成するトリエステル中にあるブチリル基の含有量を重量％で表したものである。
上記ブチリル基の含有率は、それぞれＡＳＴＭ規格Ｄ８１７に基づいて測定した値である。
上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）は、数平均分子量が約１００００〜１０００００であることが好ましく、１５０００〜６００００であることがより好ましい。
上記数平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ、標準物質：ポリスチレン）にて測定した値である。
上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）は、耐熱性、強度等の点で、ガラス転移温度（Ｔｇ）が少なくとも８０℃以上であればよい。
上記数平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ、標準物質：ポリスチレン）にて測定した値である。
上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）は、耐熱性、強度等の点で、ガラス転移温度（Ｔｇ）が少なくとも８０℃以上であればよい。
上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）は、上記バインダー樹脂の５０〜１００質量％の量であることが好ましく、７０〜１００質量％の量であることがより好ましい。
上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）の含有量が、上記範囲より低い場合、再転移性が高くなり、印画精度を著しく損なうことがある。
上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）の含有量は、耐熱滑性層のバインダー樹脂として加える各材料の全固形分量から換算した値である。
上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）の含有量が、上記範囲より低い場合、再転移性が高くなり、印画精度を著しく損なうことがある。
上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）の含有量は、耐熱滑性層のバインダー樹脂として加える各材料の全固形分量から換算した値である。
本発明における耐熱滑性層は、染料の再転移性を低減する効果を損なわない範囲で、バインダー樹脂として、上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）に加え、他の熱可塑性樹脂を有するものであってもよい。
上記熱可塑性樹脂としては、例えばブチリル基の含有率が上述の範囲外であるセルロース・アセテート・ブチレート樹脂、その他のセルロース系樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等を挙げることができ、なかでも、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が好ましい。
上記熱可塑性樹脂としては、例えばブチリル基の含有率が上述の範囲外であるセルロース・アセテート・ブチレート樹脂、その他のセルロース系樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等を挙げることができ、なかでも、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が好ましい。
上記滑剤（Ｂ）は、耐熱滑性層の滑り性を向上させるために添加するものであり、前記バインダー樹脂の合計量１００質量部あたり１〜３０質量部であるものである。
上記滑剤（Ｂ）は、アルキルリン酸エステルの多価金属塩（ｂ１）、アルキルカルボン酸の金属塩（ｂ２）、リン酸エステル（ｂ３）、シリコーン変性樹脂（ｂ４）及びシリコーンオイル（ｂ５）からなる群より選択される少なくとも１種からなるものであることが好ましい。
上記滑剤（Ｂ）としては、後述のように、低印画エネルギーから高印画エネルギー領域に至るまで優れた滑性を発現させることができる点で、リン酸エステル（ｂ３）、及びシリコーンオイル（ｂ５）がより好ましい。
上記滑剤（Ｂ）としては、後述のように、低印画エネルギーから高印画エネルギー領域に至るまで優れた滑性を発現させることができる点で、リン酸エステル（ｂ３）、及びシリコーンオイル（ｂ５）がより好ましい。
本発明の熱転写シートは、滑剤（Ｂ）として１種の滑剤を含むものであっても、添加量の最適化によって充分な滑性を発現させることが可能であるが、滑剤（Ｂ）として複数の種類を併用することにより、低印画エネルギーから高印画エネルギー領域に至るまで、より安定な滑性を得ることができる。
なお、本発明の熱転写シートが上記滑剤（Ｂ）として複数の種類のものを含有する場合、上述の滑剤（Ｂ）の含有量は、各種類の含有量の合計を表す。
なお、本発明の熱転写シートが上記滑剤（Ｂ）として複数の種類のものを含有する場合、上述の滑剤（Ｂ）の含有量は、各種類の含有量の合計を表す。
上記アルキルリン酸エステルの多価金属塩（ｂ１）としては、プラスチック用添加剤として公知のものを使用することができる。
上記アルキルリン酸エステルの多価金属塩（ｂ１）は、一般に、アルキルリン酸エステルのアルカリ金属塩を多価金属で置換することによって得られ、種々のグレードのものが入手可能である。
上記アルキルリン酸エステルの多価金属塩（ｂ１）は、一般に、アルキルリン酸エステルのアルカリ金属塩を多価金属で置換することによって得られ、種々のグレードのものが入手可能である。
本発明におけるアルキルリン酸エステルの多価金属塩（ｂ１）は、例えば、下記構造式１
下記構造式２
（各式中、Ｒ１は、炭素数１２以上のアルキル基であり、Ｍ１はアルカリ土類金属、亜鉛又はアルミニウムを表し、ｎ１は、Ｍ１の原子価を表す）で表されるものが好ましい。
上記Ｒ１は、炭素数１２〜１８のアルキル基であることが好ましい。上記Ｒ１としては、例えば、セチル基、ラウリル基、ステアリル基等が挙げられるが、コスト面及びブリードアウト等の汚染性の問題を避ける点で、なかでもステアリル基が好ましい。
上記Ｍ１として表されるアルカリ土類金属としては、例えば、バリウム、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
上記Ｒ１は、炭素数１２〜１８のアルキル基であることが好ましい。上記Ｒ１としては、例えば、セチル基、ラウリル基、ステアリル基等が挙げられるが、コスト面及びブリードアウト等の汚染性の問題を避ける点で、なかでもステアリル基が好ましい。
上記Ｍ１として表されるアルカリ土類金属としては、例えば、バリウム、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
上記アルキルカルボン酸の金属塩（ｂ２）としては、例えば、下記構造式３
（式中、Ｒ２は炭素数１１以上のアルキル基を表し、Ｍ２はアルカリ土類金属、亜鉛、アルミニウム又はリチウムを表し、ｎ２はＭ２の原子価を表す。）で表されるものが挙げられる。
上記Ｒ２は、炭素数１１〜１８のアルキル基であることが好ましい。上記Ｒ２としては、例えば、ドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられるが、コスト面、工業用途での入手が困難であること、及び、ブリードアウト等の汚染性の問題を避ける点で、ドデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基が好ましく、ステアリル基がより好ましい。
上記Ｍ２で表されるアルカリ土類金属としては、例えばバリウム、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
上記Ｒ２は、炭素数１１〜１８のアルキル基であることが好ましい。上記Ｒ２としては、例えば、ドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が挙げられるが、コスト面、工業用途での入手が困難であること、及び、ブリードアウト等の汚染性の問題を避ける点で、ドデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基が好ましく、ステアリル基がより好ましい。
上記Ｍ２で表されるアルカリ土類金属としては、例えばバリウム、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
上記アルキルリン酸エステルの多価金属塩（ｂ１）及び上記アルキルカルボン酸の金属塩（ｂ２）は、特に高印画エネルギー領域において滑性を発現することができ、スリップ性の点で、マグネシウム系、亜鉛系又はアルミニウム系の化合物であることが好ましく、亜鉛系の化合物であることがより好ましい。
上記アルキルリン酸エステルの多価金属塩（ｂ１）及び上記アルキルカルボン酸の金属塩（ｂ２）は、それぞれ平均粒径が３〜２０μｍであることが好ましく、３〜１５μｍであることがより好ましい。
上記平均粒径が大き過ぎると、印画汚れが生じ易くなり、また小さ過ぎると耐熱滑性層に滑性を十分に得ることができず、印画シワ等の問題が生じることがある。
上記アルキルリン酸エステルの多価金属塩（ｂ１）及び上記アルキルカルボン酸の金属塩（ｂ２）は、それぞれ平均粒径が３〜２０μｍであることが好ましく、３〜１５μｍであることがより好ましい。
上記平均粒径が大き過ぎると、印画汚れが生じ易くなり、また小さ過ぎると耐熱滑性層に滑性を十分に得ることができず、印画シワ等の問題が生じることがある。
上記アルキルリン酸エステルの多価金属塩（ｂ１）及び／又は上記アルキルカルボン酸の金属塩（ｂ２）は、合計で、上述のバインダー樹脂の合計量１００質量部あたり１〜３０質量部の割合であることが好ましく、５〜２０質量部であることがより好ましい。
上記（ｂ１）及び／又は（ｂ２）の使用量が、上記範囲未満であると熱印加時における充分なサーマルヘッドの離型性を示さず、サーマルヘッドと融着し易くなる傾向がある。一方、その使用量が上記範囲を越えると、耐熱滑性層の物理的強度が低下することがある。
上記（ｂ１）及び／又は（ｂ２）の使用量が、上記範囲未満であると熱印加時における充分なサーマルヘッドの離型性を示さず、サーマルヘッドと融着し易くなる傾向がある。一方、その使用量が上記範囲を越えると、耐熱滑性層の物理的強度が低下することがある。
本発明の熱転写シートにおいて、上記リン酸エステル（ｂ３）を滑剤（Ｂ）として使用した場合、低印画エネルギーから高印画エネルギー領域に至るまで優れた滑性を発現させることができる。
上記リン酸エステル（ｂ３）としては、例えば、（１）炭素数６〜２０の飽和又は不飽和高級アルコールのリン酸モノエステル又はジエステル、（２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル等のリン酸モノエステル又はジエステル、（３）上記飽和又は不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（平均付加モル数１〜８）のリン酸モノエステル又はジエステル、（４）炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノール又はアルキルナフトール等のリン酸モノエステル又はジエステル等が挙げられる。
上記（１）及び（３）における飽和又は不飽和高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
上記（３）におけるアルキルフェノールとしては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等が挙げられる。
上記リン酸エステル（ｂ３）は、配合比率が上記バインダー樹脂の合計量１００質量部あたり１〜３０質量部の割合であることが好ましく、１〜１０質量部であることがより好ましい。上記配合比率が該範囲より低いと充分な滑り性が得られないことがあり、該範囲より多いと染料汚染性が増大することがある。
上記リン酸エステル（ｂ３）としては、例えば、（１）炭素数６〜２０の飽和又は不飽和高級アルコールのリン酸モノエステル又はジエステル、（２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル等のリン酸モノエステル又はジエステル、（３）上記飽和又は不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（平均付加モル数１〜８）のリン酸モノエステル又はジエステル、（４）炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノール又はアルキルナフトール等のリン酸モノエステル又はジエステル等が挙げられる。
上記（１）及び（３）における飽和又は不飽和高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
上記（３）におけるアルキルフェノールとしては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等が挙げられる。
上記リン酸エステル（ｂ３）は、配合比率が上記バインダー樹脂の合計量１００質量部あたり１〜３０質量部の割合であることが好ましく、１〜１０質量部であることがより好ましい。上記配合比率が該範囲より低いと充分な滑り性が得られないことがあり、該範囲より多いと染料汚染性が増大することがある。
上記リン酸エステル（ｂ３）を使用する場合、印画時にリン酸エステルの分解に起因して発生する酸でサーマルヘッドが腐食しないようアルカリ性物質を併存させてもよい。
上記アルカリ性物質としては、例えば、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物、有機アミン等が挙げられる。
上記アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物としては、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、水酸化アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミナ、マグネシウムアルミニウムグリシネート等が好ましく、水酸化マグネシウムがより好ましい。
上記有機アミンとしては、常温で不揮発性であり、沸点が２００℃以上であるものが好ましく、例えば、モノ−、ジ−又はトリ−メチルアミン、モノ−、ジ−又はトリ−エチルアミン、モノ−、ジ−又はトリ−プロピルアミン等が挙げられる。
上記アルカリ性物質は、上記リン酸エステル（ｂ３）１モルに対して０．１〜１０モルの範囲で使用することが好ましい。
上記アルカリ性物質としては、例えば、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物、有機アミン等が挙げられる。
上記アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物としては、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、水酸化アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミナ、マグネシウムアルミニウムグリシネート等が好ましく、水酸化マグネシウムがより好ましい。
上記有機アミンとしては、常温で不揮発性であり、沸点が２００℃以上であるものが好ましく、例えば、モノ−、ジ−又はトリ−メチルアミン、モノ−、ジ−又はトリ−エチルアミン、モノ−、ジ−又はトリ−プロピルアミン等が挙げられる。
上記アルカリ性物質は、上記リン酸エステル（ｂ３）１モルに対して０．１〜１０モルの範囲で使用することが好ましい。
本発明の熱転写シートにおいて、上記シリコーン変性樹脂（ｂ４）を滑剤（Ｂ）として使用した場合、特に低印画エネルギー領域で優れた滑性を発現させることができる。
上記シリコーン変性樹脂（ｂ４）とは、その分子の一部にポリシロキサン基を有する樹脂を意味する。
上記シリコーン変性樹脂（ｂ４）は、従来公知の方法、例えば、ポリシロキサン基含有ビニルモノマーと別の種類のビニルモノマーとの共重合、熱可塑性樹脂と反応性シリコーンとの反応等により調製することができる。
上記シリコーン変性樹脂（ｂ４）としては、熱可塑性樹脂にポリシロキサン基含有ビニルモノマーをブロック共重合させる方法、熱可塑性樹脂とポリシロキサン基含有ビニルモノマーをグラフト共重合させる方法、又は、熱可塑性樹脂に反応性シリコーンを反応させる方法により調製したものが好ましい。
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等を挙げることができ、なかでも、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が好ましい。
上記反応性シリコーンとは、主鎖にポリシロキサン構造を有し、片末端又は両末端に熱可塑性樹脂の官能基と反応する反応性官能基を有する化合物である。
上記反応性官能基としては、アミノ基、水酸基、エポキシ基、ビニル基、カルボキシル基等が挙げられる。
上記シリコーン変性樹脂（ｂ４）とは、その分子の一部にポリシロキサン基を有する樹脂を意味する。
上記シリコーン変性樹脂（ｂ４）は、従来公知の方法、例えば、ポリシロキサン基含有ビニルモノマーと別の種類のビニルモノマーとの共重合、熱可塑性樹脂と反応性シリコーンとの反応等により調製することができる。
上記シリコーン変性樹脂（ｂ４）としては、熱可塑性樹脂にポリシロキサン基含有ビニルモノマーをブロック共重合させる方法、熱可塑性樹脂とポリシロキサン基含有ビニルモノマーをグラフト共重合させる方法、又は、熱可塑性樹脂に反応性シリコーンを反応させる方法により調製したものが好ましい。
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等を挙げることができ、なかでも、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が好ましい。
上記反応性シリコーンとは、主鎖にポリシロキサン構造を有し、片末端又は両末端に熱可塑性樹脂の官能基と反応する反応性官能基を有する化合物である。
上記反応性官能基としては、アミノ基、水酸基、エポキシ基、ビニル基、カルボキシル基等が挙げられる。
上記シリコーン変性樹脂（ｂ４）は、上述のバインダー樹脂の合計量１００質量部あたり１〜３０質量部であることが好ましく、１〜２０質量部であることがより好ましい。
上記シリコーン変性樹脂（ｂ４）の含有量が、上記範囲未満であると、熱印加時における充分なサーマルヘッドの離型性を得ることができず、サーマルヘッドと融着し易くなる傾向がある。一方、その使用量が上記範囲より多いと、染料汚染性が増大することがある。
上記シリコーン変性樹脂（ｂ４）の含有量が、上記範囲未満であると、熱印加時における充分なサーマルヘッドの離型性を得ることができず、サーマルヘッドと融着し易くなる傾向がある。一方、その使用量が上記範囲より多いと、染料汚染性が増大することがある。
本発明の熱転写シートにおいて、上記シリコーンオイル（ｂ５）を滑剤（Ｂ）として使用した場合、低印画エネルギーから高印画エネルギー領域に至るまで優れた滑性を発現させることができる。
上記シリコーンオイル（ｂ５）としては、従来公知のものであればよく、変性シリコーンオイルであってもよいし、未変性シリコーンオイルであってもよい。
上記変性シリコーンオイルは、主鎖にジメチルポリシロキサン構造を有し、メチル基の一部が反応性官能基やポリエーテル基に置換した化合物であることが好ましい。
上記変性シリコーンオイルは、更に、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルに分類される。
上記反応性シリコーンオイルとしては、一般的にアミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル等の上述の反応性官能基を有するものが挙げられる。
上記非反応性シリコーンオイルは、特に相溶性・反応性に優れたものであり、例えば、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。
上記未変性シリコーンオイルとは、一般的にはメチル基、フェニル基や水素原子を置換基として結合したものいい、特に耐熱性・潤滑性に優れている。上記未変性シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイルやメチルフェニルシリコーンオイルが挙げられる。
上記シリコーンオイルとしては、ジメチルポリオキシシロキサン又はその変性物が好ましい。
上記シリコーンオイル（ｂ５）としては、従来公知のものであればよく、変性シリコーンオイルであってもよいし、未変性シリコーンオイルであってもよい。
上記変性シリコーンオイルは、主鎖にジメチルポリシロキサン構造を有し、メチル基の一部が反応性官能基やポリエーテル基に置換した化合物であることが好ましい。
上記変性シリコーンオイルは、更に、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルに分類される。
上記反応性シリコーンオイルとしては、一般的にアミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル等の上述の反応性官能基を有するものが挙げられる。
上記非反応性シリコーンオイルは、特に相溶性・反応性に優れたものであり、例えば、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。
上記未変性シリコーンオイルとは、一般的にはメチル基、フェニル基や水素原子を置換基として結合したものいい、特に耐熱性・潤滑性に優れている。上記未変性シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイルやメチルフェニルシリコーンオイルが挙げられる。
上記シリコーンオイルとしては、ジメチルポリオキシシロキサン又はその変性物が好ましい。
上記シリコーンオイル（ｂ５）は、配合比率が上記バインダー樹脂の合計量１００質量部あたり１〜３０質量部が好ましく、１〜１０質量部であることがより好ましい。
上記シリコーンオイル（ｂ５）の含有量が、上記範囲より低いとサーマルヘッドとの離型性を得ることができず、サーマルヘッドと融着しやすくなる。
一方、上記範囲より高いと染料移行性が増大したり、印画時にサーマルヘッドを汚染してしまう。
上記シリコーンオイル（ｂ５）の含有量が、上記範囲より低いとサーマルヘッドとの離型性を得ることができず、サーマルヘッドと融着しやすくなる。
一方、上記範囲より高いと染料移行性が増大したり、印画時にサーマルヘッドを汚染してしまう。
本発明における耐熱滑性層は、上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）を含むバインダー樹脂と滑剤（Ｂ）とに加え、サーマルヘッドに付着するカスのクリーニング性や滑性の調整等を目的として、フィラーを含有するものであってもよい。
上記フィラーとしては、例えば、タルク、カオリン、マイカ、グラファイト、炭酸カルシウム、二硫化モリブデン、シリコーンゴムフィラー、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物等が挙げられ、なかでも、タルク、シリコーンゴムフィラー、炭酸カルシウム等が好ましい。
上記フィラーとしては、例えば、タルク、カオリン、マイカ、グラファイト、炭酸カルシウム、二硫化モリブデン、シリコーンゴムフィラー、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物等が挙げられ、なかでも、タルク、シリコーンゴムフィラー、炭酸カルシウム等が好ましい。
上記フィラーの平均粒径は、形成する耐熱滑性層の厚みに応じて異なり、特に限定されないが、一般に０．０１〜１５μｍ程度の超微粒子であることが好ましい。
上記平均粒径が、上記範囲より大きいとサーマルヘッドの磨耗が進行し易くなる他、フィラーが脱離し易くなり、印画面に発生するキズが顕著となる。上記範囲より小さいとサーマルヘッドにカスが付着した場合のクリーニング性が劣ることがある。
本発明における滑剤及びフィラーの粒子径は、レーザー回折・散乱法による平均粒径である。
上記平均粒径が、上記範囲より大きいとサーマルヘッドの磨耗が進行し易くなる他、フィラーが脱離し易くなり、印画面に発生するキズが顕著となる。上記範囲より小さいとサーマルヘッドにカスが付着した場合のクリーニング性が劣ることがある。
本発明における滑剤及びフィラーの粒子径は、レーザー回折・散乱法による平均粒径である。
上記フィラーの添加量は、バインダー樹脂の合計量１００質量部あたり１〜３０質量部の割合で混合されていると、上記の滑性及びクリーニング性が良好であり、特に１〜２０質量部の範囲が好ましい。
上記範囲未満であるとクリーニング性が向上しないことがあり、上記範囲を越えると耐熱滑性層の可撓性や皮膜強度が低下することがある。
上記範囲未満であるとクリーニング性が向上しないことがあり、上記範囲を越えると耐熱滑性層の可撓性や皮膜強度が低下することがある。
上記耐熱滑性層は、染料の再転移性を低減する点で、バインダー樹脂がイソシアネートの作用によって架橋されているものであってもよい。
本発明におけるイソシアネートは、特に限定されず、例えば、特開平７−１４９０６２号公報記載の芳香族系ポリイソシアネートのアダクト体、シリコーン変性イソシアネート化合物等が挙げられる。
上記イソシアネートの使用量は、架橋強度、染料の再転移性を低減する等の点で、バインダー樹脂の合計量１００質量部あたり１〜２０質量部であることが好ましい。
本発明におけるイソシアネートは、特に限定されず、例えば、特開平７−１４９０６２号公報記載の芳香族系ポリイソシアネートのアダクト体、シリコーン変性イソシアネート化合物等が挙げられる。
上記イソシアネートの使用量は、架橋強度、染料の再転移性を低減する等の点で、バインダー樹脂の合計量１００質量部あたり１〜２０質量部であることが好ましい。
上記耐熱滑性層は、上述のセルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）等のバインダー樹脂及び滑剤（Ｂ）と、所望に応じてフィラー、イソシアネート等とを溶媒に溶解又は分散させて塗工液を調製し、得られた塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバー等の慣用の塗工方法で塗工し乾燥することで形成される。
上記耐熱滑性層の塗工量は、充分な性能を有するものを形成する点で、乾燥固形基準で２．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
上記塗工量は、乾燥固形基準で０．１〜１．５ｇ／ｍ２であることがより好ましく、０．２〜１．０ｇ／ｍ２であることが更に好ましい。
上記耐熱滑性層は、厚みが薄すぎると耐熱滑性層の有する機能が充分に発揮できなくなることがあり、厚すぎると印画時の感度が低下することがある。
上記塗工量は、乾燥固形基準で０．１〜１．５ｇ／ｍ２であることがより好ましく、０．２〜１．０ｇ／ｍ２であることが更に好ましい。
上記耐熱滑性層は、厚みが薄すぎると耐熱滑性層の有する機能が充分に発揮できなくなることがあり、厚すぎると印画時の感度が低下することがある。
（色材層）
本発明の熱転写シートは、所望の画像がモノカラーである場合には、色材層として適宜選択した１色の層のみ形成してもよいし、所望の画像がフルカラー画像である場合には、色材層として、シアン、マゼンタ及びイエロー（更に、必要に応じてブラック）を選択して、イエロー、マゼンタ及びイエロー（更に、必要に応じてブラック）の色材層を形成することができる。
本発明の熱転写シートは、昇華型熱転写シートである場合には、色材層として昇華性の染料を含む層を形成し、熱溶融型の熱転写シートである場合には、色材層として顔料等で着色した熱溶融性インキ層を形成する。
以下、昇華型熱転写シートの場合を説明するが、本発明は昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。
本発明の熱転写シートは、所望の画像がモノカラーである場合には、色材層として適宜選択した１色の層のみ形成してもよいし、所望の画像がフルカラー画像である場合には、色材層として、シアン、マゼンタ及びイエロー（更に、必要に応じてブラック）を選択して、イエロー、マゼンタ及びイエロー（更に、必要に応じてブラック）の色材層を形成することができる。
本発明の熱転写シートは、昇華型熱転写シートである場合には、色材層として昇華性の染料を含む層を形成し、熱溶融型の熱転写シートである場合には、色材層として顔料等で着色した熱溶融性インキ層を形成する。
以下、昇華型熱転写シートの場合を説明するが、本発明は昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。
昇華型の色材層に用いられる昇華性の染料としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。
上記昇華性の染料としては、例えば、ジアリールメタン系染料；トリアリールメタン系染料；チアゾール系染料；メロシアニン染料；ピラゾロン染料；メチン系染料；インドアニリン系染料；アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料；キサンテン系染料；オキサジン系染料；ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料；チアジン系染料；アジン系染料；アクリジン系染料；ベンゼンアゾ系染料；ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料；スピロピラン系染料；インドリノスピロピラン系染料；フルオラン系染料；ローダミンラクタム系染料；ナフトキノン系染料；アントラキノン系染料；キノフタロン系染料；等が挙げられ、更に具体的には、特開平７−１４９０６２号公報に例示の化合物等が挙げられる。
上記色材層において、昇華性の染料は色材層の全固形分に対して５〜９０質量％、好ましくは１０〜７０質量％の量である。
上記昇華性の染料の使用量が、上記範囲未満であると印字濃度が低くなることがあり、上記範囲を越えると保存性等が低下することがある。
上記昇華性の染料としては、例えば、ジアリールメタン系染料；トリアリールメタン系染料；チアゾール系染料；メロシアニン染料；ピラゾロン染料；メチン系染料；インドアニリン系染料；アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料；キサンテン系染料；オキサジン系染料；ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料；チアジン系染料；アジン系染料；アクリジン系染料；ベンゼンアゾ系染料；ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料；スピロピラン系染料；インドリノスピロピラン系染料；フルオラン系染料；ローダミンラクタム系染料；ナフトキノン系染料；アントラキノン系染料；キノフタロン系染料；等が挙げられ、更に具体的には、特開平７−１４９０６２号公報に例示の化合物等が挙げられる。
上記色材層において、昇華性の染料は色材層の全固形分に対して５〜９０質量％、好ましくは１０〜７０質量％の量である。
上記昇華性の染料の使用量が、上記範囲未満であると印字濃度が低くなることがあり、上記範囲を越えると保存性等が低下することがある。
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、一般に、耐熱性を有し、染料と適度の親和性があるものを使用することができる。
上記バインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂；ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；等が挙げられる。
上記バインダー樹脂としては、なかでも、耐熱性、染料の移行性等の点、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール等がより好ましい。
上記バインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂；ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；等が挙げられる。
上記バインダー樹脂としては、なかでも、耐熱性、染料の移行性等の点、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール等がより好ましい。
上記色材層は、所望により、離型剤、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤を使用してもよい。
上記離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル等が挙げられる。
上記無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられる。
上記有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
上記離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル等が挙げられる。
上記無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられる。
上記有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
上記色材層は、上述の染料とバインダーとを、必要に応じて添加する添加剤とともに、適当な有機溶剤や水に溶解又は分散して塗工液を調製し、更に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、上述の基材フィルムの一方の面に上記塗工液を塗布し、乾燥することにより形成することができる。
上記有機溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド〔ＤＭＦ〕等が挙げられる。
上記色材層の塗工量は、乾燥固形基準で０．２〜６．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．２〜３．０ｇ／ｍ２程度である。
上記有機溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド〔ＤＭＦ〕等が挙げられる。
上記色材層の塗工量は、乾燥固形基準で０．２〜６．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．２〜３．０ｇ／ｍ２程度である。
（その他）
本発明の熱転写シートは、基材の一方の面に色材層を設け、該基材の他方の面に耐熱滑性層を設けてなるものであれば、転写保護層として接着層、剥離層、離型層等、または下引き層、その他の層を設けてなるものであってもよい。
上記転写保護層を上述の色材層と面順次に形成した場合、画像形成後に画像面を保護する保護層を転写することができる。
上記転写保護層の構成及び調製は、特に限定されず、使用する基材シート、色材層等の特徴に応じて、従来公知の技術より選択することができる。
上記下引き層は、特に限定されず、基材と色材層との接着性や染料の転写効率を向上させる組成を適宜選択して設けることができる。
本発明の熱転写シートは、基材の一方の面に色材層を設け、該基材の他方の面に耐熱滑性層を設けてなるものであれば、転写保護層として接着層、剥離層、離型層等、または下引き層、その他の層を設けてなるものであってもよい。
上記転写保護層を上述の色材層と面順次に形成した場合、画像形成後に画像面を保護する保護層を転写することができる。
上記転写保護層の構成及び調製は、特に限定されず、使用する基材シート、色材層等の特徴に応じて、従来公知の技術より選択することができる。
上記下引き層は、特に限定されず、基材と色材層との接着性や染料の転写効率を向上させる組成を適宜選択して設けることができる。
本発明の熱転写シートは、本願発明者らが、（１）樹脂生成時におけるブチリル基の含有率の割合が５０％以上であるセルロース・アセテート・ブチレート〔ＣＡＢ〕樹脂が、熱転写シートにおける染料の再転移性を低減し得ること、及び、（２）バインダー樹脂が、耐熱滑性層の全固形分量の６５〜９９質量％量であり、該ＣＡＢ樹脂の割合を耐熱滑性層のバインダー樹脂の５０〜１００質量％の量とすると該染料の再転移性を低減できることを見いだすことにより、初めて完成されたものである。
ＣＡＢ樹脂は、一般に、そのブチリル基の含有率やアセチル基の含有率によって耐熱性が異なることが知られているが、これらの割合が熱転写シートにおける染料の再転移に影響することは知られていなかった。これに対し、本発明の熱転写シートは、耐熱滑性層のバインダー樹脂としてブチリル基の含有率が上記範囲内であるＣＡＢ樹脂を上述の範囲内の量で使用することにより、色材層から耐熱滑性層へ移行した染料の再移行に起因する転写保護層等への再転移を低減することができる。
ＣＡＢ樹脂は、一般に、そのブチリル基の含有率やアセチル基の含有率によって耐熱性が異なることが知られているが、これらの割合が熱転写シートにおける染料の再転移に影響することは知られていなかった。これに対し、本発明の熱転写シートは、耐熱滑性層のバインダー樹脂としてブチリル基の含有率が上記範囲内であるＣＡＢ樹脂を上述の範囲内の量で使用することにより、色材層から耐熱滑性層へ移行した染料の再移行に起因する転写保護層等への再転移を低減することができる。
本発明の熱転写シートは、上述の基材フィルムの耐熱滑性層側にサーマルヘッド等により所定箇所を加熱・加圧し、色材層のうち印字部に相当する箇所の染料を被転写材に転写させて印字することができる。
本発明の熱転写シートが熱昇華型の熱転写シートである場合、上記被転写材として熱転写受像シート等を使用することができる。
上記熱転写受像シートとしては、記録面が染料受容性を有するものであれば特に限定されず、例えば、紙、金属、ガラス、合成樹脂等の基材の少なくとも一方の面に染料受容層を形成したものを挙げることができる。
上記熱転写シートは、熱溶融型の熱転写シートである場合、通常の紙、プラスチックフィルム等を被転写材として使用することもできる。
上記熱転写を行う際に使用するプリンターとしては、特に限定されず、公知の熱転写プリンターを使用することができる。
本発明の熱転写シートが熱昇華型の熱転写シートである場合、上記被転写材として熱転写受像シート等を使用することができる。
上記熱転写受像シートとしては、記録面が染料受容性を有するものであれば特に限定されず、例えば、紙、金属、ガラス、合成樹脂等の基材の少なくとも一方の面に染料受容層を形成したものを挙げることができる。
上記熱転写シートは、熱溶融型の熱転写シートである場合、通常の紙、プラスチックフィルム等を被転写材として使用することもできる。
上記熱転写を行う際に使用するプリンターとしては、特に限定されず、公知の熱転写プリンターを使用することができる。
本発明の熱転写シートは、上述の構成よりなるものであるので、印刷後の巻き取り状態で保管中に加圧接触のために耐熱滑性層に移行した染料が、製品形態へ至るまでの巻き返し工程で、転写保護層等に再転移することによって印画精度を著しく損なわせてしまう等の問題が生じにくい上に、摩擦力が低く、耐熱性にも優れている。
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例及び比較例のみに限定されるものではない。
なお、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
各実施例及び比較例で使用した製品を、表１に示す。本表中、“ＫＴ”はメチルエチルケトン〔ＭＥＫ〕／トルエン＝１／１の溶液を表し、“ＫＴＩ”はＭＥＫ／トルエン／イソプロピルアルコール＝１／１／１の溶液を表し、“Ｋ”はＭＥＫを表し、“ＴＢＫ”は、メチルイソブチルケトン〔ＭＩＢＫ〕を表す。
なお、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
各実施例及び比較例で使用した製品を、表１に示す。本表中、“ＫＴ”はメチルエチルケトン〔ＭＥＫ〕／トルエン＝１／１の溶液を表し、“ＫＴＩ”はＭＥＫ／トルエン／イソプロピルアルコール＝１／１／１の溶液を表し、“Ｋ”はＭＥＫを表し、“ＴＢＫ”は、メチルイソブチルケトン〔ＭＩＢＫ〕を表す。
実施例１
下記の材料をそれぞれメチルエチルケトン〔ＭＥＫ〕／トルエン＝１／１（質量比）溶剤で固形分１０．５％になるように調製し、撹拌後、ペイントシェーカーで３時間分散処理を行い、耐熱滑性層用インキを調製した。
下記の材料をそれぞれメチルエチルケトン〔ＭＥＫ〕／トルエン＝１／１（質量比）溶剤で固形分１０．５％になるように調製し、撹拌後、ペイントシェーカーで３時間分散処理を行い、耐熱滑性層用インキを調製した。
（耐熱滑性層用インキ組成）
・セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）（ＣＡＢ−５５１−０．０１、ブチリル基の含有率５３％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製） １００部
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、堺化学工業社製、１００質量％粉末） ３部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１（質量比、以下同じ） ２１１部
・セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）（ＣＡＢ−５５１−０．０１、ブチリル基の含有率５３％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製） １００部
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、堺化学工業社製、１００質量％粉末） ３部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１（質量比、以下同じ） ２１１部
得られた耐熱滑性層用インキを、乾燥時の質量基準で０．５ｇ／ｍ２の塗工量になるように、ワイヤーバーコーターを用いてポリエステルフィルム（ダイヤホイルＫ２０３Ｅ、６．０μｍ、三菱ポリエステルフィルム(株)社製）の一方の面に塗工し、８０℃のオーブン内で１分間乾燥処理し、耐熱滑性層を形成し、耐熱滑性層塗工シート(染料移行性評価用)を作成した。
更に、得られたシートの耐熱滑性層と反対側の面に、下記組成の色材層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥して色材層を形成し、実施例１の熱転写シート(摩擦評価用)を作成した。
（色材層塗工液組成）
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３ ３．０部
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１ 積水化学工業社製） ３．０部
ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ８２．０部
更に、得られたシートの耐熱滑性層と反対側の面に、下記組成の色材層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥して色材層を形成し、実施例１の熱転写シート(摩擦評価用)を作成した。
（色材層塗工液組成）
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３ ３．０部
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１ 積水化学工業社製） ３．０部
ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ８２．０部
実施例２
耐熱滑性層インキとして、下記組成のものを使用する以外は、実施例１と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
（耐熱滑性層用インキ組成）
・セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）（ＣＡＢ−５５１−０．０１、ブチリル基の含有率５３％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製） １００部
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製） ３部
・フィラー（タルク、ミクロエースＰ−３、固形分１００質量％粉末、日本タルク社製） ３部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ２３７部
耐熱滑性層インキとして、下記組成のものを使用する以外は、実施例１と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
（耐熱滑性層用インキ組成）
・セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）（ＣＡＢ−５５１−０．０１、ブチリル基の含有率５３％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製） １００部
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製） ３部
・フィラー（タルク、ミクロエースＰ−３、固形分１００質量％粉末、日本タルク社製） ３部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ２３７部
実施例３〜４
耐熱滑性層インキに関し、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）を、実施例３においてＣＡＢ−５３１−１（ブチリル基の含有率５０％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社）、実施例４においてＣＡＢ−５００−５（ブチリル基の含有率５１％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社）に変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
耐熱滑性層インキに関し、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）を、実施例３においてＣＡＢ−５３１−１（ブチリル基の含有率５０％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社）、実施例４においてＣＡＢ−５００−５（ブチリル基の含有率５１％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社）に変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
実施例５〜７
耐熱滑性層インキに関し、滑剤（Ｂ）の種類を、実施例５においてＬＢＴ―１８３０精製（ステアリルリン酸亜鉛、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製）、実施例６においてプライサーフＭ２０８ＢＭ（リン酸エステル、固形分１００質量％、第一工業製薬社製）、実施例７においてＫＦ９６５−１００（シリコーンオイル、固形分１００質量％、信越化学工業社製）に変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
耐熱滑性層インキに関し、滑剤（Ｂ）の種類を、実施例５においてＬＢＴ―１８３０精製（ステアリルリン酸亜鉛、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製）、実施例６においてプライサーフＭ２０８ＢＭ（リン酸エステル、固形分１００質量％、第一工業製薬社製）、実施例７においてＫＦ９６５−１００（シリコーンオイル、固形分１００質量％、信越化学工業社製）に変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
実施例８
耐熱滑性層インキに関し、滑剤（Ｂ）の種類をサイマックＵＳ−３８０（シリコーン変性樹脂、固形分３０質量％、東亞合成社製）を１０質量部添加し、ＭＥＫ／トルエン溶剤（質量比１／１、以下同じ）の添加量を２３０部に変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
耐熱滑性層インキに関し、滑剤（Ｂ）の種類をサイマックＵＳ−３８０（シリコーン変性樹脂、固形分３０質量％、東亞合成社製）を１０質量部添加し、ＭＥＫ／トルエン溶剤（質量比１／１、以下同じ）の添加量を２３０部に変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
実施例９〜１０
耐熱滑性層インキに関し、フィラーの種類を、実施例９においてＫＭＰ−５９７（シリコーンゴムフィラー、固形分１００質量％粉末、信越化学工業社製）、実施例１０においてＭＫ−１００（マイカ、固形分１００質量％粉末、コープケミカル社製）のものに変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
耐熱滑性層インキに関し、フィラーの種類を、実施例９においてＫＭＰ−５９７（シリコーンゴムフィラー、固形分１００質量％粉末、信越化学工業社製）、実施例１０においてＭＫ−１００（マイカ、固形分１００質量％粉末、コープケミカル社製）のものに変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
実施例１１
耐熱滑性層インキとして、下記組成のものを使用する以外は、実施例１と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
（耐熱滑性層用インキ組成）
・セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）（ＣＡＢ−５５１−０．０１、ブチリル基の含有率５３％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製） １００部
・イソシアネート化合物（クロスネートＤ−７０、固形分５０質量％、大日精化工業社製） ６．０部
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製） ３部
・フィラー（タルク、ミクロエースＰ−３、固形分１００質量％粉末、日本タルク社製） ３部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ２６０部
耐熱滑性層インキとして、下記組成のものを使用する以外は、実施例１と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
（耐熱滑性層用インキ組成）
・セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）（ＣＡＢ−５５１−０．０１、ブチリル基の含有率５３％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製） １００部
・イソシアネート化合物（クロスネートＤ−７０、固形分５０質量％、大日精化工業社製） ６．０部
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製） ３部
・フィラー（タルク、ミクロエースＰ−３、固形分１００質量％粉末、日本タルク社製） ３部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ２６０部
実施例１２〜１６
耐熱滑性層インキに関し、バインダー樹脂として、実施例１２において、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）（ＣＡＢ−５５１−０．０１、ブチリル基の含有率５３％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）７０部とＣＡＢ−３８１−０．１（ブチリル基の含有率３８％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）、実施例１３において、上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）７０部とＣＡＰ−４８２−０．５（固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）３０部、実施例１４において、上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）７０部とダイヤナールＢＲ−８３（アクリル樹脂、固形分３０質量％、三菱レイヨン社製）３０部、実施例１５において、上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）７０部とバイロン２００（ポリエステル樹脂、固形分３０質量％、東洋紡績社製）３０部、実施例１６において、上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）７０部とＮｉｐｐｏｌｌａｎ５１９９（ウレタン樹脂、固形分３０質量％、日本ポリウレタン工業社製）３０部とを添加する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
耐熱滑性層インキに関し、バインダー樹脂として、実施例１２において、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）（ＣＡＢ−５５１−０．０１、ブチリル基の含有率５３％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）７０部とＣＡＢ−３８１−０．１（ブチリル基の含有率３８％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）、実施例１３において、上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）７０部とＣＡＰ−４８２−０．５（固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）３０部、実施例１４において、上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）７０部とダイヤナールＢＲ−８３（アクリル樹脂、固形分３０質量％、三菱レイヨン社製）３０部、実施例１５において、上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）７０部とバイロン２００（ポリエステル樹脂、固形分３０質量％、東洋紡績社製）３０部、実施例１６において、上記セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）７０部とＮｉｐｐｏｌｌａｎ５１９９（ウレタン樹脂、固形分３０質量％、日本ポリウレタン工業社製）３０部とを添加する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
実施例１７
耐熱滑性層インキにおいて、滑剤（Ｂ）の種類及び添加量並びにＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を下記記載のように変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製） １．５部
・滑剤（Ｂ）（シリコーン変性樹脂、サイマックＵＳ−３８０、固形分３０質量％、東亞合成社製） ５．０部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ２３３部
耐熱滑性層インキにおいて、滑剤（Ｂ）の種類及び添加量並びにＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を下記記載のように変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製） １．５部
・滑剤（Ｂ）（シリコーン変性樹脂、サイマックＵＳ−３８０、固形分３０質量％、東亞合成社製） ５．０部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ２３３部
実施例１８
耐熱滑性層インキにおいて、滑剤（Ｂ）の種類及び添加量並びにＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を下記記載のように変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製） １．０部
・滑剤（Ｂ）（シリコーン変性樹脂、サイマックＵＳ−３８０、固形分３０質量％、東亞合成社製） ３．３部
・滑剤（Ｂ）（リン酸エステル、プライサーフＭ２０８ＢＭ、固形分１００質量％、第一工業製薬社製） １．０部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ２３４部
耐熱滑性層インキにおいて、滑剤（Ｂ）の種類及び添加量並びにＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を下記記載のように変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製） １．０部
・滑剤（Ｂ）（シリコーン変性樹脂、サイマックＵＳ−３８０、固形分３０質量％、東亞合成社製） ３．３部
・滑剤（Ｂ）（リン酸エステル、プライサーフＭ２０８ＢＭ、固形分１００質量％、第一工業製薬社製） １．０部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ２３４部
実施例１９
耐熱滑性層インキにおいて、滑剤（Ｂ）の種類及び添加量並びにＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を下記記載のように変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製） １．０部
・滑剤（Ｂ）（シリコーン変性樹脂、サイマックＵＳ−３８０、固形分３０質量％、東亞合成社製） ３．３部
・滑剤（Ｂ）（シリコーンオイル、ＫＦ９６５−１００、固形分１００質量％、信越化学工業社製） １．０部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ２３４部
耐熱滑性層インキにおいて、滑剤（Ｂ）の種類及び添加量並びにＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を下記記載のように変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製） １．０部
・滑剤（Ｂ）（シリコーン変性樹脂、サイマックＵＳ−３８０、固形分３０質量％、東亞合成社製） ３．３部
・滑剤（Ｂ）（シリコーンオイル、ＫＦ９６５−１００、固形分１００質量％、信越化学工業社製） １．０部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ２３４部
比較例１〜３
耐熱滑性層インキにおいて、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）として、比較例１においてＣＡＢ−１７１−１５Ｓ（ブチリル基の含有率１７％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）、比較例２においてＣＡＢ−３２１−０．１（ブチリル基の含有率３２．５％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）、比較例３においてＣＡＢ−３８１−０．１（ブチリル基の含有率３８％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）を用いる以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
耐熱滑性層インキにおいて、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）として、比較例１においてＣＡＢ−１７１−１５Ｓ（ブチリル基の含有率１７％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）、比較例２においてＣＡＢ−３２１−０．１（ブチリル基の含有率３２．５％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）、比較例３においてＣＡＢ−３８１−０．１（ブチリル基の含有率３８％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）を用いる以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
比較例４
耐熱滑性層インキにおいて、滑剤（Ｂ）を添加せず、ＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を２１１質量部に変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
耐熱滑性層インキにおいて、滑剤（Ｂ）を添加せず、ＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を２１１質量部に変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
比較例５
耐熱滑性層インキにおいて、滑剤（Ｂ）の添加量を１２質量部に、ＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を３１４部に変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
耐熱滑性層インキにおいて、滑剤（Ｂ）の添加量を１２質量部に、ＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を３１４部に変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
比較例６
耐熱滑性層インキにおいて、滑剤（Ｂ）をサイマックＵＳ−３８０（添加量４０質量部）とし、ＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を２８６質量部に変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
耐熱滑性層インキにおいて、滑剤（Ｂ）をサイマックＵＳ−３８０（添加量４０質量部）とし、ＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を２８６質量部に変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
比較例７〜８
耐熱滑性層インキに関し、滑剤（Ｂ）を、比較例７においてＫＦ９６５−１００（シリコーンオイル、固形分１００質量％、信越化学工業社製）４０質量部、比較例８においてプライサープＭ２０８ＢＭ（リン酸エステル、固形分１００質量％、第一工業製薬社製）１２質量部を用いる以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
耐熱滑性層インキに関し、滑剤（Ｂ）を、比較例７においてＫＦ９６５−１００（シリコーンオイル、固形分１００質量％、信越化学工業社製）４０質量部、比較例８においてプライサープＭ２０８ＢＭ（リン酸エステル、固形分１００質量％、第一工業製薬社製）１２質量部を用いる以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
比較例９
耐熱滑性層インキにおいて、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）の種類をＣＡＢ−３８１−０．１に変更し、イソシアネート化合物を１２質量部添加し、ＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を２８２質量部に変更する以外は、実施例１１と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
耐熱滑性層インキにおいて、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）の種類をＣＡＢ−３８１−０．１に変更し、イソシアネート化合物を１２質量部添加し、ＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を２８２質量部に変更する以外は、実施例１１と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
比較例１０
イソシアネート化合物の添加量を１８質量部に、ＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を３０５質量部に変更する以外は、比較例９と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
イソシアネート化合物の添加量を１８質量部に、ＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を３０５質量部に変更する以外は、比較例９と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
比較例１１
耐熱滑性層インキにおいて、滑剤（Ｂ）及びフィラーの添加量をそれぞれ９質量部に変更し、更にＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を３３９質量部に変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
耐熱滑性層インキにおいて、滑剤（Ｂ）及びフィラーの添加量をそれぞれ９質量部に変更し、更にＭＥＫ／トルエン溶剤の添加量を３３９質量部に変更する以外は、実施例２と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
比較例１２
耐熱滑性層インキにおいて、下記組成のものを使用する以外は、実施例１と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
（耐熱滑性層インキ）
・セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）（ＣＡＢ−５５１−０．０１、ブチリル基の含有率５３％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製） ４５部
・セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（ＣＡＢ−３８１−０．１、ブチリル基の含有率３８％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製） ５５部
・イソシアネート化合物（クロスネートＤ−７０、固形分５０質量％、大日精化工業社製） ６部
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製） ３部
・フィラー（タルク；ミクロエースＰ−３、固形分１００質量％粉末、日本タルク社製） ３部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ２５９部
耐熱滑性層インキにおいて、下記組成のものを使用する以外は、実施例１と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
（耐熱滑性層インキ）
・セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）（ＣＡＢ−５５１−０．０１、ブチリル基の含有率５３％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製） ４５部
・セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（ＣＡＢ−３８１−０．１、ブチリル基の含有率３８％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製） ５５部
・イソシアネート化合物（クロスネートＤ−７０、固形分５０質量％、大日精化工業社製） ６部
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製） ３部
・フィラー（タルク；ミクロエースＰ−３、固形分１００質量％粉末、日本タルク社製） ３部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ２５９部
比較例１３
耐熱滑性層インキにおいて、下記組成のものを使用する以外は、実施例１と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
（耐熱滑性層インキ）
・セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）（ＣＡＢ−５５１−０．０１、ブチリル基の含有率５３％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製） １００部
・イソシアネート化合物（クロスネートＤ−７０、固形分５０質量％、大日精化工業社製） １８部
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製） ４．５部
・滑剤（Ｂ）（シリコーン変性樹脂、サイマックＵＳ−３８０、固形分３０質量％、東亞合成社製） ２０部
・フィラー（タルク；ミクロエースＰ−３、固形分１００質量％粉末、日本タルク社製） ３部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ３５４部
耐熱滑性層インキにおいて、下記組成のものを使用する以外は、実施例１と同様にして耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートを作成した。
（耐熱滑性層インキ）
・セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）（ＣＡＢ−５５１−０．０１、ブチリル基の含有率５３％、固形分３０質量％、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製） １００部
・イソシアネート化合物（クロスネートＤ−７０、固形分５０質量％、大日精化工業社製） １８部
・滑剤（Ｂ）（ステアリン酸亜鉛、ＳＺ−ＰＦ、固形分１００質量％粉末、堺化学工業社製） ４．５部
・滑剤（Ｂ）（シリコーン変性樹脂、サイマックＵＳ−３８０、固形分３０質量％、東亞合成社製） ２０部
・フィラー（タルク；ミクロエースＰ−３、固形分１００質量％粉末、日本タルク社製） ３部
・ＭＥＫ／トルエン＝１／１ ３５４部
各実施例及び各比較例の耐熱滑性層塗工シートと熱転写シートについて、以下の評価を行った。
１．摩擦
京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ−１０５−１３ＦＡＮを用い、これに４ｋｇＷの荷重、印画エネルギー０．１１Ｗ／ｄｏｔでベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）と白部（階調値０／２５５）を印圧３０Ｎで印画し、サーマルヘッドと耐熱滑性の動摩擦力を測定した。動摩擦力を印圧で割ることにより摩擦係数を求めた。
受像紙はキャノン（株）社製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）を使用し、受像紙幅は７ｃｍとした。
（評価基準）
ベタ印画部における摩擦係数（μ２５５）と白印画時における摩擦係数（μ０）の比μ２５５／μ０について、以下の基準に基づき評価した。
○：０．７≦μ２５５／μ０≦１．２
×：μ２５５／μ０＞１．２又はμ２５５／μ０＜０．７
△：摩擦係数は○の範囲であるが、サーマルヘッドに印画カスが付着
１．摩擦
京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ−１０５−１３ＦＡＮを用い、これに４ｋｇＷの荷重、印画エネルギー０．１１Ｗ／ｄｏｔでベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）と白部（階調値０／２５５）を印圧３０Ｎで印画し、サーマルヘッドと耐熱滑性の動摩擦力を測定した。動摩擦力を印圧で割ることにより摩擦係数を求めた。
受像紙はキャノン（株）社製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）を使用し、受像紙幅は７ｃｍとした。
（評価基準）
ベタ印画部における摩擦係数（μ２５５）と白印画時における摩擦係数（μ０）の比μ２５５／μ０について、以下の基準に基づき評価した。
○：０．７≦μ２５５／μ０≦１．２
×：μ２５５／μ０＞１．２又はμ２５５／μ０＜０．７
△：摩擦係数は○の範囲であるが、サーマルヘッドに印画カスが付着
２．染料再転移性；（１）〜（３）の操作を順に行い、測定した。
（１）色材層から耐熱滑性層への染料転移
５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切断した色材層面と耐熱滑性層塗工シートの耐熱滑性層面とを重ね合わせ、定荷重圧縮試験機（（株）東洋精機製作所製）を用いて、２０ｋｇ重／ｃｍ２の荷重をかけ、４０℃、湿度２０％環境下で強制的に染料を転移させた（転移時間：９６時間）。
色材層はキャノン（株）社製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）のマゼンタ部分を使用した。
（２）耐熱滑性層から保護層への染料再転移
５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切断し染料転移させた耐熱滑性層面と保護層面を重ね合わせ、定荷重圧縮試験機（（株）東洋精機製作所製）を用いて、２０ｋｇ重／ｃｍ２の荷重をかけ、６０℃、湿度２０％の環境下で強制的に染料を再転移させる（転移時間：２４時間）。
保護層はキャノン（株）社製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）の保護層部分を使用した。
（３）染料再転移した保護層面と受像紙の受像面とを重ね合わせ、ラミネート試験機（ラミパッカーＬＰＤ２３０５ＰＲＯ、フジプラ（株）製）を用いて、１０５℃、４ｍｍ・ｓｅｃ／ｌｉｎｅにて転写を行った。
更に、受像紙から保護層をはがし、転写部の色相をＧＲＥＴＡＧ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｄ６５光源、視野角２°；グレタグ社製）を用いて、ＪＩＳ Ｚ ８７２２の条件ａに準拠して測定した。
受像紙はキャノン（株）社製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）を使用した。
（評価基準）
○：染料再転移させた保護層の転写物とさせていない保護層の転写物の色差ΔＥ＊ａｂが２．５未満
×：染料再転移させた保護層の転写物とさせていない保護層の転写物の色差ΔＥ＊ａｂが２．５以上
（１）色材層から耐熱滑性層への染料転移
５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切断した色材層面と耐熱滑性層塗工シートの耐熱滑性層面とを重ね合わせ、定荷重圧縮試験機（（株）東洋精機製作所製）を用いて、２０ｋｇ重／ｃｍ２の荷重をかけ、４０℃、湿度２０％環境下で強制的に染料を転移させた（転移時間：９６時間）。
色材層はキャノン（株）社製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）のマゼンタ部分を使用した。
（２）耐熱滑性層から保護層への染料再転移
５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切断し染料転移させた耐熱滑性層面と保護層面を重ね合わせ、定荷重圧縮試験機（（株）東洋精機製作所製）を用いて、２０ｋｇ重／ｃｍ２の荷重をかけ、６０℃、湿度２０％の環境下で強制的に染料を再転移させる（転移時間：２４時間）。
保護層はキャノン（株）社製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）の保護層部分を使用した。
（３）染料再転移した保護層面と受像紙の受像面とを重ね合わせ、ラミネート試験機（ラミパッカーＬＰＤ２３０５ＰＲＯ、フジプラ（株）製）を用いて、１０５℃、４ｍｍ・ｓｅｃ／ｌｉｎｅにて転写を行った。
更に、受像紙から保護層をはがし、転写部の色相をＧＲＥＴＡＧ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｄ６５光源、視野角２°；グレタグ社製）を用いて、ＪＩＳ Ｚ ８７２２の条件ａに準拠して測定した。
受像紙はキャノン（株）社製カラーインク／ペーパーセットＫＰ−３６ＩＰ（商品名）を使用した。
（評価基準）
○：染料再転移させた保護層の転写物とさせていない保護層の転写物の色差ΔＥ＊ａｂが２．５未満
×：染料再転移させた保護層の転写物とさせていない保護層の転写物の色差ΔＥ＊ａｂが２．５以上
値は下記式に従い算出した。
ΔＥ＊ａｂ＝［（染料再転移させた保護層の転写物とさせていない保護層の転写物のＬ値の差）２＋（染料再転移させた保護層の転写物とさせていない保護層の転写物のａ値の差）２＋（染料再転移させた保護層の転写物とさせていない保護層の転写物のｂ値の差）２］１／２
（上記式中、Ｌ値は明度を、ａ値は赤−緑軸の色度を、ｂ値は黄−青軸の色度を表す。）
ΔＥ＊ａｂ＝［（染料再転移させた保護層の転写物とさせていない保護層の転写物のＬ値の差）２＋（染料再転移させた保護層の転写物とさせていない保護層の転写物のａ値の差）２＋（染料再転移させた保護層の転写物とさせていない保護層の転写物のｂ値の差）２］１／２
（上記式中、Ｌ値は明度を、ａ値は赤−緑軸の色度を、ｂ値は黄−青軸の色度を表す。）
更に、各実施例及び各比較例で調製した耐熱滑性層塗工液の安定性を評価した。
３．耐熱滑性層塗工液の安定性
１１０ｍｌガラス容器に、調製直後の塗工液５０ｍｌと攪拌子とを入れ、マグネチックスターラーで攪拌しながら２５℃、湿度５０％条件下にて３時間及び６時間放置した後の塗工液の状態（外観・粘度）を目視にて観察した。
（評価基準）
○：３時間後、６時間後の塗工液の状態が調製直後と差が見られない。
×：３時間後、６時間後の塗工液の状態が調製直後と異なる。
３．耐熱滑性層塗工液の安定性
１１０ｍｌガラス容器に、調製直後の塗工液５０ｍｌと攪拌子とを入れ、マグネチックスターラーで攪拌しながら２５℃、湿度５０％条件下にて３時間及び６時間放置した後の塗工液の状態（外観・粘度）を目視にて観察した。
（評価基準）
○：３時間後、６時間後の塗工液の状態が調製直後と差が見られない。
×：３時間後、６時間後の塗工液の状態が調製直後と異なる。
各試験の結果を下記表２にまとめた。
各実施例の耐熱滑性層塗工シート及び熱転写シートは、それぞれ染料転移性及び摩擦係数が低かった。一方、ブチリル基の含有率が５０％未満のセルロース・アセテート・ブチレート樹脂のみを用いた比較例１〜３、９は何れも染料転移性が高かった。
本発明の熱転写シートは、上述の構成よりなるものであるので、印刷後の巻き取り状態で保管中に加圧接触のために耐熱滑性層に移行した染料が、製品形態へ至るまでの巻き返し工程で、保護層等に再転移することによって印画精度を著しく損なわせてしまう等の問題が生じにくい上に、摩擦力が低く、耐熱性にも優れている。
Claims (4)
- 基材フィルムの一方の面に色材層を設け、該基材フィルムの他方の面に耐熱滑性層を設けてなる熱転写シートにおいて、
該耐熱滑性層は、ブチリル基の含有率が５０％以上であるセルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）を含むバインダー樹脂と、滑剤（Ｂ）とを含むものであり、前記バインダー樹脂は、該耐熱滑性層の全固形分量の６５〜９９質量％の量であり、該セルロース・アセテート・ブチレート樹脂（Ａ）は、前記バインダー樹脂の５０〜１００質量％の量であり、該滑剤（Ｂ）は前記バインダー樹脂の合計量１００質量部あたり１〜３０質量部であることを特徴とする熱転写シート。 - 該滑剤（Ｂ）は、アルキルリン酸エステルの多価金属塩（ｂ１）、アルキルカルボン酸の金属塩（ｂ２）、リン酸エステル（ｂ３）、シリコーン変性樹脂（ｂ４）及びシリコーンオイル（ｂ５）からなる群より選択される少なくとも１種からなるものである請求項１に記載の熱転写シート。
- 該耐熱滑性層はフィラーを含有する請求項１又は２に記載の熱転写シート。
- 該耐熱滑性層は、バインダー樹脂がイソシアネートの作用によって架橋されているものである請求項１、２又は３記載の熱転写シート。
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