JPH0414489A - 昇華型熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は昇華型熱転写記録媒体に関し、更に詳しくはサ
ーマルヘッドやレーザー等の加熱により記録を転写する
昇華型熱転写記録媒体に関する。

［従来の技術］ コンピュータやワードプロセッサの出カブリントを感熱
転写によって行う場合、１）熱移行性の感熱昇華転写シ
ートを利用する方式と、２）感熱溶融転写シートを利用
する方式の２つの方式がある。いずれの方式によるとし
ても転写シートのベースフィルムはポリエステルフィル
ムなどのプラスチックフィルムであることが普通である
から、サーマルヘッドのスティッキングを防止すること
やサーマルヘッド上での円滑な走行を確保することは、
いずれも重要なことである。

そこで、これらを達成するために、ベースフィルムの転
写インク層の反対側、即ちサーマルヘッドとの接触面側
にスティッキング防止層を設けることが従来から行われ
ている。

［発明が解決しようとする課題］ ところが、従来のスティッキング防止層には未だ満足さ
れるものがなく、スティッキングの防止をより確実にす
ること、サーマルヘッドへの滓の付着を防止すること及
びサーマルヘッド上でのより円滑な走行を確保すること
に関する方策が強く要望されている。

したがって、本発明の目的は前記従来技術の欠点を解決
して、高熱エネルギー記録時のスティッキングを防止し
、円滑な走行を確保する昇華型熱転写記録媒体を提供す
ることにある。

［課題を解決するための手段］ 上記課題を解決するための本発明の構成は支持体表面に
昇華性染料と結着剤樹脂とからなるインク層を有し、且
つ支持体裏面に耐熱性保護層を有する昇華型熱転写記録
媒体において、この耐熱性保護層が、活性水素を含むセ
ルロースアセテートブチレートとイソシアネート類との
反応生成物、活性水素を含むアクリルポリオールとイソ
シアネート類との反応生成物、活性水素を含むポリビニ
ルブチラールとイソシアネート類との反応生成物のうち
の何れかと亜燐酸エステルとを主成分とするものである
昇華型熱転写記録媒体である。

すなわち、本発明の昇華型熱転写記録媒体は、下記ａ、
ｂ、ｃのうちの何れかの物質と亜燐酸エステルとを主成
分とする耐熱保護層を支持体の裏面（転写インク層の反
対面）に設けたものである。

ａ、活性水素を含むセルロースアセテートブチレートと
イソシアネート類との反応生成物。

ｂ、活性水素を含むアクリルポリオールとイソシアネー
ト類との反応生成物。

仁活性水素を含むポリビニルブチラールとイソシアネー
ト類との反応生成物。

上記耐熱保護層を有することによって、この発明の記録
媒体は高熱エネルギー記録時のスティッキングが防止さ
れ、かつ、サーマルヘッド上での円滑な走行が確保され
る。

次に本発明を図面により説明すると、本発明の具体的構
成及び作用は以下の通りである。

第１図において本発明の昇華型熱転写記録媒体１は、支
持体２、熱転写インク層３及び耐熱性保護層４から構成
されている。即ち、本発明の昇華型熱転写記録媒体ｌは
、支持体２の表面上に昇華性染料と結着剤樹脂とからな
る熱転写インク層３を設け、更に支持体２の裏面上に、
耐熱性保護層４を設けた構成となっている。

サーマルヘッドやレーザー等からの加熱により、熱が昇
華型熱転写記録媒体ｌの耐熱性保護層４及び支持体２を
経て熱転写インク層３に伝わり、該インク層３から昇華
性染料が昇華及び拡散し、昇華した染料は受像媒体（図
示せず）に転移する。本発明の昇華型熱転写記録媒体１
は、その耐熱性保護層４が特定の組成物を主成分とした
ものであるので、高熱エネルギー記録時のスティッキン
グが防止され且つサーマルヘッド上での円滑な走行が確
保される。

本発明の耐熱保護層４の成分として使用される活性水素
を含むセルロースアセテートブチレート、同じくアクリ
ルポリオール、同じくポリビニルブチラールはイソシア
ネート類反応して、耐熱性の良好な樹脂を形成する。

この場合の活性水素を含むセルロースアセテートブチレ
ートとしては、例えばＯＨ基を含むセルロースアセテー
トブチレートがあり、市販品としては、例えばＫＯＤＡ
ＫのＣＡＢ−５５１−０，２、ＣＡＢ−５５１−０，１
、ＣＡＢ−５３１−１、ＣＡＢ−５５３−０，４、ＣＡ
Ｂ−３８１−２０等が挙げられる。

ポリビニルブチラールとしては、例えばＯＨ基を含むポ
リビニルブチラールがあり、市販品としては、例えば積
木化学工業■製のＢＸ−１、電気化学工業■製の＃５０
ＱＱ−Ａ、　＃６ＨＯ−Ｃ等が挙げられる。

アクリルポリオールとしては、例えば大日本インキ化学
工業■製のアゾイック＾−８０１、＾−８０１−Ｐ　、
　５４−６３０等が挙げられる。

又、イソシアネート類としてはジイソシアネート、トリ
イソシアネート等のポリイソシアネートが挙げられる。

これらは単独で又は混合して用いられる。具体的には次
のような化合物が例示される。バラフェニレンジイソシ
アネート、ｌ−クロロ−２，４−フエニルジイソシアネ
ート、２−クロロ−１，４−フエニルジイソシアネート
、２．４−　トルエンジイソシアネート、２．６−トル
エンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、４，４°−ビフェニレンジイソシアネート、トリフ
ェニルメタントリイソシアネート、４．４°、４”−ト
リメチル−３，３’、２°−トリイソシアネート−２，
４，８°−トリフェニルシアヌレートなどである。

ＯＨ基を含むセルロースアセテートブチレート、アクリ
ルポリオール、ポリビニルブチラール等とイソシアネー
ト類との使用割合は、ＮＣ０１０Ｈ（又はＣｏｏｌ）の
当量比で０．８〜２．５の範囲が好ましく、特に１．５
〜２．０の範囲が好ましい。この比が０．８未満の場合
には、熱転写インク層と耐熱性保護層とが密接したとき
、熱転写インク層中の染料が耐熱性保護層中に移行し、
熱転写記録媒体の保存性が悪くなる。一方、この比が２
．５を超えるとスティッキングが生し、記録時の熱転写
記録媒体の走行性が悪くなる。

この活性水素を含むセルロースアセテートブチレート、
アクリルポリオール、ポリビニルブチラール等とイソシ
アネート類との反応によって得られる樹脂は、硬化反応
後に耐熱性に優れ、可撓性のある被覆を形成するような
樹脂とするために、分子量は少なくとも２０．０００以
上であることが必要である。樹脂中のＯＨ基又はＣ０Ｏ
Ｈ基の含有量は架橋密度、耐熱性に影響を及ぼすが、樹
脂の種類によって必要量が異なるので適宜選択決定する
。

更に本発明の耐熱性保護層には、界面活性剤である亜燐
酸エステルが含有される。該界面活性剤は、耐熱性保護
層に滑性を与える働きをする。しかも、該界面滑性剤は
前記樹脂中に分子状に溶解した状態で用いられるので、
滑剤として添加した場合と比較して、印字記録後、印字
部にザラつきが生じないという利点がある。

亜燐酸エステル活性剤としては、具体的には亜燐酸ジオ
レイル、亜燐酸ジベンジル、亜燐酸ジドデシル、亜燐酸
ジエチルエステルなどが挙げられる。

なお、耐熱性保護層に充填剤を含有させることは非常に
好ましい。この場合の充填剤としては、クレー　タルク
、ゼオライト、アルミノシリケート、炭酸カルシウム、
ＰＴＦＥ／＜ウダー、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグ
ネシウム、シリカ、カーボン、ベンゾグアナミンとホル
ムアルデヒドとの縮合物などの無機あるいは耐熱性を有
する有機充填剤が挙げられる。充填剤の平均粒径は３μ
ｍ以下、望ましくは０．１〜２μ閣であることが好まし
い。その添加量は活性水素を含むセルロースアセテート
プレート、アクリルポリオール、ポリビニルブチラール
等の樹脂に対して５〜６０重量％、特に１０〜４０重量
％が好ましい。このような充填剤を耐熱性保護層中に用
いることによって、サーマルヘッドと熱転写記録媒体と
の融着がより少なくなり、ステイ・ソキングが全く認め
られなくなる。

耐熱性保護層を支持体上に設けるには、前記の成分を適
当な溶剤中に充分混合、分散させた液を支持体であるフ
ィルム上に、ワイヤー７り−エアナイフ、ロール、グラ
ビアスクリーンコーティング法などにより塗工すること
によって得られる。

耐熱性保護層は０．５〜５μｍ　特に　１〜２μ厘の膜
厚を有することが好ましい。この膜厚が０．５μ諺より
薄い場合は、耐熱性保護層としての効果が充分ではなく
、又、５μｍより厚い場合は熱転写インク層へのサーマ
ルヘッドからの熱伝達が悪くなり、印字濃度が低くなる
という欠点が生じる。

支持体２としては、コンデンサーベーパーポリエステル
フィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリサルフォンフィルム、ポリイミド
フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロファン
、アラミド（芳香族ポリアミド）、ポリフェニレンサル
ファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテル
サルフォン等のプラスチックフィルムが用いられ、特に
安価で汎用品のポリエチレンテレフタレートが適してい
る。

本発明において、熱転写インク層３Ｌよ昇華性染料と結
着剤樹脂と力１らなる。昇華性染料としては、６０℃以
上で昇華ある１、ｋｌよ気イヒする染料であって、主に
分散染料、油溶性染料など熱転写捺染で使用されるもの
であれ（ｆ良く、例えｃ′ｉ、Ｃ０１，デイスパースイ
エローの１．３，８，９，１６，４１，５４．６Ｑ、７
７．１１６等、Ｃ，１，デイスノず−スレ・ラドの１，
４゜Ｂ、１１．１５．１７．５５．５９．６０．了３，
８３等：　Ｃ，１，ディスｌマースプルーの３．１４．
１９．２［ｉ、５Ｂ、８０，８４，７２．９９，１（１
Ｂ等、Ｃ，１，ソルベントイエローの７７．１１６等、
Ｃ，１ソルベントレ・ラドの２３．２５．２７等、　Ｃ
，１，”ノルベントブルーの３６．ｌｉ３．１０５等力
（挙【ｆられる。これらの染料は単味で使用することも
できるし、又、数種混合して使用することもできる。

又、結着剤樹脂として＋１、ＩＰＩえｉ？塩イヒビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、ボ１ノアミド、ポ１ノエチレン
、ポリカーボネート、ポ１ノスチレン、ポ１ノプロピレ
ン、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポ
リウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、弗素樹脂
、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、天然ゴム、合成コ゛
ム、ポ１ノビニルアルコール、セルロース樹脂等力（挙
（ｆられる。

これらの樹脂は一種で使用できる力く、数種を混合する
か、更に共重合体を使用してもよｔ）。

熱転写インク層の厚さは一般的に番よ０．０５〜５μ■
であり、　０．１〜２μ園力曵好ましく１゜［実施例］ 次に本発明を実施例により更（こ詳細１こ説明する。な
お、実施例に記載の各成分の量を示す部はいずれも重量
基準である。

実施例Ｉ−１ 下記の組成よりなる耐熱性保護層用塗液［Ａ液］を調製
し、ベースフィルムとして用も）た厚さ　４．５μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、０．２５５
ｍのワイヤーｌく−を用（λで［Ａ液］を塗布した。

［Ａ液］ セルロースアセテートブチレート （商品名ＣＡＢ−５５１−０，２）イーストマン・コダ
ック社製）４０部 トルエン　　　　　　　　　　　　　４７５部メチルエ
チルケトン　　　　　　　４７５部イソシアネート（商
品名コロネートＬ；日本ポリウレタン工業社製）１８部 亜燐酸ジオレイル　　　　　　　　７部触媒（ジブチル
錫ジアセテート）２部 得られたフィルムを更に８０℃で１分間、６０℃で２日
間、オーブン中で加熱して硬化処理を行った０ 別に下記の組成の熱転写インク層用塗液［Ｂ液コを調製
し、耐熱性保護層とは反対側のベースフィルム面上に、
０．５ｔｓｍのワイヤーノ＜−１こよりコーティングし
、昇華型熱転写記録シートを作製した。

［Ｂ液］ 染料（ＣＥＲＥＳ　ＢＬＵＥ　ＧＮ）　　　　　　１６
部ポリビニルブチラール（商品名； エレックスＢＸ−１）　　　　　　　　　　　１７部エ
ポキシ樹脂（商品名：　０１７Ｓ）　　　　３部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　１９０部メチルエチルケ
トン　　　　　　　１９０部受像シートとしては、日立
製作新製のＶＹＳｌｏｏ（商品名）を使用した。

前記のようにして得られた昇華型熱転写記録シートと受
像シートとを、熱転写記録シートの熱転写インク層と受
容シートの受容層とか接するように重ね、耐熱性保護層
側からサーマルヘッドにより記録を行った。なお、記録
条件は出力；４３２−ν／ｄｏｔ　、パルス幅０．５〜
Ｂ、０ｔａＳ、ドツト密度：　８ｄｏｔｓ／Ｉ１ｍであ
った。

スティッキング現象やシワの発生はなく、上記のように
して得られた熱転写記録シートはスムーズに走行し、シ
アン色の良好なカラー昇華画像が得られた。

実施例１−２ 実施例Ｉ−１において［Ａ液］中のセルロースアセテー
トブチレートとしてＣＡＢ−５５１−０，２（商品名）
の代わりに、ＣＡＤ−５５１−０，１（イーストマンコ
ダック社製）を用いた以外は、実施例Ｉ−１と同様にし
て昇華型熱転写記録シートを作製した。

得られた熱転写記録シートについて、実施例Ｉ−１と同
一の条件で印字を行ったところ、スティッキング現象や
シワの発生はなく、上記のようにして得られた熱転写記
録シートはスムーズに走行し、同様にシアン色の良好な
カラー昇華画像が得られた。

比較例Ｉ−１ 実施例１−１において［Ａ液］中の亜燐酸ジオレイルを
除いた耐熱性保護層用塗液を用いた以外は、実施例Ｉ−
１と同様にして昇華型熱転写記録シートを作製した。

得られた熱転写記録シートについて、実施例Ｉ−１と同
一の条件で印字を行ったところ、スティッキング現象が
生じ、使用できなかった。

比較例Ｉ−２ 実施例１−１においてｃＡ液液中中亜燐酸ジオレイルを
除き、かつ、セルロースアセテートブチレートとしてＣ
ＡＢ−５５１−０，２（商品名）の代わりにＣＡＢ−５
５１−０，１（イーストマンコダック社製）を用いた以
外は実施例１−１と同様にしてつくった耐熱性保護層用
塗液を用いた以外は、実施例１−１と同様にして昇華型
熱転写記録シートを作製した。

得られた熱転写記録シートについて、実施例１−１と同
一の条件で印字を行ったところ、スティッキング現象が
生じ、使用できなかった。

実施例ｎ−１ 下記の組成よりなる耐熱性保護層用塗液［Ａ液］を調製
し、ベースフィルムとして用いた厚さ　４．５μ麿のポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に、０．２５ｍ５
のワイヤーバーを用いて［Ａ液］を塗布乾燥した。乾燥
は８０℃で１分間、６０℃で２日間行った。

［Ａ液コ アクリルポリオール（商品名アクリ ディックルー８０１；大日本インキ化学工業■製）４８
部 トルエン　　　　　　　　　　　　　４７５部メチルエ
チルケトン　　　　　　　４７５部イソシアネート（商
品名コロネートし；日本ポリウレタン工業社製）１８部 亜燐酸ジオレイル　　　　　　　　　７部触媒（ジブチ
ル錫ジアセテート）２部 得られたフィルムを更に８０℃で１分間、６０℃で２日
間、オーブン中で加熱して硬化処理を行った。

以下、実施例Ｉ−１と同じ条件で昇華型熱転写記録シー
トを作製し、同じ条件で画像記録試験を行ったところ実
施例１−１と同じ結果が得られた。

実施例ｎ−２ 実施例ｎ−１において［Ａ液］中のアクリディックＡ−
８０１（商品名）の代わりに、アクリディックＡ−８０
１−Ｐを用いた以外は、実施例１１−１と同様にして昇
華型熱転写記録シートを作製した。

得られた熱転写記録シートについて、実施例ｎ−１と同
一の条件で印字を行ったところ、スティッキング現象や
シワの発生はなく、上記のようにして得られた熱転写記
録シートはスムーズに走行し、同様にシアン色の良好な
カラー昇華画像が得られた。

比較例ｎ−１ 実施例ｎ−１において［Ａ液コ中の亜燐酸ジオレイルを
除いた耐熱性保護層用塗液を用いた以外は、実施例ｌｌ
−１と同様にして昇華型熱転写記録シートを作製した。

得られた熱転写記録シートについて、実施例ｎ−１と同
一の条件で印字を行ったところ、スティッキング現象が
生じ、使用できなかった。

比較例ｎ−２ 実施例ｎ−１において［Ａ液］中の亜燐酸ジオレイルを
除き、かつ、アクリディックＡ−８０１（商品名）の代
わりにアクリディック＾−ｇｏＩ−ｐを用いた以外は実
施例■−１と同様にしてつくった耐熱性保護層用塗液を
用いた以外は、実施例ｌｌ−１と同様にして昇華型熱転
写記録シートを作製した。

得られた熱転写記録シートについて、実施例１１−１と
同一の条件で印字を行ったところ、スティッキング現象
が生じ、使用できなかった。

実施例ｌｌｌ−１ 下記の組成よりなる耐熱性保護層用塗液［Ａ液］を調製
し、ベースフィルムとして用いた厚さ４．５μ−のポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に、０．２５■■の
ワイヤーバーを用いて［Ａ液］を塗布した。

［Ａ液］ ポリビニルブチラール（商品名ＢＸ−１；積水化学製）
４５部 トルエン　　　　　　　　　　　　　４７５部メチルエ
チルケトン　　　　　　４７５Ｎ　”イソシアネート（
商品名コロネートし；日本ポリウレタン工業社製）１８
部 亜燐酸ジオレイル　　　　　　　　７部触媒（ジブチル
錫ジアセテート）２部 得られたフィルムを更に８０℃で１分間、６０℃で２日
間、オーブン中で加熱して硬化処理を行った。

以下、実施例！−１と同し条件で昇華型熱転写記録シー
トを作製し、同じ条件で画像記録試験を行ったところ、
実施例Ｉ−１と同じ結果が得られた。

実施例ｍ−２ 実施例ｍ−１において［Ａ液］中のポリビニルブチラー
ルとして種水化学工業■のＢＸ−１（商品名）の代わり
に、デンカブチラール＃　５０００−Ａ（電気化学工業
■製）を用いた以外は、実施例Ｉ［−１と同様にして昇
華型熱転写記録シートを作製した。

得られた熱転写記録シートについて、実施例■−１と同
一の条件で印字を行ったところ、スティッキング現象や
シワの発生はなく、上記のようにして得られた熱転写記
録シートはスムーズに走行し、同様にシアン色の良好な
カラー昇華画像が得られた。

比較例ｍ−１ 実施例ｌｌｌ−１において［Ａ液］中の亜燐酸ジオレイ
ルを除いた耐熱性保護層用塗液を用いた以外は、実施例
ｍ−１と同様にして昇華型熱転写記録シートを作製した
。

得られた熱転写記録シートについて、実施例ｌｌｌ−１
と同一の条件で印字を行ったところ、スティッキング現
象が生じ、使用できなかった。

比較例ｍ−２ 実施例ｌｌｌ−１において、［Ａ液コ中の亜燐酸ジオレ
イルを除き、かつ、ポリビニルブチラールとして種水化
学工業■のＢＸ−１（商品名）の代わりにデンカブチラ
ール婁５０００−Ａ　（電気化学工業■製）を用いた以
外は実施例Ｉ［Ｉ−１と同様にしてつくったいた耐熱性
保護層用塗液を用いた以外は、実施例ｌｌｌ−１と同様
にして昇華型熱転写記録シートを作製した。

得られた熱転写記録シートについて、実施例ｌｌｌ−１
と同一の条件で印字を行ったところ、スティッキング現
象が生じ、使用できなかった。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の昇華型熱転写記録媒体は
、前記のように、支持体裏面に特定の樹脂と界面活性剤
とを主成分とする耐熱性保護層を設けた構成としたこと
により、それを用いると、サーマルヘッドのスティッキ
ングか防止され、シワの発生もなく、円滑な走行で、高
品質の印字が可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明にかがるる昇華型熱転写記録媒体の模式
断面図である。 ■・・・熱転写記録媒体、２・・・支持体、３・・・熱
転写インク層、４・・・耐熱性保護層。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体表面に昇華性染料と結着剤樹脂とからなるインク
   層を有し、且つ支持体裏面に耐熱性保護層を有する昇華
   型熱転写記録媒体において、この耐熱性保護層が、活性
   水素を含むセルロースアセテートブチレートとイソシア
   ネート類との反応生成物、活性水素を含むアクリルポリ
   オールとイソシアネート類との反応生成物、活性水素を
   含むポリビニルブチラールとイソシアネート類との反応
   生成物のうちの何れかと亜燐酸エステルとを主成分とす
   るものであることを特徴とする昇華型熱転写記録媒体。