JPH03183590A - 昇華型熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は昇華型熱転写記録媒体に関し、更に詳しくはサ
ーマルヘッドやレーザー等の加熱により記録を転写する
昇華型熱転写記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

コンピュータやワードプロセッサの出カブリントを感熱
転写によって行なう場合、１）熱移行性の感熱昇華転写
シートを利用する方式と、２）感熱溶融転写シートを利
用する方式の２つの方式がある。

いずれの方式によるとしても転写シートのベースフィル
ムはポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム
であることが普通であるから、サーマルヘッドのスティ
ッキングを防止することやサーマルヘッド上での円滑な
走行を確保することは、いずれも重要なことである。

そこで、これらを達成するために、ベースフィルムの転
写インク層の反対側、即ちサーマルヘッドとの接触面側
にスティッキング防止層を設けることが従来から行なわ
れている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、従来のスティッキング防止層には未だ満足さ
れるものがなく、スティッキングの防止をより確実にす
ること、サーマルヘッドへの滓の付着を防止すること及
びサーマルヘッド上でのより円滑な走行を確保すること
に関する方策が強く要望されている。

従って、本発明の目的は、前記従来技術の欠点を解決し
て、高熱エネルギー記録時のスティッキングを防止し、
円滑な走行を確保する昇華型熱転写記録媒体を提（ｊｔ
することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、支持体表面に昇華性染料と結着剤樹脂
とからなるインク層を設けｆｌつ支持体裏面に耐熱性保
護層を設けてなる昇華型熱転写記録媒体において、該耐
熱性保護層が活性水素を含む塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体とイソシアネート類との反応生成物及びシリコー
ン変性アクリル硬化樹脂の少くとも１挿と亜燐酸エステ
ル及び燐酸ニスデル塩の少くとも１種とを主成分とする
ものであることを特徴とする昇華型熱転写記録媒体が提
供される。

即ち、本発明の昇華型熱転写記録媒体は、活性水素を含
む塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体とインシアネート類
との反応生成物及びシリコーン変性アクリル硬化樹脂の
少くとも１種と亜ｆｌＪ酸エステル及び燐酸エステル塩
の少くとも１挿とを主成分とする耐熱性保護層を支持体
の裏面（即ち転写インク層の反対面）に設けたことを特
徴とするものであり、このことにより高熱エネルギー記
録峙のスティッキングが防止され珪つサーマルヘッド上
での円滑な走行が確保されるものとなる。

次に本発明を図面により説明すると、本発明の具体的構
成及び作用は以下の通りである。

第１図において１本発明の昇華型熱転写記録媒体１は、
支持体２、熱転写インクＮ３及び耐熱性保護層４から構
成されている。即ち、本発明の昇華型熱転写記録媒体１
は、支持体２の表面−Ｌに昇華性染料と結着剤樹脂とか
らなる熱転写インク層３を設け、７更に支持体２の裏面
上に、活性水素を含む塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
とインシアネート類との反応生成物及びシリコーン変性
アクリル硬化樹脂の少くとも１種と亜燐酸エステル及び
燐酸エステル塩の少くとも１種とを主成分とす灸耐熱性
保護層４を設けた構成となっている。

サーマルヘッドや１ノ−ザー等からの加熱により。

熱が昇華型熱転写記録媒体１の耐熱性保護ｆｅｉ４及び
支持体２を経て熱転写インクｒＰＪ３に伝わり、該イン
ク層３から昇華性染料が昇華及び拡散し、ｊ１華した染
料は受像媒体（図示せず）に転移する。本発明の昇華型
熱転写記録媒体１１１その耐熱性保護層４が活性水素を
含む塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体とイソシアネート
類との反応生成物及びシリコーン変性アクリル硬化樹脂
の少くとも１種と亜燐酸エステル及び燐酸エステル塩の
少くとも１種とを主１戊分としたものであるので、高熱
エネルギー記録時のスティッキングが防止されｎつサー
マルヘッド−Ｌでの円滑な走行が確保される。

本発明の耐熱性保護層４で使用される活性水素を含む塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体はインシアネーＩ・類と
反応して、耐熱性の良好な樹脂を形成する。この場合の
活性水素を含む塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体として
は、例えば０１１県を含む塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、Ｃ０ＯＨ基を含む塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体などがあり、市販品としては、例えばユニオンカーバ
イド社製のＶＡＧＩＩ、ＶＲＯＩＩ、ＶＭＣＣ，ＶＭＣ
Ｈ等や電気化学工業社製のデンカビニル１００ＯＧＫＴ
、１００ＯＧＫ、　１００ＯＧＫＳ、　１００ＯＣ１１
０００ＣＫ、１．０００Ｃ５等が挙げられる。また、イ
ソシアネート類としては、ジイソシアネート、トリイソ
シアネート等のポリイソシアネートが挙げられる。

これらは単独でまたは混合して用いられる。具体的には
、次のような化合物が例示される。パラフェニレンジイ
ソシアネート、■−クロロー２，４−フエニルジイソシ
アネート、２−クロロ−１，４−フエニルジイソシアネ
ート、２．４−トルエンジイソシアネート、２．６−ト
ルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ー１．，４．４’−ビフェニレンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、４．４’　、４
”−トリメチル−３，３’　、２’−ｈリインシアネー
ト−２，４，６’−トリフェニルシアヌレートなどであ
る。

０１１基又はＣ０ＯＨ基を含む塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体とイソシアネート類との使用割合は、ＮＧＯｌ
ｏＨ（又はＣ００１１）の当量比で０．８〜２．５の範
囲が好ましく、特に１．５〜２．０の範囲が好まし、い
。この比が０．８未満の場合には、熱転写インク層と耐
熱性保護層とが密接すると、熱転写インクｍ中の染料が
耐熱性保護層中に移行し、熱転写記録媒体の保存性が悪
くなる。一方、この比が２．５を越えるとスティッキン
グが生じ、記録端の熱転写記録媒体の走行性が悪くなる
。

この活性水素を含む塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体と
インシアネート類との反応によって得られる樹脂は、硬
化反応後に耐熱性に優れ、可撓性のある被覆を形成する
ような倒脂とするために、分子量は少くとも２０，００
０以」二であることが必要である。樹脂中のＯ１ｌ基又
はＣＯＯ１１基の含有量は、架橋密度、耐熱性に影響を
及ぼすが、樹脂の種類によって必要量が異なるので適宜
選択決定する。

また、本発明の耐熱性保護層には、シリコーン変性アク
リル硬化樹脂を使用することもできる。

この場合の該アクリル硬化樹脂としては１例えばアクリ
ディックＢＺ−１１６０、アクリディックＢＺ−１１６
１が挙げられる。

更に、本発明の耐熱性保護層には、界面活性剤である亜
燐酸エステル及び燐酸エステル塩の少くとも１種が含有
される。該界面活性剤は、耐熱性保護層に滑性を与える
働きをする。しかも、該界面活性剤は、前記樹脂中に分
子状に溶解した状態で用いられるので、滑剤として添加
した場合と比較して、印字記録後、印字部にザラっきが
生じないという利点がある。

燐酸エステル塩、即ち燐酸エステルのアルカリ金属塩又
はアルカリ土類金属塩としては、燐酸エステルのナトリ
ウム塩が好ましく、その−例は以下の一般式で示される
。

ＲＯ−（ＣＨ，Ｃｌ−１，Ｏ＼〆０ ／＼ ｌ−ｌｏ　　　０Ｎａ ＲＯ−（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）＼１０ ＲＯ−（ＣＨ２ＣＨ，Ｏ）ｎ＼１０ ／＼ ＮａＯ０Ｎａ ＲＯ−（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）＼１０ ／＼ ＲＯ（ＣＩ（ｚＣＨ−０）ｎ　　　０Ｎａ（式中、Ｒは
炭素数８〜３０のアルキル基またはアルキルフェニル基
であり、ｎは酸化エチレンの平均付加モル数である。） また、亜燐酸エステル活性剤としては、具体的には、亜
燐酸ジオレイル、亜燐酸ジベンジル、亜燐酸ジドデシル
、亜燐酸ジエチルエステルなどが挙げられる。

なお、耐熱性保護層に充填剤を含有させることは非常に
好ましい。この場合の充填剤としては、クレー、タルク
、ゼオライト、アルミノシリケート、炭酸カルシウム、
Ｐ　Ｔ　Ｆ　Ｅパウダー、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
マグネシウム、シリカ、カーボン、ベンゾグアナミンと
ホルムアルデヒドとの縮合物などの無機あるいは耐熱性
を有する有機充填剤が挙げられる。充填剤の平均粒径は
３μＩＩ＋以下、望ましくは０．１〜２μ−であること
が好ましい。その添加量は活性水素を含む塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体等の樹脂に対して５〜６０重量＄、
特に１０〜４０重１％が好ましい。このような充填剤を
耐熱性保護層中に用いることによって、サーマルヘッド
と熱転写記録媒体との融着がより少なくなり、スティッ
キングが全く認められなくなる。

耐熱性保護層！層を支持体上に設けるには、前記の成分
を適当な溶剤中に充分混合１分散させた液を支持体であ
るフィルム上に、ワイヤーバー、エアナイフ、ロール、
グラビアスクリーンコーティング法などにより塗工する
ことによって得られる。

耐熱性保護層は、０．５〜５μ、特に１〜２μｍの膜厚
を有することが好ましい。この膜厚が０．５．より薄い
場合は、耐熱性保護層としての効果が充分ではなく、ま
た５μｍより厚い場合は、熱転写インク暦へのサーマル
ヘッドからの熱伝達が悪くなり、印字濃度が低くなると
いう欠点が生じる。

支持体２としては、コンデンサーペーパー、ポリエステ
ルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリ
スチレンフィルム、ポリサルフォンフイルム、ポリイミ
ドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロファ
ン、アラミド（芳香族ポリアミド）、ポリフェニレンサ
ルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテ
ルサルフォノ等のプラスチックフィルムが用いられ、特
に安価で汎用品のポリエチレンテレフタレートが適して
いる。

本発明において、熱転写インク層３は昇華性染料と結着
剤樹脂とからなる。昇華性染料としては。

６０℃以上で昇華あるいは気化する染料であって、主に
分散染料、油溶性染料など熱転写捺染で使用されるもの
であれば良く、例えば、Ｃ，ｌ。デイスパースイエロー
の１．３，８，９．１Ｇ、４１，５４，６０，７７．１
１６姉；Ｃ１■、デイスパースレッドの１．４，６，１
１，１５，１７，５５，５９，６０．７３．８３等；Ｃ
，Ｉ、デイスパースブルーの３．１４．＋９．２６゜５
６．６０，６４，７２，９９，１０８等；Ｃ０■、ソル
ベントイエローの７７．１１６等；Ｃ，１，ソルベント
レッドの２３．２５．２７等；Ｃ，１，ソルベントブル
ーの３６．８３，１０５等が挙げられる。これらの染料
は甲、味で使用することもできるし、また数種混合して
使用することもできる９゜また、結着剤樹脂としては、
例えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド
、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂
、弗素樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、天然ゴム
、合成ゴム、ポリビニルアルコール、セルロース樹脂等
が挙げられる。これらの樹脂は一種で使用できるが、数
種を混合するか、さらにＪ（重合体を使用しても良い。

熱転写インク層の厚さは、−殻内には０．０５〜５μ劉
であり、０．１〜２／７１１が好ましい。

〔発明の効果〕

本発明の昇華型熱転写記録媒体は、前記したように、支
持体裏面に特定の樹脂と界面活性剤とを主成分とする耐
熱性保護層を設けた構成としたことにより、本発明の昇
華型熱転写記録媒体を用いると、サーマルヘッドのステ
ィッキングが防止され、シワの発生もなく１円滑な走行
で、高品質の印字が可能である。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部はいずれも重量基準である、 実施例１ 下記の組成よりなる耐熱性保護層用塗液〔＾液〕を調製
し、ベースフィルムとして用いた厚さ４．５μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム−１−に。

０．２５ｍｍのワイヤーバーを用いて、〔Ａ液〕を塗布
乾燥した。乾燥は８０℃で１分間、６０℃で２ｆ、ｊｒ
ｌｌ１行なった。

〔Ａ液〕

トルエン メヂルエチルケトン ４７５部 ４７５部 亜燐酸ジオレイル　　　　　　　　　　　　７部燐酸モ
ノ−ｎ−トデシルナ１−リウム　　　　　７部触媒（ジ
ブチル錫ジアセテート）　　　　　　２部得られたフィ
ルムを更に８０°Ｃで１分間、６０℃で２日間、オーブ
ン中で加熱して硬化処理を行なった。

別に下記の組成の熱転写インク層用塗液〔８液〕を調製
し、耐熱性保護層とは反対側のベースフィルム面上に、
０．５５１ｍのワイヤーバーによりコーティングし、昇
華型熱転写記録シートを作成した。

〔Ｂ液〕

染料（ＣＥＲＥＳ　ＢＬＵＥ　ＧＮ）　　　　　　　　
　　１６部エポキシ樹脂（商品名：０１７Ｓ）　　　　
　　　　３部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　
　１９０部メチルエチルヶ（−ン　　　　　　　　　　
１９０部受像シートとしては、日立製作新製のＶＹＳｌ
ｏｏ（商品名）を使用した。

前記のようにして得られた昇華型熱転写記録シートと受
像シートとを、熱転写記録シー１への熱転写インク層と
受容シートの受容層とが接するように重ね、耐熱性保護
層側からサーマルヘッドにより記録を行なった。なお、
記録条件は出カニ４３２ｍＷ／ｄｏｔ、パルス＠０．５
−８．０＋ａＳ、ドツト密度：６ｄｏｔｓ／＋ｉｍであ
った。

スティッキング現象やシワの発生はなく、）１記のよう
にして得られた熱転写記録シートはスムーズに走行し、
シアン色の良好なカラー昇華画像が得られた。

実施例２ 実施例１において、〔Ａ液〕中の塩化ビニル／酢酸ビニ
ル／ビニルアルコール共重合体として、Ｖ　Ａ　Ｇ　ｌ
（（商品名）の代わりに、ＶＲＯｌｌ（商品名；ユニオ
ンカーバイド社製）を用いた以外は、実施例１と同様に
して昇華型熱転写記録シートを作成した。

得られた熱転写記録シートについて、実施例１と同一の
条件で印字を行なったところ、スティッキング現象やシ
ワの発生はなく、」二記のようにして得られた熱転写記
録シートはスムーズに走行し、同様にシアン色の良好な
カラー昇華画像が得られた。

実施例３ 実施例１において、〔＾液〕の代わりに下記〔Ｃ液〕を
用いた以外は、実施例１と同様にして昇華型熱転写記録
シートを作成した。

ｃＣ液〕 トルエン メチルエチルケトン ４７５部 ４７５部 亜燐酸ジオレイル　　　　　　　　　　　　７部燐酸モ
ノ−ｎ〜ドデシルナトリウム　　　　　７部この熱転写
記録シートについて、実施例１と同一の条件で印字を行
なったところ、スティッキング１ｆｔ象やシワの発生は
なく、上記のようにして得られた熱転写記録シートはス
ムーズに走行し、シアン色の良好なカラー昇華画像が得
られた。

実施例４ 実施例３において、〔Ｃ液〕中のシリコン変性アクリル
樹脂として、アクリディック［３Ｚ−１１６０（商品名
）の代わりにアクリディックＢＺ−１１６１（商品名）
を用いた以外は、実施例３と同様にして昇華型熱転写記
録シートを作成した。

得られた熱転写記録シートについて、実施例３と同一の
条件で印字を行なったところ、スティッキング現象やシ
ワの発生はなく、上記のようにして得られた熱転写記録
シートはスムーズに走行し。

同様にシアン色の良好なカラー画像が得られた。

比較例１ 実施例１において、［Ａ液〕中の亜燐酸ジオレイル及び
燐酸モノ−〇−ドデシルナトリウ１１を除いた耐熱性保
護層用塗液を用いた以外は、実施例１と同様にして昇華
型熱転写記録シートを作成した。

得られた熱転写記録シートについて、実施例１と同一の
条件で印字を行なったところ、スティッキング現象が生
じ、使用できなかった。

比較例２ 実施例３において、〔Ｃ液〕中の亜燐酸ジオレイル及び
ａｍモノ−〇−ドデシルナトリウムを除いた耐熱性保護
層用塗液を用いた以外は、実施例３と同様にして昇華型
熱転写記録シートを作成した。

得られた熱転写記録シートについて、実施例３と同一の
条件で印字を行なったところ、スティッキング現象が生
じ、使用できなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る昇華型熱転写記録媒体の模式断面
図である。 １・・・熱転写記録媒体、２・・・支持体、３・・熱転
写インク層、４・・・耐熱性保護層。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体表面に昇華性染料と結着剤樹脂とからなる
   インク層を設け且つ支持体裏面に耐熱性保護層を設けて
   なる昇華型熱転写記録媒体において、該耐熱性保護層が
   活性水素を含む塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体とイソ
   シアネート類との反応生成物及びシリコーン変性アクリ
   ル硬化樹脂の少くとも１種と亜燐酸エステル及び燐酸エ
   ステル塩の少くとも１種とを主成分とするものであるこ
   とを特徴とする昇華型熱転写記録媒体。