JPS6114983A - 耐熱保護層形成用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野〕 本発明は、耐熱保護層形成用組成物に関し、さらに詳し
くは、熱転写シートなどの背面に設けられる耐熱保護層
を形成するのに特に適した組成物に関する。

〔発明の技術的背景ならびにその同題点〕サーマルヘッ
ドにより画像情報に応じて画像を得るには、従来、主と
して感熱発色紙が用いられてきた。これらの感熱発色紙
は、基紙上に設けられた常温で無色または炎色のロイコ
染料と顕色剤（例えばビスフェノールＡ）とが加熱時に
接触反応して発色画像が得られる。

ところが、上記のような感熱発色紙は、得られた画像を
長期間保存すると消色してきたり、非画像部が発色して
きたりするという致命的な欠点がある。またカラー印字
は２色までが限界であって連続的な階調を有するカラー
画像を得ることは不可能であった。

一方、上記のような欠点を改良する記録方法として、シ
ート状基体に、顔料または染料が分散されてなる熱融解
性ワックス層を設けた熱融解転写シートあるいは熱移行
性染料がバインダー中に含有された熱昇華転写層を設け
た熱昇華転写シートが近年用いられ始められている。

この熱融解転写シートと被転写シートとを重ね合せて、
熱転写シートの背面から加熱印字を行なうと、顔料また
は染料が含まれた熱融解性ワックス層が被熱転写シート
上に移行して画像が得られる。このような印字方法によ
れば、感熱発色シートよりも耐久性のある画像が得られ
るとともに、三原色の顔料または染料が含まれた熱転写
シートを順次印字することにより、多色画像が得られる
。

一方、熱昇華転写シートは、熱移行性の染料が含有され
たバインダ一層をシート状基体上に設けて形成され、得
られた熱転写シートと被転写シートとを重ね合せて、熱
転写シートの背面から加熱印字を行なうと、バインダ一
層中の染料のみが熱昇華して被転写シート上に移行して
画像が得られる。この印字方法によっても三原色の熱移
行性染料が含まれた熱昇華転写シートを順次印字するこ
とにより多色画像が得られる。

ところで近年、電気信号から直接カラー写真のような連
続階調を有する画像を得たいという要求が高まり種々の
試みがなされている。

これらの試みの１つとして、ＣＲ７画面上から直接銀塩
カラー写真を得る方法がある。この方法は、ランニング
コストがかさむこと、また３５ａｍフィルムである場合
には撮影後現像処理が必要なため、即時性がないなどの
欠点がある。

さらに別の方法として、インパクトリボン方式あるいは
インクジェット方式も提案されているが、画質が悪く画
像処理が必要であり簡便には写真のような画像を得るこ
とができない欠点がある。

このような欠点を解決するため、前記した熱昇華転写シ
ートによる記録を行なうという試みがなされている。こ
の熱昇華転写シートを用いる方法では、熱昇華転写層中
の熱移行性染料が、熱転写シートに加えられる熱エネル
ギー量に応じて被転写シートに移行するという特徴があ
るため、連続的な！ｆＩＩＩを有する画像が得られ、か
つテレビ信号から簡単な処理で記録が可能である。

このような熱転写シートの基体としてはコンデンサーペ
ーパー、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、セロファンおよびセルロースアセテートフィルムな
どが従来用いられており、厚みとしては、１０μ前後の
ものが使用されている。

これら基体のうち、価格の面からはコンデンサーベーパ
ーが選択されるが、塗布加工時の破断防止、プリンター
内での操作の容易さおよび厚みの均一性、表面の平滑性
などの面を重視するならば、プラスチックフィルムが用
いられ、プラスチックフィルムのうちで特にＳ葉紙での
強度などの点でポリエステルフィルムが好ましく用いら
れてきた。

ところで、このポリエステルフィルム上に、熱昇華染料
がバインダー中に含有されてなる熱昇華転写層を設けて
、該フィルムの熱昇華転写層の設けられていない裏面か
らサーマルヘッドで加熱印字を行なった場合、充分な印
字濃度を有する画像を得るのに必要なエネルギーを該フ
ィルム裏面に加えると、基体シート自身がサーマルヘッ
ドと融着してしまう、いわゆるスティッキング現像が認
められ、熱転写シートが走行不能となったり、著しい場
合にはその部分からシートが破断してしまう。

これらの問題点を解決するため、熱融解転写シートにお
いては、基材シートの裏面に耐熱保護層を設ける試みが
いくつか提案されている。その例をいくつか示すと、ベ
ースの裏面に金属層あるいは耐摩耗層として酸化ケイ素
層を設ける方法（特開昭５４−１４３１５２号公報、特
開昭５７−７４１９５号公報）、シリコーンあるいはエ
ポキシなどの耐熱樹脂層を設ける方法（特開昭５７−７
４６７号公報）、常温で固体または半固体の界面活性剤
などを添加した樹脂層を設ける方法（特開昭５７−１２
９７８号公報）あるいは滑性無機顔料を耐熱性樹脂中に
含有させた層を設ける方法（特開昭５６−１５５７９４
号公報）などが提案されている。

これらの熱融解転写シートで提案された耐熱保護層を熱
昇華転写シートの裏面に約３μ程度の膜厚に設けてサー
マルヘッドを用いて印字したところ、いずれの場合にお
いてもスティッキング現像が認められ充分に保ｌｉ層と
しての機能を果し得なかった。

この原因としては、上記の熱融解転写シートにおける耐
熱保護層は、あくまでも熱融解転写シートを対象にして
おり、この熱融解転写記録に必要な熱エネルギーと、昇
華性染料を用いた熱昇華記録において充分な記録濃度を
得るための熱エネルギーとを比較すると、熱昇華記録の
場合には熱融解転写記録の場合よりも約１．５倍以上の
高いエネルギーを必要とするという事実が挙げられる。

本発明者らは、これらの問題点を解決するためさらに熱
昇華転写シートなどにも用いうる耐熱性樹脂ならびに該
樹脂中に滑性な物質を添加した系などを種々検討し、以
下のような、傾向を見い出した。

蒸着などの高価格になる工程ではなく、コーティングな
どの製造工程によって、耐熱保ＩＩ層が設けられた熱昇
華転写シートを製造するには、耐熱性を備えた樹脂をベ
ースとして用いることが必要である。また６〜１０μ程
度のポリエステルフィルムに対して熱感度を劣化させな
いためには耐熱保護層は約０．５〜３μの厚みが適当で
あり、この範囲の厚みで、サーマルヘッドの熱転写シー
ト上での走行を可能にするためには、何らかの滑性物質
を前記樹脂ベースに添加することが必要である。しかし
これらの活性物質としてタルク、雲母などの従来公知の
無機物質を多量に樹脂ベースに添加して耐熱保護層を形
成すると、走行がなめらかでなく、ベタ部がザラついた
り、さらにはサーマルヘッドにこの無機物が付着するこ
とがある。

また、熱転写シートは一般に巻取って保存されるため、
熱転写シートの熱転写層と基材シート背面とが接する。

ところが基材シートの背面には前述のように耐熱保護層
が設けられているため、従来既知の耐熱保ｌｌ＠では、
熱転写層中に存在する染料が耐熱保ｇａｌＩ中に移行す
るという重大な問題点が生じていた。

さらに、ある種の熱転写シートでは、熱転写シートを印
字移送装置などにより移送させる際に、熱転写シートと
該装置内のロールなどとが付着することがあり、熱転写
シートの走行性が問題となることがあった。

本発明者らは、これらの実験事実を踏まえて、ざらに研
究した結果、特定の成分からなる耐熱保護層形成用組成
物を熱転写シート背面に設は耐熱保護層を形成すること
によって、上記の問題点が一挙に解決されることを見い
出した。

（発明の目的ならびにその概要） 本発明は、上記のような従来技術に伴なう問題点を解決
しようとするものであって、以下のような目的を有する
。

（ａ）　　サーマルヘッドなどによりかなりの高温に加
熱されても、サーマルヘッドなどと付着することがなく
、したがってサーマルヘッドなどの走行性が妨げられる
ことのない耐熱保護層を形成するのに適した耐熱保護層
形成用組成物を提供すること。

（ｂ）　　耐熱保護層と熱転写シートの熱転写層とが接
しても、熱転写層中の染料が耐熱保護層中に移行するこ
とがないような耐熱保護層を形成しうる耐熱保護層形成
用組成物を提供すること。

（Ｃ）　　耐熱保護層が設けられた熱転写シートなどを
、印字移送装置などにより移送される際に、該装置のロ
ールと熱転写シートなどが付着することがないような耐
熱保護層を形成しつる耐熱保護層形成用組成物を提供す
ること。

上記のような目的を達成しうる本発明に係る耐熱保護層
形成用組成物は、（イ）ポリビニルブチラールと、（ロ
）イソシアネート類と、（ハ）リン酸エステルのアルカ
リ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含んでいることを
特徴としている。

また本発明に係る別の態様の耐熱保護層形成用組成物は
、上記（イ）〜（ハ）の成分に加えて（ニ）充填剤を含
むことを特徴としている。

さらにまた、本発明に係るさらに別の態様の耐熱保護層
形成用組成物は、上記（イ）〜（ニ）の成分に加えてさ
らに（ホ）塩形態にないリン酸エステルを含むことを特
徴としている。

〔発明の詳細な説明〕 以下に本発明に係る耐熱保護層形成用組成物を、熱転写
シートの背面に塗布して耐熱保護層を形成する場合につ
いて詳細に説明するが、本発明に係る耐熱保護層形成用
組成物は、熱転写シートの背面に塗布される場合に限ら
ず、適度の耐熱性が要求される物品の表面に広く適用し
うる。

本発明に係る耐熱保護層形成用組成物は、熱転写シート
１を形成する際に特に好ましく用いられ、この熱転写シ
ート１は、基体シート２の一面に熱転写＠３が設けられ
ており、その熱転写層が設けられていない面に耐熱保護
層形成用組成物が塗布されて耐熱保護層４が設けられて
いる。

基体シート２としては、ポリエステルフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリサルフオンフイルム、ポリビニル
アルコールフィルム、セロファンなどのフィルムが用い
られ、特に、耐熱性の点からポリエステルフィルムが好
ましい。その厚みは、０．５〜５Ｃ１ｍ、好ましくは、
３〜１０μｍであることが望ましい。

熱転写層３としては、昇華性の染料がバインダー樹脂中
に含有されてなる熱昇華転写層であってもよく、また染
料または顔料がワックス中に分散されてなる熱融解転写
層であってもよい。

熱昇華転写層３は、昇華性の染料がバインダー樹脂中に
含有されて、この層の厚みとしては、０．２〜５．０μ
ｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍ程度であることが望
ましい。

昇華転写層３に含まれる染料としては、分散染料である
ことが望ましく、この染料は約１５０〜４００程度の分
子量を有することが望ましい。この染料は、熱昇華温度
、色相、耐候性、バインダー樹脂中での安定性などを考
慮して選択され、具体的には次のようなものが例示され
る。

Ｍｉｋｅｔｏｎ　　Ｐｏ１ｙｅｓｔｅｒ　　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　−ＹＬ　（三井東圧製、Ｃ，Ｉ　、　Ｄ　１ｓｐｅ
ｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　−４２＞、Ｋａｙａｓｅｔ　　
Ｙｅｌｌｏｗ　−Ｇ　（日本化薬製、Ｃ０１゜Ｄ　ｉｓ
ｐｗｅｒｓｅ　　Ｙｅｌｌｏｗ　７７　）　、ＰＴＹ　
−５２（三菱化成製、Ｃ，１、５ｏｌｖｅｎｔ　　Ｙｅ
ｌｌｏｗ　１４−１　）、Ｍｉｋｅｔｏｎ　　Ｐｏ１ｙ
ｅｓｔｅｒ　　Ｒｅｄ　　ＢＳＦ　（三井東圧製、Ｃ，
Ｉ　、　［）ｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　　　１１１　）
、Ｋａｙａｓｅｔ　　Ｒｅｄ　　Ｂ　（日本化薬製、Ｃ
，１，ｉ［）ｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　　Ｂ＞　、ＰＴ
Ｒ−５４（三菱化成製、Ｃ，Ｉ　、　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ
　Ｒｅｄ　　５０）　、ＭｉｋｅｔｏｎＰｏｌｙｅｓｔ
ｅｒ　　Ｂｌｕｅ　ＦＢＬ　（三井東圧製、Ｃ，Ｉ。

Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　５６）　、ＰＴＢ−６７
（三菱化成製、Ｃ，Ｉ　、　［）ｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌ
ｕｅ　２４１　）、Ｋａｙａｓｅｔ　　Ｂｌｕｅ　９０
６　（日本化薬製、Ｃ１１゜５ｏｌｖｅｎｔ　　１１２
　）などである。

染料の昇華温度、発色した状態でのカバリングパワーの
大小にもよるが、染料は転写層中に通常５〜７０重量％
好ましくは１０〜６０重山％程度の量で存在する。

バインダー樹脂としては、通常耐熱性が高く、しかも加
熱された場合に染料の移行を妨げないものが選択され例
えば以下のようなものが用いられる。

（１）セルロース系樹脂 エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチ
ルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢醋酸セルロ
ースなど。

（２）ビニル系樹脂 ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルピロリドン、ポリエステル、ポリ
アクリルアミドなど。

このような熱転写層３を基材シート２上に設けるには、
溶剤に染料およびバインダー樹脂を溶解するかあるいは
染料だけは分散状態にして昇華転写層形成用インキ組成
物を調製し、これを適当な印刷方法あるいは塗布方法に
より基材シート２上に設けられば良い。なお、必要に応
じて、昇華転写層形成用インキには任意の添加剤を加え
ても良い。

一方熱融解転写層３のバインダーは、カルナバラワック
ス、パラフィンワックス、アシドワックスあるいは適当
な合成バインダーが用いられ、色材としては、染料また
は顔料が用いられる。色材は通常バインダーの５〜３０
％重量部に相当する量で添加される。

耐熱保護層４は、第１の態様においては、（イ）ポリビ
ニルブチラールと、（ロ）イソシアネート類と、（ハ）
リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩とを含む耐熱保護層形成用組成物を加熱して、ポリ
ビニルブチラールとイソシアネート類とを反応硬化させ
て形成されている。

また、第２の態様においては、上記（イ）〜（ハ）の成
分に加えて（ハ）充填剤が含まれた耐熱保護層形成用組
成物を用いて同様に形成されている。

さらにまた、第３の態様においては、上記（イ）〜（ニ
）の成分に加えて、（ホ）塩形態にないリン酸エステル
がさらに含まれた耐熱保護層形成用組成物を用いて同様
に形成されている。

ポリビニルブチラールは、イソシアネート類と反応して
耐熱性の良好な樹脂を形成する。ポリビニルブチラール
としては、できるだけ高分子量でありかつイソシアネー
ト類との反応サイトである−　０１」基を多く含有する
ものが好ましい。特に好ましいのは、ポリビニルブチラ
ールのうち、分子量が６０，０００〜２００，０００ガ
ラス転移温度が６０〜１１０℃、含有するビニルアルコ
ール部分の重量％が１５〜４０％であるものである。

上記耐熱保護層を形成する際に用いられるイソシアネー
ト類としては、ジイソシアネート、トリイソシアネート
などのポリイソシアネートが挙げられ、これらは単独で
または混合して用いられる。

具体的には、次のような化合物が例示される。バラフェ
ニレンジイソシアネート、１−クロロ−２゜４−フェニ
ルジイソシアネート、２−クロロ−１゜４−フェニルジ
イソシアネート、２．４−トルエンジイソシアネート、
２．６−トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、４゜４′−ビフェニレンジイソシアネ
ート、トリフェニルメタントリイソシアネート、４．４
’　、４”−トリメチル−３，３’　、２’　−トリイ
ソシアネート−２，４，６−トリフェニルシアヌレート
など。

ポリビニルブチラールに対してイソシアネート類は、通
常１〜１００重世％好ましくは、５〜６０重量％重量％
量で用いられる。

リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩は、耐熱保護層に滑性を与える働きをしており、東
邦化学製のガフ７ツクＲＤ７２０などが用いられる。こ
のリン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類
金属塩は、ポリビニルブチラールに対して１〜５０重山
％、好ましくは１０〜４０重量％の量で用いられる。リ
ン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩は、バインダー中に分子状に溶解した状態で滑材とし
て添加した場合と比較して、印字部におけるザラつきが
生じないという利点がある。

リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩としては、リン酸エステルのナトリウム塩が特に好
ましく、その−例は以下の一般式％式％ （式中、Ｒは炭素数８〜３０のアルキル基またはアルキ
ルフェニル基であり、ｎは酸化エチレンの平均付加モル
数である。） リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩は、対応するリン酸エステル（塩ではないもの）と
比較すると、前者が水に溶解させた場合にｐＨ５〜７を
示し、後者はｐＨ２，５以下を示すことかられかるよう
に、対応するリン酸エステルよりも酸性度が弱い。とこ
ろで、前述のようにポリビニルブチラールとイソシアネ
ート類とは反応して耐熱保護層のベースを形成している
が、この反応は強い酸性領域では進行しにくく、反応に
時間がかかるとともに、架橋度自体も低くなってしまう
。したがって、ポリビニルブチラールとイソシアネート
類との反応系に、リン酸エステル（塩形態ではない）を
添加した場合には、両者の反応には著しく長時間を要し
、しかも得られる反応物の架橋度は低いものとならざる
を得ない。

これに対して、ポリビニルブチラールとイソシアネート
類との反応系に、リン酸エステルのアルカリ金属塩また
はアルカリ土類金属塩を添加した場合には、両者の反応
が速やかに進行し、しかも架橋度も大きいものが得られ
る。このため、ポリビニルブチラールとイソシアネート
類との反応系にリン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩を添加して得られた耐熱保護層を有
する熱転写シートは、巻取って保存しても、熱転写層中
の染料が耐熱保護層中に移行することがないと考えられ
る。

また、リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩を耐熱保護層中で滑性付与剤として用いると
、熱転写層と耐熱保護層とが密接しても、リン酸エステ
ルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩は熱転写
層に全く移行せず、熱転写層の汚染も認められないとい
う利点もある。

充填剤としては、クレー、ゼオライト、タルク、アルミ
ノシリケート、炭酸カルシウム、テフロンパウダー、酸
化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、シリカ、カー
ボン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物
などの無機あるいは耐熱性を有する有機充填剤が用いら
れうる。

この充填剤の平均粒径は、３μｍ以下望ましくは０．１
〜２μｍであることが好ましい。また、充填剤は、ポリ
ビニルブチラールに対して、０．１〜２５重量％好まし
くは１．０〜１０重量％の石で用いられる。

このような充填剤を耐熱保護層中に用いることによって
、サーマルヘッドと熱転写シートとの融着が少なくなり
、いわゆるスティッキング現象が全く認められなくなる
。

耐熱保護層４を基材シート２上に設けるには、上記の成
分を適当な溶剤に溶解して耐熱保護層形成用インキとし
て、これを適切な印刷方法、塗布方法により基材シート
２上に形成し、次いで３０〜８０℃の温度に加熱するこ
とによって、乾燥するとともにポリビニルブチラールと
イソシアネート類とを反応させて耐熱性保護膜を形成す
ればよい。

この際、充填剤を予めリン酸エステルのアルカリ金属塩
またはアルカリ土類金属塩によって混練して、充填剤混
線分散組成物を調製しておくことが好ましい。

耐熱保護層４は、０．５〜５μｍ１好ましくは、１〜２
μｍの膜厚を有することが好ましい。この膜厚が０．５
μｍより薄い場合は、耐熱保護層としての効果が充分で
はなく、また５μｍより厚い場合は、昇華転写層へのサ
ーマルヘッドからの熱伝達が悪くなり印字濃度が低くな
るという欠点が生じる。

上記のように、耐熱保護層を（イ）ポリビニルブチラー
ルと（ロ）イソシアネート類と、（ハ）リン酸エステル
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩および必要
によって（ニ）充填剤により形成することによって、充
分優れた性能を有する耐熱保護層が得られるが、場合に
よっては、このような耐熱保護層を有する熱転写シート
をたとえば印字移送装置などの内部で移送させる際に、
熱転写シートに加わる張力あるいはサーマルヘッドの印
字圧によっては、熱転写シートの移送性に問題が生ずる
ことがある。　このような場合には、耐熱保護層中に、
上記（イ）、（ロ）、（ハ）および（ニ）の成分に加え
て、（ホ）塩形能にないリン酸エステルを添加すること
が好ましい。塩形能にないリン酸エステルとしては、前
述のリン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土
類金属塩で示されたリン酸エステルの塩形能にないもの
が用いられ、具体的には、第１工業製薬製のブライサー
フＡ２０８５、東邦化学製のＧＡＦＡＣＲ８７１０など
が用いられうる。

このような塩形能にないリン酸エステルは、ポリビニル
ブチラールに対して、１〜５０重量％好ましくは１〜３
０重量％の量で用いられる。５０重量％を超える場合に
は、積み重ねたり巻取った状態で保存する際に、熱転写
層中の染料または顔料特に染料が耐熱保護層中に移行す
るため好ましくない。

耐熱保護層形成用組成物は、主として以上の成分より構
成にされるが、該組成物中に巻取り状態でのブロッキン
グを防止するために、微量のタルク、シリカ、炭カル、
テフロンパウダーなどの粒状物質を添加しても良い。ま
た、該組成物中に、ポリビニルブチラールに対して１重
量％程度のシリコーンオイルを添加することもできる。

なお、基材シート２上に転写層３および耐熱保護層４を
設ける順序は、ポリビニルブチラールとイソシアネート
との反応を促進するために加熱することが好ましく、こ
の加熱に際して転写層に熱の影響が及ぼされないように
するためには、耐熱保護層４を基材シート２上に設けた
後に、次いで転写層３を設けることが好ましい。

（発明の効果） 本発明に係る耐熱保護層形成用組成物は、上記のような
特定成分を含んで形成されているため、この組成物によ
り形成された耐熱保護層は、次のような効果を有する。

（ａ）　　サーマルヘッドなどによりかなりの高温に加
熱されても、耐熱保護層とサーマルヘッドとが付着する
ことがなく、したがってサーマルヘッドの走行が妨げら
れることがない。

（ｂ）　　耐熱保護層と熱転写シートの熱転写層とが接
しても、熱転写層中の染料が耐熱保護層中に移行するこ
とがない。

（Ｃ）　　耐熱保護層と移送ロールとが接触しても、耐
熱保護層が移送ロールに付着することがない。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

実施例１ 炭酸カルシウム（白艶華ＤＤ、白石カルシウム製）４０
部とリン酸エステルのナトリウム塩（ＧＡＦＡＣＲＤ７
２０、東邦化学製）６０部を三本ロールミルにてよく練
り込んで充填剤混線分散組成物を調製した後、この組成
物を用いて下記の組成よりなる耐熱保護層形成用組成物
を調製した。

耐熱保護層形成用インキ組成物 ポリビニルブチラールＢＸ−１（積水化学製）６重量部 トルエン　　　　　　　　　　：　４７重量部メチルエ
チルケトン　　　　　：　４７重量部前記充填剤混線分
散組成物　　：１．２ｍ！！量部塩形態にないリン酸エ
ステル （ブライサーフＡ２０８Ｓ、第−工業製薬製）：１．２
重量部 ジイソシアネート （コロネート１１７５％酢酸エチル溶液、日本ポリウレ
タン製） ：２．４重聞部 アミン系触媒 （ＮＹ３、日本ポリウレタン製、 １０％エヂレンジクロライドー酢酸エチル溶液） 二０．３重量部 実施例２ 実施例１において混線分散組成物の炭酸カルシウムをタ
ルク（ミクロエースし−１、日本タルク製）に代えた以
外は実施例１と同様にして耐熱保護層形成用組成物を得
た。

実施例３ 実施例１において混線分散組成物の炭酸カルシウムをク
レー（ＡＳＰＩ　７０．上屋カオリン製）に代えた以外
は実施例１と同様にして耐熱保護層形成用組成物を得た
。

実施例４ 実施例１において混線分散組成物の炭酸カルシウムをベ
ンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物（エポス
ターＳ、日本触媒化学工業■製）に代えた以外は実施例
１と同様にして耐熱保護層形成用組成物を得た。

比較例１ 実施例３において充填剤混線分散組成物のＧＡＦＡＣＲ
Ｄ７２０（リン酸エステルのナトリウム塩、東邦化学製
）をブライサーフＡ２０８Ｓ（塩形態にないリン酸エス
テル、第１工業製薬製）に代えた以外は実施例３と同様
にして耐熱保護層形成用組成物を得た。

使用例 実施例１〜４の本発明の組成物および比較例１の組成物
をそれぞれ使用して、９μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルム（東洋紡製５−ＰＥＴ）上に、ワイヤー
バー＃１６にて塗布した後、温風乾燥し、さらに６０℃
のオーブンにて４８時間加熱硬化処理を行い、熱転写シ
ートの耐熱保護層を形成せしめた。この時乾燥塗布量は
約１．８９／ｍであった。次に下記組成の熱昇華転写周
形成用組成物を調製し、耐熱保護層とは反対側の前記フ
ィルム上に、ミャバー＃１０によりコーティングし、温
風乾燥を行ない、熱転写シート材料を得た。この転写層
の塗布量は約１．２ｇ／Ｔｄであった。

熱昇華転写周形成用組成物 分散染料 （日本化薬製、カヤセットブルー８１４）４重量部 ポリビニルブチラール （積水化学製エスレツクＢＸ−１） ：４．３重量部 トルエン　　　　　　　　　　：　４０重量部メチルエ
チルケトン　　　　　：　４０重量部イソブタノール　
　　　　　　：　１０重量部次に、基材として１５０μ
ｍ厚の合成紙（玉子油化製、ＹＵＰＯ−ＦＰＧｌ　５０
）を用い下記組成の受容層成形用インキをワイヤーバー
＃３６にて乾燥時塗布量４．０ｇ／ｒｄとなるように塗
布し、被熱転写シートとした。

爪″　多　　インキ バイロン１０３（東洋紡製、ポリエステル樹脂）８重聞
部 エルバロイ７４１Ｐ （三井ポリケミカル製、ＥＶＡ系高分子可塑剤）２重層
部 アミノ変性シリコーンオイル （信越シリコーン製、ＫＦ−３９３） ：０．１２５重吊部 エポキシ変性シリコーンオイル （信越シリコーン製、Ｘ−２２−３４３）：０．１２５
重量部 トルエン　　　　　　　　　　　　７０重量部メチルエ
チルケトン　　　゛　　　１０重量部シクロヘキサノン
　　　　゛　　　２０重量部上記のようにして得られた
熱昇華転写シートと、被熱転写シートとを熱転写層と受
容層が接するように重ねて耐熱保護層側からサーマルヘ
ッドにより、出力；１Ｗ／ドツト、パルス巾；０．３〜
４．５ＩｌｌＳｅＣ、ドツト密度：３ドツト／ＩＷＲの
条件で記録を行い、下記第１表を得た。

さらに、該熱転写シートを紙管に巻き、熱転写層と耐熱
保護層とが密着する状態で、５０℃オーブン中にて１４
日間の経時変化促進試験を行った結果を第１表に示す。

【図面の簡単な説明】

図は本発明に係る耐熱保Ｗｉ層用形成用組成物を熱転写
シート上に設けて得られる熱転写シートの断面図である
。 １・・・熱転写シート　２・・・基体シート３・・・熱
転写層　　　４・・・耐熱保護層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（イ）ポリビニルブチラールと、（ロ）イソシアネ
   ート類と、（ハ）リン酸エステルのアルカリ金属塩また
   はアルカリ土類金属塩とを含むことを特徴とする耐熱保
   護層形成用組成物。 ２、リン酸エステルのアルカリ金属塩がリン酸エステル
   のナトリウム塩である特許請求の範囲第１項に記載の組
   成物。 ３、（イ）ポリビニルブチラールと、（ロ）イソシアネ
   ート類と、（ハ）リン酸エステルのアルカリ金属塩また
   はアルカリ土類金属塩と（ニ）充填剤とを含むことを特
   徴とする耐熱保護層形成用組成物。 ４、リン酸エステルのアルカリ金属塩が、リン酸エステ
   ルのナトリウム塩である特許請求の範囲第３項に記載の
   組成物。 ５、充填剤が、炭酸カルシウム、タルク、アルミノシリ
   ケート、クレー、ゼオライト、テフロンパウダー、酸化
   亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ、カーボ
   ン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物か
   らなる群から選ばれる特許請求の範囲第３項に記載の組
   成物。 ６、（イ）ポリビニルブチラールと、（ロ）イソシアネ
   ート類と、（ハ）リン酸エステルのアルカリ金属塩また
   はアルカリ土類金属塩と、（ニ）充填剤と、（ホ）塩形
   態にないリン酸エステルとを含むことを特徴とする耐熱
   保護層形成用組成物。 ７、リン酸エステルのアルカリ金属塩が、リン酸エステ
   ルのナトリウム塩である特許請求の範囲第６項に記載の
   組成物。 ８、充填剤が、炭酸カルシウム、タルク、アルミノシリ
   ケート、クレー、ゼオライト、テフロンパウダー、酸化
   亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ、カーボ
   ン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物か
   らなる群から選ばれる特許請求の範囲第６項に記載の組
   成物。