CN104053535B - 聚酯膜及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种特别是在用作柔性设备用基材膜时能够减小在各种工序中的尺寸变化、卷曲小、加工适应性优异的适用作基材膜的聚酯膜。本发明的聚酯膜，其是使用结晶指数(ΔTcg)为10℃以上60℃以下的聚酯而形成的，所述聚酯膜的面取向系数(fn)为0.15以上0.28以下，并且结晶度(Xc(％))为35％以下，膜长度方向和宽度方向在180℃下的热收缩率分别为0％～1.5％。

Description

聚酯膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种特别是在高温区域的热尺寸稳定性优异的双轴取向聚酯膜。本发明的双轴取向聚酯膜可以合适地用于柔性设备用基材膜等。其中，特别是当本发明的双轴取向聚酯膜用作有机电致发光(以下有时简称为EL)显示器、电子纸、有机EL照明、有机太阳能电池和色素敏化型(日语原文：色素増感型)太阳能电池的基材膜时，能够得到在各种工序中的尺寸变化小、卷曲小、加工适应性优异的基材膜。
背景技术
近年来，各种电子设备具有要求轻质化·薄膜化、形状自由度等的用途，并且柔性化受到关注。对于电子设备的柔性化而言，有使用塑料膜来代替以往用作基材的玻璃的方法。但是，塑料膜的热膨胀系数、热收缩大，热尺寸稳定性差，并且容易产生卷曲等成为了较大的课题。
关于双轴取向聚酯膜，利用其优异的热特性、尺寸稳定性、机械特性、电特性、耐热性和表面特性，而广泛用作磁记录材料、包装材料、电绝缘材料、各种照相材料、图版工艺(graphic art)材料或光学显示材料等众多用途的基材。然而，柔性设备用的基材膜要求物性进一步的提高。迄今为止，为了提高聚酯膜的特性，已经公开了将其他的热塑性树脂与聚酯共混的方法(专利文献1)、以高浓度添加粒子，使热膨胀系数降低的方法(专利文献2)、进行松弛、退火处理以降低热收缩率的方法(专利文献3)。
专利文献1：日本特开2003－101166号公报
专利文献2：日本特开2004－35720号公报
专利文献3：日本特开平3－67627号公报
发明内容
然而，在专利文献1所记载的共混热塑性树脂的方法中，由于聚酯难以取向，因此无法充分降低热膨胀系数。此外，在专利文献2公开的方法中，当以高浓度添加粒子时，由于拉伸性变差，因此无法充分降低热膨胀系数。进一步，在专利文献3所记载的技术中，其目的是热收缩率的下降，无法降低热膨胀系数。
如上所述，难以同时实现低热膨胀化和低热收缩率。
本发明的目的在于解决上述问题，特别是得到一种在高温区域的热尺寸稳定性优异的双轴取向聚酯膜，特别是提供一种在用作柔性设备用基材膜时可以减小在各种工序中的尺寸变化、卷曲小、加工适应性优异的双轴取向聚酯膜。
本发明实现了上述目的，其具有以下特征。
(1)一种聚酯膜，其是使用结晶指数(ΔTcg)为10℃以上60℃以下的聚酯而形成的，所述聚酯膜的面取向系数(fn)为0.15以上0.28以下，并且结晶度(Xc(％))为35％以下，膜长度方向和宽度方向在180℃下的热收缩率分别为0％～1.5％。
(2)根据(1)所述的聚酯膜，其中，面取向系数(fn)除以结晶度(Xc)而得到的值(fn/Xc)为0.50以上。
(3)根据(1)或(2)所述的聚酯膜，其中，膜雾度值为0～3％。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的聚酯膜，其中，所述聚酯含有晶核剂(日语原文：結晶核剤)，相对于所述聚酯100质量份，晶核剂的含量为0.01质量份以上2质量份以下。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的聚酯膜，其中，所述聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
(6)一种有机EL基板用膜，是使用(1)～(5)中任一项所述的聚酯膜而形成的。
(7)一种柔性太阳能电池基板用膜，是使用(1)～(5)中任一项所述的聚酯膜而形成的。
(8)另外，本发明涉及(1)～(5)中任一项所述的聚酯膜的制造方法，其特征在于，将聚酯树脂熔融挤出并冷却固化，形成未拉伸膜，接着，对该未拉伸膜进行双轴拉伸，然后在180～220℃的热固定温度Ths(℃)下进行热固定，之后在35℃以下的温度下冷却，然后实施松弛退火处理，
其中，聚酯树脂含有至少一种晶核剂，在温度(Ths－25)～(Ths－5)℃下进行松弛退火处理。
根据本发明，能够得到在高温区域的热尺寸稳定性优异的聚酯膜。能够得到在用作柔性设备用基材膜时可以减小在各种工序中的尺寸变化、特别是在退火工序中的卷曲小的平面性优异的聚酯膜。
具体实施方式
对于本发明的聚酯膜而言，为了满足在高温区域的热尺寸稳定性，重要的是结晶指数(以下有时称为ΔTcg)为10℃以上60℃以下。如果ΔTcg为上述范围，则通过促进聚酯膜中微晶的形成，而提高高温下的热尺寸稳定性。特别是后述的松弛退火工序(一边松弛一边进行退火处理的工序)前的高温热收缩变小，结果在松弛退火工序中膜的平面性良好。如果ΔTcg小于10℃，则结晶性过高，导致拉伸性变差，有时制膜变得困难。此外，如果ΔTcg超过60℃，则高温热收缩增加，有时在高温下的热尺寸稳定性不足。ΔTcg更优选为30～50℃。作为使ΔTcg处于上述范围的方法，优选使用在聚酯中含有至少一种以上晶核剂、并通过晶核剂的效果而调整为结晶化速度变快的聚酯。晶核剂也可以使用作为酯交换催化剂、聚合催化剂所用的化合物。例如，在酯交换、聚合时存在乙酸锂、乙酸镁、乙酸钾、亚磷酸、膦酸(phosphonic acid，日语原文：ホスホン酸)、次膦酸(日语原文：ホスフィン酸)或它们的衍生物、氧化锑、氧化锗的方法是有效的。特别优选的组合是乙酸镁和膦酸(或其衍生物)以及氧化锑，作为膦酸(或其衍生物)，可以列举苯基膦酸、二甲基苯基膦酸酯等。
此外，在聚酯中添加上述化合物以外的晶核剂以提高结晶化速度的方法也是有效的。作为晶核剂，可以优选选自滑石、脂肪族羧酸酰胺、脂肪族羧酸盐、脂肪族醇、脂肪族羧酸酯、脂肪族/芳香族羧酸酰肼、山梨糖醇系化合物、有机磷酸化合物。其中，本发明的聚酯特别优选含有选自脂肪族羧酸酰胺、脂肪族羧酸盐和山梨糖醇系化合物中的至少一种以上的晶核剂。此处，作为晶核剂的优选含量，以聚酯为100质量份，晶核剂为0.01质量份以上2质量份以下，更优选为0.1质量份以上2质量份以下。当晶核剂含量小于0.01质量份时，有时无法充分地表现出效果，此外，如果含有超过2质量份的晶核剂，则有时会损害透明性。
此处，作为脂肪族羧酸酰胺，可以使用月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、山萮酸酰胺、蓖麻油酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺之类的脂肪族单羧酸酰胺类、N－油基棕榈酸酰胺、N－油基油酸酰胺、N－油基硬脂酸酰胺、N－硬脂基油酸酰胺、N－硬脂基硬脂酸酰胺、N－硬脂基芥酸酰胺、羟甲基硬脂酸酰胺、羟甲基山萮酸酰胺之类的N－取代脂肪族单羧酸酰胺类、甲撑二硬脂酸酰胺、乙撑二月桂酸酰胺、乙撑二辛酸酰胺、乙撑二油酸酰胺、乙撑二硬脂酸酰胺、乙撑二芥酸酰胺、乙撑二山萮酸酰胺、乙撑二异硬脂酸酰胺、乙撑二羟基硬脂酸酰胺、亚丁基二硬脂酸酰胺、六亚甲基二油酸酰胺、六亚甲基二硬脂酸酰胺、六亚甲基二山萮酸酰胺、六亚甲基二(羟基硬脂酸酰胺)、间苯二甲撑二硬脂酸酰胺、间苯二甲撑二(12－羟基硬脂酸酰胺)之类的脂肪族二羧酸酰胺类、N,N’－二油基癸二酰胺、N,N’－二油基己二酰胺、N,N’－二硬脂基己二酰胺、N,N’－二硬脂基癸二酰胺、N,N’－二硬脂基间苯二甲酰胺、N,N’－二硬脂基对苯二甲酰胺之类的N－取代脂肪族羧酸二酰胺类、N－丁基－N’－硬脂基脲、N－丙基－N’－硬脂基脲、N－硬脂基－N’－硬脂基脲、N－苯基－N’－硬脂基脲、苯二甲撑二硬脂基脲、甲苯二硬脂基脲、六亚甲基二硬脂基脲、二苯基甲烷二硬脂基脲、二苯基甲烷二月桂基脲之类的N－取代脲类。这些脂肪族羧酸酰胺可以是一种或者两种以上的混合物。其中，优选使用脂肪族单羧酸酰胺类、N－取代脂肪族单羧酸酰胺类、脂肪族二羧酸酰胺类，特别优选使用棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、山萮酸酰胺、蓖麻油酸酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺、N－油基棕榈酸酰胺、N－硬脂基芥酸酰胺、乙撑二辛酸酰胺、乙撑二油酸酰胺、乙撑二月桂酸酰胺、乙撑二芥酸酰胺、间苯二甲撑二硬脂酸酰胺、间苯二甲撑二(12－羟基硬脂酸酰胺)。
作为脂肪族羧酸盐的具体例子，可以使用乙酸钠、乙酸钾、乙酸镁、乙酸钙等乙酸盐、月桂酸钠、月桂酸钾、月桂酸氢钾、月桂酸镁、月桂酸钙、月桂酸锌、月桂酸银等月桂酸盐、肉豆蔻酸锂、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸氢钾、肉豆蔻酸镁、肉豆蔻酸钙、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸银等肉豆蔻酸盐、棕榈酸锂、棕榈酸钾、棕榈酸镁、棕榈酸钙、棕榈酸锌、棕榈酸铜、棕榈酸铅、棕榈酸铊、棕榈酸钴等棕榈酸盐、油酸钠、油酸钾、油酸镁、油酸钙、油酸锌、油酸铅、油酸铊、油酸铜、油酸镍等油酸盐、硬脂酸钠、硬脂酸锂、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸铝、硬脂酸铊、硬脂酸铅、硬脂酸镍、硬脂酸铍等硬脂酸盐、异硬脂酸钠、异硬脂酸钾、异硬脂酸镁、异硬脂酸钙、异硬脂酸钡、异硬脂酸铝、异硬脂酸锌、异硬脂酸镍等异硬脂酸盐、山萮酸钠、山萮酸钾、山萮酸镁、山萮酸钙、山萮酸钡、山萮酸铝、山萮酸锌、山萮酸镍等山萮酸盐、褐煤酸钠、褐煤酸钾、褐煤酸镁、褐煤酸钙、褐煤酸钡、褐煤酸铝、褐煤酸锌、褐煤酸镍等褐煤酸盐等。这些脂肪族羧酸盐可以是一种或两种以上的混合物。特别优选使用硬脂酸的盐类、褐煤酸的盐类，特别优选使用硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锌、硬脂酸钡、褐煤酸钠等。
作为脂肪族醇的具体例子，可以使用十五烷醇、鲸蜡醇、十七烷醇、硬脂醇、十九烷醇、二十烷醇、蜡醇、蜂蜡醇等脂肪族一元醇类、1,6－己二醇、1,7－庚二醇、1,8－辛二醇、1,9－壬二醇、1,10－癸二醇等脂肪族多元醇类、环戊烷－1,2－二醇、环己烷－1,2－二醇、环己烷－1,4－二醇等环状醇类等。这些脂肪族醇类可以是一种或两种以上的混合物。特别优选使用脂肪族一元醇类，特别优选使用硬脂醇。
作为脂肪族羧酸酯的具体例子，可以使用月桂酸鲸蜡酯、月桂酸苯甲酰甲酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸苯甲酰甲酯、棕榈酸异亚丙基(isopropylidene)酯、棕榈酸十二烷基酯、棕榈酸十四烷基酯、棕榈酸十五烷基酯、棕榈酸十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸苯基酯、棕榈酸苯甲酰甲酯、硬脂酸鲸蜡酯、山萮酸乙酯等脂肪族单羧酸酯类、单月桂酸乙二醇酯、单棕榈酸乙二醇酯、单硬脂酸乙二醇酯等乙二醇的单酯类、二月桂酸乙二醇酯、二棕榈酸乙二醇酯、二硬脂酸乙二醇酯等乙二醇的二酯类、单月桂酸甘油酯、单肉豆蔻酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯等甘油的单酯类、二月桂酸甘油酯、二肉豆蔻酸甘油酯、二棕榈酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯等甘油的二酯类、三月桂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、棕榈酸二油酸甘油酯、棕榈酸二硬脂酸甘油酯、油酸二硬脂酸甘油酯等甘油的三酯类等。这些脂肪族羧酸酯可以是一种或两种以上的混合物。
作为脂肪族/芳香族羧酸酰肼的具体例子，可以使用癸二酸二苯甲酰肼，作为三聚氰胺系化合物的具体例子，可以使用氰脲酸三聚氰胺，作为苯基膦酸金属盐的具体例子，可以使用苯基膦酸锌盐、苯基膦酸钙盐、苯基膦酸镁盐、苯基膦酸镁盐等。
作为山梨糖醇系化合物，可以列举1,3－二(对甲基苄叉)山梨糖醇、2,4－二(对甲基苄叉)山梨糖醇、1,3－二苄叉山梨糖醇、2,4－二苄叉山梨糖醇、1,3－二(对乙基二苄叉)山梨糖醇、2,4－二(对乙基二苄叉)山梨糖醇等。
作为有机磷酸化合物，可以列举二(4－叔丁基苯基)磷酸酯钠、2,2’－甲撑二(4,6－二叔丁基苯基)磷酸酯钠、环状有机磷酸酯碱性多价金属盐与选自碱金属羧酸盐、碱金属β－二酮配合物和碱金属β－酮乙酸酯盐有机羧酸金属盐中的1种的混合物等。
在上述物质中，从透明性、耐热性的观点考虑，优选使用脂肪族羧酸酰胺、脂肪族羧酸盐、山梨糖醇系化合物。
对于本发明的聚酯膜而言，重要的是膜的面取向系数(fn)为0.15以上0.28以下。如果面取向系数(fn)小于0.15，则取向性下降，有时无法实现充分的低热膨胀化。如果面取向系数(fn)超过0.28，则由于过度地高取向化，因此制膜性变差，有时制膜变得困难。在本发明中，重要的是同时实现低热膨胀和低热收缩。为了实现低热膨胀化，需要使膜高取向化，然而使膜高取向化对于热收缩率的降低来说是不理想的。因此，需要如上所述调整ΔTcg，降低热收缩率。面取向系数(fn)可以由制膜条件进行控制，特别是热处理工序和拉伸倍率的条件对其具有较大的影响。如果热处理温度提高，则促进了热结晶化，因此存在有面取向系数(fn)增大的倾向。特别是在聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下，面取向系数(fn)优选为0.155以上0.175以下，更优选为0.160以上0.175以下。
对于本发明的聚酯膜而言，重要的是结晶度(Xc(％))为35％以下。如果大于35％，则结晶生长，因此面内方向的取向下降，有时无法实现充分的低热膨胀化。结晶度(Xc(％))特别优选为30％以下。ΔTcg以及热处理工序和松弛退火工序的条件对结晶度(Xc(％))具有较大的影响。例如，在热处理工序中，通过降低热固定温度，能够降低结晶度。
对于本发明的聚酯膜而言，长度方向和宽度方向在180℃下的热收缩率为0％～1.5％，更优选为0～1.2％，进一步优选为0～1.0％，特别优选为0～0.7％，最优选为0～0.4％。如果长度方向和宽度方向在180℃下的热收缩率在上述范围内，则能够减少因形成设备层时的各种工序的热而导致的卷曲，尺寸变化减小，因此能够抑制与设备层的剥离，更加优选。
长度方向和宽度方向在180℃下的热收缩率可以由后述的规定的制膜条件进行控制，特别优选控制松弛退火工序的条件。如果退火工序前的膜的热收缩率大，则本发明的膜的热收缩率变大。为了使热收缩率为1.5％以下，退火工序前的膜在180℃下的热收缩率优选为0～8.0％。如果退火工序前的膜在180℃下的热收缩率超过8.0％，则热收缩率过大，因此即使经过松弛退火处理工序，有时也无法将热收缩率降低至本申请规定的范围。进而，高温区域的热尺寸稳定性不足，在松弛退火工序中收缩变大，有时会产生褶皱、起伏、卷曲，平面性变差。松弛退火前的膜在180℃下的热收缩率更优选为0～7.0％，进一步优选为0～5.0％。退火工序前的膜的热收缩率受到拉伸倍率、热处理工序的影响，而通过使ΔTcg处于规定的范围，即使高取向化，也可以降低松弛退火工序前的膜的热收缩率，可以使180℃下的热收缩率为0～1.5％，能够保持松弛退火工序中的平面性。
对于本发明的聚酯膜而言，长度方向·宽度方向在50～150℃的温度下的热膨胀系数均优选为0～25ppm/℃。如果长度方向·宽度方向在50～150℃的温度下的热膨胀系数均在上述范围内，则可以减小松弛退火工序中的尺寸变化，保持平面性，可以抑制在形成设备层时与设备层的剥离，以及因变形而导致的破裂，因而优选。长度方向·宽度方向在50～150℃的温度下的热膨胀系数均更优选为0～22ppm/℃，进一步优选为0～18ppm/℃。发现热膨胀系数与面取向系数、结晶度有关，本发明的热膨胀系数能够通过后述的制膜条件而得到，特别是能够通过控制拉伸倍率和热处理条件而得到。
本发明中使用的聚酯是含有至少80质量％由二醇与二酸的缩聚所得的聚合物的聚合物。此处所谓的二羧酸是以对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、己二酸、癸二酸等为代表的二羧酸，此外，所谓的二醇是以乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、环己烷二甲醇等为代表的二醇。
作为具体的聚合物，例如，可以使用聚对苯二甲酸甲二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯(polypropyleneterephthalate)、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸1,4-丁二醇酯、聚对羟基苯甲酸酯、聚对苯二甲酸－1,4－环己二甲酯、聚－2,6－萘二甲酸乙二醇酯等。
当然，这些聚酯可以是均聚物，也可以是共聚物，在共聚物的情况下，作为共聚成分，例如可以含有二乙二醇、新戊二醇、聚亚烷基二醇等二醇成分、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6－萘二甲酸等二羧酸成分、羟基苯甲酸、6－羟基－2－萘甲酸等羟基羧酸成分。
在本发明的情况下，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚－2,6－萘二甲酸乙二醇酯及其共聚物，也可以使用与其他聚合物的共混物，并且还可以使用层叠体等复合物。从机械强度、耐热性、耐化学药品性、耐久性等观点考虑，特别优选为以聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下有时记作PET)为主成分的聚酯。因此，在提高本发明效果方面，优选PET。在该聚酯中可以添加含有各种添加剂，例如抗氧化剂、热稳定剂、润滑剂、防结块剂、抗静电剂、无机粒子和有机粒子等。当然，本发明的膜可以是单膜，也可以在其上层叠其他聚合物层，例如聚酯、聚酰胺、聚偏二氯乙烯系聚合物等。此外，还可以在膜表面上附设以聚氨酯、聚丙烯酸、聚酯、聚酰胺等为代表的树脂涂层，形成经表面改性的膜。此外，还可以在膜表面上进行电晕放电处理等表面活化处理。
对于本发明的聚酯膜而言，面取向系数(fn)除以结晶度(Xc)而得到的值(fn/Xc)优选为为0.50以上。如果面取向系数(fn)除以结晶度(Xc)而得到的值(fn/Xc)处于上述范围，则能够降低热膨胀系数，热尺寸稳定性提高，因此优选。更优选为0.55以上。本发明的(fn/Xc)能够通过后述的制膜条件而得到，特别是能够通过控制拉伸倍率、热处理条件和松弛退火温度而得到。
对于本发明的聚酯膜而言，膜雾度值优选为0～5％。如果膜雾度值超过5％，则透明性低，有时有机EL、薄膜太阳能电池的性能不足。膜雾度值更优选为0～3％，进一步优选为0～1％。如果使用结晶指数(ΔTcg)高的聚酯，则有时膜雾度值变大。此外，可以通过添加粒子的添加浓度、平均粒径进行控制。如果添加的粒子的平均粒径为1nm～3000nm，则容易使膜雾度值达到上述范围，从膜的透明性的观点考虑是优选的。更优选为1nm～2000nm，进一步优选为1nm～1500nm。此外，相对于聚酯100质量份，添加的粒子的浓度优选为0.0质量份～1.0质量份。此外，只要在上述粒径、粒子浓度的范围内，则也可以将粒径不同的2种以上粒子混合使用。
对于本发明的双轴取向聚酯膜而言，在180℃下热处理30分钟时的膜雾度值的变化量优选为0.0～3.0％。如果膜雾度值的变化量在上述范围内，则在设备层的形成过程中可以维持透明性，因此优选。如果膜雾度值的变化量超过3.0％，则在设备层的形成过程中，透明性变差，导致发电效率、发光效率变差。膜雾度值的变化量更优选为0～1.5％。由于聚酯膜在高温下进行热处理时，低分子量成分以低聚物形式析出，因此膜雾度值变大。本发明的双轴取向聚酯膜优选使用除去了低聚物成分的聚酯树脂作为原料。作为除去了低聚物成分的聚酯树脂的制作方法，例如，可以采用日本特开2005－53968号公报中记载的技术。
对于本发明的聚酯膜而言，膜厚度优选为25～150μm。如果小于25μm，则膜的强度下降，在形成有机EL、太阳能电池时有时容易折断、产生褶皱。如果超过150μm，则膜缺少柔软性，有时会损害其柔性。膜厚度更优选为75～125μm。膜厚度可以通过制膜条件进行控制。
对本发明的膜制造方法进行具体描述。以PET作为具体例子进行描述，但并不限定于此。
首先，准备使用的PET树脂。PET通过以下任一步骤制造。即，(1)以对苯二甲酸和乙二醇作为原料，通过直接酯化反应得到低分子量的PET或低聚物，然后通过使用三氧化锑、钛化合物作为催化剂的缩聚反应得到聚合物的步骤；或者(2)以对苯二甲酸二甲酯和乙二醇作为原料，通过酯交换反应得到低分子量物质，然后通过使用三氧化锑、钛化合物作为催化剂的缩聚反应得到聚合物的步骤。
此处，虽然可以在没有催化剂的条件下进行酯化反应，但在酯交换反应中，通常使用锰、钙、镁、锌、锂和钛等的化合物作为催化剂进行反应。此外，在酯交换反应实质上完成之后，为了使该反应中使用的催化剂失活，也有时添加磷化合物。
在促进本发明的PET膜结晶化的情况下，在酯交换、聚合时，优选存在乙酸锂、乙酸镁、乙酸钾、亚磷酸、膦酸、次膦酸或它们的衍生物、氧化锑、氧化锗。此外，在使用上述化合物以外的晶核剂时，从操作性、分散性的观点考虑，优选使用排气式双螺杆混炼挤出机预先将晶核剂和PET树脂混炼到PET中，进行母粒化。作为使ΔTcg达到规定的范围的方法，优选使用将通过上述方法制作的含有晶核剂的PET颗粒与实质上不含晶核剂的PET树脂混合来调节晶核剂含量的方法。
为了对PET膜的表面赋予润滑性、耐磨耗性和耐刮性等，添加无机粒子、有机粒子也是优选的方式，所述无机粒子、有机粒子例如为粘土、云母、氧化钛、碳酸钙、高岭土、滑石、湿式二氧化硅、干式二氧化硅、胶体状二氧化硅、磷酸钙、硫酸钡、氧化铝和氧化锆等无机粒子，以丙烯酸类、苯乙烯系树脂、热固性树脂、聚硅氧烷和酰亚胺系化合物等作为构成成分的有机粒子，以及通过在PET聚合反应时添加的催化剂等所析出的粒子(所谓的内部粒子)等。
当成为本发明PET膜的构成成分的PET中含有惰性粒子时，优选采用将惰性粒子以规定比例、以浆料形式分散在乙二醇中，并在聚合时添加该乙二醇的方法。在添加惰性粒子时，例如，如果不对惰性粒子的合成时所得的水溶胶、醇溶胶状态的粒子进行临时干燥而直接添加，则粒子的分散性良好。此外，将惰性粒子的水浆料与PET颗粒直接混合，使用排气式双螺杆混炼挤出机混炼到PET中的方法也是有效的。作为调节惰性粒子含量的方法，按照上述方法制作高浓度的惰性粒子的母粒，在制膜时用实质上不含有惰性粒子的PET对其进行稀释，来调节惰性粒子含量的方法是有效的。
接着，将所得的上述颗粒(含有晶核剂的PET颗粒)和原料PET片(不含有晶核剂的PET树脂片)在180℃的温度下减压干燥3小时以上，然后为了特性粘度不会下降，在氮气流下或减压下，以构成目标膜组成的方式将其供给到加热至270～320℃的温度的挤出机中，从狭缝状的口模中熔融挤出，在流延辊上冷却固化，得到未拉伸膜。这时，为了除去杂质、变质聚合物，优选使用各种过滤器，例如，由烧结金属、多孔陶瓷、砂和金属网等原材料所构成的过滤器。此外，根据需要，为了提高定量供给性，还可以设置齿轮泵。在层叠膜时，使用2台以上的挤出机和歧管(manifold)或合流部件(block)，熔融层叠多种不同的聚合物。为了使构成膜的聚酯的特性粘度为优选范围，含有晶核剂的PET颗粒和不含晶核剂的PET树脂片的特性粘度优选为0.5～1.5dl/g。
进一步，只要在不阻碍本发明效果的范围内，也可以添加各种添加剂，例如，相容剂、增塑剂、耐气候剂、抗氧化剂、热稳定剂、润滑剂、抗静电剂、增白剂、着色剂、导电剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、阻燃助剂、颜料和染料等。
接着，将如上所述成型的片状物进行双轴拉伸。在长度方向和宽度方向的两个轴上拉伸，进行热处理。
作为拉伸形式，可以例示在长度方向上拉伸后在宽度方向上进行拉伸等的依次双轴拉伸法，或使用同时双轴拉幅机等同时拉伸长度方向和宽度方向的同时双轴拉伸法，以及将依次双轴拉伸法和同时双轴拉伸法组合起来的方法等。对于拉伸工序后的热处理来说，为了将热膨胀系数、热收缩率控制在本发明的范围内，希望有效地实施热处理，而不会因过度的热处理导致分子链取向的缓和。
对使用配置了多个辊的纵向拉伸机，利用辊的周速差在纵向上拉伸未拉伸膜(MD拉伸)，接着利用拉幅机进行横向拉伸(TD拉伸)的所谓双轴拉伸方法进行更详细的说明。
首先，对未拉伸膜进行MD拉伸。拉伸温度优选如下：使用优选为玻璃化温度(Tg)～(Tg+40)℃的范围、更优选为(Tg+5)～(Tg+30)℃的范围、进一步优选为(Tg+10)～(Tg+20)℃的范围的加热辊组进行加热，在长度方向(MD)上优选以3.0～4.0倍、更优选为3.2～4.0倍、进一步优选为3.5～4.0倍进行拉伸，拉伸后用20～50℃温度的冷却辊组进行冷却。其中，如果以3.2～4.0倍进行实施，则可以提高拉伸取向，在接下来的工序中能够有效地拉伸。
接着，使用拉幅机在宽度方向(TD)上进行拉伸。在本申请中，通过在横向拉伸(TD拉伸)前的预热工序中形成大量微晶，生成节点，能够在TD拉伸时有效地提高取向，从得到规定的热膨胀系数的观点考虑是优选的方式。作为具体的预热温度，优选为90℃～110℃，更优选为95℃～100℃。接着，优选在拉伸温度为(预热温度－5)～(预热温度+5)℃的范围、更优选为与预热温度相同的温度下进行拉伸。拉伸倍率优选为3.5～6.0倍，更优选为4.0～6.0倍，进一步优选为4.5～6.0倍。
接着，一边使该拉伸膜在拉紧下或者在宽度方向上松弛一边进行热固定处理。对于热固定温度(以下有时简称为Ths)，在优选为180～220℃、进一步优选为195～210℃、特别优选为200～210℃的温度下进行热固定处理。如果Ths低于180℃，则结构固定不充分，fn变大，热收缩率增加，制膜性变差。如果Ths超过220℃，则促进了晶体的生长，导致面内取向缓和，有时热膨胀系数变差。优选以热固定时间为0.5～10秒的范围进行。热固定处理中的松弛率(以下有时简称为Rxhs)优选为接下来进行的松弛退火处理的松弛率(以下有时简称为Rxa)的3倍以内。松弛率是以处理前的宽度为基准，相对于与处理后的宽度之差的比例的值，例如，松弛率为2％表示处理前为100mm时，松弛2％的2mm，处理后为98mm。如果Rxhs相对于Rxa超过3倍，则过度进行了取向缓和，有时热膨胀系数变差。Rxhs优选为0～9％。
然后，冷却至优选35℃以下、更优选25℃以下的温度，然后除去膜的边缘，将其卷绕在卷芯上。进一步，为了提高热尺寸稳定性，对于被卷绕的双轴拉伸PET膜，优选在一定的温度条件下施加张力并输送，为了消除分子结构的应变，降低热收缩率，而进行松弛退火处理。松弛退火处理温度(以下有时简称为Ta)优选低于热固定温度(Ths)，优选为(Ths－25)～(Ths－5)℃，更优选为(Ths－20)～(Ths－10)℃，特别优选为(Ths－20)～(Ths－10)℃并且195℃～205℃。如果Ta超过(Ths－5)℃，则通过热固定处理而固定了的结构容易再次缓和，促进了晶体的生长，导致了面内取向的缓和，热膨胀系数容易变差。如果Ta低于(Ths－25)℃，则通过退火处理对分子结构的应变消除变得不完全，有时无法降低热收缩率。松弛退火处理时间优选为1～120秒，更优选为5～90秒，进一步优选为20～60秒。松弛退火处理中的松弛率(Rxa)优选为0.1～3％。如果Rxa小于0.1％，则不会出现松弛的效果，对分子结构的应变消除变得不完全，有时无法降低热收缩。如果Rxa大于3％，则过度进行了取向缓和，有时热膨胀系数变差。Rxa可以通过松弛退火工序的拉伸张力和布铗(clip)宽度进行设定。一边以10～300m/min的速度输送膜一边进行退火处理，能够得到本发明的双轴拉伸PET膜。
在本发明中，可以根据需要对PET膜、该PET膜卷进行成型、表面处理、层压、涂敷、印刷、压花加工和蚀刻等任意加工。
在如此所得的膜上，例如，在等离子体的放电前将腔室内排气直至5×10-4Pa，然后在腔室内导入氩气和氧气使压力为0.3Pa(氧气分压为3.7mPa)，使用含有36质量％氧化锡的氧化铟(住友金属矿山公司制，密度6.9g/cm3)作为靶，以2W/cm2的功率密度施加电力，通过直流磁控溅射法形成膜厚250nm的由ITO构成的透明导电层，再形成有机EL发光层，由此可以用作有机EL显示器基板、有机EL照明基板。此外，通过形成发电层，可以用作柔性太阳能电池基板。
(物性的测定方法以及效果的评价方法)
本发明中特性值的测定方法以及效果的评价方法如下所述。
(1)结晶指数(ΔTcg(℃))、结晶度(Xc(％))
按照JIS K7121－1987，作为差示扫描量热计使用SeikoInstruments公司制的DSC(RDC6220)，作为数据分析装置使用该公司制的Disc station(SSC/5200)，使用铝制盘、盘盖装入5mg试样，在氮气气氛中以10℃/分钟的升温速度从25℃升温至300℃。然后使用液氮进行骤冷，再在氮气气氛中以10℃/分钟的升温速度从20℃升温至300℃。
使用下式，由第2次升温过程中的玻璃化温度(Tg)和冷结晶温度(Tcc)计算结晶指数(ΔTcg)。
ΔTcg＝Tcc－Tg
使用下式，由第1次升温过程中的熔化热(ΔHm)和冷结晶热量(ΔHc)计算结晶度(Xc(％))。
Xc(％)＝{(ΔHm－ΔHc)/ΔHm 0}×100
此处，ΔHm 0为晶体完全熔化热，例如，在PET的情况下使用140.1J/g，在PEN的情况下使用103.3J/g进行计算(参考文献，Wunderlich B，“Thermal analysis of Polymeric Materials”)。
(2)面取向系数(fn)
按照JIS－K7142(2008年)，使用下述测定器进行测定。以试样数为3，裁切为宽25mm、长30mm，对膜长度方向、膜宽度方向和膜厚度方向进行测定，取平均值，作为各方向的折射率。使用该结果，通过下述式计算面取向系数。需要说明的是，在膜的长度方向和宽度方向不明确时，将膜中具有最大折射率的方向视为长度方向，将与该长度方向垂直的方向视为宽度方向。此外，膜中最大折射率的方向，可以使用阿贝折射计测定膜所有方向的折射率而求出，也可以通过例如相位差测定装置(双折射测定装置)等确定慢轴方向而求出。
·装置：阿贝折射计4T(株式会社ATAGO公司制)
·光源：钠D线
·测定温度：25℃
·测定湿度：65％RH
·浸液(mount liquid)：二碘甲烷(nD 20＝1.74)、硫二碘甲烷(nD 20≈1.74～1.78)。在折射率高、使用二碘甲烷无法测定时，使用硫二碘甲烷进行测定。
·面取向系数(fn)
fn＝(nMD+nTD)/2－nZD
nMD：膜长度方向的折射率
nTD：膜宽度方向的折射率
nZD：膜厚度方向的折射率。
(3)热膨胀系数
按照JIS K7197(1991年)，在下述条件下，以试样数为3分别对膜的长度方向和宽度方向进行测定，取平均值，作为长度方向和宽度方向的热膨胀系数。
·测定装置：Seiko Instruments公司制的“TMA/SS6000”
·试样尺寸：宽4mm，长20mm
·温度条件：以5℃/min从30℃升温至175℃，保持10分钟
·再以5℃/min从175℃降温至40℃，保持20分钟
·负荷条件：29.4mN恒定
此处，热膨胀系数测定范围温度是从降温时的150℃至50℃。热膨胀系数由下述式进行计算。
热膨胀系数[ppm/℃]＝106×{(150℃时的尺寸mm)－(50℃时的尺寸mm)/20mm}/(150℃－50℃)。
(4)180℃的温度下的热收缩率
以下述装置和条件，进行热收缩率测定。
·测长装置：万能投影机
·试样尺寸：试样长200m×宽10mm
·热处理装置：吉尔烘箱(geer oven)
·热处理条件：180℃、30分钟
·负荷：3g
·计算方法
在热处理前对试样以150mm的间隔画出标线，测定热处理后的标线间距离，由加热前后的标线间距离的变化计算热收缩率，作为尺寸稳定性的指标。测定是对于各膜都取5个样品、在长度方向和宽度方向实施，由平均值进行评价。
(5)取向参数(fn/Xc)
根据由上述计算式得到的面取向系数(fn)和结晶度(Xc(％))，由下式得到取向参数(fn/Xc)。
fn/Χc＝fn/(Χc(％)/100)
(6)膜雾度值
从膜中切出10cm×10cm的试样，基于JIS K7105(1985年)，使用全自动直读雾度计算机HGM－2DP(SUGA试验机(株)制)进行测定。随机地对10点重复测定雾度值，将其平均值作为膜雾度值。
(7)制膜稳定性
对于膜的制膜性，以下述基准进行评价。评价D为不合格。
A：未产生膜的破裂，能够稳定地制膜。
B：少量产生膜的破裂，能够稳定地制膜。
C：产生较多的膜的破裂，能够制膜。
D：频繁产生膜的破裂，难以连续制膜。
实施例
基于实施例对本发明的实施方式进行说明。
(参考例1)
将对苯二甲酸二甲酯194质量份和乙二醇124质量份加入到酯交换反应装置中，将内容物加热至140℃的温度进行溶解。然后，一边搅拌内容物，一边添加乙酸镁四水合物0.1质量份和三氧化锑0.03质量份，在其中在140～230℃的温度下蒸馏出甲醇，同时进行酯交换反应。接着，添加磷酸三甲酯的5质量％乙二醇溶液1质量份(以磷酸三甲酯计0.05质量份)。添加磷酸三甲酯的乙二醇溶液后，反应内容物的温度降低。因此，一边蒸馏出剩余的乙二醇一边继续搅拌直至反应内容物的温度恢复至230℃的温度。这样，在酯交换反应装置内的反应内容物的温度达到230℃的温度后，将反应内容物转移至聚合装置。转移后，将反应体系从230℃的温度缓慢升温至290℃的温度，并且将压力降低至0.1kPa。直至达到最终温度、最终压力的时间都为60分钟。达到最终温度、最终压力后，反应2小时(开始聚合3小时)，结果聚合装置的搅拌转矩显示规定的值(根据聚合装置的规格不同，具体的值不同，但在本聚合装置中，将特性粘度为0.65的聚对苯二甲酸乙二醇酯所显示的值作为规定的值)。因此，对反应体系进行氮气吹扫，恢复至常压，停止缩聚反应，在冷水中以条状排出，立即进行切割，得到特性粘度为0.65的聚对苯二甲酸乙二醇酯的PET颗粒X。
(参考例2)
添加0.35质量份作为晶核剂的磷酸二甲基苯基酯(DPPO)代替磷酸三甲酯，除此以外，采用与参考例1同样的方法进行酯交换反应和聚合反应，得到特性粘度为0.62的调整了结晶速度的PET颗粒Y。
(参考例3)
将参考例1中得到的PET颗粒和作为晶核剂的褐煤酸钠(日东化成株式会社制)以质量比90：10进行混合，并使用排气式双螺杆挤出机在280℃下进行混炼，得到含有10质量份褐煤酸钠的PET母粒Z。
(参考例4)
向2,6－萘二甲酸二甲酯100质量份和乙二醇60质量份的混合物中添加乙酸锰·四水合物盐0.3质量份，一边从150℃的温度缓慢地升温至240℃的温度，一边进行酯交换反应。在此过程中，在反应温度达到170℃时添加三氧化锑0.024质量份。此外，在反应温度达到220℃时，添加3,5－二羧基苯磺酸四丁基鏻盐0.042质量份(相当于2mmol％)。然后，继续进行酯交换反应，添加磷酸三甲酯0.023质量份。接着，将反应产物转移至聚合装置，升温至290℃的温度，并在30Pa的高减压下进行缩聚反应，结果聚合装置的搅拌转矩显示规定的值(根据聚合装置的规格不同，具体的值不同，但在本聚合装置中，将特性粘度为0.65的聚－2,6－萘二甲酸乙二醇酯所显示的值作为规定的值)。因此，对反应体系进行氮气吹扫，恢复至常压，停止缩聚反应，在冷水中以条状排出，立即进行切割，得到特性粘度为0.65的PEN颗粒X。
(参考例5)
将参考例4中得到的PEN颗粒和作为晶核剂的褐煤酸钠以质量比90：10进行混合，并使用排气式双螺杆挤出机在280℃下进行混炼，得到含有10质量份褐煤酸钠的PEN母粒Y。
(实施例1)
混合90质量份参考例1中得到的PET颗粒X和10质量份参考例2中得到的调整了结晶速度的PET颗粒Y，将其在180℃的温度下减压3小时后，供给至加热到280℃的温度的挤出机中，在氮气气氛下导入至T型口模中。接着，从T型口模内以片状挤出，形成熔融单层片，在保持表面温度25℃的滚筒上采用静电施加法进行密合冷却固化，得到未拉伸单层膜。测定未拉伸单层膜的玻璃化温度(Tg)，结果为78℃。
接着，用加热了的辊组对所得的未拉伸单层膜进行预热后，在93℃的温度下进行3.5倍MD拉伸，用25℃的温度的辊组进行冷却，得到单轴拉伸膜。测定所得的单轴拉伸膜的冷结晶温度，结果为90℃。一边用布铗把持所得的单轴拉伸膜的两端一边将其导入至拉幅机内的95℃的温度的预热区，接着连续地在90℃的温度的加热区中在与长度方向成直角的宽度方向(TD方向)上进行4.6倍拉伸。进一步，接着，作为热固定处理，在拉幅机内的热处理区在210℃的温度下实施5秒的热处理，然后再在相同温度下在宽度方向上进行2％松弛处理。接着，均匀冷却至25℃后，除去膜边缘，卷绕在卷芯上，得到厚度为100μm的双轴拉伸膜。
然后，在温度190℃下一边以膜速度30m/min输送30秒，一边以松弛率1％进行松弛退火处理，得到聚酯膜。
评价所得的聚酯膜，结果如表1所示，具有热尺寸稳定性、制膜性非常优异的特性。
(实施例2)
混合98质量份参考例1中得到的PET颗粒X和2质量份参考例2中得到的调整了结晶速度的PET颗粒Y，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果具有热尺寸稳定性、制膜性优异的特性。
(实施例3)
混合80质量份参考例1中得到的PET颗粒X和20质量份参考例3中得到的褐煤酸钠的PET母粒Z，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果具有热尺寸稳定性优异的特性。
(实施例4)
混合95质量份参考例1中得到的PET颗粒X和5质量份参考例3中得到的褐煤酸钠的PET母粒Z，将MD拉伸倍率改变为3.0倍，将TD拉伸倍率改变为4.2倍，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果具有热尺寸稳定性优异的特性。
(实施例5)
混合95质量份参考例1中得到的PET颗粒X和5质量份参考例3中得到的褐煤酸钠的PET母粒Z，将MD拉伸倍率改变为3.2倍，将TD拉伸倍率改变为4.2倍，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果具有热尺寸稳定性优异的特性。
(实施例6)
混合80质量份参考例1中得到的PET颗粒X和20质量份参考例3中得到的褐煤酸钠的PET母粒Z，将MD拉伸倍率改变为3.2倍，将TD拉伸倍率改变为4.2倍，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果具有热尺寸稳定性优异的特性。
(实施例7)
混合98质量份参考例1中得到的PET颗粒X和2质量份参考例2中得到的调整了结晶速度的PET颗粒Y，将MD拉伸倍率改变为3.0倍，将TD拉伸倍率改变为4.2倍，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果具有热尺寸稳定性、制膜性优异的特性。
(实施例8)
将热固定温度Ths改变为190℃，将松弛退火温度Ta改变为170℃，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果具有热尺寸稳定性优异的特性。
(实施例9)
将松弛退火温度Ta改变为200℃，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果具有热尺寸稳定性、制膜性优异的特性。
(实施例10)
混合使用95质量份参考例4中得到的PEN颗粒X和5质量份参考例5中得到的褐煤酸钠的PEN母粒Y，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果具有热尺寸稳定性优异的特性。
(实施例11)
将MD拉伸倍率改变为3.4倍，将TD拉伸倍率改变为3.7倍，将热固定温度Ths改变为215℃，将松弛退火温度Ta改变为205℃，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果具有热尺寸稳定性、制膜性优异的特性。
(比较例1)
仅使用参考例1中得到的PET颗粒X，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果热收缩率变大，具有热尺寸稳定性较差的特性。
(比较例2)
仅使用参考例1中得到的PET颗粒X，将MD拉伸倍率改变为3.0倍，将TD拉伸倍率改变为4.2倍，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果热收缩率变大，具有热尺寸稳定性较差的特性。
(比较例3)
如表1所示，不进行松弛退火工序，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果热收缩大，具有热尺寸稳定性较差的特性。
(比较例4)
将MD拉伸倍率改变为3.0倍，将TD拉伸倍率改变为3.35倍，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果由于面取向系数变小，因而热膨胀系数变差，具有热尺寸稳定性较差的特性。
(比较例5)
如表1所示，混合75质量份参考例1中得到的PET颗粒X和25质量份参考例3中得到的褐煤酸钠的PET母粒Z，将MD拉伸倍率改变为3.2倍，将TD拉伸倍率改变为4.2倍，不进行松弛退火处理，除此以外，采用与实施例1同样的方法制作聚酯膜。结果结晶指数(ΔTcg)小，制膜稳定性变差，难以连续制膜。
(比较例6)
将热固定温度Ths改变为175℃，将松弛退火温度Ta改变为160℃，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果热收缩大，具有热尺寸稳定性较差的特性。
(比较例7)
将热固定温度Ths改变为230℃，将松弛退火温度Ta改变为210℃，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果由于结晶度变大，因而热膨胀系数变差，具有热尺寸稳定性较差的特性。
(比较例8)
将松弛退火温度Ta改变为180℃，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果热收缩大，具有热尺寸稳定性较差的特性。
(比较例9)
将松弛退火温度Ta改变为210℃，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果由于结晶度变大，因而热膨胀系数变差，具有热尺寸稳定性较差的特性。
(比较例10)
如表1所示，混合95质量份参考例4中得到的PEN颗粒X和5质量份参考例5中得到的褐煤酸钠的PEN母粒Y，将MD拉伸倍率改变为4.2倍，将TD拉伸倍率改变为4.2倍，不进行松弛退火处理，除此以外，采用与实施例1同样的方法得到聚酯膜。评价所得的聚酯膜，结果面取向系数(fn)大，制膜稳定性变差，难以连续制膜。
产业上的可利用性
本发明的聚酯膜可以适用于热尺寸稳定性、卷曲性优异的柔性设备用基材膜。因此，能够用于得到有机EL显示器、电子纸、有机EL照明、有机太阳能电池和色素敏化型太阳能电池等。

Claims (8)

1.一种聚酯膜，其是使用由下式1定义的结晶指数(ΔTcg)为10℃以上60℃以下的聚酯而形成的，所述聚酯膜的由下式2定义的面取向系数(fn)为0.15以上0.28以下，并且由下式3定义的结晶度(Xc(％))为35％以下，膜长度方向和宽度方向在180℃下的热收缩率分别为0％～1.5％，
ΔTcg＝Tcc－Tg 式1
式1中，Tg和Tcc分别为玻璃化温度和冷结晶温度，所述玻璃化温度和所述冷结晶温度是在氮气气氛中以10℃/分钟的升温速度从25℃升温至300℃后，使用液氮进行骤冷，再在氮气气氛中以10℃/分钟的升温速度从20℃升温至300℃时的第2次升温过程中的玻璃化温度和冷结晶温度；
fn＝(nMD+nTD)/2－nZD 式2
式2中，nMD：膜长度方向的折射率，
nTD：膜宽度方向的折射率，
nZD：膜厚度方向的折射率；
Xc(％)＝{(ΔHm－ΔHc)/ΔHm 0}×100 式3
式3中，ΔHm和ΔHc分别为在氮气气氛中以10℃/分钟的升温速度从25℃升温至300℃的升温过程中的熔化热和冷结晶热量，ΔHm 0为晶体完全熔化热。
2.根据权利要求1所述的聚酯膜，其中，面取向系数(fn)除以结晶度(Xc)而得到的值(fn/Xc)为0.50以上。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯膜，其中，膜雾度值为0～3％。
4.根据权利要求1或2所述的聚酯膜，其中，所述聚酯含有晶核剂，相对于所述聚酯100质量份，晶核剂的含量为0.01质量份以上2质量份以下。
5.根据权利要求1或2所述的聚酯膜，其中，所述聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
6.一种有机EL基板用膜，是使用权利要求1～5中任一项所述的聚酯膜而形成的。
7.一种柔性太阳能电池基板用膜，是使用权利要求1～5中任一项所述的聚酯膜而形成的。
8.根据权利要求1～5中任一项所述的聚酯膜的制造方法，其特征在于，将聚酯树脂熔融挤出并冷却固化，形成未拉伸膜，接着，对该未拉伸膜进行双轴拉伸，然后在180～220℃的热固定温度Ths(℃)下进行热固定，之后在35℃以下的温度下冷却，然后实施松弛退火处理，
其中，聚酯树脂含有至少一种晶核剂，在温度(Ths－25)～(Ths－5)℃下进行松弛退火处理。
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