CN103930482A - 具有改善的低温冲击强度的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物以及包含该共聚物的聚碳酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，以及包含该共聚物的聚碳酸酯树脂组合物，所述丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物是通过将聚亚烷基类交联剂例如聚乙二醇二丙烯酸酯或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯用于该共聚物的核制备的，从而在将该共聚物应用于聚碳酸酯树脂组合物时，有利地改善了树脂的低温冲击强度。

Description

具有改善的低温冲击强度的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物以及包含该共聚物的聚碳酸酯组合物
技术领域
本发明涉及一种丙烯酸类共聚物以及包含该共聚物的聚碳酸酯组合物。更具体而言，本发明涉及一种丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，以及包含该共聚物的聚碳酸酯树脂组合物，所述共聚物具有改善树脂的低温冲击强度的作用，其是通过将聚亚烷基类交联剂用于共聚物的核来制备丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物，并将该丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物应用于聚碳酸酯树脂组合物而实现的。
背景技术
汽车外部材料或移动电话外壳在使用过程中经常暴露在低温环境下，而且容易暴露在例如紫外线的光源下。另外，这些材料要求较高的耐热性以承受炎热的日照，并需要较高的抗张强度。
利用具有优良的耐热性、尺寸稳定性和抗张强度的聚碳酸酯树脂作为主要树脂的产品已经获得了开发，以提供满足这些性能的树脂组合物。
然而，聚碳酸酯树脂由于较差的低温冲击强度和室温冲击强度而不利地容易碎裂。因此，已经做出使用橡胶增强热塑性树脂作为冲击增强剂来改善冲击强度的尝试。
常见的橡胶增强热塑性树脂包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯腈(ASA)树脂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)树脂、丙烯酸类冲击改性剂(AIM)树脂等。这些树脂利用玻璃化转变温度为0℃或小于0℃的橡胶聚合物作为核，并通过接枝共聚来制备壳层，所述壳层鉴于与基质树脂的相容性来进行选择。
通常而言，通过使丁二烯橡胶聚合物与苯乙烯和丙烯腈单体进行接枝共聚而制备的ABS树脂具有耐冲击性、可加工性、优美的外观、优良的机械强度和较高的热挠曲温度，因此被使用在例如汽车组件、电子与电器产品以及建筑材料的各种应用中。
然而，ABS树脂在氧的存在下容易被紫外线、光和热氧化而发生外观和颜色的改变，并且由于在用作冲击增强剂的丁二烯橡胶中存在烯键式不饱和聚合物而具有机械性能劣化的缺陷，因此不利地不适合用作户外材料。
因此，为了获得具有优良的物理性能以及优异的耐候性和耐老化性的热塑性树脂，使用ASA树脂代替丁二烯橡胶作为冲击增强剂，所述ASA树脂是一种使用不含烯键式不饱和聚合物的丙烯酸类橡胶的丙烯酸脂-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物。这种ASA树脂被使用在各种用于户外用途的应用中，包括电子与电器元件、建筑材料、汽车、船舶、休闲用品以及园艺材料。
通常将ASA制备成多层共聚物接枝粒子，即核-壳结构。通常使用用于改善耐冲击性的丙烯酸类橡胶作为所述核，而用于改善着色性能以及与基质树脂分散性的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯等通常被用作所述壳。
然而，在将ASA冲击增强剂加入常用的聚碳酸酯(PC)中时，低温冲击强度可能发生轻微的劣化。因此，在改善低温冲击强度的尝试中提高了ASA的加入量。然而，这种尝试导致了其它性能例如抗张强度的劣化。因此，需要一种能够改善低温冲击强度同时不使其它性能劣化的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈树脂。
发明内容
技术问题
因此，鉴于以上问题而做出了本发明，本发明的目的是提供一种具有优良的冲击强度，特别是低温冲击强度的丙烯酸类共聚物，以及包含该丙烯酸类共聚物的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明的目的可以通过以下描述的本发明内容而得到实现。
技术方案
根据本发明的一方面，以上和其它目的可以通过提供一种丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物来实现，所述共聚物包含：(A)种子，该种子含有选自芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和丙烯酸烷基酯中的至少一种；(B)包围所述种子的橡胶核，该橡胶核含有丙烯酸烷基酯和聚亚烷基类交联剂；以及(C)包围所述橡胶核的接枝壳，该接枝壳含有选自芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物中的至少一种。
相对于总计100重量份的丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，所述丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物可以包含：(A)种子，该种子含有4至30重量份的选自芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和丙烯酸烷基酯中的至少一种；(B)包围所述种子的橡胶核，该橡胶核含有20至80重量份的丙烯酸烷基酯和0.01至3重量份的聚亚烷基类交联剂；以及(C)包围所述橡胶核的交联接枝壳，该交联接枝壳含有10至70重量份的选自芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物中的至少一种，和0.01至3重量份的交联剂。
所述聚亚烷基类交联剂可以包括选自聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯和聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种。
所述聚亚烷基类交联剂的数均分子量可以为250至1,000g/mol。
所述种子和所述核中的至少一种还可以包含接枝剂。
所述接枝剂可以包括选自甲基丙烯酸烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、三烯丙基胺和二烯丙基胺中的至少一种。
所述接枝剂的含量可以为0.01至0.5重量份或0.02至0.3重量份。
所述芳族乙烯基化合物可以包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的至少一种。
所述乙烯基氰化合物可以包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的至少一种。
所述丙烯酸烷基酯可以具有含2至8个碳原子的烷基。
所述接枝壳还可以包含聚亚烷基类交联剂。
在本发明的另一方面中，提供一种聚碳酸酯树脂组合物，包含：1至20重量%的所述丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；和80至99重量%的聚碳酸酯树脂。
所述聚碳酸酯树脂组合物可以包含：1至20重量%的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；62至97重量%的聚碳酸酯树脂；和1至20重量%的丙烯腈-苯乙烯共聚物。
在本发明的另一方面中，提供一种外部材料，其包含所述聚碳酸酯树脂组合物。
所述外部材料可以包括汽车外部材料或移动电话外部材料。
有益效果
包含根据本发明制备的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的聚碳酸酯树脂组合物有利地表现出优良的冲击强度，特别是低温冲击强度。
具体实施方式
在下文中，将详细地描述本发明。
在本发明的一个实施方案中，聚碳酸酯树脂组合物包含：80至99重量%的聚碳酸酯树脂；和1至20重量%的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，其中，所述丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物包含：(A)种子，该种子含有选自芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和丙烯酸烷基酯中的至少一种；(B)包围所述种子的橡胶核，该橡胶核含有丙烯酸烷基酯单体和聚亚烷基类交联剂；以及(C)包围所述橡胶核的接枝壳，该接枝壳含有选自芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物中的至少一种。
如在本说明书中使用的，表达方式“包含单体的聚合物(例如种子或核)”是指通过单独聚合所述单体或聚合该单体与共聚单体的组合而制备的聚合物。
在本发明的另一个实施方案中，聚碳酸酯树脂组合物包含：62至97重量%的聚碳酸酯树脂；1至20重量%的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；和1至20重量%的丙烯腈-苯乙烯共聚物，其中，所述丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物包含：(A)种子，该种子含有选自芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和丙烯酸烷基酯中的至少一种；(B)包围所述种子的橡胶核，该橡胶核含有丙烯酸烷基酯单体和聚亚烷基类交联剂；以及(C)包围所述橡胶核的接枝壳，该接枝壳含有选自芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物中的至少一种。
相对于100重量份的用于制备所述丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的全部单体，该丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物包含：(A)种子，该种子含有4至30重量份的选自芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和丙烯酸烷基酯中的至少一种；(B)包围所述种子的橡胶核，该橡胶核含有20至80重量份的丙烯酸烷基酯单体，和0.01至3重量份的选自聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯和聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中的交联剂；以及(C)包围所述橡胶核的交联接枝壳，该交联接枝壳含有10至70重量份的选自芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物中的至少一种，和0.01至3重量份的交联剂。
所述聚亚烷基类交联剂可以包括选自聚亚烷基二醇二丙烯酸酯和聚亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种，更具体而言，聚亚烷基类交联剂可以包括选自聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)、聚丙二醇二丙烯酸酯(PPGDA)和聚丙二醇二甲基丙烯酸酯(PPGDMA)中的至少一种。例如，聚亚烷基类交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯，但本发明并不局限于此。另外，所述聚亚烷基类交联剂的数均分子量为250至1000g/mol或250至700g/mol。
所述芳族乙烯基化合物可以包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的至少一种，且为例如苯乙烯，但本发明并不局限于此。
所述乙烯基氰化合物可以包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的至少一种，且为例如丙烯腈，但本发明并不局限于此。
所述丙烯酸烷基酯可以具有含2至8个碳原子的烷基，且为例如烷基部分含1至4个碳原子的丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯，但本发明并不局限于此。
所述丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物为，例如，丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)。
根据实施方案的制备上述丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的方法包括：相对于100重量份的用于制备该丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的全部单体，(a)使包含含有4至30重量份选自芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和丙烯酸烷基酯中至少一种的单体、0.001至1重量份的电解质、0.01至1重量份的交联剂、0.01至3重量份的接枝剂、0.01至3重量份的引发剂和0.01至5重量份的乳化剂的单体混合物聚合，制备种子；(b)在所述种子的存在下，使包含20至80重量份的丙烯酸烷基酯单体、0.01至3重量份的聚亚烷基类交联剂、0.01至3重量份的引发剂和0.01至5重量份的乳化剂的单体混合物聚合，制备橡胶核；以及(c)在所述橡胶核的存在下，使包含10至70重量份的选自芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物中的至少一种、0.01至3重量份的引发剂和0.01至5重量份的乳化剂的单体混合物聚合，制备交联接枝壳。
所述聚亚烷基类交联剂可以选自聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯和聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中。
用于上述步骤(a)和(c)的芳族乙烯基化合物可以包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的至少一种，且优选为苯乙烯，但本发明并不局限于此。
用于上述步骤(a)和(c)的乙烯基氰化合物可以包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的至少一种，且优选为丙烯腈，但本发明并不局限于此。
用于上述步骤(a)和(c)的丙烯酸烷基酯具有含2至8个碳原子的烷基，优选为烷基部分含1至4个碳原子的丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯，但本发明并不局限于此。
在本发明中，在上述步骤(b)中可以使用数均分子量为250或大于250的聚亚烷基交联剂，例如数均分子量为250至1,000的聚亚烷基类交联剂。具体而言，使用选自聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)、聚丙二醇二丙烯酸酯(PPGDA)和聚丙二醇二甲基丙烯酸酯(PPGDMA)中的聚亚烷基类交联剂，使得包含所述丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的聚碳酸酯树脂组合物的低温冲击强度获得进一步改善。
另外，还可以向所述聚亚烷基类交联剂中加入接枝剂。所述接枝剂可以为甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)、异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)、三烯丙基胺(TAA)、二烯丙基胺(DAA)等。
上述步骤(c)的聚合可以进一步使用0.01至3重量份的交联剂来进行。
上述步骤(c)的交联剂可以包括选自二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、己二醇乙氧基化二丙烯酸酯(hexanediol ethoxylatediacrylate)、己二醇丙氧基化二丙烯酸酯(hexanediol propoxylate diacrylate)、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇乙氧基化二丙烯酸酯、新戊二醇丙氧基化二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基甲烷三丙烯酸酯、三甲基丙烷乙氧基化三丙烯酸酯、三甲基丙烷丙氧基化丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基化三丙烯酸酯、季戊四醇丙氧基化三丙烯酸酯和乙烯基三甲氧基硅烷中的至少一种，且优选为二乙烯基苯，但本发明并不局限于此。
另外，上述步骤(c)的交联剂可以为聚亚烷基类交联剂。
对用于上述步骤(a)、(b)和(c)的乳化剂没有特别限制，其实例包括阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂等。
在这些实例中，所述乳化剂特别优选为选自烯基琥珀酸金属盐、烷基苯磺酸盐、脂族磺酸盐、高级醇的硫酸酯、α-烯属磺酸酯和烷基醚硫酸酯中的阴离子型表面活性剂。
所述电解质可以为KCl、NaCl、KHCO3、NaHCO3、K2CO3、Na2CO3、KHSO3、NaHSO4、Na2S2O7、K4P2O7、K3PO4、Na3PO4、Na2HPO4或其中两种或更多种的组合。
对用于上述步骤(a)、(b)和(c)的引发剂没有特别限制，且优选为自由基引发剂。所述自由基引发剂可以包括选自无机过氧化物如过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾和过氧化氢，有机过氧化物如叔丁基过氧化物、氢过氧化枯烯、萜烷过氧化氢、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、过氧化乙酰、异丁基过氧化物、辛酰基过氧化物、过氧化二苯酰、3,5,5-三甲基己醇过氧化物和过异丁酸叔丁酯，以及偶氮二异丁腈、偶氮二-2,4-二甲基戊腈、偶氮二环己腈和偶氮二异丁酸甲酯中的至少一种。在上述自由基引发剂中，更优选为无机过氧化物，特别优选为过硫酸盐。
可以将用于促进过硫酸盐引发反应的活化剂与所述聚合引发剂一起使用，所述活化剂优选为甲醛钠(sodium formaldehyde)、次硫酸盐(sulfoxylate)、钠乙二胺(sodium ethylene diamine)、四乙酸盐(tetraacetate)、硫酸亚铁、葡萄糖、焦磷酸钠或亚硫酸钠中的一种或其两种或更多种的组合。
上述步骤(a)的接枝剂可以为甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)、异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)、三烯丙基胺(TAA)、二烯丙基胺(DAA)等。
对于乳液聚合过程中的聚合温度没有特别限制，其通常为50至85℃，且优选为60至80℃。
根据本发明的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物优选包含平均粒径为0.1至0.3μm的种子。当平均粒径低于0.1μm时，使低温冲击强度劣化；而当平均粒径超过0.3μm时，使胶乳稳定性不利地发生劣化。
另外，本发明的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物优选包含平均粒径为0.15至0.5μm的橡胶核。
根据所需的应用，所述聚碳酸酯组合物可以使用或者可以不使用丙烯腈-苯乙烯共聚物。
根据所预期的应用，所述热塑性树脂组合物还可以包含常用的添加剂，例如染料、颜料、润滑剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、热稳定剂、增强剂、填料、阻燃剂、增塑剂或消光剂。
可以使用根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物来制备外部材料，特别是汽车外部材料或移动电话外部材料。
另外，本发明提供一种热塑性树脂组合物，包含：80至99重量%的聚碳酸酯树脂；和1至20重量%的由上述方法制备的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；或者，本发明提供一种热塑性树脂组合物，包含：62至99重量%的聚碳酸酯树脂；1至20重量%的由上述方法制备的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；以及相对于聚碳酸酯树脂1至20重量%的丙烯腈-苯乙烯共聚物。
在下文中，将提供优选的实施例以用于更好地理解本发明。提供这些实施例仅用于举例说明本发明，并且对于本领域技术人员将显而易见的是，在本发明的范围和技术范畴内，可以进行各种修改和替换。这些修改和替换都落入本文所包含的权利要求的范围之内。
[实施例]
实施例1
硬质聚合物种子的制备
将40重量份的蒸馏水加入经氮气置换的聚合反应器中，将该反应器的温度升高至75℃，分批加入0.025重量份的过硫酸钾以引发反应，然后在75℃下向其中连续加入包含5重量份苯乙烯、0.05重量份Na2CO3、0.025重量份乙二醇二甲基丙烯酸酯、0.025重量份甲基丙烯酸烯丙酯和0.05重量份十二烷基硫酸钠的混合物，制得平均粒径为0.1μm的硬质聚合物种子。
橡胶聚合物核的制备
在以上所制的硬质聚合物种子胶乳的存在下，在75℃下连续加入包含60重量份蒸馏水、55重量份丙烯酸丁酯、0.3重量份聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量：258)、0.3重量份甲基丙烯酸烯丙酯、0.5重量份氢过氧化枯烯和0.5重量份十二烷基硫酸钠的混合物，制得平均粒径为0.3μm的橡胶聚合物核。
交联接枝壳的制备
在所制橡胶聚合物核的存在下，在75℃下连续加入包含50重量份蒸馏水、30重量份苯乙烯、10重量份丙烯腈、0.5重量份二乙烯基苯、0.5重量份氢过氧化枯烯和0.65重量份十二烷基硫酸钠的混合物，同时进行聚合。另外，在完成所述混合物的添加后，使该混合物在75℃下进一步反应1小时以提高聚合转化率，然后冷却至60℃以结束聚合反应，从而制得接枝共聚物胶乳。所制接枝共聚物胶乳的聚合转化率为98%，其固含量为40%。
接枝共聚物粉末的制备
在80℃和室压下，用硫酸水溶液使所制备的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物胶乳聚集，然后在95℃下老化，脱水并洗涤，然后在90℃的热空气中干燥30分钟，制得丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物粉末。
实施例2
以与实施例1中所述的相同方式制备接枝共聚物粉末，不同之处在于：在实施例1的橡胶聚合物核的制备过程中，使用0.3重量份的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(分子量：330)替代PEGDA。
实施例3
以与实施例1中所述的相同方式制备接枝共聚物粉末，不同之处在于：在实施例1的橡胶聚合物核的制备过程中，使用0.3重量份的PEGDA(分子量：575)替代PEGDA(分子量：258)。
实施例4
以与实施例1中所述的相同方式制备接枝共聚物粉末，不同之处在于：在实施例1的橡胶聚合物核的制备过程中，使用0.3重量份的PEGDA(分子量：700)替代PEGDA(分子量：258)。
实施例5
以与实施例1中所述的相同方式制备接枝共聚物粉末，不同之处在于：在实施例1的交联接枝壳的制备过程中，使用1重量份的二乙烯基苯替代0.5重量份的二乙烯基苯。
实施例6
以与实施例1中所述的相同方式制备接枝共聚物粉末，不同之处在于：在实施例1的橡胶聚合物核的制备过程中，使用0.3重量份的PEGDA(分子量：330)替代PEGDA(分子量：258)。
比较例1
以与实施例1中所述的相同方式制备接枝共聚物粉末，不同之处在于：在实施例1的橡胶聚合物核的制备过程中，使用0.3重量份的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)替代PEGDA(分子量：258)。
比较例2
以与实施例1中所述的相同方式制备接枝共聚物粉末，不同之处在于：在实施例1的橡胶聚合物核的制备过程中，使用0.6重量份的甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)替代PEGDA(分子量：258)。
比较例3
以与实施例1中所述的相同方式制备接枝共聚物粉末，不同之处在于：在实施例1的橡胶聚合物核的制备过程中使用0.3重量份的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)替代PEGDA(分子量：258)，并且在交联接枝壳的制备过程中不使用二乙烯基苯。
[试验例]
<PC/ASA合金树脂的制备>
将2重量份的润滑剂、2重量份的抗氧化剂和3重量份的紫外线稳定剂加入12重量份在实施例1至6和比较例1至3中所制的接枝共聚物粉末、18重量份作为硬质基质的苯乙烯-丙烯腈共聚物(LG Chem.Ltd.生产的)和70重量份的聚碳酸酯(LG Chem.Ltd.生产的)中，然后进行混合。使用挤出捏合机在300℃的料筒温度下对所得混合物进行造粒，将小粒注射成型而制成用于测试性能的样品，测量下面的物理性能并示于表1中。
*悬臂梁式冲击强度((23℃、-30℃)下1/8"切口，kg·cm/cm)-按照ASTMD256测量。将样品在低温箱中于-30℃下放置5小时或更长时间，并在从低温箱中取出后的3秒内测量该样品的低温冲击强度。
*抗张强度(50mm/min，kg/cm2)：按照ASTM D638测量。
[表1]
由表1可见，与不使用交联剂如PEGDA的试验例8至10相比，当根据试验例1至6向聚碳酸酯树脂中引入将交联剂如PEGDA用于核而制备的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物时，使得树脂的冲击强度，特别是在-30℃下的低温冲击强度获得了改善，并且使得例如抗张强度的物理性能得到了保持。
同时，可见试验例9的室温冲击强度和低温冲击强度均显示出了劣化，在该试验例中，没有将交联剂如PEGDA用于核的制备，而且没有将交联剂用于接枝壳的制备。
<含有冲击增强剂的PC的制备>
将2重量份的润滑剂、2重量份的抗氧化剂和3重量份的紫外线稳定剂加入3重量份在实施例1至6和比较例1至3中所制的接枝共聚物粉末和97重量份的聚碳酸酯(LG Chem.Ltd.生产的)中，然后进行混合。使用挤出捏合机在300℃的料筒温度下对所得混合物进行造粒，将小粒注射成型而制成用于测试性能的样品，测量下面的物理性能并示于表2中。
[表2]
由表2可见，与不使用交联剂如PEGDA的试验例18至20相比，当根据试验例11至16向聚碳酸酯树脂中引入将交联剂如PEGDA用于核而制备的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物时，使得树脂的冲击强度，特别是在-30℃下的低温冲击强度获得了改善，并且使得例如抗张强度的物理性能得到了保持。
同时，可见试验例20的室温冲击强度和低温冲击强度均显示出了劣化，在该试验例中，没有将交联剂如PEGDA用于核的制备，而且没有将交联剂用于接枝壳的制备。

Claims (15)

1.一种丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，包含：
(A)种子，该种子含有选自芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和丙烯酸烷基酯中的至少一种；
(B)包围所述种子的橡胶核，该橡胶核含有丙烯酸烷基酯和聚亚烷基类交联剂；以及
(C)包围所述橡胶核的接枝壳，该接枝壳含有选自芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，其中，相对于总计100重量份的丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，该丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物包含：
(A)种子，该种子含有4至30重量份的选自芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和丙烯酸烷基酯中的至少一种；
(B)包围所述种子的橡胶核，该橡胶核含有20至80重量份的丙烯酸烷基酯和0.01至3重量份的聚亚烷基类交联剂；以及
(C)包围所述橡胶核的接枝壳，该接枝壳含有10至70重量份的选自芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物中的至少一种，以及0.01至3重量份的交联剂。
3.根据权利要求1所述的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，其中，所述聚亚烷基类交联剂包括选自聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯和聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，其中，所述聚亚烷基类交联剂的数均分子量为250至1,000g/mol。
5.根据权利要求1所述的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，其中，所述种子和所述核中的至少一种还包含接枝剂。
6.根据权利要求5所述的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，其中，所述接枝剂包括选自甲基丙烯酸烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、三烯丙基胺和二烯丙基胺中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，其中，所述接枝剂的含量为0.01至0.5重量份。
8.根据权利要求1所述的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，其中，所述芳族乙烯基化合物包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，其中，所述乙烯基氰化合物包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，其中，所述丙烯酸烷基酯具有含2至8个碳原子的烷基。
11.根据权利要求1所述的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，其中，所述接枝壳还包含聚亚烷基类交联剂。
12.一种聚碳酸酯树脂组合物，包含：
1至20重量%的根据权利要求1至11中任意一项所述的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；和
80至99重量%的聚碳酸酯树脂。
13.根据权利要求12所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，该聚碳酸酯树脂组合物包含：
1至20重量%的丙烯酸烷基酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；
62至97重量%的聚碳酸酯树脂；和
1至20重量%的丙烯腈-苯乙烯共聚物。
14.一种外部材料，其包含根据权利要求13所述的聚碳酸酯树脂组合物。
15.根据权利要求14所述的外部材料，其中，该外部材料包括汽车外部材料或移动电话外部材料。
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