JPS60155215A - 多層構造アクリル樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
多層構造アクリル樹脂組成物及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS60155215A JPS60155215A JP940584A JP940584A JPS60155215A JP S60155215 A JPS60155215 A JP S60155215A JP 940584 A JP940584 A JP 940584A JP 940584 A JP940584 A JP 940584A JP S60155215 A JPS60155215 A JP S60155215A
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- JP
- Japan
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- layer
- polymerization
- acrylate
- mainly composed
- methyl methacrylate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、改良された熱可塑性アクリル樹脂、更に詳し
くは耐衝撃性、耐応力白化性、耐溶剤性に優れ、流動性
変化の少ない熱可塑性アクリル樹脂組成物及びその製造
方法に関するものである。
くは耐衝撃性、耐応力白化性、耐溶剤性に優れ、流動性
変化の少ない熱可塑性アクリル樹脂組成物及びその製造
方法に関するものである。
アクリル樹脂は優れた透明性、耐候性、成形性と共に美
しい外観をもつため屋内、屋外を問わず広（使用されて
いる。しかし衝撃強度が必ずしも十分でな（、その点の
改良が望まれていた。
しい外観をもつため屋内、屋外を問わず広（使用されて
いる。しかし衝撃強度が必ずしも十分でな（、その点の
改良が望まれていた。
ところでアクリル樹脂の耐衝撃性を改良するには、一般
に硬質樹脂層にゴムをブレンドする方法、が行われてお
り、例えば３層又はそれ以上の多層、構造重合体と硬質
熱可塑性重合体をブレンドして透明性を損なわずに耐ｌ
＃撃性を改良する方法が提案されている。（特公昭５５
−２７５７６号公報）。また硬質層−軟質層−硬質層の
３層を有し、各層間に定率で変化する濃度勾配を持′ノ
た中間層を有する構造の、耐応力白化性に優れた耐衝撃
性樹脂組成物も知られている。（特開昭５１−１２９４
４９号公報、特開昭５３−５８５５４号公報）。更に軟
質層−硬質層一軟質層一硬質層の４＃構造からなる耐応
力白化性の優れた耐衝撃性改質剤も知られている。
に硬質樹脂層にゴムをブレンドする方法、が行われてお
り、例えば３層又はそれ以上の多層、構造重合体と硬質
熱可塑性重合体をブレンドして透明性を損なわずに耐ｌ
＃撃性を改良する方法が提案されている。（特公昭５５
−２７５７６号公報）。また硬質層−軟質層−硬質層の
３層を有し、各層間に定率で変化する濃度勾配を持′ノ
た中間層を有する構造の、耐応力白化性に優れた耐衝撃
性樹脂組成物も知られている。（特開昭５１−１２９４
４９号公報、特開昭５３−５８５５４号公報）。更に軟
質層−硬質層一軟質層一硬質層の４＃構造からなる耐応
力白化性の優れた耐衝撃性改質剤も知られている。
しかしながら、これらの方法によってはアクリル樹脂が
本来有している透明性、耐候性、成形性を維持したまま
耐衝撃性、耐応力白化性を十分満足しうる程度に改良す
ることはできなかった。
本来有している透明性、耐候性、成形性を維持したまま
耐衝撃性、耐応力白化性を十分満足しうる程度に改良す
ることはできなかった。
本発明者らは、アクリル樹脂の好ましい特性である透明
性、耐候性、成形性を維持したまま耐衝撃性が改譬され
、しかも応力白化が殆ど生じない樹脂を開発し、先に提
案した。（％開昭５７−２００４１２号公報、％願昭５
８−７６２４０号）。
性、耐候性、成形性を維持したまま耐衝撃性が改譬され
、しかも応力白化が殆ど生じない樹脂を開発し、先に提
案した。（％開昭５７−２００４１２号公報、％願昭５
８−７６２４０号）。
しかしながら一般に架橋剤を用いて得られた弾性体は、
その後の加熱処理などによりさらに架橋が進み−そのよ
うな弾性体を含有する樹脂全体の流動性を低下させたり
、大きなゲル状物となり、成形品の外観を著しく低下さ
せろ欠点がある。
その後の加熱処理などによりさらに架橋が進み−そのよ
うな弾性体を含有する樹脂全体の流動性を低下させたり
、大きなゲル状物となり、成形品の外観を著しく低下さ
せろ欠点がある。
本発明者らは、この後架橋性を改香すべく鋭意研究の結
果本発明を完成した。すなわち、本発明の第１発明は、
乳化重合により得られたメチルメタアクリレートを主体
とする硬質層、アルキルアクリレート（アルキル基の炭
素数が１−８）を主体とし、架橋剤により架橋された軟
質弾性体層よりなる多層構造重合体よりなり、用いられ
る架橋剤が非水溶性のポリアルキレングリコールジ（メ
タ）アクリレートであることを特徴とする多層構造アク
リル樹脂組成物であり、第２発明は、多ＮＩＪ構造重合
体が （Ａｌ 乳化重合により得られたガラス転移点が２５℃
以上のメチルメタアクリレート重合体またはメチルメタ
アクリレートを主体とする共重合体より成る硬質の第一
層、 （Ｂｌ 単独で重合させたときにガラス転移点が２５℃
以下の共Ｍｅ体を形成するアルキルアクリレートを主体
とし、さらに共重合可能な単量体、非水浴性のポリアル
キレングリコールジ（メタ）アクリレート、及び混合物
全重量につき０．１〜５重量％のグラフト剤を含む混合
物を、第一層の右。
果本発明を完成した。すなわち、本発明の第１発明は、
乳化重合により得られたメチルメタアクリレートを主体
とする硬質層、アルキルアクリレート（アルキル基の炭
素数が１−８）を主体とし、架橋剤により架橋された軟
質弾性体層よりなる多層構造重合体よりなり、用いられ
る架橋剤が非水溶性のポリアルキレングリコールジ（メ
タ）アクリレートであることを特徴とする多層構造アク
リル樹脂組成物であり、第２発明は、多ＮＩＪ構造重合
体が （Ａｌ 乳化重合により得られたガラス転移点が２５℃
以上のメチルメタアクリレート重合体またはメチルメタ
アクリレートを主体とする共重合体より成る硬質の第一
層、 （Ｂｌ 単独で重合させたときにガラス転移点が２５℃
以下の共Ｍｅ体を形成するアルキルアクリレートを主体
とし、さらに共重合可能な単量体、非水浴性のポリアル
キレングリコールジ（メタ）アクリレート、及び混合物
全重量につき０．１〜５重量％のグラフト剤を含む混合
物を、第一層の右。
右下に乳化重合させて得られた架橋された軟質弾性体層
よりなる第二層、 （Ｃ１単独で１合させたときにガラス転移点が２５℃以
上の重合体又は共重合体を形成するメチルメタアクリレ
ート又はこれを主体とする単量体部合物を第二層の存在
下で乳化重合して得られた、内側から外側に向かって次
第に低（なっている分子量を有する硬質の第三層から成
る重合体を１合するにあたり、第一層の重合率が６０〜
９０１量％に達した時点で第二層の１合を開始させ該第
二層の１合率が６０〜９０Ｍ量％に達した時点で第三層
の１合を開始するか、第一層の重合が終了した時点で第
二層の１合を開始し、該第二層の重合率が６０〜９０重
量％に達した時点で第三層の重合を開始するかまたは第
一層の重合率が６０〜９０重量％に達した時点で第二層
の重合を開始し、第二層の１合が終了した時点で第三層
の重合な開始する多層構造アクリル樹脂組成物の製造方
法である。
よりなる第二層、 （Ｃ１単独で１合させたときにガラス転移点が２５℃以
上の重合体又は共重合体を形成するメチルメタアクリレ
ート又はこれを主体とする単量体部合物を第二層の存在
下で乳化重合して得られた、内側から外側に向かって次
第に低（なっている分子量を有する硬質の第三層から成
る重合体を１合するにあたり、第一層の重合率が６０〜
９０１量％に達した時点で第二層の１合を開始させ該第
二層の１合率が６０〜９０Ｍ量％に達した時点で第三層
の１合を開始するか、第一層の重合が終了した時点で第
二層の１合を開始し、該第二層の重合率が６０〜９０重
量％に達した時点で第三層の重合を開始するかまたは第
一層の重合率が６０〜９０重量％に達した時点で第二層
の重合を開始し、第二層の１合が終了した時点で第三層
の重合な開始する多層構造アクリル樹脂組成物の製造方
法である。
本発明に用いられるアルキルアクリレートとしては、そ
の１合体のガラス転移点が２５℃以下のものが望ましく
、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、２−エテルヘキシルアクリレート
などであり、特に好ましくはブチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレートである。
の１合体のガラス転移点が２５℃以下のものが望ましく
、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、２−エテルヘキシルアクリレート
などであり、特に好ましくはブチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレートである。
架橋剤は非水溶性のポリアルキレングリコールジアクリ
レート又はジメタクリレートであることが必要である。
レート又はジメタクリレートであることが必要である。
水溶性の架橋剤、例えばポリエチレングリコールジアク
リレートを用いた場合は、最終的に得られた樹脂は加熱
により流動性が低下したり、シートやフィルムにしたと
きにゲルの生成が起こって外観不良が発生しやすい。そ
の理由は詳らかではないが、水溶性架橋剤は反応中に生
成ポリマー粒子の表面に集まり易く、一部未反応の架橋
剤が後の加熱により反応して後架橋が進行するものと考
えられる。それに反して非水溶性架橋剤の場合は、反応
中に生成ポリマー粒子の内部に入り込む傾向があること
から、例え未反応の架橋剤があっても、粒子間の結合が
生成せず、後架橋性が見られないものと思われる。しか
し、例えばジビニルベンゼンのような架橋剤は、非水溶
性であっても耐衝′Ｓ性、耐応力白化性が劣り好ましく
ない。
リレートを用いた場合は、最終的に得られた樹脂は加熱
により流動性が低下したり、シートやフィルムにしたと
きにゲルの生成が起こって外観不良が発生しやすい。そ
の理由は詳らかではないが、水溶性架橋剤は反応中に生
成ポリマー粒子の表面に集まり易く、一部未反応の架橋
剤が後の加熱により反応して後架橋が進行するものと考
えられる。それに反して非水溶性架橋剤の場合は、反応
中に生成ポリマー粒子の内部に入り込む傾向があること
から、例え未反応の架橋剤があっても、粒子間の結合が
生成せず、後架橋性が見られないものと思われる。しか
し、例えばジビニルベンゼンのような架橋剤は、非水溶
性であっても耐衝′Ｓ性、耐応力白化性が劣り好ましく
ない。
用いられる非水溶性のポリアルキレングリコールジ（メ
タ）アクリレートとしては、ボリプロビレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリアルレングリコールジ（
メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ
）アクリレートなどである。
タ）アクリレートとしては、ボリプロビレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリアルレングリコールジ（
メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ
）アクリレートなどである。
アクリレート１合体はメチルメタアクリレート１−８一
体と屈折率が異なるため、そのまま成形した場合白濁す
る。従って透明性が要求される場合はアルキルアクリレ
ートに他の単量体を共重合させて屈折率ヶメチルメタア
クリレート重合体に合わせる必要がある。そのための単
量体としては、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが適して
いる。
体と屈折率が異なるため、そのまま成形した場合白濁す
る。従って透明性が要求される場合はアルキルアクリレ
ートに他の単量体を共重合させて屈折率ヶメチルメタア
クリレート重合体に合わせる必要がある。そのための単
量体としては、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが適して
いる。
多層構造重合体の場合、各層間の結合を緊密にするため
グラフト剤がもちいられる。グラフト剤としては、アリ
ル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
グラフト剤がもちいられる。グラフト剤としては、アリ
ル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
多層構造Ｍ分体の中でも特に特殊な構造を持った三層構
造のもの、即ち、 （Ａｌ 乳化重合により得られたガラス転移点が２５℃
以上のメチルメタアクリレート重合体またはメチルメタ
アクリレ−トラ主体とする共重合体より成る硬質の第一
層、 （Ｂｌ 単独で重合させたときにガラス転移点が２５℃
以下の共重合体を形成するアルキルアクリレートを主体
とし、さらに共重合可能な単量体、非水溶性ポリアルキ
レングリコールジ（メタ）アクリレート及び混合物全重
量につき０．１〜５重量％のグラフト剤を含む混合物を
、第一層の存在下に乳化重合させて得られた架橋された
軟質弾性体層よりなる第二層、 ｔｃ＋ 単独で重合させたときにガラス転移点が２５℃
以上の重合体又は共１合体を形成するメチルメタアクリ
レート又はこれを主体とする単量体混合物を第二層の存
在下、で乳化重合して得られた、内側から外側に向かっ
て次第に低（なっている分子量を有する硬質の第三層よ
り成り、第一層と第二層、及び／又は第二層と第三層の
一部が重複した構造であるものは、耐衝撃性、耐応力白
化性、耐候性などの物性が特に優れている。
造のもの、即ち、 （Ａｌ 乳化重合により得られたガラス転移点が２５℃
以上のメチルメタアクリレート重合体またはメチルメタ
アクリレ−トラ主体とする共重合体より成る硬質の第一
層、 （Ｂｌ 単独で重合させたときにガラス転移点が２５℃
以下の共重合体を形成するアルキルアクリレートを主体
とし、さらに共重合可能な単量体、非水溶性ポリアルキ
レングリコールジ（メタ）アクリレート及び混合物全重
量につき０．１〜５重量％のグラフト剤を含む混合物を
、第一層の存在下に乳化重合させて得られた架橋された
軟質弾性体層よりなる第二層、 ｔｃ＋ 単独で重合させたときにガラス転移点が２５℃
以上の重合体又は共１合体を形成するメチルメタアクリ
レート又はこれを主体とする単量体混合物を第二層の存
在下、で乳化重合して得られた、内側から外側に向かっ
て次第に低（なっている分子量を有する硬質の第三層よ
り成り、第一層と第二層、及び／又は第二層と第三層の
一部が重複した構造であるものは、耐衝撃性、耐応力白
化性、耐候性などの物性が特に優れている。
上記多層構造重合体の重合は、第一層の重合率が６０〜
９０重量％に達した時点で第二層の重合を開始し、該第
二層の１合率が６０〜９０重童％に達した時点で第三層
の１合を開始する方法、第一層のＮ付終了後に第三層の
重合を開始し、該第二層の１合率が６０〜９０重量％に
達した時点で第三層の重合を開始する方法または第一層
の重合率が６０〜９ＯＮ量％に達した時点で第二層の重
合を開始し、該第二層の重合が終了後に第三層の重合を
開始する方法の三種類の方法によることが必要である。
９０重量％に達した時点で第二層の重合を開始し、該第
二層の１合率が６０〜９０重童％に達した時点で第三層
の１合を開始する方法、第一層のＮ付終了後に第三層の
重合を開始し、該第二層の１合率が６０〜９０重量％に
達した時点で第三層の重合を開始する方法または第一層
の重合率が６０〜９ＯＮ量％に達した時点で第二層の重
合を開始し、該第二層の重合が終了後に第三層の重合を
開始する方法の三種類の方法によることが必要である。
この重合開始時点が上記１合率の範囲を逸脱した場名、
耐衝撃性、耐応力白化性、耐候性などの俊れた効果が期
待できない。
耐衝撃性、耐応力白化性、耐候性などの俊れた効果が期
待できない。
但し、このような１合方法を行う場合、優れた効果が得
られる半面、第三層に第二層が一部重複する為、第三層
に第二層に用いた架橋剤が混入しやすくなり、その後の
加熱処理の際の流動性の低下、ゲルの発生などが起こり
易い。特に水浴性の架橋剤を用いた場合この現象は激し
く、得られた樹脂の物性は著しく劣る。従って非水溶性
のポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを
架橋剤として用いろことが必要どなる。
られる半面、第三層に第二層が一部重複する為、第三層
に第二層に用いた架橋剤が混入しやすくなり、その後の
加熱処理の際の流動性の低下、ゲルの発生などが起こり
易い。特に水浴性の架橋剤を用いた場合この現象は激し
く、得られた樹脂の物性は著しく劣る。従って非水溶性
のポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを
架橋剤として用いろことが必要どなる。
乳化重合は一般に用いられる乳化剤、ラジカル開始剤、
連鎖移動剤を用い、シード重合法により行われる。
連鎖移動剤を用い、シード重合法により行われる。
得られたアクリル樹脂組成物はそのまま成形して用いら
れるほか、一般のアクリ）Ｌ／樹脂とブレンドして改質
剤としても用いることができる。
れるほか、一般のアクリ）Ｌ／樹脂とブレンドして改質
剤としても用いることができる。
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。実施
例中の耐衝撃性はデュポン式落鍾価撃試験機（東洋精機
株式会社製）により、厚さＢｗｒの試片の半数に割れが
生ずる荷重と落下距離の積を厚さで割った値で調べた。
例中の耐衝撃性はデュポン式落鍾価撃試験機（東洋精機
株式会社製）により、厚さＢｗｒの試片の半数に割れが
生ずる荷重と落下距離の積を厚さで割った値で調べた。
又、アイゾツト衝′Ｓ強度はＡＳＴＭ−Ｄ２５６の方法
で調べた。応力白化は試片を引っ張り、３０％伸び率の
ときの白化の状態を目視で調べた。流動性（メルトフロ
ーインデックス、以下ＭＦＩと略す）はＡＳＴＭ−Ｄ１
２３８の方法により、２３０℃、荷重３．８ゆで測定し
゛た。加熱後の架橋性を二ＭＦＩと同じ装置を用いて２
３０℃で所定時間加熱後のＭＦＩ値、及びその樹脂のア
セトン可溶分（３０℃ ３時間）を調べた。第三層の分
子量は、それぞれの単量体の分子′ｉを単独でＸ合して
得た重合体について、クロロホルム溶媒中２５℃におい
て測定した極限粘度から算出した。
で調べた。応力白化は試片を引っ張り、３０％伸び率の
ときの白化の状態を目視で調べた。流動性（メルトフロ
ーインデックス、以下ＭＦＩと略す）はＡＳＴＭ−Ｄ１
２３８の方法により、２３０℃、荷重３．８ゆで測定し
゛た。加熱後の架橋性を二ＭＦＩと同じ装置を用いて２
３０℃で所定時間加熱後のＭＦＩ値、及びその樹脂のア
セトン可溶分（３０℃ ３時間）を調べた。第三層の分
子量は、それぞれの単量体の分子′ｉを単独でＸ合して
得た重合体について、クロロホルム溶媒中２５℃におい
て測定した極限粘度から算出した。
ガラス転移温度（以下Ｔｇと略す）はディラドメーター
により測定した。
により測定した。
実施例中に用いる試薬類を次の略称で示す。
ＭＭＡ メチルメタアクリレート
ＢＡ ブチルアクリレート
Ａ ＬＭＡ アリルメタアクリレート
Ｒロンガリット
Ｓｔ スチレン
ＤＢｆ＋ ジビニルベンゼン
ＤｏＳＳ ジオクチルスルホコハク酸ソーダ（Ｊ Ｍ
オクチルメルカプタン 実施例１ かきまぜ根、コンデンサーを備えた１０リツトルビーカ
ーに蒸留水５リツトル、ＤＯ８Ｓ ２０ｉ７．Ｒ１，２
７を加え均一に溶解する。第一層とし”Ｉ（ＭＭＡ ２
２０ｆ、ＢＡ ３ Ｆ、 ＡＬＭＡ Ｏ，８／、ＰＢＰ
ｏ、２ｉの均一溶液を加え８０Ｃで重合した。約１０分
間反応させた後（重合率約７５％）、第二層として、Ｂ
Ａ １２７０Ｐ、Ｓ ｔ ３２０？、ＰＰｍＤＡ（分子
蓋３００）２０５４．ＡＬＭＡ１３ｆ、ＰＢＰ １．６
ｆの均−溶液を１時間にゎたって滴下した。滴下終了後
約１０分間反応させた後（重合率約８０％）、第三層１
段として脇３４０ｔ％ ＢＡ ２Ｐ、ＰＢＰ Ｏ，３Ｆ
、 ＯＭ ０．１デの均一溶液を加えた。この反応は約
１５分で完了した。このものを単独で１合して得られた
１合体の分子量は１２０万であった。次いで第三Ｎ２段
としてＯＭの量を１ｔとした他は第三層１段と同じ組成
の俗液を加えた。この反応は約１７分で完了した。これ
を単独で重合して得られた１合体の分子量は１２万であ
った。
オクチルメルカプタン 実施例１ かきまぜ根、コンデンサーを備えた１０リツトルビーカ
ーに蒸留水５リツトル、ＤＯ８Ｓ ２０ｉ７．Ｒ１，２
７を加え均一に溶解する。第一層とし”Ｉ（ＭＭＡ ２
２０ｆ、ＢＡ ３ Ｆ、 ＡＬＭＡ Ｏ，８／、ＰＢＰ
ｏ、２ｉの均一溶液を加え８０Ｃで重合した。約１０分
間反応させた後（重合率約７５％）、第二層として、Ｂ
Ａ １２７０Ｐ、Ｓ ｔ ３２０？、ＰＰｍＤＡ（分子
蓋３００）２０５４．ＡＬＭＡ１３ｆ、ＰＢＰ １．６
ｆの均−溶液を１時間にゎたって滴下した。滴下終了後
約１０分間反応させた後（重合率約８０％）、第三層１
段として脇３４０ｔ％ ＢＡ ２Ｐ、ＰＢＰ Ｏ，３Ｆ
、 ＯＭ ０．１デの均一溶液を加えた。この反応は約
１５分で完了した。このものを単独で１合して得られた
１合体の分子量は１２０万であった。次いで第三Ｎ２段
としてＯＭの量を１ｔとした他は第三層１段と同じ組成
の俗液を加えた。この反応は約１７分で完了した。これ
を単独で重合して得られた１合体の分子量は１２万であ
った。
次いで温度を９７℃に上げ１時間保持した。得られた乳
化液を０．５％塩化アルミニウム水溶液中に投入して重
合体を凝集させ、温水で５回洗浄後、乾燥して白色フロ
ック状の樹脂組成物を得た。
化液を０．５％塩化アルミニウム水溶液中に投入して重
合体を凝集させ、温水で５回洗浄後、乾燥して白色フロ
ック状の樹脂組成物を得た。
比較例Ｉ
ＰＰＧＤＡＯ代わりにＰＥ０ＤＡ （分子ｆｔ６００）
を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂を調整した。
を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂を調整した。
実施例２
ＰＰＧＤＡの代わりにＰＰＧＤＭＡ（分子量３ＯＯ）を
用いた以外は実施例１と同様にして樹月旨を調整した。
用いた以外は実施例１と同様にして樹月旨を調整した。
比較例２
ＰＰＧＤＡの代わりにＤＢＢを用いた以外は実施例１と
同様にして樹脂を調整した。
同様にして樹脂を調整した。
比較例３
第一層の反応が完結後第二層の反応を開始し、更に第二
層の反応が完結後第三層の反応を開始する以外は実施例
１と同様にして樹脂を調整した。
層の反応が完結後第三層の反応を開始する以外は実施例
１と同様にして樹脂を調整した。
参考例
前記実施例１〜２、比較例１〜３で得た樹脂組成物と市
販のアクリル樹脂成形材料（旭化成工業株式会社製、商
品名；デルベット８ＯＮ）を１＝１の割合で混合し、押
出機を通してペレット化したのち、射出成形により各種
試片を成形後、各特性をｆｌｌｌＪ定し、その結果を第
１表に示す。
販のアクリル樹脂成形材料（旭化成工業株式会社製、商
品名；デルベット８ＯＮ）を１＝１の割合で混合し、押
出機を通してペレット化したのち、射出成形により各種
試片を成形後、各特性をｆｌｌｌＪ定し、その結果を第
１表に示す。
なお、デュポン式落鍾衝撃試験機により、大きい衝撃（
２０００ｋｇａｎ／ｃｍ）を与えた時の試片の破損の状
況を第１図に示す。
２０００ｋｇａｎ／ｃｍ）を与えた時の試片の破損の状
況を第１図に示す。
第 １ 表
注１．応力白化の◎は白化なし、○はほとんど白化なし
、Ｘを工臼化ありを示す。
、Ｘを工臼化ありを示す。
第１図はデュポン式落岐衝撃試験において２０００物Ｖ
Ｃ１ｎｏ）衝撃な与えたときり試片の破損状況を示す写
真であり、第１図（Ａ）は実施？！１１で装造した試片
の状況、第１図（ＤＪは比較例３で装造された試片の状
況を示す。 特許出願人 旭化成工業株式会社 図面の浄書（内容に変更なＬ） 第１図 （Ａ） （８） 手続補正書（自発） 昭和５９年６り／ｌ臼 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １ 事件の表示 昭和５９年特許願第 ９４０５ リ２
発明の名称 多層構造アクリル樹脂組成物及びその製造方法ａ 補正
をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島ｐ１丁目２番６号屯 補正の対象 ８Ａ細書の「発明の詳細な説明」及び「図面の簡単な説
明」の欄 ５、補正の内容 １１１ 明細書第１２頁第２０行（最下行）の「験機（
東洋精機株式会社製）により、厚さ３ ｍ１Ｒの」を、
「験機（東洋精機株式会社製）により、直径１４インチ
の撃芯を用い、厚さ３龍の」に訂正する。 （２１同第１６頁第９行の「・・・を１７Ｊ整した。Ｊ
と同貞第１０行の「参考例」との間に、下記文章を挿入
する。 「実施例３ ＢＡの代わりに２−エチルへキシルアクリレートを用い
、第１層の反応時間を２０分にして、重合を完結させた
以外は実施例１と同様にして樹脂を調整した。 実施例４ 第２層を、滴下終了後６０分反応させ、重合を完結させ
た以外は実施例１と同様にして樹脂を調整した。」 （３） 同第１６頁第１１行の「前記実施例１〜２、」
ヲ、「前記実施例１〜４、」に訂正する。 （４） 同第１６頁第１７〜１９行の「なお、デュ式ン
式落錘衝撃試験機により、・・・・・・・・・破損の状
況を第１図に示す。」を、「なお、デュポン式落錘衝撃
試験機により、撃芯％インチ、荷重２ｋｇ、落下距離１
００ｃｍの条件で衝撃を与えた場合（６６７ｋｇ ｃＩ
ｒＬ／ｃｍ ）の試片の破損状況を、第１図に示す。」
に訂正する。 （５） 同第１７頁の「第１表」を、添付の「第１表」
に訂正する。 （６） 同第１８頁第２〜３行のｒ ２０００ ＃ ｍ
／ｍ Ｊを、［６６７ｋｇ ｃｍ／ｃｍ Ｊ に訂正す
る。 以上 手続補正書（方式） 昭和５９年５ 月／４日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第 ９４０５ 号２
発明の名称 多層第４り造アクリル樹脂組成物及びその製造方法ａ
補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４、補正命令の
日付 昭和５９年４月４日（発送日５９年４月２４日）
５、補正の対象 補正の内容 （１）明細書第１８×第２〜６行の「第１図は・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・の状
況を示す。」を削除し、下記文章を挿入する。 「 第１図はデュポン式落錘衝撃試敗において６６７Ｋ
ｇ・ｃＩｎ／儒の衝５〆を与えたときの試片の破損状況
を示す斜視図であり、第１図（４）は実施例１で製造し
た試片の状況、第１図（Ｂ）は比較例３で製造された試
片の状況を示す。図中；１は試片、２は衝撃により生じ
た凸部、３は衝撃によｐ生じたクラックを示す。」 （２）第１図を、添付の「第１図」に訂正する。 以上
Ｃ１ｎｏ）衝撃な与えたときり試片の破損状況を示す写
真であり、第１図（Ａ）は実施？！１１で装造した試片
の状況、第１図（ＤＪは比較例３で装造された試片の状
況を示す。 特許出願人 旭化成工業株式会社 図面の浄書（内容に変更なＬ） 第１図 （Ａ） （８） 手続補正書（自発） 昭和５９年６り／ｌ臼 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １ 事件の表示 昭和５９年特許願第 ９４０５ リ２
発明の名称 多層構造アクリル樹脂組成物及びその製造方法ａ 補正
をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島ｐ１丁目２番６号屯 補正の対象 ８Ａ細書の「発明の詳細な説明」及び「図面の簡単な説
明」の欄 ５、補正の内容 １１１ 明細書第１２頁第２０行（最下行）の「験機（
東洋精機株式会社製）により、厚さ３ ｍ１Ｒの」を、
「験機（東洋精機株式会社製）により、直径１４インチ
の撃芯を用い、厚さ３龍の」に訂正する。 （２１同第１６頁第９行の「・・・を１７Ｊ整した。Ｊ
と同貞第１０行の「参考例」との間に、下記文章を挿入
する。 「実施例３ ＢＡの代わりに２−エチルへキシルアクリレートを用い
、第１層の反応時間を２０分にして、重合を完結させた
以外は実施例１と同様にして樹脂を調整した。 実施例４ 第２層を、滴下終了後６０分反応させ、重合を完結させ
た以外は実施例１と同様にして樹脂を調整した。」 （３） 同第１６頁第１１行の「前記実施例１〜２、」
ヲ、「前記実施例１〜４、」に訂正する。 （４） 同第１６頁第１７〜１９行の「なお、デュ式ン
式落錘衝撃試験機により、・・・・・・・・・破損の状
況を第１図に示す。」を、「なお、デュポン式落錘衝撃
試験機により、撃芯％インチ、荷重２ｋｇ、落下距離１
００ｃｍの条件で衝撃を与えた場合（６６７ｋｇ ｃＩ
ｒＬ／ｃｍ ）の試片の破損状況を、第１図に示す。」
に訂正する。 （５） 同第１７頁の「第１表」を、添付の「第１表」
に訂正する。 （６） 同第１８頁第２〜３行のｒ ２０００ ＃ ｍ
／ｍ Ｊを、［６６７ｋｇ ｃｍ／ｃｍ Ｊ に訂正す
る。 以上 手続補正書（方式） 昭和５９年５ 月／４日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第 ９４０５ 号２
発明の名称 多層第４り造アクリル樹脂組成物及びその製造方法ａ
補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４、補正命令の
日付 昭和５９年４月４日（発送日５９年４月２４日）
５、補正の対象 補正の内容 （１）明細書第１８×第２〜６行の「第１図は・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・の状
況を示す。」を削除し、下記文章を挿入する。 「 第１図はデュポン式落錘衝撃試敗において６６７Ｋ
ｇ・ｃＩｎ／儒の衝５〆を与えたときの試片の破損状況
を示す斜視図であり、第１図（４）は実施例１で製造し
た試片の状況、第１図（Ｂ）は比較例３で製造された試
片の状況を示す。図中；１は試片、２は衝撃により生じ
た凸部、３は衝撃によｐ生じたクラックを示す。」 （２）第１図を、添付の「第１図」に訂正する。 以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 乳化重合により得られたメチルメタアクリレート
を主体とする硬質層、アルキルアクリレート（アルキル
基の炭素数が１−８）を主体とし、架橋剤により架橋さ
れた軟質弾性体層よりなる多層構造１合体よりなり、用
いられる架橋剤が非水浴性のポリアルキレングリコール
ジ（メタ）アクリレートであり、軟質層と硬質層の一部
が重複した構造であることを特徴とする多層構造アクリ
ル樹脂組成物 ２、 多層構造重合体が ＩＡ） 乳化重合により得られたガラス転移点が２５℃
以上のメチルメタアクリレート重合体ま ３゜たはメチ
ルメタアクリレートを主体とする共重合体より成る硬質
の第一層、 （Ｂｌ 単独で重合させたときにガラス転移点が２５℃
以下の共重合体を形成するアルキルアクリレートを主体
とし、さらに共重合可能な単量体、非水浴性のポリアル
キレングリコールジ（メタ）アクリレート、及び沖合物
全１量につき０．１〜５重量％のグラフト剤を含む混合
物を、第一層の存在下に乳化重合させて得られた架橋さ
れた軟質弾性体層よりなる第二層、 ［ＣＩ 単独で重合させたときにガラス転移点が２５℃
以上の重合体又は共重合体を形成するメチルメタアクリ
レート又はこれを主体とする単量体混合物を第二層の存
在下で乳化重合して得られた、内側から外側に向かって
次第に低（なっている分子量を有する硬質の第三層 から成り、第一層と第二層、及び／又は第二層と第三層
の一部が重複した構造である特許請求の範囲第１項記載
の組成物 多層構造重合体が （ＡＪ 乳化重合により得られたガラス転移点が２５℃
以上のメチルメタアクリレート１合体またはメチルメタ
アクリレートを主体とする共重合体より成る硬質の第一
層、 １Ｂ） 単独で１合させたときにガラス転移点が２５℃
以下の共重合体を形成するアルキルアクリレートを主体
とし、さらに共重合可能な単量体、非水温性のポリアル
キレングリコールジ（メタアクリレート、及び混合物全
重量につき０．１〜５重量％のグラフト剤を含む混合物
を第一層の存在下に乳化重合させて得られた架橋された
軟質弾性体層よりなる第二層、 （Ｃ） 単独で重合させたときにガラス転移点が２５℃
以上の１合体又は共重合体を形成するメチルツタアクリ
レート又はこれを主体とする単量体混合物を第二層の存
在下で乳化重合して得られた、内側から外側に向かって
次第に低（なっている分子量を有する硬質の第三層から
成る重合体を重合するにあたり、第一層の重合率が６０
〜９０！ｉｔ％に達した時点で第二層の重合を開始させ
該第二層の重合率が６０〜９０重量％に達した時点で第
三層の重合を開始させるか第一層の重合を終了後に第二
層の重合を開始し該第二層の重合率が６０〜９０ｉ童％
に達した時点で第三層の重合を開始させるがまたは第一
層の重合率が６（）〜９ＯＮ量％に達した時点で第二層
の重合を開始させ該第二層の重合が終了した時点で第三
層の重合を開始させることを特徴とする多層構造アクリ
ル樹脂組成物の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP940584A JPS60155215A (ja) | 1984-01-24 | 1984-01-24 | 多層構造アクリル樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP940584A JPS60155215A (ja) | 1984-01-24 | 1984-01-24 | 多層構造アクリル樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60155215A true JPS60155215A (ja) | 1985-08-15 |
Family
ID=11719503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP940584A Pending JPS60155215A (ja) | 1984-01-24 | 1984-01-24 | 多層構造アクリル樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60155215A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001106741A (ja) * | 1999-09-27 | 2001-04-17 | Rohm & Haas Co | 被覆用ポリマー |
| JP2014530957A (ja) * | 2012-10-11 | 2014-11-20 | エルジー・ケム・リミテッド | 低温衝撃強度が向上したアルキルアクリレート−芳香族ビニル化合物−シアン化ビニル化合物共重合体及びそれを含むポリカーボネート組成物 |
| CN113745353A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-12-03 | 西安隆基绿能建筑科技有限公司 | 一种封装盖板及其制作方法、光伏组件 |
-
1984
- 1984-01-24 JP JP940584A patent/JPS60155215A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001106741A (ja) * | 1999-09-27 | 2001-04-17 | Rohm & Haas Co | 被覆用ポリマー |
| JP2014530957A (ja) * | 2012-10-11 | 2014-11-20 | エルジー・ケム・リミテッド | 低温衝撃強度が向上したアルキルアクリレート−芳香族ビニル化合物−シアン化ビニル化合物共重合体及びそれを含むポリカーボネート組成物 |
| CN113745353A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-12-03 | 西安隆基绿能建筑科技有限公司 | 一种封装盖板及其制作方法、光伏组件 |
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