CN103852982A - 电子照相感光构件、其生产方法、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

电子照相感光构件、其生产方法、处理盒和电子照相设备 Download PDF

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Abstract

本发明涉及电子照相感光构件、其生产方法、处理盒和电子照相设备。电子照相感光构件的电荷输送层包含电荷输送物质、具有特定结构单元的树脂A和具有特定结构单元的树脂C作为树脂以及具有特定结构单元的化合物D，并且电荷输送层包含在包含电荷输送物质和树脂C的基体中的包含树脂A1和/或树脂A2和化合物D的区域。

Description

电子照相感光构件、其生产方法、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件以及包含电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
背景技术
作为包含于电子照相设备的电子照相感光构件，已流行开发包含有机光导电性物质的电子照相感光构件。电子照相感光构件通常包括支承体和形成于支承体且包含有机光导电性物质的感光层。此外，感光层通常为包含依次堆叠于支承体上的电荷产生层和电荷输送层的层压型(顺层型)。
在电子照相过程中，使电子照相感光构件的表面与包括显影剂、充电构件、清洁刮板、纸和转印构件的各种材料(以下有时统称为“接触构件”)接触。因此，电子照相感光构件所需的特性之一是源于由这些接触构件引起的接触应力的图像劣化的降低。特别地，近年来，伴随电子照相感光构件耐久性的改善，需要进一步改善源于接触应力的图像劣化的降低效果的持续性和重复使用时电位变化的抑制。
关于接触应力的持续缓和及电子照相感光构件重复使用时电位变化的抑制，国际公开WO2010/008095提出通过使用其中将硅氧烷结构组装成分子链的硅氧烷树脂而在表面层中形成基体-区域结构的方法。该公开描述了通过使用具有组装的特定硅氧烷结构的聚酯树脂可同时获得接触应力的持续缓和及电子照相感光构件重复使用时电位变化的抑制。
虽然国际公开WO2010/008095中公开的电子照相感光构件获得接触应力的持续缓和及重复使用时电位变化的抑制两者，然而需要进一步改善以便实现以更高速度可操作并且能够产生大量印刷张数的电子照相设备。作为由本发明人进行的研究的结果，已揭示通过使电子照相感光构件在形成基体-区域结构时包含特定化合物可实现进一步改善。
发明内容
本发明的目的是提供电子照相感光构件及其生产方法，其中以高水平同时实现接触应力的持续缓和及电子照相感光构件重复使用时电位变化的抑制。另一目的是提供包含电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
本发明涉及电子照相感光构件，其包括：支承体；形成于支承体上的电荷产生层；和形成于电荷产生层上的电荷输送层，其中电荷输送层为电子照相感光构件的表面层，并且电荷输送层具有基体-区域结构，所述基体-区域结构具有区域和基体，其中区域包含具有由下式(O-1)表示的结构单元和由下式(O-2)表示的结构单元的化合物D以及选自由具有由下式(A-1)表示的结构单元和由下式(B)表示的结构单元的树脂A1和具有由下式(A-2)表示的结构单元和由下式(B)表示的结构单元的树脂A2组成的组的至少一种树脂；和基体包含具有由下式(C)表示的结构单元的树脂C和电荷输送物质，且由式(A-1)表示的结构单元和由式(A-2)表示的结构单元的含量基于树脂A1和树脂A2的总质量为10质量%至40质量%：
Figure BDA0000425263000000021
其中，m11表示0或1，X11表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，Z11和Z12各自独立地表示具有1至4个碳原子的亚烷基，R11至R14各自独立地表示具有1至4个碳原子的烷基或苯基，n11表示括号内的结构的重复数，并且树脂A1中n11的平均值在20至150的范围内，
Figure BDA0000425263000000031
其中，m21表示0或1，X21表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，Z21至Z23各自独立地表示具有1至4个碳原子的亚烷基，R16至R27各自独立地表示具有1至4个碳原子的烷基或苯基，n21、n22和n23各自独立地表示括号内的结构的重复数，树脂A2中n21的平均值在1至10的范围内，树脂A2中n22的平均值在1至10的范围内，和树脂A2中n23的平均值在20至200的范围内，
Figure BDA0000425263000000032
其中，m31表示0或1，X31表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，Y31表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基、苯基亚甲基、苯基乙叉基或氧原子，并且R31至R38各自独立地表示氢原子或甲基，
Figure BDA0000425263000000033
其中，m41表示0或1，X41表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，Y41表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基、苯基亚甲基、苯基乙叉基或氧原子，并且R41至R48各自独立地表示氢原子或甲基，
Figure BDA0000425263000000041
其中，R61表示氢原子或甲基，R62表示苯基、氰基、氨基甲酰基或由式-COOR64表示的基团，其中R64表示氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、2-乙基己基、壬基、异壬基、环己基、2-甲氧基乙基或2-羟乙基。
R63表示氢原子或甲基，n61表示括号内的结构的重复数，且化合物D中n61的平均值在1至500的范围内。
此外，本发明涉及可拆卸地安装到电子照相设备的主体的处理盒，所述处理盒一体化地支承电子照相感光构件和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组中的至少一种装置。
另外，本发明涉及电子照相设备，其包括电子照相感光构件、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置。
根据本发明，可提供以高水平同时获得接触应力的持续缓和及电子照相感光构件重复使用时电位变化的抑制的优异的电子照相感光构件及其生产方法。此外，可提供包含电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
参考附图从示例性实施方案的以下说明中，本发明另外的特征将变得显而易见。
附图说明
图1为示出设置有包含电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备示意性结构的实例的图。
图2A和2B为示出电子照相感光构件的层结构的实例的图。
具体实施方式
根据附图将详细描述本发明的优选实施方案。
根据本发明，电子照相感光构件的电荷输送层具有包含以下基体和以下区域的基体-区域结构。
区域包含具有由下式(O-1)表示的结构单元和由下式(O-2)表示的结构单元的化合物D。区域进一步包含选自由具有由下式(A-1)表示的结构单元和由下式(B)表示的结构单元的树脂A1以及具有由下式(A-2)表示的结构单元和由下式(B)表示的结构单元的树脂A2组成的组的至少一种树脂。
基体包含具有由下式(C)表示的结构单元的树脂C和电荷输送物质。
由式(A-1)表示的结构单元和由式(A-2)表示的结构单元的含量基于树脂A1和树脂A2的总质量为10质量%至40质量%。
Figure BDA0000425263000000051
式(A-1)中，m11表示0或1；X11表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团；Z11和Z12各自独立地表示具有1至4个碳原子的亚烷基；R11至R14各自独立地表示具有1至4个碳原子的烷基或苯基；n11表示括号内的结构的重复数，且树脂A1中n11的平均值在20至150的范围内。
Figure BDA0000425263000000061
式(A-2)中，m21表示0或1；X21表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团；Z21至Z23各自独立地表示具有1至4个碳原子的亚烷基；R16至R27各自独立地表示具有1至4个碳原子的烷基或苯基；n21、n22和n23各自独立地表示括号内的结构的重复数，且树脂A2中n21的平均值在1至10的范围内，树脂A2中n22的平均值在1至10的范围内，且树脂A2中n23的平均值在20至200的范围内。
Figure BDA0000425263000000062
式(B)中，m31表示0或1；X31表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团；Y31表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基、苯基亚甲基、苯基乙叉基或氧原子；且R31至R38各自独立地表示氢原子或甲基。
Figure BDA0000425263000000063
式(C)中，m41表示0或1；X41表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团；Y41表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基、苯基亚甲基、苯基乙叉基或氧原子；且R41至R48各自独立地表示氢原子或甲基。
在由式(B)和(C)任一表示的结构单元中，丙叉基可以是2,2-丙叉基，且苯基乙叉基可以是1-苯基-1,1-乙叉基。
Figure BDA0000425263000000071
式(O-1)中，R61表示氢原子或甲基；R62表示苯基、氰基、氨基甲酰基或由式-COOR64表示的基团，其中R64表示氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、2-乙基己基、壬基、异壬基、环己基、2-甲氧基乙基或2-羟乙基。
式(O-2)中，R63表示氢原子或甲基；n61表示括号内的结构的重复数；且化合物D中n61的平均值在1至500的范围内。
由于化合物D具有由式(O-1)和(O-2)表示的结构单元，化合物D包含于含有树脂A1和/或树脂A2的区域中。特别地在式(O-1)中，取代基R62起锚固单元的功能从而增加与树脂A1和/或树脂A2的除Si部位以外的结构的亲和性，这可能引起化合物D容易地与树脂A1和/或树脂A2的分子链缠结。这似乎是化合物D之所以包含于含有树脂A1和/或树脂A2的区域中的原因。
本发明的电荷输送层具有基体-区域结构，所述基体-区域结构包含含有电荷输送物质和树脂C的基体，和形成于基体中并包含树脂A1和/或树脂A2和化合物D的区域。当将基体-区域结构比作“海岛结构”时，基体相当于海部分和区域相当于岛部分。
包含树脂A1和/或树脂A2和化合物D的各区域具有在包含电荷输送物质和树脂C的基体中形成的颗粒状(岛状)结构。各自包含树脂A1和/或树脂A2和化合物D的区域分别彼此隔开独立地存在于基体中。该基体-区域结构可通过观察电荷输送层的表面或电荷输送层的截面来确认。
基体-区域结构的状态观察或区域的测量可通过使用例如商购可得的激光显微镜、光学显微镜、电子显微镜或原子力显微镜来进行。可用规定的倍率使用任意这些显微镜来观察基体-区域结构的状态或测量各区域的结构。
区域的数均粒径可为100nm至3,000nm。此外，从涂膜均匀性和应力缓和效果的观点各区域的粒径的粒度分布可较小。为了计算数均粒径，从用显微镜在电荷输送层的垂直截面中观察的区域中选择任意的100个区域。测量选择的区域的最大直径，并使区域的最大直径平均化以计算数均粒径。此外，当用显微镜观察电荷输送层的截面时，可获得沿深度方向的图像信息，从而获取电荷输送层的三维图像。
电荷输送层的基体-区域结构可如下形成：制备包含电荷输送物质、树脂A1和/或树脂A2、化合物D和树脂C的电荷输送层用涂布液以形成电荷输送层用涂布液的涂膜，并干燥涂膜，由此形成电荷输送层。
当包含树脂A1和/或树脂A2和化合物D的区域有效地形成于电荷输送层中时，可更有效地显示接触应力的持续缓和。由于形成包含树脂A1和/或树脂A2和化合物D的区域，可抑制化合物D在电荷输送层和电荷产生层之间的界面上的局部化，从而可抑制电子照相感光构件重复使用时发生的电位变化。这大概是因为通过形成前述区域，在电荷从电荷产生层向电荷输送层移动时，可降低由硅氧烷成分在电荷输送层和电荷产生层之间的界面上的局部化引起的电荷移动势垒。
(树脂A1和树脂A2)
接下来，将描述树脂A1和树脂A2。
树脂A1具有由式(A-1)表示的结构单元和由式(B)表示的结构单元。树脂A2具有由式(A-2)表示的结构单元和由式(B)表示的结构单元。
式(A-1)中，X11可为单一基团或两种以上的基团。Z11和Z12各自表示具有1至4个碳原子的亚烷基，并且具体实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基和亚丁基。从缓和接触应力的效果的观点，Z11和Z12各自可表示亚丙基。如果R11和R14各自表示具有1至4个碳原子的烷基，则具体实例包括甲基、乙基、丙基和丁基。从缓和接触应力的效果的观点，R11至R14各自可表示甲基。
如果树脂A1中n11的平均值在20至150的范围内，则包含树脂A1和/或树脂A2和化合物D的区域可有效地形成于包含电荷输送物质和树脂C的基体中。特别地，n11的平均值可在40至80的范围内。
由式(A-1)表示的结构单元的实例示于下表1中。
(表1)
Figure BDA0000425263000000101
式(A-2)中，X21可为单一基团或两种以上的基团。Z21至Z23各自表示具有1至4个碳原子的亚烷基，并且具体实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基和亚丁基。从缓和接触应力的效果的观点，Z21和Z22可各自表示亚丙基并且Z23可表示亚乙基。如果R16至R27各自表示具有1至4个碳原子的烷基，具体实例包括甲基、乙基、丙基和丁基。从缓和接触应力的效果的观点，R16至R27可各自表示甲基。
树脂A2中n21的平均值在1至10的范围内，树脂A2中n22的平均值在1至10的范围内，并且树脂A2中n23的平均值在20至200的范围内。如果这些平均值在这些范围内，则包含树脂A1和/或树脂A2和化合物D的区域可有效地形成于包含电荷输送物质和树脂C的基体中。n21和n22的平均值可在1至5的范围内，并且n23的平均值可在40至120的范围内。由式(A-2)表示的结构单元的实例示于下表2中。
(表2)
表2所示的那些中，可适当地使用由式(A-1-2)、(A-1-3)、(A-1-5)、(A-1-10)、(A-1-15)、(A-1-17)、(A-2-5)、(A-2-10)、(A-2-15)、(A-2-16)和(A-2-17)表示的结构单元。
此外，树脂A1和树脂A2各自可具有由下式(A-E)表示的硅氧烷结构作为末端结构。
Figure BDA0000425263000000131
式(A-E)中，n51表示括号内的结构的重复数，并且树脂A1或树脂A2中n51的平均值在20至60的范围内。
式(B)中，X31可为单一基团或两种以上的基团。
由式(B)表示的结构单元的实例示于下表3中。
(表3)
表3中，“丙叉基”表示2,2-丙叉基和“苯基乙叉基”表示1-苯基-1,1-乙叉基。
此外，由式(A-1)表示的结构单元和由式(A-2)表示的结构单元基于树脂A1和树脂A2的总质量为10质量%至40质量%。具体地，如果包含树脂A1而不包含树脂A2，则{由式(A-1)表示的结构单元的质量}/(树脂A1的质量)为10质量%至40质量%。可选地，如果包含树脂A2而不包含树脂A1，则{由式(A-2)表示的结构单元的质量}/(树脂A2的质量)为10质量%至40质量%。如果包含树脂A1和树脂A2两者，则{由式(A-1)表示的结构单元的质量+由式(A-2)表示的结构单元的质量}/(树脂A1的质量+树脂A2的质量)为10质量%至40质量%。此外，由式(B)表示的结构单元的含量基于树脂A1和树脂A2的总质量为60质量%至90质量%。具体地，如果包含树脂A1而不包含树脂A2，则{由式(B)表示的结构单元的质量}/(树脂A1的质量)为60质量%至90质量%。可选地，如果包含树脂A2而不包含树脂A1，则{由式(B)表示的结构单元的质量}/(树脂A2的质量)为60质量%至90质量%。如果包含树脂A1和树脂A2两者，则{由式(B)表示的结构单元的质量}/(树脂A1的质量+树脂A2的质量)为60质量%至90质量%。
如果由式(A-1)表示的结构单元和由式(A-2)表示的结构单元的含量为10质量%至40质量%，则区域可有效地形成于包含电荷输送物质和树脂C的基体中。因此，可持续地显示缓和接触应力的效果。此外，可抑制树脂A1和树脂A2在电荷输送层和电荷产生层之间的界面上的局部化，从而抑制电位变化。
另外，从在基体中有效形成区域的观点，树脂A1和树脂A2的总含量基于电荷输送层中包含的所有树脂的总质量优选为5质量%至50质量%。该总含量更优选10质量%至40质量%。
此外，只要不妨碍本发明的效果，树脂A1和树脂A2可包含双酚衍生的结构单元作为除了由式(A-1)表示的结构单元、由式(A-2)表示的结构单元和由式(B)表示的结构单元外的结构单元。在该情况中，双酚衍生的结构单元的含量基于树脂A1和树脂A2的总质量可为30质量%以下。
树脂A1为具有由式(A-1)表示的结构单元和由式(B)表示的结构单元的共聚物。树脂A2为具有由式(A-2)表示的结构单元和由式(B)表示的结构单元的共聚物。这些树脂的共聚形式可以是嵌段共聚、无规共聚和交替共聚等的任何之一。
从在包含电荷输送物质和树脂C的基体中形成区域的观点，树脂A1和树脂A2的重均分子量优选为30,000至200,000。重均分子量更优选40,000至150,000。
本发明中，树脂的重均分子量指通过常规方法，具体地日本专利申请特开2007-79555号公报中所述的方法测量的换算为聚苯乙烯的重均分子量。
树脂A1的共聚比和树脂A2的共聚比可通过如常规进行的、使用由测量树脂的1H-NMR获得的氢原子(包含于树脂中的氢原子)的峰面积比的换算法来确认。
用于本发明中的树脂A1和树脂A2可通过国际公开WO2010/008095中所述的方法来合成。
(树脂C)
现将描述具有由式(C)表示的结构单元的树脂C。在式(C)中，X41可为单一基团或两种以上的基团。Y41表示任意上述基团并且可为丙叉基。
由式(C)表示的结构单元的实例示于下表4中。
(表4)
Figure BDA0000425263000000171
表4中，“丙叉基”指2,2-丙叉基和“苯基乙叉基”指1-苯基-1,1-乙叉基。
表4中所示的那些中，可适当地使用由式(C-2)、(C-3)、(C-4)、(C-5)、(C-10)、(C-16)、(C-18)、(C-19)、(C-24)、(C-25)和(C-26)的任何之一。
(化合物D)
接下来，将描述具有由式(O-1)表示的结构单元和由式(O-2)表示的结构单元的化合物D。
式(O-1)中，R62表示苯基、氰基、氨基甲酰基或由式-COOR64表示的基团。R64表示氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、2-乙基己基、壬基、异壬基、环己基、2-甲氧基乙基或2-羟乙基。R62可为苯基或由式-COOR64表示的基团，其中R64可为氢原子、甲基、2-乙基己基、2-甲氧基乙基或2-羟乙基。
可单独使用一种由式(O-1)表示的结构单元，或可一起使用两种以上的下表5所示的由式(O-1)表示的不同结构单元。
式(O-2)中，R63表示氢原子或甲基，且n61表示括号内的结构的重复数，n61的平均值在1至500的范围内。可单独使用一种由式(O-2)表示的结构单元，或可一起使用两种以上的下表6所示的由式(O-2)表示的不同结构单元。
具有由式(O-1)表示的结构单元和由式(O-2)表示的结构单元的化合物D的实例示于下表5和6中。
(表5)
R61 R62 R64
O-1-1 H 苯基 -
O-1-2 甲基 苯基 -
O-1-3 H COOR64 甲基
O-1-4 H COOR64 2-乙基己基
O-1-5 H COOR64 环己基
O-1-6 H COOR64 异壬基
O-1-7 H COOR64 2-甲氧基乙基
O-1-8 甲基 COOR64 H
O-1-9 甲基 COOR64 甲基
O-1-10 甲基 COOR64 乙基
O-1-11 甲基 COOR64 异丙基
O-1-12 甲基 COOR64 环己基
O-1-13 甲基 COOR64 2-乙基己基
O-1-14 甲基 COOR64 丁基
O-1-15 甲基 COOR64 异丁基
O-1-16 甲基 COOR64 2-甲氧基乙基
O-1-17 甲基 COOR64 2-羟乙基
O-1-18 甲基 氨基甲酰基 -
O-1-19 甲基 氰基 -
O-1-20 H 氨基甲酰基 -
O-1-21 H 氰基 -
(表6)
R63 n61
O-2-1 H 5
O-2-2 H 10
O-2-3 H 20
O-2-4 H 40
O-2-5 H 60
O-2-6 H 80
O-2-7 H 100
O-2-8 H 160
O-2-9 H 200
O-2-10 H 300
O-2-11 H 500
O-2-12 甲基 5
O-2-13 甲基 10
O-2-14 甲基 20
O-2-15 甲基 40
O-2-16 甲基 60
O-2-17 甲基 80
O-2-18 甲基 100
O-2-19 甲基 160
O-2-20 甲基 200
O-2-21 甲基 300
O-2-22 甲基 500
具有这些结构单元的化合物D作为硅酮接枝聚合物从Toagosei Co.,Ltd.商购可得。商品的具体实例包括GS-30、GS-101、GS-3000、US-120、US-270、US-350、US-352、US-380和GS-1015。
此外，具有这些结构单元的化合物D可通过日本专利申请特开H11-140143号公报和2009-197042号公报中所述的方法来合成。从化合物D可有效地包含于包含树脂A1和/或树脂A2的区域的观点，化合物D的重均分子量优选为1,000至150,000。更优选3,000至100,000。本发明中，使用对应于表5和6中的原料通过类似的方法来合成化合物D。合成的化合物D的组成和重均分子量示于表7中。
表7
Figure BDA0000425263000000211
表7中，“式(O-1)”指包含于各化合物D中的由式(O-1)表示的结构单元。当混合使用由式(O-1)表示的不同结构单元时，示出结构单元的类型和混合比(以摩尔比计)。“式(O-2)”指包含于各化合物D中的由式(O-2)表示的结构单元。“式(O-1)的含量(质量%)”指包含于各化合物D中的由式(O-1)表示的结构单元的含量(质量%)。“式(O-2)的含量(质量%)”指包含于各化合物D中的由式(O-2)表示的结构单元的含量(质量%)。“Mw”指各化合物D的重均分子量。
化合物D的含量基于树脂A1和树脂A2的总质量优选为1质量%至50质量%，因为化合物D可由此有效地包含于包含树脂A1和树脂A2的区域中。该含量更优选为10质量%至40质量%。
此外，从抑制重复使用时的电位变化的观点，化合物D的含量基于包含于电荷输送层中的所有树脂的总质量可为0.1质量%至20质量%。
本发明的电荷输送层具有包含含有电荷输送物质和树脂C的基体以及形成于基体中并且含有化合物D和选自树脂A1和树脂A2的至少之一的区域的基体-区域结构。
现描述树脂A1和树脂A2的合成例。
可通过国际公开WO2010/008095中所述的合成方法来合成树脂A1和树脂A2。另外在本发明中，如表8中的合成例所示的树脂A1和树脂A2可通过使用对应于由式(A-1)表示的结构单元、由式(A-2)表示的结构单元和由式(B)表示的结构单元的原料借助于类似的方法来合成。合成的树脂A1和A2的组成和重均分子量示于表8中。此外，树脂A1和树脂A2可统称为“树脂A”。
(表8)
Figure BDA0000425263000000231
Figure BDA0000425263000000241
表8中，“式(A-1)或(A-2)”指包含于各树脂A1中的由式(A-1)表示的结构单元或包含于各树脂A2中的由式(A-2)表示的结构单元。如果混合使用多种由式(A-1)表示的结构单元或多种由式(A-2)表示的结构单元，则示出结构单元的类型和混合比(以摩尔比计)。“式(B)”指包含于各树脂A1或A2中的由式(B)表示的结构单元。如果混合使用多种由式(B)表示的结构单元，则示出结构单元的类型和混合比(以摩尔比计)。此外，“式(A-E)中的n51”指包含于各树脂A1和A2中的由式(A-E)表示的结构单元中的重复数的平均值。“式(A-1)或(A-2)中的含量(质量%)”指各树脂A1中的由式(A-1)表示的结构单元的含量(质量%)或各树脂A2中的由式(A-2)表示的结构单元的含量(质量%)。“式(B)的含量(质量%)”指各树脂A1或A2中的由式(B)表示的结构单元的含量(质量%)。“式(A-E)的含量(质量%)”指各树脂A1或A2中的由式(A-E)表示的结构单元的含量(质量%)。“Mw”指各树脂A1或A2的重均分子量。
相当于电子照相感光构件的表面层的电荷输送层包含树脂A1和树脂A2的至少之一以及树脂C，并且可混合使用另外的树脂。可混合使用的另外的树脂的实例包括丙烯酸类树脂、聚酯树脂和聚碳酸酯树脂。
此外，从有效形成基体-区域结构的观点，优选树脂C既不包含由式(A-1)表示的结构单元也不包含由式(A-2)表示的结构单元。
电荷输送层包含电荷输送物质。电荷输送物质的实例包括三芳胺化合物、腙化合物、丁二烯化合物和烯胺化合物。可单独使用这些电荷输送物质的一种，或可一起使用这些的两种以上。这些化合物中，从改善电子照相特性的观点，可适当地使用三芳胺化合物作为电荷输送物质。
电荷输送物质的具体实例如下：
Figure BDA0000425263000000251
电荷输送物质和树脂之比优选为4:10至20:10(以质量比计)，并更优选5:10至12:10(以质量比计)。此外，电荷输送物质的含量基于电荷输送层的总质量可为25质量%至70质量%。
用于电荷输送层用涂布液中的溶剂的实例包括酮系溶剂、酯系溶剂、醚系溶剂和芳烃系溶剂。可单独使用这些溶剂之一，或可使用这些的两种以上的混合物。这些溶剂中，从树脂溶解性的观点，可适当地使用醚系溶剂或芳烃系溶剂。
电荷输送层的厚度优选为5μm至50μm，并更优选10μm至35μm。
此外，根据情况需要可将抗氧化剂、紫外线吸收剂或增塑剂等添加到电荷输送层。
电荷输送层可由电荷输送层用涂布液的涂膜形成，该电荷输送层用涂布液通过在溶剂中溶解选自由树脂A1和树脂A2组成的组的至少之一、化合物D、电荷输送物质和树脂C来制备。
接下来，将描述本发明的电子照相感光构件的结构。
电子照相感光构件包括支承体、形成于支承体上的电荷产生层和形成于电荷产生层上的电荷输送层。此外，电荷输送层为电子照相感光构件的表面层(最上层)。另外，电荷输送层可具有层结构，并且在该情况下，电荷输送层的至少最表面(最外)部分具有基体-区域结构。
图2A和2B为示出本发明的电子照相感光构件的层结构的实例的图。图2A和2B中，附图标记101表示支承体，附图标记102表示电荷产生层，附图标记103表示电荷输送层(或第一电荷输送层)和附图标记104表示第二电荷输送层。
关于电子照相感光构件的形状，通常广泛使用通过在圆筒状支承体上形成感光层(电荷产生层和电荷输送层)获得的圆筒状电子照相感光构件，但电子照相感光构件可为带状或片状等形状。
(支承体)
支承体可为具有导电性的支承体(即，导电性支承体)，并且可使用由金属例如铝、铝合金或不锈钢制成的支承体。作为由铝或铝合金制成的支承体，可使用ED管、EI管或通过使此类管进行切削、电解复合研磨或者湿式或干式珩磨获得的支承体。可选地，可使用通过真空沉积在上面形成铝、铝合金或氧化铟-氧化锡合金的膜的金属支承体或树脂支承体。支承体的表面可进行切削、表面粗糙化或阳极氧化铝处理等。
此外可选地，可使用通过用导电性颗粒例如炭黑、氧化锡颗粒、氧化钛颗粒或银颗粒来浸渍树脂等获得的支承体或包含导电性树脂的塑料支承体。
为了抑制源于激光束等的散射的干涉条纹和覆盖支承体伤痕的目的，可在支承体和稍后所述的底涂层或电荷产生层之间设置导电层。该导电性通过使用将导电性颗粒分散于树脂中获得的导电层用涂布液来形成。
导电性颗粒的实例包括炭黑，乙炔黑，铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌或银等的金属粉末，和导电性氧化锡或ITO的金属氧化物粉末。
用于导电层的树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸类树脂、硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。
用于导电层用涂布液的溶剂的实例包括醚系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂和芳烃系溶剂。
导电层的厚度优选为0.2μm至40μm，更优选1μm至35μm，并进一步优选5μm至30μm。
在支承体或导电层和电荷产生层之间，可设置底涂层。
可通过借助于在导电层上施涂包含树脂的底涂层用涂布液形成涂膜，并干燥或固化涂膜来形成底涂层。
用于底涂层的树脂的实例包括聚丙烯酸、甲基纤维素、乙基纤维素、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂和聚烯烃树脂。底涂层用树脂可为热塑性树脂。具体地，可适当地使用热塑性聚酰胺树脂或聚烯烃树脂。作为聚酰胺树脂，可适当地使用可以溶液状态施涂的低结晶性或非结晶性共聚尼龙。聚烯烃树脂可处于可作为颗粒分散液使用的状态。此外，聚烯烃树脂可分散于水性介质中。
底涂层的厚度优选0.05μm至7μm，并更优选0.1μm至2μm。
此外，底涂层可包含半导电性颗粒、电子输送物质或电子接受物质。
(电荷产生层)
在支承体、导电层或底涂层上设置电荷产生层。
用于电子照相感光构件的电荷产生物质的实例包括偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料和苝颜料。可单独使用这些电荷发生物质之一，或可一起使用这些的两种以上。这些物质中，由于其高感光度可特别适当地使用金属酞菁类例如氧钛酞菁、羟基镓酞菁和氯镓酞菁。
用于电荷产生层的树脂的实例包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、丁缩醛树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯树脂和尿素树脂。这些树脂中，可特别适当地使用丁缩醛树脂。可单独使用这些树脂之一，或可以混合物或共聚物的形式使用这些的一种、两种或更多种。
可通过形成通过用树脂和溶剂分散电荷产生物质获得的电荷产生层用涂布液的涂膜，并干燥由此获得的涂膜来形成电荷产生层。可选地，可将电荷产生层形成为电荷产生物质的沉积膜。
作为分散方法，可采用使用例如均化器、超声波、球磨机、砂磨机、磨耗机或辊磨机的方法。
电荷产生物质和树脂之比优选为1:10至10:1(以质量比计)并特别更优选1:1至3:1(以质量比计)。
用于电荷产生层用涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳烃系溶剂。
电荷产生层的厚度优选为5μm以下并更优选0.1μm至2μm。
此外，根据情况需要可将各种试剂例如敏化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂添加到电荷产生层。另外，电荷产生层可包含电子输送物质或电子接收物质，以免电荷产生层中电荷的流动停滞。
在电荷产生层上设置电荷输送层。
可将各种添加剂添加到电子照相感光构件的各层。添加剂的实例包括劣化防止剂例如抗氧化剂、紫外线吸收剂或光稳定剂，和细颗粒例如有机细颗粒或无机细颗粒。劣化防止剂的实例包括受阻酚系抗氧化剂、受阻胺系光稳定剂、含硫原子的抗氧化剂和含磷原子的抗氧化剂。有机细颗粒的实例包括聚合物树脂颗粒例如含氟原子的树脂颗粒、聚苯乙烯细颗粒和聚乙烯树脂颗粒。无机细颗粒的实例包括例如二氧化硅和氧化铝等金属氧化物的细颗粒。
在施涂各层用涂布液时，可采用例如浸渍涂布法(浸涂法)、喷涂法、旋涂法、辊涂法、迈耶棒(Meyer bar)涂布法或刮涂法等施涂方法。
此外,电荷输送层的表面，即电子照相感光构件的表面层可设置有凹凸形状(凹形状和凸形状)。可通过任何已知的方法形成凹凸形状。用于形成凹凸形状的方法的实例包括以下：其中通过对表面吹送研磨颗粒形成凹形状的方法；其中通过用压力使具有凹凸形状表面的模具与表面接触形成凹凸形状的方法；其中通过在施涂的表面层用涂布液的涂膜表面上形成露珠(dew)然后干燥露珠来形成凹形状的方法；和其中通过用激光束照射表面来形成凹形状的方法。这些方法中，可适当地采用其中通过用压力使具有凹凸形状表面的模具与电子照相感光构件表面接触来形成凹凸形状的方法。可选地，可适当地采用其中通过在施涂的表面层用涂布液的涂膜表面上形成露珠然后干燥露珠来形成凹形状的方法。
(电子照相设备)
图1示出设置有包含电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性结构的实例。
图1中，附图标记1表示绕轴2沿箭头所示的方向以规定圆周速度驱动旋转的圆筒状电子照相感光构件。由此驱动旋转的电子照相感光构件1的表面通过充电装置3(一次充电装置，例如充电辊)被均匀地充电至规定的正或负电位。随后，用从狭缝曝光、激光束扫描曝光等用曝光装置(未示出)输出的曝光光4(图像曝光光)照射电子照相感光构件1。以这样的方式，对应于期望图像的静电潜像被顺次地形成于电子照相感光构件1的表面上。
形成于电子照相感光构件1表面上的静电潜像通过包含于由显影装置5供给的显影剂中的调色剂而显影为调色剂图像。随后，形成并承载于电子照相感光构件1表面上的调色剂图像通过转印装置6(例如转印辊)施加的转印偏压(bias)顺次地转印到转印材料P(例如纸)上。此外，与电子照相感光构件1的旋转同步将转印材料P从转印材料供给装置(未示出)取出以供给到电子照相感光构件1和转印装置6之间的部分(接触部)。
已转印有调色剂图像的转印材料P从电子照相感光构件1的表面分离以导入到定影图像的定影装置8中，由此，将所得物作为图像形成物(打印件或复印件)输出到设备外。
转印调色剂图像后，通过清洁装置7(例如清洁刮板)清洁电子照相感光构件1的表面从而除去残留的显影剂(调色剂)。随后，电子照相感光构件用由预曝光装置(未示出)发出的预曝光光(未示出)进行除电处理，从而重复地用于图像形成。此外，如图1所示，如果充电装置3为使用充电辊等的接触充电装置，则并不总是需要预曝光。
在例如电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5、转印装置6和清洁装置7等组件中，将一些容纳于容器以一体化为处理盒。该处理盒可构造为可拆卸地设置于电子照相设备例如复印机或激光束打印机的主体中。图1中，电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5和清洁装置7被一体化地支承为盒，从而提供可以通过使用引导装置10例如电子照相设备主体上设置的轨道可拆卸地设置于电子照相设备主体的处理盒9。
实施例
现将参考具体实施例更详细地描述本发明。在以下实施例中，术语“份”指“质量份”。
(实施例1)
使用具有24mm直径和257mm长度的铝筒作为支承体(导电性支承体)。
接下来，通过使用10份SnO2涂布的硫酸钡颗粒(用作导电性颗粒)、2份氧化钛颗粒(用作调节电阻用颜料)、6份酚醛树脂、0.001份硅油(用作流平剂)以及4份甲醇和16份甲氧基丙醇的混合溶剂来制备导电层用涂布液。将导电层用涂布液浸涂于支承体上以获得涂膜，并在140℃下固化(热固化)涂膜30分钟，由此形成具有15μm厚度的导电层。
接下来，通过将3份N-甲氧基甲基化尼龙和3份共聚尼龙溶解于65份甲醇和30份N-丁醇的混合溶剂中来制备底涂层用涂布液。将底涂层用涂布液浸涂于导电层上以形成涂膜，并在100℃下干燥涂膜10分钟，由此形成具有0.7μm厚度的底涂层。
接下来，将10份羟基镓酞菁(在CuKα特性X射线衍射中，在7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角2θ±0.2°处具有强峰)作为电荷产生物质添加到在250份环己酮中溶解的5份聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名：S-lec BX-1，由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)的溶液中。通过使用利用具有1mm直径的玻璃珠的砂磨机设备在23±3℃的气氛下将所得溶液进行分散1小时。分散后，添加250份乙酸乙酯到所得溶液，由此制备电荷产生层用涂布液。将电荷产生层用涂布液浸涂于底涂层上以形成涂膜，并在100℃下干燥涂膜10分钟，由此形成具有0.26μm厚度的电荷产生层。
接下来，通过在30份二甲氧基甲烷和50份邻二甲苯的混合溶剂中溶解9份由式(E-1)表示的化合物(用作电荷输送物质)、1份由式(E-2)表示的化合物(用作电荷输送物质)、3份如合成例1中合成的树脂A(1)、7份以5:5的摩尔比包含由式(C-2)表示的结构单元和由式(C-3)表示的结构单元的树脂C(具有120,000的重均分子量)和0.15份化合物D(D-4)来制备电荷输送层用涂布液。
将该电荷输送层用涂布液浸涂于电荷产生层上以形成涂膜，并在120℃下干燥涂膜1小时，由此形成具有16μm厚度的电荷输送层。证实由此形成的电荷输送层具有包含树脂A(1)和化合物D并形成于包含电荷输送物质和树脂C的基体中的区域。
以该方式，生产具有电荷输送层作为表面层的电子照相感光构件。包含于电荷输送层中的化合物D和树脂的构成示于表9中。
接下来，将描述评价。
对重复使用5,000张时引起的亮区电位的变化(电位变化)、初始阶段时和重复使用5,000张后获得扭矩的相对值以及测量扭矩时电子照相感光构件表面的观察进行评价。
<电位变化的评价>
作为评价设备，使用由Hewlett-Packard制造的激光束打印机，Color LaserJET CP4525dn。在23℃的温度和50%的相对湿度的环境下进行评价。设置评价设备的780nm的激光源的曝光量(图像曝光量)以便可在电子照相感光构件表面上获得0.37μJ/cm2的光量。利用在距电子照相感光构件的端部130mm的位置中具有电位测量探针的位置处固定的夹具交换的显影装置，在显影装置的位置测量电子照相感光构件的表面电位(暗区电位和亮区电位)。在电子照相感光构件的未曝光部分的暗区电位设定至-500V时，照射激光束以测量由从暗区电位光衰减产生的亮区电位。此外，使用A4大小的普通纸来连续输出5,000张，并评价通过该连续操作引起的亮区电位的变化。使用具有5%打印比的测试图。结果示于表12的“电位变化”列中。
<扭矩相对值的评价>
在与用于电位变化的评价所采用的那些相同的条件下测量电子照相感光构件的旋转马达的驱动电流值(电流值A)。这是由电子照相感光构件和清洁刮板之间引起的接触应力的量的评价。获得的电流值的大小对应于电子照相感光构件和清洁刮板之间引起的接触应力的量的大小。
此外，用作测量扭矩相对值时的对照电子照相感光构件如下生产：将用作用于实施例1的电子照相感光构件的电荷输送层的树脂的树脂A(1)用以5:5的摩尔比包含由式(C-2)表示的结构单元和由式(C-3)表示的结构单元的树脂C替换。除了不使用化合物D并仅使用树脂C作为树脂以外，以与实施例1中相同的方式生产电子照相感光构件，并使用所得物作为对照电子照相感光构件。
使用由此生产的对照电子照相感光构件以与实施例1中相同的方式来测量电子照相感光构件的旋转马达的驱动电流值(电流值B)。
计算由此测量的包含树脂A1或树脂A2的电子照相感光构件的旋转马达的驱动电流值(电流值A)与不包含树脂A1和树脂A2的电子照相感光构件的旋转马达的驱动电流值(电流值B)之比。比较(电流值A)/(电流值B)的计算值作为扭矩相对值。该扭矩相对值对应于电子照相感光构件和清洁刮板之间引起的接触应力的量的降低的程度，并且随着扭矩相对值越小，电子照相感光构件和清洁刮板之间引起的接触应力的量的降低的程度越大。结果示于表12的“初始扭矩相对值”列中。
随后，使用A4大小的普通纸来连续输出5,000张。使用具有5%打印比率的测试图。之后，测量重复使用5,000张后获得的扭矩相对值。以与初始扭矩相对值相同的方式测量在重复使用5,000张后获得的扭矩相对值。在该情况下，还使用对照电子照相感光构件来重复输出5,000张，并使用重复使用时获得的旋转马达的驱动电流值来计算重复使用5,000张后获得的扭矩相对值。结果示于表12的“5000张后的扭矩相对值”列。
<基体-区域结构的评价>
在如上所述生产的电子照相感光构件中，用超深度形状测量显微镜VK-9500(由Keyence Corporation制造)观察通过垂直切割电荷输送层获得的电荷输送层的截面。观察时，将物镜倍率设定至50×，观察电子照相感光构件表面上的100μm见方(10,000μm2)的区域作为观察视野，并测量观察视野中形成并随机选择的100个区域的最大直径。基于获得的最大直径计算平均值作为数均粒径。结果示于表12中。
(实施例2至20)
除了如表9所示改变化合物D以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并以与实施例1相同的方式评价生产的电子照相感光构件。确认在各电子照相感光构件的电荷输送层中，在包含电荷输送物质和树脂C的基体中形成包含树脂A1和化合物D的区域。结果示于表12中。
此外，树脂C的重均分子量为：
(C-2)/(C-3)=5/5(以摩尔比计)：120,000。
(实施例21至30)
除了如表9所示改变用于电荷输送层中的树脂C以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并以与实施例1相同的方式评价生产的电子照相感光构件。确认在各电子照相感光构件的电荷输送层中，在包含电荷输送物质和树脂C的基体中形成包含树脂A1和化合物D的区域。结果示于表12中。
此外，树脂C的重均分子量如下：
(C-10)：100,000；
(C-5)：110,000；
(C-2)/(C-5)=3/7(以摩尔比计)：110,000；
(C-2)/(C-10)=7/3(以摩尔比计)：120,000；
(C-16)：140,000；
(C-19)：160,000；
(C-24)：130,000；
(C-25)：140,000；和
(C-26)：130,000。
(实施例31至48)
除了如表9所示改变树脂A1、树脂C和化合物D以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并以与实施例1相同的方式评价生产的电子照相感光构件。确认在各电子照相感光构件的电荷输送层中，在包含电荷输送物质和树脂C的基体中形成包含树脂A1和化合物D的区域。结果示于表12中。
此外，树脂C的重均分子量如下：
(C-4)：100,000；和
(C-18)：140,000。
(实施例49至95)
除了如表10所示改变树脂A1、树脂A2、树脂C和化合物D以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并以与实施例1相同的方式评价生产的电子照相感光构件。确认在各电子照相感光构件的电荷输送层中，在包含电荷输送物质和树脂C的基体中形成包含树脂A1、树脂A2和化合物D的区域。结果示于表13中。
(比较例1)
除了不使用树脂A(1)和化合物D(D-2)而使用以5:5摩尔比包含由式(C-2)表示的结构单元和由式(C-3)表示的结构单元的树脂C以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。由于该电子照相感光构件的电荷输送层既不包含树脂A1也不包含化合物D，所以在电荷输送层中未发现基体-区域结构。以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件。结果示于表14中。
(比较例2至18)
除了如表11所示改变树脂C和化合物D以外，以与比较例1相同的方式生产电子照相感光构件。由于这些电子照相感光构件各自的电荷输送层不包含树脂A1，所以在电荷输送层中未发现基体-区域结构。以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件。结果示于表14中。
(比较例19)
除了用二甲基聚硅氧烷(KF96，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)代替化合物D以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。确认在基体中形成区域。以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件。结果示于表14中。此外，二甲基聚硅氧烷在主链中具有聚硅氧烷结构，并且另外，硅氧烷的硅原子上的取代基全部为甲基，因此，二甲基聚硅氧烷为具有与本发明的化合物D不同结构的化合物。
(比较例20至24)
除了如表11所示改变用于比较例19的树脂A1和树脂C并用二甲基聚硅氧烷(KF96)代替化合物D以外，以与比较例19相同的方式生产电子照相感光构件。确认在基体中形成区域。以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件。结果示于表14中。
(表9)
Figure BDA0000425263000000361
(表10)
Figure BDA0000425263000000371
(表11)
Figure BDA0000425263000000381
表9至11的“树脂A”指具有由式(A-1)表示的结构单元和由式(B)表示的结构单元的树脂A1或具有由式(A-2)表示的结构单元和由式(B)表示的结构单元的树脂A2。表9至11的“树脂C”指具有由式(C)表示的结构单元的树脂C。表9至11的“树脂A/树脂C的混合比”指树脂A和树脂C的混合比(以质量比计)。表9至11的“化合物D”指具有由式(O-1)和(O-2)表示的结构单元的化合物D或KF96。表9至11的“化合物D相对于树脂A的质量%”指包含于各电荷输送层中的化合物D相对于包含于电荷输送层中的树脂A1和树脂A2的总质量以质量%计的比。
(表12)
实施例 电位变化(V) 初始扭矩相对值 5000张后的扭矩相对值 数均粒径(nm)
1 35 0.74 0.77 460
2 41 0.64 0.68 530
3 47 0.55 0.59 670
4 52 0.53 0.56 750
5 37 0.72 0.74 470
6 53 0.52 0.57 820
7 38 0.74 0.77 490
8 54 0.55 0.57 830
9 35 0.74 0.77 450
10 53 0.53 0.56 740
11 36 0.73 0.75 430
12 54 0.53 0.53 800
13 37 0.72 0.77 470
14 53 0.53 0.54 820
15 38 0.74 0.75 490
16 54 0.54 0.59 800
17 37 0.74 0.8 450
18 55 0.53 0.57 740
19 38 0.73 0.79 430
20 54 0.52 0.55 800
21 44 0.62 0.66 540
22 46 0.57 0.62 640
23 44 0.63 0.68 530
24 49 0.59 0.64 660
25 43 0.62 0.66 520
26 46 0.57 0.62 640
27 44 0.63 0.68 580
28 47 0.59 0.64 680
29 49 0.59 0.64 630
30 43 0.62 0.66 170
31 44 0.63 0.68 960
32 47 0.73 0.77 1630
33 37 0.72 0.74 220
34 49 0.59 0.64 660
35 45 0.62 0.66 540
36 46 0.57 0.62 1230
37 47 0.59 0.64 690
38 37 0.73 0.77 360
39 37 0.73 0.77 310
40 47 0.56 0.64 760
41 46 0.57 0.62 720
42 49 0.59 0.64 690
43 48 0.58 0.63 680
44 49 0.59 0.64 650
45 45 0.62 0.66 960
46 47 0.74 0.8 530
47 46 0.57 0.62 1020
48 56 0.55 0.6 1210
(表13)
实施例 电位变化(V) 初始扭矩相对值 5000张后的扭矩相对值 数均粒径(nm)
49 46 0.73 0.77 460
50 52 0.63 0.68 530
51 58 0.56 0.59 670
52 63 0.52 0.56 750
53 48 0.72 0.74 470
54 64 0.52 0.57 820
55 49 0.74 0.77 490
56 65 0.55 0.57 800
57 46 0.74 0.77 450
58 64 0.53 0.56 740
59 47 0.73 0.75 430
60 65 0.52 0.53 800
61 48 0.72 0.77 470
62 64 0.52 0.54 820
63 39 0.74 0.75 490
64 55 0.55 0.6 800
65 38 0.74 0.8 450
66 56 0.53 0.57 740
67 39 0.73 0.79 430
68 76 0.52 0.55 800
69 64 0.52 0.54 820
70 69 0.57 0.62 950
71 73 0.52 0.54 1640
72 57 0.57 0.62 640
73 53 0.63 0.68 530
74 58 0.59 0.64 660
75 54 0.62 0.66 520
76 57 0.57 0.62 640
77 53 0.63 0.68 580
78 58 0.59 0.64 660
79 44 0.62 0.66 520
80 47 0.57 0.62 640
81 38 0.72 0.74 470
82 46 0.52 0.56 750
83 47 0.72 0.74 470
84 48 0.52 0.56 750
85 66 0.52 0.55 1060
86 69 0.57 0.62 950
87 73 0.52 0.54 1640
88 73 0.52 0.54 1440
89 44 0.62 0.66 170
90 44 0.62 0.66 540
91 47 0.57 0.62 640
92 49 0.57 0.62 950
93 47 0.57 0.62 640
94 44 0.62 0.66 540
95 58 0.59 0.64 660
(表14)
比较例 电位变化(V) 初始扭矩相对值 5000张后的扭矩相对值 数均粒径(nm)
1 26 1.00 1.00 没有形成区域
2 121 0.33 1.02 没有形成区域
3 118 0.46 1.00 没有形成区域
4 113 0.53 1.12 没有形成区域
5 147 0.35 1.06 没有形成区域
6 135 0.45 0.99 没有形成区域
7 155 0.57 1.04 没有形成区域
8 169 0.54 1.13 没有形成区域
9 175 0.53 1.05 没有形成区域
10 179 0.46 1.02 没有形成区域
11 177 0.52 1.00 没有形成区域
12 157 0.4 0.98 没有形成区域
13 166 0.52 1.12 没有形成区域
14 168 0.5 1.03 没有形成区域
15 170 0.48 1.04 没有形成区域
16 173 0.44 1.02 没有形成区域
17 178 0.47 1.14 没有形成区域
18 173 0.43 1.02 没有形成区域
19 126 0.56 0.79 460
20 179 0.48 0.78 470
21 122 0.52 0.77 680
22 170 0.47 0.79 530
23 127 0.52 0.75 480
24 169 0.45 0.77 650
基于实施例和比较例1至18之间的比较，在各比较例中不能得到持续缓和接触应力的效果，这是因为电荷输送层既不包含树脂A1也不包含树脂A2。这揭示出在初始阶段时和输出5,000张后，如上所述进行评价时扭矩未充分地降低。
另一方面，由于在各实施例中，包含树脂A1和/或树脂A2和化合物D的区域形成于包含树脂C的基体中，在输出5,000张后进行评价时扭矩优异地降低，因此，显示持续缓和接触应力的效果。
基于实施例和比较例2至18之间的比较，由于在各比较例中电荷输送层既不包含树脂A1也不包含树脂A2，不能充分地显示抑制电位变化的效果。此外，由于不形成区域，暗示由于在各比较例中电荷输送层既不包含树脂A1也不包含树脂A2，化合物D已移动至电子照相感光构件的表面和与电荷产生层的界面。推测已移动到与电荷产生层的界面的化合物D形成对电荷移动的势垒，因此不能充分地降低电位变化。
另一方面，由于在各实施例中包含树脂A1和/或树脂A2和化合物D的区域形成于包含树脂C的基体中，优异地显示抑制电位变化的效果。推测化合物D向与电荷产生层的界面的移动可通过形成包含树脂A1和/或树脂A2和化合物D的区域来抑制，结果，抑制电位变化。
基于实施例和比较例19至24之间的比较，虽然在这些比较例中可显示持续缓和接触应力的效果，但是电位变化大。此外，在这些比较例中发现基体-区域结构。因此，暗示虽然KF96与树脂A1和/或树脂A2和树脂C一起形成基体-区域结构，但是KF96未残留于区域内。这大概是因为KF96不具有本发明的化合物D的结构，与树脂A的亲和性低以至于KF96已移动至表面和与电荷产生层的界面。
基于这些结果，似乎由于化合物D和树脂A1及A2之间的亲和性高以至于化合物D可残留于区域内，所以可显示持续缓和接触应力和抑制电位变化的优异效果。
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但是应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围符合最宽泛的解释以致包括所有此类改良和等同结构和功能。

Claims (10)

1.一种电子照相感光构件，其包括：支承体；形成于所述支承体上的电荷产生层；和形成于所述电荷产生层上的电荷输送层；
其中所述电荷输送层为所述电子照相感光构件的表面层，和
所述电荷输送层具有基体-区域结构，所述基体-区域结构具有如下的区域和基体：
所述区域包含：具有由下式(O-1)表示的结构单元和由下式(O-2)表示的结构单元的化合物D；和选自由具有由下式(A-1)表示的结构单元和由下式(B)表示的结构单元的树脂A1以及具有由下式(A-2)表示的结构单元和由下式(B)表示的结构单元的树脂A2组成的组的至少一种树脂；和
所述基体包含：具有由下式(C)表示的结构单元的树脂C；和电荷输送物质；
其中
由式(A-1)表示的结构单元和由式(A-2)表示的结构单元的含量基于所述树脂A1和所述树脂A2的总质量为10质量%至40质量%，
Figure FDA0000425262990000011
其中，
m11表示0或1，
X11表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，
Z11和Z12各自独立地表示具有1至4个碳原子的亚烷基，
R11至R14各自独立地表示具有1至4个碳原子的烷基或苯基，且
n11表示括号内的结构的重复数，且所述树脂A1中的n11的平均值在20至150的范围内，
其中，
m21表示0或1，
X21表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，
Z21至Z23各自独立地表示具有1至4个碳原子的亚烷基，
R16至R27各自独立地表示具有1至4个碳原子的烷基或苯基，且
n21、n22和n23各自独立地表示括号内的结构的重复数，所述树脂A2中的n21的平均值在1至10的范围内，所述树脂A2中的n22的平均值在1至10的范围内，且所述树脂A2中的n23的平均值在20至200的范围内，
Figure FDA0000425262990000022
其中，
m31表示0或1，
X31表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，
Y31表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基、苯基亚甲基、苯基乙叉基或氧原子，且
R31至R38各自独立地表示氢原子或甲基，
其中，
m41表示0或1，
X41表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，
Y41表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基、苯基亚甲基、苯基乙叉基或氧原子，且
R41至R48各自独立地表示氢原子或甲基，
其中，
R61表示氢原子或甲基，
R62表示苯基、氰基、氨基甲酰基或由式-COOR64表示的基团，其中R64表示氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、2-乙基己基、壬基、异壬基、环己基、2-甲氧基乙基或2-羟乙基，
R63表示氢原子或甲基，且
n61表示括号内的结构的重复数，且所述化合物D中的n61的平均值在1至500的范围内。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中在所述电荷输送层中的所述化合物D的含量基于所述树脂A1和所述树脂A2的总质量为1质量%至50质量%。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中R62表示苯基或由式-COOR64表示的基团，其中R64表示氢原子、甲基、2-乙基己基、2-甲氧基乙基或2-羟乙基。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述化合物D的含量基于所述电荷输送层中包含的全部树脂的总质量为0.1质量%至20质量%。
5.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述电荷输送物质为选自由三芳胺化合物、腙化合物、丁二烯化合物和烯胺化合物组成的组的至少之一。
6.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述电荷输送物质的含量基于所述电荷输送层的总质量为25质量%至70质量%。
7.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述树脂A1和所述树脂A2的总含量基于所述电荷输送层中包含的全部树脂的总质量为5质量%至50质量%。
8.一种电子照相感光构件的生产方法，所述电子照相感光构件包括：支承体、形成于所述支承体上的电荷产生层和形成于所述电荷产生层上的电荷输送层，所述电荷输送层为所述电子照相感光构件的表面层，所述方法包括：
制备电荷输送层用涂布液；和
通过形成所述电荷输送层用涂布液的涂膜并干燥所述涂膜来形成所述电荷输送层，
所述电荷输送层用涂布液包含：
选自由具有由下式(A-1)表示的结构单元和由下式(B)表示的结构单元的树脂A1以及具有由下式(A-2)表示的结构单元和由下式(B)表示的结构单元的树脂A2组成的组的至少一种树脂；
具有由下式(O-1)表示的结构单元和由下式(O-2)表示的结构单元的化合物D；
具有由下式(C)表示的结构单元的树脂C；和
电荷输送物质；
其中由式(A-1)表示的结构单元和由式(A-2)表示的结构单元的含量基于所述树脂A1和所述树脂A2的总质量为10质量%至40质量%，
其中，
m11表示0或1；
X11表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，
Z11和Z12各自独立地表示具有1至4个碳原子的亚烷基，
R11至R14各自独立地表示具有1至4个碳原子的烷基或苯基，且
n11表示括号内的结构的重复数，且所述树脂A1中的n11的平均值在20至150的范围内，
其中，
m21表示0或1，
X21表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，
Z21至Z23各自独立地表示具有1至4个碳原子的亚烷基，
R16至R27各自独立地表示具有1至4个碳原子的烷基或苯基，且
n21、n22和n23各自独立地表示括号内的结构的重复数，所述树脂A2中的n21的平均值在1至10的范围内，所述树脂A2中的n22的平均值在1至10的范围内，且所述树脂A2中的n23的平均值在20至200的范围内，
Figure FDA0000425262990000061
其中，
m31表示0或1，
X31表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，
Y31表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基、苯基亚甲基、苯基乙叉基或氧原子，且
R31至R38各自独立地表示氢原子或甲基，
Figure FDA0000425262990000062
其中，
m41表示0或1，
X41表示邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、具有经亚甲基键合的两个对亚苯基的二价基团或具有经氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，
Y41表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基、苯基亚甲基、苯基乙叉基或氧原子，且
R41至R48各自独立地表示氢原子或甲基，
Figure FDA0000425262990000071
其中，
R61表示氢原子或甲基，
R62表示苯基、氰基、氨基甲酰基或由式-COOR64表示的基团，其中R64表示氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、2-乙基己基、壬基、异壬基、环己基、2-甲氧基乙基或2-羟乙基，
R63表示氢原子或甲基，且
n61表示括号内的结构的重复数，且所述化合物D中的n61的平均值在1至500的范围内。
9.一种处理盒，其可拆卸地安装到电子照相设备的主体，其中所述处理盒一体化地支承：
根据权利要求1至7任一项所述的电子照相感光构件，和
选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组的至少一种装置。
10.一种电子照相设备，其包括：
根据权利要求1至7任一项所述的电子照相感光构件；和
充电装置、曝光装置、显影装置以及转印装置。
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