CN103189802B - 电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和电子照相感光构件的制造方法 - Google Patents

电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和电子照相感光构件的制造方法 Download PDF

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Abstract

一种电子照相感光构件，其包括作为电子照相感光构件的表面层的电荷输送层；其中电荷输送层具有基体-区域结构，所述基体-区域结构具有：包含组分[β]和组分[γ](具有特定结构的电荷输送物质)的基体，和包含组分[α](树脂[α1]、或者树脂[α1]和树脂[α2])的区域。

Description

电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和电子照相感光构件的制造方法
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和电子照相感光构件的制造方法。
背景技术
作为安装于电子照相设备上的电子照相感光构件，已知包含有机光导电性物质(电荷产生物质)的有机电子照相感光构件(以下，称为“电子照相感光构件”)。在电子照相方法中，各种构件例如显影剂、充电构件、清洁刮板、纸和转印构件(以下，也称为“接触构件等”)与电子照相感光构件的表面接触。因此，需要降低由于电子照相感光构件与此类接触构件等接触而引起的图像劣化的产生。特别是，近年来，随着电子照相感光构件耐久性的改善，需要电子照相感光构件具有降低由于接触应力引起的图像劣化的效果的持续效果。
为了持续地降低接触应力，专利文献1已提出使用通过将硅氧烷结构结合入分子链获得的硅氧烷树脂而在表面层中形成基体-区域结构(matrix-domain structure)的方法。特别地，该文献显示使用结合有特定的硅氧烷结构的聚酯树脂可实现持续地接触应力降低和电子照相感光构件重复使用时的电位稳定性(变化的抑制)之间优异的平衡。
另一方面，已提出将在其分子链中具有硅氧烷结构的硅氧烷改性的树脂添加到电子照相感光构件的表面层的技术。专利文献2和专利文献3各自提出了包含结合有具有特定结构的硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂的电子照相感光构件，其具有基于改善滑动性、清洁性和耐擦伤性(mar resistance)的效果例如寿命延长。
引文列表
专利文献
专利文献1：国际专利WO2010/008095A
专利文献2：日本专利申请特开第H07-261440号公报
专利文献3：日本专利申请特开第2000-171989号公报
专利文献4：日本专利申请特开第2007-79555号公报
专利文献5：日本专利申请特开第2009-37229号公报
专利文献6：日本专利申请特开第2002-128883号公报
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1中公开的电子照相感光构件具有接触应力的持续降低和重复使用时电位稳定性之间的优异的平衡。然而，本发明的发明人进行了研究，结果，本发明人发现，在使用具有特定结构的电荷输送物质的情况中，可进一步改善重复使用时的电位稳定性。
专利文献2公开了使用具有由结合有具有特定结构的硅氧烷结构的树脂和不具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂的混合物形成的表面层的电子照相感光构件来改善滑动性、耐磨耗性和膜强度并防止溶剂性裂纹(solvent crack)。然而，专利文献2中，接触应力的持续降低不足。
同时，专利文献3公开了使用包含结合有硅氧烷结构的树脂的电子照相感光构件以具有电位稳定性和耐磨耗性之间的优异平衡。然而，专利文献3中，将结合有硅氧烷结构的树脂和不具有硅氧烷结构的树脂混合，但是接触应力的持续降低不足。在专利文献2和专利文献3中公开的电子照相感光构件中，不能实现接触应力的持续降低和重复使用时电位稳定性之间的平衡。
本发明的目的是提供包含特定电荷输送物质的电子照相感光构件，其具 有持续降低的与接触构件等的接触应力和重复使用时电位稳定性之间优异的平衡。本发明另外的目的是提供具有所述电子照相感光构件的处理盒和具有所述电子照相感光构件的电子照相设备。本发明进一步的目的是提供所述电子照相感光构件的制造方法。
用于解决问题的方案
通过以下本发明来实现上述目的。
一种电子照相感光构件，其包括：导电性支承体、设置于所述导电性支承体上并包含电荷产生物质的电荷产生层和设置于所述电荷产生层上并且为所述电子照相感光构件的表面层的电荷输送层；其中所述电荷输送层包含在一端或两端具有硅氧烷部位的树脂且具有基体-区域结构，所述基体-区域结构具有；包含组分α的区域；和包含组分β和组分γ的基体；其中在所述电荷输送层中所述组分α的含量相对于在一端或两端具有硅氧烷部位的树脂的总质量为60质量%以上且100质量%以下；其中所述组分α由树脂α1、或者树脂α1和树脂α2组成，和所述树脂α1的含量相对于所述组分α的总质量为0.1质量%以上且100质量%以下；其中所述树脂α1为选自由具有由下式(B)表示的结构的树脂和具有由下式(C)表示的结构的树脂组成的组的至少一种树脂，和树脂α1中硅氧烷部位的含量相对于所述树脂α1的总质量为5质量%以上且30质量%以下：
其中，式(B)中，R11至R14各自独立地表示氢原子或甲基，R15表示由下式(R15-1)或(R15-2)表示的结构，Y1表示单键、亚甲基、乙叉基(ethylidene group)、 丙叉基(propylidene group)、苯基乙叉基、环己叉基(cyclohexylidene group)或氧原子，“k”表示括号内结构的重复数，“A”表示由下式(A)表示的结构；
其中，式(C)中，R21至R24各自独立地表示氢原子或甲基，R25表示由下式(R25-1)、(R25-2)或(R25-3)表示的结构，X1和X2各自独立地表示间亚苯基、对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，Y2表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基或氧原子，“m”表示括号内结构的重复数，“A”表示由下式(A)表示的结构：
其中，式(A)中，R51表示具有1至4个碳原子的烷基，X6表示亚苯基或由 下式(A2)表示的结构，式(A)中的“a”和式(A2)中的“b”各自表示括号内结构的重复数，树脂α1或树脂α2中“a”的平均值在10至400范围内，树脂[α1]或树脂[α2]中“b”的平均值在1至10的范围内；
其中所述树脂α2为选自由具有由下式(D)表示的结构的树脂和具有由下式(E)表示的结构的树脂组成的组的至少一种树脂，且树脂α2中硅氧烷部位的含量相对于所述树脂α2的总质量为5质量%以上且60质量%以下；
其中，式(D)中，R31至R34各自独立地表示氢原子或甲基，Y3表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子，“l”表示括号内结构的重复数，“A”表示由式(A)表示的结构；
其中，式(E)中，R41至R44各自独立地表示氢原子或甲基，X3和X4各自独立地表示间亚苯基、对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，Y4表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基或氧原子，“n”表示括号内结构的重复数，“A”表示由式(A)表示的结构：
其中所述组分β为选自由具有由下式(F)表示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂F和具有由下式(G)表示的重复结构单元的聚酯树脂G组成的组的至少一 种树脂：
其中，式(F)中，R61至R64各自独立地表示氢原子或甲基，Y6表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子；
其中，式(G)中，R71至R74各自独立地表示氢原子或甲基，X5表示间亚苯基、对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，Y7表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基或氧原子；其中所述组分γ为选自由由下式(1)表示的化合物、下式(1')表示的化合物、下式(2)表示的化合物和下式(2')表示的化合物组成的组的至少一种电荷输送物质；
其中，式(1)和(1')中，Ar1表示苯基或者用甲基或乙基取代的苯基，Ar2表示苯基、用甲基取代的苯基、用由式“-CH=CH-Ta”表示的一价基团取代的苯基或用由式“-CH=CH-Ta”(其中，Ta表示三苯胺的苯环通过失去一个氢原子得到的一价基团或用甲基或乙基取代的三苯胺的苯环通过失去一个氢原子得到的一价基团)表示的一价基团取代的联苯基，R1表示苯基、用甲基取代的苯基或用由式“-CH=C(Ar3)Ar4”(其中，Ar3和Ar4各自独立地表示苯基或用甲基取 代的苯基)表示的一价基团取代的苯基，R2表示氢原子、苯基或用甲基取代的苯基；和
其中，式(2)和(2’)中，Ar21、Ar22、Ar24、Ar25、Ar27和Ar28各自独立地表示苯基或甲苯基，Ar23和Ar26各自独立地表示苯基或用甲基取代的苯基。
本发明还涉及一种处理盒，其可拆卸地安装到电子照相设备主体，其中所述处理盒一体化地支承：电子照相感光构件和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组中的至少一种装置。
本发明还涉及电子照相设备，其包括：电子照相感光构件；充电装置；曝光装置；显影装置和转印装置。
本发明还涉及电子照相感光构件的制造方法，其中所述方法包括通过在电荷产生层上涂布电荷输送层涂布液并干燥所述涂布液来形成电荷输送层的步骤，和其中所述电荷输送层涂布液包含组分α、组分β和组分γ。
发明的效果
根据本发明，可以提供包含特定电荷输送物质的电子照相感光构件，其具有持续降低的与接触构件等的接触应力和重复使用时的电位稳定性之间优异的平衡。另外，根据本发明，还可以提供具有所述电子照相感光构件的处理盒和具有所述电子照相感光构件的电子照相设备。另外，根据本发明，还可以提供制造所述电子照相感光构件的方法。
参考附图从示例性实施方案的以下说明中，本发明的其它特征将变得显而易见。
附图说明
图1是示意性示出包括具有本发明电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备结构的图。
具体实施方式
如上所述，本发明的电子照相感光构件包括：导电性支承体、设置于导电性支承体上并包含电荷产生物质的电荷产生层和设置于电荷产生层上并且为电子照相感光构件的表面层的电荷输送层，其中电荷输送层具有基体-区域结构，所述基体-区域结构具有：包含组分[β]和组分[γ]的基体；和包含组分[α]的区域。
当将本发明的基体-区域结构比作“海岛结构”时，基体相当于海，和区域相当于岛。包含组分[α]的区域具有在包含组分[β]和[γ]的基体中形成的颗粒状(岛状)结构。包含组分[α]的区域作为独立的区域存在于基体中。该基体-区域结构可通过观察电荷输送层的表面或电荷输送层的截面来确认。
基体-区域结构状态的观察或区域结构的测定可通过使用，例如，商购可得的激光显微镜、光学显微镜、电子显微镜或原子力显微镜来进行。基体-区域结构状态的观察或区域结构的测定可通过使用任意上述显微镜在预定倍率下进行。
本发明中包含组分[α]的区域的数均粒径优选不小于100nm且不超过1,000nm。另外，从持续减少接触应力的效果的观点，各区域的粒径的粒度分布优选为窄的。本发明中的数均粒径通过上述显微镜并任意选择通过观察经垂直切断本发明的电荷输送层获得的截面确认的100个区域来测定。然后， 测量各选择区域的最大直径并取平均值以计算各区域的数均粒径。应当注意如果通过显微镜观察电荷输送层的截面，则可获得深度方向上的图像信息，从而提供电荷输送层的三维图像。
本发明的电子照相感光构件中的电荷输送层的基体-区域结构可通过使用包含组分[α]、[β]和[γ]的电荷输送层涂布液来形成。另外，本发明的电子照相感光构件可通过将电荷输送层涂布液涂布到电荷产生层上并干燥所述溶液来制造。
本发明的基体-区域结构为包含组分[α]的区域形成于包含组分[β]和[γ]的基体中的结构。认为，通过将包含组分[α]的区域不仅形成于电荷输送层的表面上而且还形成于电荷输送层中而持续地发挥减少接触应力的效果。具体地，这大概是因为具有通过构件例如纸或清洁刮板的摩擦而降低的降低接触应力效果的硅氧烷树脂组分，而可从电荷输送层中的区域供给。
本发明的发明人已发现，在将具有特定结构的电荷输送物质用作电荷输送物质的情况中，可进一步改善重复使用时的电位稳定性。另外，发明人推测，在本发明的包含特定电荷输送物质(组分[γ])的电子照相感光构件中进一步增强重复使用时的电位稳定性的原因如下。
在包括具有本发明的基体-区域结构的电荷输送层的电子照相感光构件中，为了抑制重复使用时的电位变化，尽可能地减少形成的基体-区域结构的区域中的电荷输送物质的含量是重要的。在电荷输送物质和形成区域的结合有硅氧烷结构的树脂之间的相容性高的情况中，电荷输送物质在区域中的含量变高，在感光构件的重复使用时在区域中的电荷输送物质中捕获电荷，导致电位稳定性不足。
为了实现包含具有特定结构的电荷输送物质的电子照相感光构件的重复使用时的电位稳定性和持续的接触应力降低之间优异的平衡，需要通过结合有硅氧烷结构的树脂来改善性质。本发明中的组分[γ]为与电荷输送层中的 树脂的相容性高的电荷输送物质，并且由于在包括含硅氧烷的树脂的区域中包含大量组分[γ]，所以可容易地形成组分[γ]的聚集。
本发明中，优异的电荷输送能力可通过在包含组分[γ]的电子照相感光构件中形成包含本发明的组分[α]的区域来保持。这大概是因为组分[γ]在区域中的含量通过形成包含组分[α]的区域而减少。这大概是因为包含于在一端或两端具有硅氧烷部位的组分[α]中的树脂[α1]的结构可抑制具有与树脂相容的结构的组分[γ]在区域中的残留。
另外，本发明中，当组分[α]由相对于组分[α]中树脂的总质量，含量为0.1质量%以上且100质量%以下的树脂[α1]或者树脂[α1]和树脂[α2]组成时，稳定的基体-区域结构存在于电荷输送层内。
<组分[γ]>
本发明的组分[γ]为选自由下式(1)表示的化合物、下式(1')表示的化合物、下式(2)表示的化合物和下式(2')表示的化合物组成的组中的至少一种电荷输送物质。
式(1)和(1')中，Ar1表示苯基或者用甲基或乙基取代的苯基。Ar2表示苯基、用甲基取代的苯基、用由式“-CH=CH-Ta”(其中，Ta表示三苯胺的苯环通过失去一个氢原子而得到的、或者用甲基或乙基取代的三苯胺的苯环通过失去一个氢原子而得到的一价基团)表示的一价基团取代的苯基，或者用由式“-CH=CH-Ta”表示的一价基团取代的联苯基。R1表示苯基、用甲基取代的苯基或用由式“-CH=C(Ar3)Ar4”(其中，Ar3和Ar4各自独立地表示苯基或用甲基取代的苯基)表示的一价基团取代的苯基。R2表示氢原子、苯基或用甲基取代的苯基。
式(2)和(2')中，Ar21、Ar22、Ar24、Ar25、Ar27和Ar28各自独立地表示苯基或甲苯基，Ar23和Ar26各自独立地表示苯基或用甲基取代的苯基。
作为组分[γ]并具有由上式(1)、(1')、(2)或((2')表示的结构的电荷输送物质的具体实例如下所示。
其中，组分[γ]优选为具有由上述式(1-2)、(1-3)、(1-4)、(1-5)、(1-7)、(1-8)、(1-9)、(2-1)或(2-5)表示的结构的电荷输送物质。
<组分[α]>
组分[α]由树脂[α1]或者树脂[α1]和树脂[α2]组成。另外，树脂[α1]的含量相对于组分[α]的总质量为0.1质量%以上且100质量%以下。
树脂[α1]为选自由具有由下式(B)表示的结构的树脂和具有由下式(C)表示的结构的树脂组成的组的至少一种树脂，且树脂[α1]中硅氧烷部位的含量相对于树脂[α1]的总质量为5质量%以上且30质量%以下。
式(B)中，R11至R14各自独立地表示氢原子或甲基，R15表示由下式(R15-1) 或(R15-2)表示的结构，Y1表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子，“k”表示括号内结构的重复数，和“A”表示由下式(A)表示的结构。
式(C)中，R21至R24各自独立地表示氢原子或甲基，R25表示由下式(R25-1)、(R25-2)或(R25-3)表示的结构，X1和X2各自独立地表示间亚苯基、对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，Y2表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基或氧原子，“m”表示括号内结构的重复数，和“A”表示由下式(A)表示的结构。
式(A)中，R51表示具有1至4个碳原子的烷基，X6表示亚苯基或由下式(A2)表示的结构，式(A)中的“a”和式(A2)中的“b”各自表示括号内结构的重复数， 组分[α]中“a”的平均值在10至400范围内，和组分[α]中“b”的平均值在1至10的范围内。
本发明中，区域包含组分[α]。此时，树脂[α1]相对于组分[α]的含量为0.1质量%以上且100质量%以下。当区域包含树脂[α1]和树脂[α2]时，稳定的基体-区域结构可存在于电荷输送层内，从减轻接触应力的效果的观点这是优选的。这大概是因为树脂[α1]仅在树脂的一端具有硅氧烷结构，因此具有高的向区域表面的迁移性并具有作为基体和区域之间的表面活性剂或者作为用于区域的表面处理材料的功能。所述含量更优选为1质量%以上且50质量%以下，这导致优异的持续降低接触应力的效果。
树脂α2为选自由具有由下式(D)表示的结构的树脂和具有由下式(E)表示的结构的树脂组成的组的至少一种树脂，且树脂[α2]中硅氧烷部位的含量相对于树脂[α2]的总质量为5质量%以上且60质量%以下。
式(D)中，R31至R34各自独立地表示氢原子或甲基，Y3表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子，“l”表示括号内结构的重复数，和“A”表示由式(A)表示的结构。
式(E)中，R41至R44各自独立地表示氢原子或甲基，X3和X4各自独立地表示间亚苯基、对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，Y4表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基或氧原子，“n”表示括号内结构的重复数，“A”表示由式(A)表示的结构。
描述具有由式(B)表示的结构或由式(C)表示的结构的树脂[α1]。树脂[α1]为具有仅在树脂的一端有硅氧烷部位的由式(A)表示的结构的树脂。式(B)或式(C)中括号内的结构的各重复结构单元可以具有相同或不同的结构。
式(B)中的“k”和式(C)中的“m”各自独立地表示括号内结构的重复数。树脂[α1]中“k”和“m”各自的平均值优选为10以上且400以下，并且从持续降低接触应力和重复使用时稳定性之间的平衡的观点，所述平均值优选为15以上且300以下。“k”和“m”各自与重均分子量(以下，称为“Mw”)相关，且具有由式(B)表示的结构的树脂的Mw优选为5,000以上且100,000以下，并且具有由式(C)表示的结构的树脂的Mw优选为7,000以上且140,000以下。“k”和“m”通过上述树脂的重均分子量和式(A)中括号内的结构的重复数“a”的平均值来独立地调节。
本发明中，树脂的重均分子量为根据由专利文献4中所述的方法的常规方法测量的以聚苯乙烯换算的重均分子量。
由式(B)表示的结构中括号内的重复结构单元的具体实例如下所示。
其中，优选由式(B-1)、(B-2)、(B-7)、(B-8)、(B-9)或(B-10)表示的结构。
由式(C)表示的结构中括号内的重复结构单元的具体实例如下所示。
其中，优选由式(C-1)、(C-2)、(C-8)或(C-9)表示的结构。
接下来，描述由式(B)或式(C)表示的“A”。式中的“A”由下式(A)表示。
式(A)中，“a”表示括号内结构的重复数。树脂α1或树脂α2中“a”的平均值为10以上且400以下。如果“a”的平均值小于10，则持续降低接触应力的效果不足。同时，如果“a”的平均值超过400，则持续降低接触应力的效果因具有硅氧烷部位的树脂的表面迁移性增强而不足，导致难以形成区域。此外，各结构单元中括号内结构的重复数“a”优选在表示为“a”的平均值的±10%范围内，这是因为可以稳定地获得本发明的效果。
式(A)中的R51表示具有1至4个碳原子的烷基。具有1至4个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和丁基。X6表示亚苯基或由式(A2)表示的基团。亚苯基优选为对亚苯基。式(A2)中的“b”表示括号内结构的重复数，并且关于树脂α1或树脂α2的“b”的平均值为1以上且10以下。各重复结构单元中括号内的结构的“b”的重复数的最大值和最小值之差为0以上且2以下。
本发明中具有由式(B)表示的结构或由式(C)表示的结构的树脂[α1]以相对于树脂[α1]的总质量为5质量%以上且30质量%以下的含量包含硅氧烷部位。所述含量更优选为10质量%以上且30质量%以下。
本发明中，硅氧烷部位为包含存在于硅氧烷结构的两端的硅原子、键合到硅原子的基团以及键合到夹在存在于两端的硅原子之间的原子的氧原子、硅原子和基团的部位。具体地，例如，硅氧烷部位指在由下式(B-S)或下式(C-S) 表示的结构中由虚线包围的部位。
即，以下所示的结构式表示硅氧烷部位。
如果相对于本发明中的树脂[α1]的总质量，硅氧烷部位的含量小于5质量%，则持续降低接触应力的效果不足，并且在包含组分[β]和[γ]的基体中未有效地形成所述区域。如果硅氧烷部位的含量大于30质量%，则区域结构变得不稳定，且组分[γ]在包含组分[α]的区域附近形成聚集体，导致重复使用时的电位稳定性不足。
接下来，描述树脂[α2]，其为选自由具有由式(D)表示的结构的树脂和具有由式(E)表示的结构的树脂组成的组的至少一种树脂。树脂[α2]为具有在树脂的两端具有硅氧烷部位并由式(A)表示的结构的树脂。在式(D)或式(E)中括号内的结构中，各重复结构单元可以具有相同或不同的结构。
式(D)中的“l”和式(E)中的“n”各自独立地表示括号内结构的重复数。从持续降低接触应力和重复使用时稳定性之间优异的平衡的观点，树脂[α2]中“l”和“n”各自的平均值优选为10以上且300以下，所述平均值优选为20以上且250 以下。“l”和“n”与重均分子量(以下，称为Mw)相关。具有由式(D)表示的结构的树脂的Mw优选为5,000以上且150,000以下，并且具有由式(E)表示的结构的树脂的Mw优选为7,000以上且200,000以下。“l”和“n”通过具有由式(D)表示的结构或由式(E)表示的结构的树脂[α2]的重均分子量和式(A)中括号内的结构的重复数“a”的平均值来各自调节。
由式(D)表示的结构中括号内的重复结构单元的具体实例如下所示。
其中，优选由式(D-1)、(D-2)、(D-7)、(D-8)、(D-9)或(D-10)表示的结构。
由式(E)表示的结构中括号内的重复结构单元的具体实例如下所示。
其中，优选由式(E-1)、(E-2)、(E-8)或(E-9)表示的结构。
接下来，描述由式(D)或式(E)表示的“A”。式中的“A”的结构由上式(A)表示。
本发明中，硅氧烷部位如上所述。具体地，在由下式(D-S)或下式(E-S)表示的结构的情况中，树脂[α2]的硅氧烷部位指由虚线所包围的部位。另外，所述部位指上述硅氧烷部位。
本发明中的树脂[α2]以相对于树脂[α2]的总质量为5质量%以上且60质量%以下的含量包含硅氧烷部位。
如果硅氧烷部位的含量相对于树脂[α2]的总质量为5质量%以上且60质 量%以下，则持续降低接触应力的效果是足够的，并且在包含组分[β]和[γ]的基体中可有效地形成所述区域，导致重复使用时的足够的电位稳定性。
为本发明的电子照相感光构件的表面层的电荷输送层包含在端部具有硅氧烷部位的树脂。本发明中，组分[α](树脂[α1]和树脂[α2])为在端部具有硅氧烷部位的树脂，并可混合在端部具有硅氧烷部位的另外的树脂。所述树脂的具体实例包括在端部具有硅氧烷部位的聚碳酸酯树脂和在端部具有硅氧烷结构的聚酯树脂。本发明中，从持续降低接触应力的效果和重复使用时的电位稳定性的效果的观点，组分[α]在电荷输送层中的含量相对于电荷输送层中在一端或两端具有硅氧烷部位的树脂的总质量为60质量%以上且100质量%以下。
本发明中，树脂[α1]和树脂[α2]的优选组合包含具有由上式(B)表示的结构的树脂作为树脂[α1]和具有由上式(D)表示的结构的树脂作为树脂[α2]。另外，在树脂[α1]为具有由上式(C)表示的结构的树脂的情况中，树脂[α2]为具有由上式(E)表示的结构的树脂。
硅氧烷部位相对于本发明的树脂[α1]和树脂[α2]的含量可通过常规分析技术来分析。分析技术的实例如下所示。
首先，用溶剂溶解为电子照相感光构件的表面层的电荷输送层。之后，使用能够分离和收集组分的分级设备(fractionation apparatus)，例如尺寸排阻色谱或高效液相色谱来分级为表面层的电荷输送层中的各种材料。作为树脂[α1]或树脂[α2]的分级树脂中的组分材料的结构和所述材料的含量可通过基于由1H-NMR测量而测量的氢原子(在树脂中包含的氢原子)的峰位和峰面积比的转换方法来测定。硅氧烷部位的重复数和摩尔比由所述结果来计算并转换为含量(质量比)。此外，在碱的存在下使作为树脂[α1]或树脂[α2]的分级树脂水解以提取具有聚硅氧烷基团的醇部分或具有聚硅氧烷基团的酚部分。对于所得具有聚硅氧烷基团的醇部分或具有聚硅氧烷基团的酚部分进行核磁共 振光谱分析或质谱法以计算硅氧烷部位的重复数和摩尔比，将其转换为含量(质量比)。
本发明中，在作为树脂[α1]或树脂[α2]的树脂中的硅氧烷部位的质量比通过上述技术来测量。
另外，树脂[α1]或树脂[α2]中的硅氧烷部位的质量比涉及用于聚合的包含硅氧烷部位的单体单元的原料的量，因此调节所使用的原料的量以达到所需的硅氧烷部位的质量比。
用于本发明的树脂[α1]和树脂[α2]可各自通过，例如，常规光气法或酯交换法来合成。
用于本发明的树脂[α1]和树脂[α2]的合成例如下所示。
具有由式(B)表示的结构的树脂可通过专利文献3和专利文献5中所述的合成方法来合成。本发明中，各自具有如表1中的合成例所示的由式(B)表示的结构的树脂(树脂B)通过使用适用于由式(B)表示的结构的原料的相同合成方法来合成。应当注意，树脂B通过下述来纯化：通过尺寸排阻色谱的分级和分离；用于分级的组分的1H-NMR测量；和基于树脂中硅氧烷部位的相对比例的树脂组成的测定。表1示出合成树脂B的重均分子量和树脂B中硅氧烷部位的含量。
表1
表1续(1)
表1续(2)
应当注意，表1中由“*”标记的合成例1、5、18、22、34和38为比较合成 例。
表1中的术语“式(B)中硅氧烷部位的含量”指在如上所定义的具有由上式(B)表示的结构的各树脂中硅氧烷部位的含量的平均值。
在合成例(树脂B(3))中，在由式(A)表示的括号内的结构的“a”的重复数的最大值和最小值分别为74和65。由式(A2)表示的括号内的结构的“b”的重复数的最大值和最小值之差为0。
具有由式(C)表示的结构的树脂可通过专利文献6中所述的合成方法来合成。本发明中，如表2中的合成例所示各自具有由式(C)表示的结构的树脂(树脂C)通过使用适于由式(C)表示的结构的原料的相同合成方法来合成。应当注意，树脂C通过下述来纯化：通过尺寸排阻色谱的分级和分离；用于分级的组分的1H-NMR测量；和基于树脂中硅氧烷部位的相对比例的树脂组成的测定。表2示出合成的树脂C的重均分子量和树脂C中的硅氧烷部位的含量。
表2
表2续(1)
表2续(2)
应当注意，表2中由“*”标记的合成例56、60、71、75、92和96为比较合成例。
表2中由树脂C(1)至C(15)表示的式(C)中的括号内的结构(C-1)各自具有 1/1比例的对苯二甲酸/间苯二甲酸。表2中由树脂C(30)表示的式(C)中括号内的结构(C-1)具有7/3比例的对苯二甲酸/间苯二甲酸。表2中术语“式(C)中硅氧烷部位的含量”指在如上所定义的具有由上式(C)表示的结构的各树脂中硅氧烷部位的含量的平均值。
在合成例(树脂(C3))中，在由式(A)表示的括号内的结构的重复数“a”的最大值和最小值分别为107和96。由式(A2)表示的括号内的结构的重复数“b”的最大值和最小值之差为0。
具有由式(D)表示的结构的树脂还可通过专利文献3和专利文献5中所述的合成方法来合成。本发明中，如表3中的合成例所示具有由式(D)表示的结构的树脂(树脂D)使用适于由式(D)表示的结构的原料通过相同的方法来合成。以与上述相同的方式，通过下述来纯化树脂D：通过尺寸排阻色谱的分级和分离；用于分级的组分的1H-NMR测量；和基于树脂中硅氧烷部位的相对比例的树脂组成的测定。表3示出合成的树脂D的重均分子量和树脂D中的硅氧烷部位的含量。
表3
表3续(1)
表3续(2)
应当注意，表3中由“*”标记的合成例106、110、122、126、137和141为比较合成例。
表3中的术语“式(D)中硅氧烷部位的含量”指在如上所定义的具有由上式(D)表示的结构的各树脂中硅氧烷部位的含量的平均值。
在合成例(树脂D(3))中，在由式(A)表示的括号内的结构的重复数“a”的最大值和最小值分别为74和65。由式(A2)表示的括号内的结构的重复数“b”的最大值和最小值之差为0。
具有由式(E)表示的结构的树脂还可通过专利文献6中所述的合成方法来合成。本发明中，如表4中的合成例所示各自具有由式(E)表示的结构的树脂(树脂E)使用适于由式(E)表示的结构的原料通过相同的方法来合成。以与上述相同的方式，通过下述来纯化树脂E：通过尺寸排阻色谱的分级和分离；用于分级的组分的1H-NMR测量；和基于树脂中硅氧烷部位的相对比例的树脂组成的测定。表4示出合成的树脂E的重均分子量和树脂E中的硅氧烷部位的含量。
表4
表4续(1)
应当注意，表4中由“*”标记的合成例157、161、170、174、188和192为比较合成例。
表4中由树脂E(1)至E(12)表示的式(E)中的括号内的结构(E-1)各自具有1/1比例的对苯二甲酸/间苯二甲酸。表4中由树脂E(25)表示的式(E)中的括号内的结构(E-1)具有7/3比例的对苯二甲酸/间苯二甲酸。表4中术语“式(E)中的硅氧烷部位的含量”指在如上所定义的具有由上式(E)表示的结构的各树脂中硅氧烷部位的含量的平均值。
在合成例(树脂E(3))中，在由式(A)表示的括号内的结构的重复数“a”的最大值和最小值分别为105和95。由式(A2)表示的括号内的结构的重复数“b”的最大值和最小值之差为0。
<组分[β]>
组分[β]为选自由具有由下式(F)表示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂F和 具有由下式(G)表示的重复结构单元的聚酯树脂G组成的组的至少一种树脂。
式(F)中，R61至R64各自独立地表示氢原子或甲基。Y6表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子。
式(G)中，R71至R74各自独立地表示氢原子或甲基。X5表示间亚苯基、对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团。Y7表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基或氧原子。
由上式(F)表示的重复结构单元的具体实例如下所示。
其中，优选由式(F-1)、(F-2)、(F-3)、(F-6)或(F-10)表示的重复结构单元。
描述作为组分[β]并具有由上式(G)表示的重复结构单元的聚酯树脂G。由上式(G)表示的重复结构单元的具体实例如下所示。
其中，优选由式(G-1)、(G-2)、(G-6)或(G-7)表示的重复结构单元。另外，从形成组分[β]和电荷输送物质的均匀的基体的观点，组分[β]优选不具有硅氧 烷部位。
为本发明的电子照相感光构件的表面层的电荷输送层包含组分[β]作为构成基体的树脂，并可在其中混合另外的树脂。可混合的另外的树脂的实例包括丙烯酸类树脂、聚酯树脂和聚碳酸酯树脂。在混合另外的树脂的情况中，组分[β](聚酯树脂G或聚碳酸酯树脂F)与另外的树脂的比优选在组分[β]的含量为90质量%以上且100质量%以下(质量比)的范围内。本发明中，在除了聚酯树脂G或聚碳酸酯树脂F之外还混合另外的树脂的情况中，从用电荷输送物质形成均匀的基体的观点，另外的树脂优选不具有硅氧烷结构。
为本发明的电子照相感光构件的表面层的电荷输送层包含组分[γ]作为电荷输送物质，并可包含具有另外的结构的电荷输送物质。具有另外的结构的电荷输送物质的实例包括三芳胺化合物和腙化合物。其中，在重复使用时的电位稳定性方面优选使用三芳胺化合物作为电荷输送物质。在混合具有另外的结构的电荷输送物质的情况中，在电荷输送层中的全部电荷输送物质中以优选50质量%以上的含量包含组分[γ]。
接下来，描述本发明的电子照相感光构件的结构。
本发明的电子照相感光构件具有导电性支承体、设置于导电性支承体上并包含电荷产生物质的电荷产生层和设置于电荷产生层上、包含电荷输送物质的电荷输送层。另外，在电子照相感光构件中，电荷输送层为电子照相感光构件的表面层(最外层)。
另外，本发明的电子照相感光构件的电荷输送层包含上述组分[α]、[β]和[γ]。另外，电荷输送层可具有层压结构，在此情况下，将所述层形成为设置于最外表面上的至少电荷输送层具有上述基体-区域结构。
通常，作为电子照相感光构件，广泛地使用通过将感光层(电荷产生层或电荷输送层)形成于圆筒状导电性支承体上生产的圆筒状电子照相感光构件，但是所述构件可具有带或薄板形式。
导电性支承体
用于本发明的电子照相感光构件的导电性支承体优选为导电性的(导电性支承体)，并且为例如，由铝或铝合金制成的支承体。在铝或铝合金的情况中，所使用的导电性支承体可为ED管或EI管或通过将ED管或EI管进行切削、电解复合研磨(electrolytic composite polish)或者湿式或干式珩磨处理获得的导电性支承体。其另外的实例包括由金属制成的导电性支承体或由具有在上面形成导电性材料例如铝、铝合金或氧化铟-氧化锡合金的薄膜的树脂制成的导电性支承体。支承体的表面可进行例如，切削处理、粗糙化处理或耐酸铝处理(alumite treatment)。
另外，为了抑制干涉条纹，优选适当地使支承体的表面粗糙。具体地，优选使用通过珩磨、喷砂(blast)、切削或电解研磨处理上述支承体的表面获得的支承体，或者在由铝或铝合金制成的支承体上具有包含导电性颗粒和树脂的导电层的支承体。为了抑制由于导电层表面上反射的光的干涉引起的输出图像中干涉条纹的产生，可将用于使导电层的表面粗糙的表面粗糙赋予剂添加到导电层。
导电层
本发明的电子照相感光构件中，可将具有导电性颗粒和树脂的导电层设置在支承体上。在支承体上具有导电性颗粒和树脂的导电层的形成方法中，将包含导电性颗粒的粉末包含于导电层中。
导电性颗粒的实例包括炭黑，乙炔黑，由例如铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌和银制成的金属粉末以及由例如导电性氧化锡和ITO制成的金属氧化物粉末。
用于导电层的树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸类树脂、硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。这些树脂可各自单独或以其两种以上的组合来使用。
用作导电性层涂布液的溶剂的实例包括醚类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂和芳烃溶剂。导电层的膜厚度优选0.2μm以上且40μm以下，更优选1μm以上且35μm以下，还更优选5μm以上且30μm以下。
中间层
本发明的电子照相感光构件可包括在导电性支承体或导电层和电荷产生层之间的中间层。
中间层可通过在支承体或导电层上涂布包含树脂的中间层涂布液并干燥或硬化涂布液来形成。
用于中间层的树脂的实例包括聚丙烯酸、甲基纤维素、乙基纤维素、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂和聚氨酯树脂。用于中间层的树脂优选为热塑性树脂，并具体地，优选热塑性聚酰胺树脂。聚酰胺树脂的实例包括可以溶液状态涂布的具有低结晶性或非结晶性的共聚物尼龙(copolymer nylon)。
中间层的膜厚度优选为0.05μm以上且40μm以下，更优选0.1μm以上且20μm以下。
中间层可进一步包含半导电性颗粒、电子输送物质或电子接受物质。
电荷产生层
本发明的电子照相感光构件中，在导电性支承体、导电层或中间层上设置电荷产生层。
用于本发明的电子照相感光构件的电荷产生物质的实例包括偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料和苝颜料。可仅使用这些电荷产生物质的一种，或者可以使用其两种以上。其中，由于其高感光度特别优选氧钛酞菁、羟基镓酞菁和氯镓酞菁。
用于电荷产生层的树脂的实例包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、丁缩醛树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸类树脂、乙酸乙烯基酯树脂和脲醛树脂。其 中，特别优选丁缩醛树脂。可单独使用这些树脂的一种，或者可作为混合物或作为共聚物来使用其两种以上。
电荷产生层可通过涂布电荷产生层涂布液(通过将电荷产生物质与树脂和溶剂一起分散来制备)，然后干燥涂布液来形成。另外，电荷产生层也可以是电荷产生物质的沉积膜。
分散方法的实例包括使用均化器、超声波、球磨机、砂磨机、超微磨碎机或辊磨机的那些。
电荷产生物质和树脂之比相对于1质量份的树脂，电荷产生物质优选为0.1质量份以上且10质量份以下，特别优选1质量份以上且3质量份以下。 
用于电荷产生层涂布液的溶剂的实例包括醇类溶剂、亚砜类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂和芳烃溶剂。
电荷产生层的膜厚度优选为0.01μm以上且5μm以下，更优选为0.1μm以上且2μm以下。另外，如有需要电荷产生层可添加有任意的各种敏化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂等。还可将电荷输送物质或电荷接受物质添加到电荷产生层以防止电荷产生层中的电荷的流动被破坏。
电荷输送层
在本发明的电子照相感光构件中，在电荷产生层上设置电荷输送层。
为本发明的电子照相感光构件的表面层的电荷输送层包含组分[γ]作为特定的电荷输送物质，并且还可包含上述具有另外的结构的电荷输送物质。具有另外的结构并可混合的电荷输送物质如上所述。
为本发明的电子照相感光构件的表面层的电荷输送层包含组分[α]和[β]作为树脂，并且如上所述，可进一步混合另外的树脂。可混合的树脂如上所述。
电荷输送层可通过涂布电荷输送层涂布液(通过将电荷输送物质和上述树脂溶解到溶剂中来获得)，然后干燥涂布液来形成。
电荷输送物质和树脂之比为相对于1质量份的树脂，电荷输送物质优选为0.4质量份以上且2质量份以下，更优选为0.5质量份以上且1.2质量份以下。 
用于电荷输送层涂布液的溶剂的实例包括酮类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂和芳烃溶剂。这些溶剂可各自单独或作为其两种以上的混合物来使用。这些溶剂中，从树脂溶解性的观点，优选使用任意醚类溶剂和芳烃溶剂。
电荷输送层的膜厚度优选为5μm以上且50μm以下，更优选10μm以上且35μm以下。
另外，如有需要，电荷输送层可添加有抗氧化剂、紫外线吸收剂或增塑剂。
可将各种添加剂添加到本发明的电子照相感光构件的各层。添加剂的实例包括：劣化防止剂例如抗氧化剂、紫外线吸收剂或光稳定剂；和细颗粒例如有机细颗粒或无机细颗粒。劣化防止剂的实例包括受阻酚类抗氧化剂、受阻胺类光稳定剂、含硫原子抗氧化剂和含磷原子抗氧化剂。有机细颗粒的实例包括高分子树脂颗粒例如含氟原子的树脂颗粒、聚苯乙烯细颗粒和聚乙烯树脂颗粒。无机细颗粒的实例包括金属氧化物例如二氧化硅和氧化铝。
对于相应于上述各层的各涂布液的涂布，可采用任意涂布方法，例如浸涂、喷涂、旋涂、辊涂、迈耶棒涂和刮涂。
电子照相设备
图1示出包括具有本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性结构的实例。
图1中，圆筒状电子照相感光构件1可绕轴2沿箭头所示方向以预定圆周速度驱动旋转。在旋转过程期间通过充电装置(一次充电装置：例如充电辊)3使旋转的电子照相感光构件1的表面均匀地充电至预定的负电位。随后，电子照相感光构件1的表面接收由曝光装置(未示出)如狭缝曝光或激光束扫描曝光发出的、根据目的图像信息的时间系列的电子数字图像信号而强度调节的 曝光光(图像曝光光)4。以这种方式，相应于目的图像信息的静电潜像被顺次地形成于电子照相感光构件1的表面上。
形成于电子照相感光构件1的表面上的静电潜像用在显影装置5的显影剂中包含的调色剂通过反转显影而转变为调色剂图像。随后，形成并保持于电子照相感光构件1的表面上的调色剂图像通过来自转印装置(例如转印辊)6的转印偏置被顺次地转印到转印材料(例如纸)P。应当注意，与电子照相感光构件1的旋转同步，将转印材料P从转印材料供给装置(未示出)取出，并供给到电子照相感光构件1和转印装置6之间的部位(接触部)。另外，极性与调色剂具有的电荷的极性相反的偏置电压从偏置电源(bias power source)(未示出)被施加到转印装置6。
已接受调色剂图像的转印的转印材料P从电子照相感光构件1的表面分离，然后引入到定影装置8。使转印材料P进行调色剂图像的图像定影，然后作为图像形成物(打印件或复印件)打印到设备外。
调色剂图像转印后的电子照相感光构件1的表面通过由清洁装置(例如清洁刮板)7除去转印后残留的显影剂(残留的调色剂)来清洁。随后，电子照相感光构件1的表面进行用来自预曝光装置(未示出)的预曝光光(未示出)的中和处理，然后重复用于图像形成。另外，如图1所示，当充电装置3为使用充电辊的接触充电装置时，并不总是需要预曝光。
本发明中，在如上所述的包括电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5、转印装置6和清洁装置7的组件中，可选择它们中的多个并安装于容器中，然后一体化地支承作为处理盒。另外，可将处理盒设计为可拆卸地安装到电子照相设备例如复印机或激光束打印机的主体上。图1中，电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5和清洁装置7被一体化地支承并放入盒中，由此形成处理盒9。使用电子照相设备主体的导向装置10例如轨道来将处理盒9可拆卸地安装到电子照相设备的主体上。
实施例
以下，将参考实施例和比较例更详细地描述本发明。然而，本发明绝不以任何方式局限于以下实施例。另外，实施例中“份”指“质量份”。
实施例1
阳极氧化具有30mm直径和260.5mm长度的铝圆筒的表面，然后进行镍封孔处理(nickel-sealing treatment)，使用所得圆筒作为导电性支承体。
接下来，准备10份具有在CuKα特征X射线衍射中在9.6°、24.0°和27.2°的布拉格角(2θ±0.2°)处显示强峰的晶体结构的钛氧酞菁晶体(电荷产生物质)。向所述晶体添加250份环己酮和5份聚乙烯醇缩丁醛树脂(产品名称：S-LEC BX-1，Sekisui Chemical Co.,Ltd.制)，通过使用直径为1mm的玻璃珠的砂磨设备在23±3℃氛围下分散所得混合物1小时。分散后，添加250份乙酸乙酯以制备电荷产生层涂布液。通过浸涂将电荷产生层涂布液涂布到上述导电性支承体上并在100℃下干燥10分钟，由此形成具有0.3μm膜厚度的电荷产生层。
接下来，将7份作为组分[γ]的具有由上式(2-1)表示的结构的电荷输送物质、0.005份相应于树脂[α1]的在合成例2中合成的树脂B(2)和4.995份作为组分[β]的相应于树脂[α2]的在合成例107中合成的树脂D(2)，以及8份作为组分[β]的具有由式(F-1)表示的重复结构的聚碳酸酯树脂(重均分子量：80,000)溶解于80份四氢呋喃和甲苯的混合溶剂(四氢呋喃：64份，甲苯：16份)中，由此制备电荷输送层涂布液。
通过浸涂将电荷输送层涂布液涂布到上述电荷产生层上并在120℃下干燥1小时，由此形成具有16μm膜厚度的电荷输送层。确认所得电荷输送层在包含组分[β]和[γ]的基体中包括含有组分[α]的区域。
因此，生产包括电荷输送层为表面层的电子照相感光构件。表5示出电荷输送层中的树脂[α1]和[α2]以及组分[β]和[γ]、树脂[α1]相对于组分[α]的含量以及组分[α]相对于电荷输送层中在端部具有硅氧烷部位的树脂的总质量 的含量。
接下来，描述评价。
对重复使用2,000张纸时亮区电位的变化(电位变化)、初始及重复使用2,000张纸时的扭矩相对值以及扭矩测量时电子照相感光构件表面的观察进行评价。
使用由Canon Inc.制造的、改造以调节电子照相感光构件的带电电位(暗区电位)的激光束打印机(LBP-2510)作为评价设备。另外，将由聚氨酯橡胶制成的清洁刮板设置为相对于电子照相感光构件的表面具有22.5°的接触角和35g/cm2的接触压力。在23℃的温度和50%的相对湿度的环境下进行评价。
<电位变化的评价>
将用作评价设备的780nm激光光源的曝光量(图像曝光量)设置为在电子照相感光构件表面上的光强度为0.3μJ/cm2。在通过固定为使电位测量用探针位于距电子照相感光构件端部130mm位置的夹具(fixture)替换显影装置后在显影装置的位置处进行电子照相感光构件表面的电位(暗区电位和亮区电位)的测量。将电子照相感光构件的未曝光部处的暗区电位设定为-450V，照射激光，并测量通过从暗区电位光衰减获得的亮区电位。另外，使用A4大小的普通纸来连续地输出2,000张图像，并评价输出前后亮区电位的变化。使用具有5%打印率的测试图。结果示于表12中的“电位变化”列。
<扭矩相对值的评价>
在与上述电位变化的评价中的那些相同的条件下测量电子照相感光构件的旋转马达的驱动电流(电流A)。进行该评价以评价电子照相感光构件和清洁刮板之间的接触应力的量。所得电流示出电子照相感光构件和清洁刮板之间的接触应力的量的大小。
此外，通过以下方法来制备用于比较扭矩相对值的电子照相感光构件。除了将在实施例1的电子照相感光构件的电荷输送层中使用的组分[α]中相应于树脂[α1]的树脂B(2)和相应于树脂[α2]的树脂D(2)替换为具有由式(F-1)表 示的重复结构的聚碳酸酯树脂(重均分子量：80,000)，并仅使用组分[β]作为树脂以外，以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光构件。将所得电子照相感光构件用作比较用电子照相感光构件。使用所得比较用电子照相感光构件以与实施例1相同的方式来测量电子照相感光构件的旋转马达的驱动电流(电流B)。
计算根据本发明的包含组分[α]的电子照相感光构件的旋转马达的驱动电流(电流A)与不包含组分[α]的比较用电子照相感光构件的旋转马达的驱动电流(电流B)之比。比较(电流A)/(电流B)的所得值作为扭矩相对值。扭矩相对值表示通过使用组分[α]，电子照相感光构件和清洁刮板之间的接触应力下降的程度。随着扭矩相对值变得越小，电子照相感光构件和清洁刮板之间的接触应力的下降程度变得越大。结果示于表12和13的“初始扭矩相对值”列。
随后，使用A4大小的普通纸来连续地输出2,000张图像。使用具有5%打印率的测试图。之后，进行重复使用2,000张后的扭矩相对值的测量。以与初始扭矩相对值的评价相同的方式测量在重复使用2,000张纸后的扭矩相对值。在该过程中，以反复方式将2,000张纸用于比较用电子照相感光构件，并使用旋转马达的所得驱动电流来计算重复使用2,000张纸后的扭矩相对值。结果示于表12和13的“重复使用2,000张纸后的扭矩相对值”列。
<基体-区域结构的评价>
使用超深度形状测量显微镜VK-9500(KEYENCE CORPORATION制)观察通过相对于上述方法制备的电子照相感光构件沿垂直方向切断电荷输送层获得的电荷输送层的截面。在该过程中，将电子照相感光构件表面中的100μm×100μm(10,000μm2)的区域定义为视野，并在50倍的物镜倍率下观察从而测量在视野中随机选择的100个形成的区域的最大直径。由所述最大直径计算平均值并作为数均粒径。表12和13示出结果。
实施例2至299
除了如表5至10所示替换电荷输送层中的组分[α]、[β]和[γ]以外，以与实施例1相同的方式制备电子照相感光构件，并评价。经确认，各所得电荷输送 层在含有组分[β]和[γ]的基体中包括含有组分[α]的区域。表5至10示出电荷输送层中硅氧烷部位的含量和树脂的组成。表12和13示出结果。应当注意，将具有由下式(3-1)表示的结构的电荷输送物质与为组分[γ]并具有由式(2-1)表示的结构的电荷输送物质混合作为该电荷输送物质。
同时，具有由(G-1)、(G-2)、(G-3)、(G-4)和(G-5)表示的重复结构单元的聚酯树脂G各自具有1/1比例的对苯二甲酸/间苯二甲酸。
实施例300至305
除了在实施例1中，如表11所示进一步添加各自在端部具有硅氧烷部位的另外的树脂并如表11所示替换组分[α]、[β]和[γ]以外，以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光构件，并评价。经确认，各所得电荷输送层在包含组分[β]和[γ]的基体中包括含有组分[α]的区域。表11示出电荷输送层中硅氧烷部位的含量和树脂的组成。表13示出结果。
比较例1至83
除了如表11所示替换电荷输送层中的组分[α]、[β]和[γ]以外，以与实施例1中相同的方式制备电子照相感光构件，并评价。表14和15示出电荷输送层中硅氧烷部位的含量和树脂的组成。表16示出结果。
比较例84至89
除了在实施例1中，将相应于组分[α]的树脂替换为由下式(J-1)表示的重复结构单元(其为专利文献1中所述的结构)，并如表15所示进行替换以外，以与实施例1相同的方式制备电子照相感光构件，并评价。具有由式(J-1)表示的重复结构单元的树脂J-1具有1/1比例的对苯二甲酸/间苯二甲酸。表15示出电荷输送层中的硅氧烷部位的含量和树脂的组成。表16示出结果。在形成的电 荷输送层中，形成基体-区域结构。应当注意，在由下式(J-1)表示的重复结构单元中表示硅氧烷部位的重复数的数值表示重复数的平均值。此时，在树脂J-1中由下式(J-1)表示的重复结构单元的硅氧烷部位的重复数的平均值为40。
比较例90至95
除了在实施例1中，仅使用组分[β]作为树脂而不使用组分[α]，以相对于电荷输送层中的总固形物含量为0.2%的浓度添加硅油(产品名称，KF-56，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)作为添加剂，并如表15所示进行替换以外，以与实施例1相同的方式制备电子照相感光构件，并评价。表15示出电荷输送层中硅氧烷部位的含量和树脂的组成。表16示出结果。发现所得电荷输送层不具有基体-区域结构。
表5至11中的术语“组分[γ]”指电荷输送层中的组分[γ]。在使用电荷输送物质的混合物的情况中，所述术语指组分[γ]和另外的电荷输送物质的类型和混合比。表5至11中的术语“树脂[α1]”指树脂[α1]的组成。表5至11中的术语“树脂[α2]”指树脂[α2]的组成。表5至11中的术语“树脂[α1]含量”指树脂[α1]相对于组分[α]中的全部树脂的质量比(树脂[α1]/组分[α])。表5至11中的术语“[α]含量”指相对于在电荷输送层中的在端部具有硅氧烷部位的树脂总质量的组分[α]的含量。表5至11中的术语“组分[β]”指组分[β]的组成。
应当注意，表11中由“*”标记的树脂B(18)、树脂B(22)、树脂C(37)、树脂C(41)、树脂D(17)、树脂D(21)、树脂E(32)和树脂E(36)为比较树脂。 
应当注意，表14和15中，由星号*标记的各树脂B(1)、(5)、(18)、(22)、(34)和(38)，树脂C(1)、(5)、(16)、(20)、(37)和(41)，树脂D(1)、(5)、(17)、(21)、(32)和(36)，和树脂E(1)、(5)、(14)、(18)、(32)和(36)为比较树脂。
表14至15中的术语“组分[γ]”指电荷输送层中的组分[γ]。在使用电荷输送物质的混合物的情况中，所述术语指组分[γ]和另外的电荷输送物质的类型和混合比。表14和15中的术语“树脂[α1]”指树脂[α1]的组成，并且表14和15中的术语“树脂[α2”指树脂[α2]的组成。表14和15中的术语“树脂[α1]含量”指树脂[α1]相对于组分[α]中的全部树脂的质量比(树脂[α1]/组分[α])。表14和15中的术语“[α]含量”指相对于在电荷输送层中的在端部具有硅氧烷部位的树脂的总质量的组分[α]的含量。表14和15中的术语“组分[β]”指组分[β]的组成。
实施例和比较例1至21之间的比较揭示，在不包含树脂[α1]并包含含有低硅氧烷部位含量的在一端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂的情况中，降低接触应力的效果不足。这通过在此评价方法中重复使用2,000张纸后评价时降低扭矩效果不足的事实示出。这大概因为在一端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂的含量低，因此，首先，树脂[α2]和在一端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂的一部分未进入区域而是转移到表面。另外，由于在一端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂的润滑性不足而使降低接触应力的效果不足(重复使用2,000张纸后的扭矩相对值)，导致持续降低接触应力的效果不足。同时，在比较例1、4、7、10、13、16和19中，未确认到基体-区域结构的形成。这大概因为在一端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂的含量低，因此，首先，树脂[α2]未进入区域而是转移到表面。另外，由于在一端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂的含量低而未形成区域，且使降低接触应力的效果不足(重复使用2,000张纸后的扭矩相对值)，导致持续降低接触应力的效果不足。
实施例和比较例22至42之间的比较揭示，在不包含树脂[α1]并且包含含有高硅氧烷部位含量的在一端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂的情况中，降低了重复使用时的电位稳定性。这大概因为，虽然形成了基体-区域结构，但是在一端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂具有过量的硅氧烷部位，因此，区域作为表面活性剂的功能不足，导致区域的稳定性不足。这引起电荷输送物质在区域附近聚集，导致重复使用时不足的电位稳定性效果。
实施例和比较例43至56之间的比较揭示，在组分[α]的含量相对于电荷输送层中在端部具有硅氧烷部位的树脂的总质量小于60质量%并且包含大量含有低硅氧烷部位含量的在两端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂的情况中，重复使用时的电位稳定性不足。这大概因为相对于在端部具有硅氧烷部位的树脂的总质量，组分[α]的含量低并且在两端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂的含量低，因此使在两端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂分散于基体中。结果，基体 包含大量在两端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂，且电荷输送物质变得易于聚集，产生大的电位变化。
实施例和比较例57至70之间的比较揭示，在组分[α]的含量相对于电荷输送层中在端部具有硅氧烷部位的树脂的总质量小于60质量%并且包含大量含有多量硅氧烷部位含量的在两端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂的情况中，降低接触应力的效果不足。这通过在本评价方法中在重复使用2,000张纸后的评价时降低扭矩相对值的效果不足的事实示出。这大概因为组分[α]相对于在端部具有硅氧烷部位的树脂的含量低并且在两端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂的含量过高，因此，在两端具有硅氧烷部位的硅氧烷树脂未进入区域而是转移到表面。结果，降低了区域的量，导致降低接触应力的效果不足(重复使用2,000张纸后的扭矩相对值)，并且未获得持续降低接触应力的效果。
实施例和比较例71至77之间的比较揭示，当包含树脂[α1]时形成区域，产生持续降低接触应力的效果。这大概因为，当树脂[α1]形成区域时，该树脂对于基体起到作为表面活性剂的作用。
实施例和比较例78至83之间的比较揭示，当包含树脂[β]时实现持续降低接触应力和重复使用时的电位稳定性之间优异的平衡。这大概因为，当由包含的组分[β]形成基体-区域结构时，保持基体和电荷输送物质之间的相容性，同时引入通过区域中的硅氧烷部位降低接触应力的效果的功能分离。
实施例和比较例84至89之间的比较揭示，当本发明中所示的电荷输送物质与本发明的树脂一起使用时，实现接触应力的持续降低和重复使用时的电位稳定性之间优异的平衡。这大概因为本发明中的组分[γ]与电荷输送层中的树脂具有高相容性。因此，在比较例84至89中，与电荷输送层中的树脂具有高相容性的组分[γ]在包含含硅氧烷的树脂的区域中包含大量电荷输送物质，结果，在区域中形成电荷输送物质的聚集状态，导致电位稳定性不足。然而，实施例中，本发明的组分[α]和组分[γ]之间的相容性低，因此在区域中的电荷 输送物质的含量降低，导致重复使用时电位稳定性的优异效果。
比较例90至95中，当使用具有降低接触应力效果的硅油时，确认在电荷输送层中形成区域。然而，持续降低接触应力的效果和重复使用时电位稳定性的效果不足。
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。以下权利要求书的范围符合最宽解释，以便涵盖所有此类改进以及等同的结构和功能。
本申请要求2010年10月29日提交的日本专利申请2010-244360和2011年5月30日提交的日本专利申请2011-120704的权益，通过参考将其全文并入本文。

Claims (6)

1.一种电子照相感光构件，其包括：导电性支承体，设置于所述导电性支承体上并包含电荷产生物质的电荷产生层，和设置于所述电荷产生层上并且为所述电子照相感光构件的表面层的电荷输送层；
其中所述电荷输送层包含在一端或两端具有硅氧烷部位的树脂且具有基体-区域结构，所述基体-区域结构具有：包含组分α的区域；和包含组分β和组分γ的基体；
其中在所述电荷输送层中所述组分α的含量相对于所述在一端或两端具有硅氧烷部位的树脂的总质量为60质量％以上且100质量％以下；
其中所述组分α由树脂α1，或者树脂α1和树脂α2组成，和
所述树脂α1的含量相对于所述组分α的总质量为0.1质量％以上且100质量％以下；
其中所述树脂α1为选自由具有由下式(B)表示的结构的树脂和具有由下式(C)表示的结构的树脂组成的组的至少一种树脂，和
所述树脂α1中硅氧烷部位的含量相对于所述树脂α1的总质量为5质量％以上且30质量％以下；
其中，式(B)中，
R11至R14各自独立地表示氢原子或甲基，
R15表示由下式(R15-1)或(R15-2)表示的结构，
Y1表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子，
“k”表示括号内结构的重复数，
“A”表示由下式(A)表示的结构；
其中，式(C)中，
R21至R24各自独立地表示氢原子或甲基，
R25表示由下式(R25-1)、(R25-2)或(R25-3)表示的结构，
X1和X2各自独立地表示间亚苯基、对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，
Y2表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基或氧原子，“m”表示括号内结构的重复数，
“A”表示由下式(A)表示的结构：
其中，式(A)中，
R51表示具有1至4个碳原子的烷基，
X6表示亚苯基或由下式(A2)表示的结构，
式(A)中的“a”和式(A2)中的“b”各自表示括号内结构的重复数，
树脂α1或树脂α2中“a”的平均值在10至400的范围内，
树脂α1或树脂α2中“b”的平均值在1至10的范围内；
其中所述树脂α2为选自由具有由下式(D)表示的结构的树脂和具有由下式(E)表示的结构的树脂组成的组的至少一种树脂，和
所述树脂α2中硅氧烷部位的含量相对于所述树脂α2的总质量为5质量％以上且60质量％以下；
其中，式(D)中，
R31至R34各自独立地表示氢原子或甲基，
Y3表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子，
“l”表示括号内结构的重复数，
“A”表示由式(A)表示的结构；
其中，式(E)中，
R41至R44各自独立地表示氢原子或甲基，
X3和X4各自独立地表示间亚苯基、对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，
Y4表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基或氧原子；
“n”表示括号内结构的重复数，
“A”表示由式(A)表示的结构；
其中所述组分β为选自由具有由下式(F)表示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂F和具有由下式(G)表示的重复结构单元的聚酯树脂G组成的组的至少一种树脂；
其中，式(F)中，
R61至R64各自独立地表示氢原子或甲基，
Y6表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子；
其中，式(G)中，
R71至R74各自独立地表示氢原子或甲基，
X5表示间亚苯基、对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，
Y7表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基或氧原子；
其中所述组分γ为选自由下式(1)表示的化合物、下式(1')表示的化合物、下式(2)表示的化合物和下式(2')表示的化合物组成的组的至少一种电荷输送物质；
其中，式(1)和(1')中，
Ar1和Ar11表示苯基或者用甲基或乙基取代的苯基，
Ar2和Ar12表示苯基、用甲基取代的苯基、用由式“-CH＝CH-Ta”表示的一价基团取代的苯基或用由式“-CH＝CH-Ta”表示的一价基团取代的联苯基，其中，Ta表示三苯胺的苯环通过失去一个氢原子得到的、或者用甲基或乙基取代的三苯胺的苯环通过失去一个氢原子得到的一价基团，
R1表示苯基、用甲基取代的苯基或用由式“-CH＝C(Ar3)Ar4”表示的一价基团取代的苯基，其中，Ar3和Ar4各自独立地表示苯基或用甲基取代的苯基，
R2和R3表示氢原子、苯基或用甲基取代的苯基；和
其中，式(2)和(2’)中，
Ar21、Ar22、Ar24、Ar25、Ar27和Ar28各自独立地表示苯基或甲苯基，
Ar23和Ar26各自独立地表示苯基或用甲基取代的苯基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述树脂α1的含量相对于所述组分α的总质量为1质量％以上且50质量％以下。
3.一种电子照相感光构件，其包括：
导电性支承体，设置于所述导电性支承体上并包含电荷产生物质的电荷产生层，和设置于所述电荷产生层上并且为所述电子照相感光构件的表面层的电荷输送层；
其中所述电荷输送层具有基体-区域结构，所述基体-区域结构具有：由组分α组成的区域；和包含组分β和组分γ的基体；
其中所述组分α为树脂α1，或者所述树脂α1和树脂α2，和
其中所述树脂α1为选自由具有由下式(B)表示的结构的树脂和具有由下式(C)表示的结构的树脂组成的组的至少一种树脂，和
所述树脂α1中硅氧烷部位的含量相对于所述树脂α1的总质量为5质量％以上且30质量％以下；
其中，式(B)中，
R11至R14各自独立地表示氢原子或甲基，
R15表示由下式(R15-1)或(R15-2)表示的结构，
Y1表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子，
“k”表示括号内结构的重复数，
“A”表示由下式(A)表示的结构；
其中，式(C)中，
R21至R24各自独立地表示氢原子或甲基，
R25表示由下式(R25-1)、(R25-2)或(R25-3)表示的结构，
X1和X2各自独立地表示间亚苯基、对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，
Y2表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基或氧原子，
“m”表示括号内结构的重复数，
“A”表示由下式(A)表示的结构：
其中，式(A)中，
R51表示具有1至4个碳原子的烷基，
X6表示亚苯基或由下式(A2)表示的结构，
式(A)中的“a”和式(A2)中的“b”各自表示括号内结构的重复数，
所述树脂α1或所述树脂α2中“a”的平均值在10至400范围内，
所述树脂α1或所述树脂α2中“b”的平均值在1至10的范围内；
其中所述树脂α2为选自由具有由下式(D)表示的结构的树脂和具有由下式(E)表示的结构的树脂组成的组的至少一种树脂，和
所述树脂α2中硅氧烷部位的含量相对于所述树脂α2的总质量为5质量％以上且60质量％以下；
其中，式(D)中，
R31至R34各自独立地表示氢原子或甲基，
Y3表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子，
“l”表示括号内结构的重复数，
“A”表示由式(A)表示的结构；
其中，式(E)中，
R41至R44各自独立地表示氢原子或甲基，
X3和X4各自独立地表示间亚苯基、对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，
Y4表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基或氧原子；
“n”表示括号内结构的重复数，
“A”表示由式(A)表示的结构；
其中所述组分β为选自由具有由下式(F)表示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂F和具有由下式(G)表示的重复结构单元的聚酯树脂G组成的组的至少一种树脂；
其中，式(F)中，
R61至R64各自独立地表示氢原子或甲基，
Y6表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子；
其中，式(G)中，
R71至R74各自独立地表示氢原子或甲基，
X5各自独立地表示间亚苯基、对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团，
Y7表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基或氧原子；
其中所述组分γ为选自由下式(1)表示的化合物、下式(1')表示的化合物、下式(2)表示的化合物和下式(2')表示的化合物组成的组的至少一种电荷输送物质；
其中，式(1)和(1')中，
Ar1和Ar11表示苯基或者用甲基或乙基取代的苯基，
Ar2和Ar12表示苯基、用甲基取代的苯基、用由式“-CH＝CH-Ta”表示的一价基团取代的苯基或用由式“-CH＝CH-Ta”表示的一价基团取代的联苯基，其中，Ta表示三苯胺的苯环通过失去一个氢原子得到的、或者用甲基或乙基取代的三苯胺的苯环通过失去一个氢原子得到的一价基团，
R1表示苯基、用甲基取代的苯基或用由式“-CH＝C(Ar3)Ar4”表示的一价基团取代的苯基，其中，Ar3和Ar4各自独立地表示苯基或用甲基取代的苯基，
R2和R3表示氢原子、苯基或用甲基取代的苯基；
其中，式(2)和(2’)中，
Ar21、Ar22、Ar24、Ar25、Ar27和Ar28各自独立地表示苯基或甲苯基，
Ar23和Ar26各自独立地表示苯基或用甲基取代的苯基。
4.一种处理盒，其可拆卸地安装到电子照相设备的主体，其中所述处理盒一体化地支承：
根据权利要求1至3任一项所述的电子照相感光构件；和
选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组的至少一种装置。
5.一种电子照相设备，其包括：根据权利要求1至3任一项所述的电子照相感光构件；充电装置；曝光装置；显影装置和转印装置。
6.一种根据权利要求1至3任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，
其中所述方法包括通过在电荷产生层上涂布电荷输送层涂布液并干燥所述涂布液来形成电荷输送层的步骤，和
其中所述电荷输送层涂布液包含所述组分α、所述组分β和所述组分γ。
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