CN103941556A - 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

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姉崎隆志
志田和久
云井郭文
田中大介
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Abstract

本发明涉及电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备。作为电子照相感光构件表面层的电荷输送层包括由式(1)至(5)的任一种表示的电荷输送物质、特定的化合物和特定的树脂(粘结剂树脂)。特定的化合物为己醇、庚醇、环己醇、苄醇、乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、二甘醇、二甘醇乙基甲基醚、碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯、硝基苯、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、乙酸苄酯、3-乙氧基丙酸乙酯、苯乙酮、水杨酸甲酯、邻苯二甲酸二甲酯或者环丁砜。

Description

电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备。
背景技术
包含有机光导电性材料(电荷产生材料)的电子照相感光构件通常用作安装于电子照相设备上的电子照相感光构件。由于当电子照相设备重复进行图像形成时电或机械外力如充电、曝光、显影、转印和清洁直接施加至电子照相感光构件的表面，因此电子照相感光构件的表面需要具有对于外力的耐久性。此外，电子照相感光构件的表面需要具有降低的施加至接触构件(例如清洁刮板)的摩擦力(润滑性和滑动性)。
为了具有润滑性，日本专利申请特开2008-195905和日本专利申请特开2006-328416中公开了具有特定硅氧烷部位的聚碳酸酯树脂用于电子照相感光构件的表面层。日本专利申请特开2010-126652中，公开了具有特定硅氧烷部位的聚酯树脂。
作为由本发明人研究的结果，发现当使用日本专利申请特开2008-195905、日本专利申请特开2006-328416和日本专利申请特开2010-126652中公开的末端具有硅氧烷部位的树脂(聚碳酸酯树脂或聚酯树脂)和作为电荷输送物质的具有特定结构的电荷输送物质时，在正存储(positivememory)方面存在改进的余地。
正存储为由电子照相感光构件表面的正带电(具有正电荷的带电)引起的存储现象。电子照相感光构件表面正带电的情形的实例包括电子照相感光构件和与电子照相感光构件接触的充电构件或清洁刮板在由于物流的振动或落下引起的冲击下进行滑动摩擦，从而在电子照相感光构件表面上产生正电荷的情况，和转印期间正带电的情况。
发明内容
本发明的目的是提供电子照相感光构件，其包含具有特定结构的电荷输送物质，实现降低初始摩擦力(初期摩擦系数)和抑制正存储两者。本发明的另一目的是提供各自具有电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
所述目的通过下述本发明来实现。
本发明涉及电子照相感光构件，其包括：支承体；在支承体上形成的电荷产生层；和在电荷产生层上形成的电荷输送层；其中电荷输送层为表面层，和表面层包括以下(α)、(β)和(γ)。
(α)为选自由如下组成的组的至少一种电荷输送物质：由下式(1)表示的化合物、由下式(2)表示的化合物、由下式(3)表示的化合物、由下式(4)表示的化合物和由下式(5)表示的化合物。
(β)为选自由如下组成的组的至少一种化合物：己醇、庚醇、环己醇、苄醇、乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、二甘醇、二甘醇乙基甲基醚、碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯、硝基苯、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、乙酸苄酯、3-乙氧基丙酸乙酯、苯乙酮、水杨酸甲酯、邻苯二甲酸二甲酯和环丁砜。
(γ)为选自由如下组成的组的至少一种树脂：末端具有硅氧烷部位的聚碳酸酯树脂，和末端具有硅氧烷部位的聚酯树脂。
式(1)和式(2)中，Ar1和Ar3各自独立地表示苯基，或者用甲基、乙基或者乙氧基取代的苯基。Ar2和Ar4各自独立地表示苯基，用甲基取代的苯基，用由式“-CH=CH-Ta”表示的一价基团取代的苯基，或者用由式“-CH=CH-Ta”表示的一价基团取代的联苯基(其中，Ta表示三苯胺的苯环通过失去一个氢原子而得到的基团，或者用甲基或乙基取代的三苯胺的苯环通过失去一个氢原子而得到的一价基团)。R1表示苯基，用甲基取代的苯基，或者用由式"-CH=C(Ar5)Ar6"表示的一价基团取代的苯基(其中，Ar5和Ar6各自独立地表示苯基或者用甲基取代的苯基)。R2和R3各自独立地表示氢原子、苯基或者用甲基取代的苯基。
式(3)中，Ar21和Ar22各自独立地表示苯基，或者用甲基取代的苯基。式(4)中，Ar23至Ar28各自独立地表示苯基，或者用甲基取代的苯基。
式(5)中，Ar31表示用三苯胺的苯环通过失去一个氢原子而得到的一价基团取代的苯基，由用甲基或乙基取代的三苯胺的苯环通过失去一个氢原子而得到的一价基团取代的苯基，或者甲基咔唑基。
本发明还涉及处理盒，所述处理盒一体化地支承电子照相感光构件和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组的至少一种装置，所述处理盒可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
本发明还涉及电子照相设备，所述电子照相设备具有电子照相感光构件，与充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置。
如上所述，本发明提供实现降低初期摩擦系数和抑制正存储两者的电子照相感光构件，和提供各自具有电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
参考附图，从以下示例性实施方案的描述，本发明的进一步特征将变得显而易见。
附图说明
图1为设置有具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的一个实例的示意图。
图2A示出电子照相感光构件的示例性层结构。
图2B示出电子照相感光构件的另一示例性层结构。
具体实施方式
现将根据附图，详细描述本发明的优选实施方案。
本发明的电子照相感光构件设置有作为表面层的电荷输送层，其包括以下(α)、(β)和(γ)。
(α)为选自由如下组成的组的至少一种电荷输送物质：由下式(1)表示的化合物、由下式(2)表示的化合物、由下式(3)表示的化合物、由下式(4)表示的化合物和由下式(5)表示的化合物。
(β)为选自由如下组成的组的至少一种化合物：己醇、庚醇、环己醇、苄醇、乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、二甘醇、二甘醇乙基甲基醚、碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯、硝基苯、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、乙酸苄酯、3-乙氧基丙酸乙酯、苯乙酮、水杨酸甲酯、邻苯二甲酸二甲酯和环丁砜。
(γ)为选自由如下组成的组的至少一种树脂：末端具有硅氧烷部位的聚碳酸酯树脂，和末端具有硅氧烷部位的聚酯树脂。
式(1)和式(2)中，Ar1和Ar3各自独立地表示苯基，或者用甲基、乙基或者乙氧基取代的苯基。Ar2和Ar4各自独立地表示苯基，用甲基取代的苯基，用由式“-CH=CH-Ta”表示的一价基团取代的苯基，或者用由式“-CH=CH-Ta”表示的一价基团取代的联苯基(其中，Ta表示三苯胺的苯环通过失去一个氢原子而得到的一价基团，或者用甲基或乙基取代的三苯胺的苯环通过失去一个氢原子而得到的一价基团)。R1表示苯基，用甲基取代的苯基，或者用由式"-CH=C(Ar5)Ar6"表示的一价基团取代的苯基(其中，Ar5和Ar6各自独立地表示苯基或者用甲基取代的苯基)。R2和R3各自独立地表示氢原子、苯基或者用甲基取代的苯基。
式(3)中，Ar21和Ar22各自独立地表示苯基，或者用甲基取代的苯基。式(4)中，Ar23至Ar28各自独立地表示苯基，或者用甲基取代的苯基。
式(5)中，Ar31表示用三苯胺的苯环通过失去一个氢原子而得到一价基团取代的苯基，由用甲基或乙基取代的三苯胺的苯环通过失去一个氢原子而得到的一价基团取代的苯基，或者甲基咔唑基。
本发明人推测，由于以下原因，包括(β)(下文中还称作组分β)的电子照相感光构件的表面层显示优异的对于降低初始摩擦力(初期摩擦系数)和抑制正存储两者的效果。
正存储的原因的实例包括在表面层中在作为特定的电荷输送物质的(α)(下文中还称作组分α)聚集的区域中保持的正电荷。
为了降低初始摩擦力，表面层包括末端具有硅氧烷部位的树脂(聚碳酸酯树脂或聚酯树脂)。认为由于末端具有硅氧烷部位的树脂(下文中还称作组分γ)与电荷输送物质之间低的相容性，容易引起产生电荷输送物质的聚集。推测在电荷输送物质聚集的区域中容易保持正电荷，容易引起正存储。
本发明中，因此包含具有与组分α的相容性比与末端具有硅氧烷部位的树脂的相容性高的化合物(β)。认为化合物(β)的存在防止通过使用末端具有硅氧烷部位的树脂引起的电荷输送物质的聚集。推测由此抑制正存储。
<组分α>
组分α为上述电荷输送物质。由式(1)、(2)、(3)、(4)或(5)表示的化合物的具体实例如下。
从抑制正存储的观点，组分α的含量相对于组分β的质量优选10质量%以上且800质量%以下，更优选25质量%以上且500质量%以下。
<组分β>
组分β为上述化合物。
电子照相感光构件的表面层作为包含化合物(组分β)的电荷输送层显示抑制正存储的效果。组分β的含量相对于表面层的总质量优选0.001质量%以上且3.0质量%以下，相对于表面层的总质量更优选0.001质量%以上且2.0质量%以下。在该范围内，特别良好地实现降低初期摩擦系数和抑制正存储两者。
本发明中，由包含组分β的形成表面层用涂布液形成涂膜，并且将涂膜通过加热干燥从而形成包含组分β的表面层。
由于在形成表面层时在加热和干燥涂膜的步骤中组分β容易挥发，因此考虑到挥发部分，表面层形成用涂布液优选具有高于表面层中组分β的预定含量高的组分β的含量。因此，表面层形成用涂布液中组分β的含量相对于表面层形成用涂布液的总质量优选5质量%以上且80质量%以下。
表面层中组分β的含量可通过以下测量方法来确定。
本发明中，用HP7694 Headspace进样器(HP7694 Headspace Sampler)(由Agilent Technologies,Inc.制造)和HP6890 Series GC System(由AgilentTechnologies,Inc.制造)进行测量。Headspace进样器中，烘箱温度设定至150℃，环管(loop)温度设定至170℃，和输送管线温度设定至190℃。从制造的电子照相感光构件切出5mm×40mm的片(试样片)，放置在瓶容器中，并且安装在Headspace进样器中用于用气相色谱(HP6890Series GC System)测量产生的气体。
从由瓶容器取出的具有表面层的试样片的质量与剥离表面层的试样片质量之间的差确定电子照相感光构件表面层的质量。通过将从瓶容器取出的试样片浸渍在甲乙酮中5分钟从而剥离表面层，然后将其在100℃下干燥5分钟来制备剥离表面层的试样片。本发明中，通过上述方法测量表面层中组分β的含量。
<组分γ(末端具有硅氧烷部位的树脂)>
末端具有硅氧烷部位的聚碳酸酯树脂优选具有由下式(A)表示的结构单元和由下式(D)表示的末端结构的聚碳酸酯树脂D。末端具有硅氧烷部位的聚酯树脂优选具有由下式(B)表示的结构单元和由下式(D)表示的末端结构的聚酯树脂E。
式(A)中，R21至R24各自独立地表示氢原子或甲基。X1表示单键、环己叉基，或者具有由下式(C)表示的结构的二价基团。
式(B)中，R31至R34各自独立地表示氢原子或甲基。X2表示单键、环己叉基，或者具有由下式(C)表示的结构的二价基团。Y1表示间亚苯基，对亚苯基，或者经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团。
式(C)中，R41和R42各自独立地表示氢原子、甲基或者苯基。
式(D)中，a表示括号内的结构的重复数。聚碳酸酯树脂D和聚酯树脂E具有1以上且500以下的a的平均值。Z1表示二价有机基团。
优选Z1为由下式(E)表示的二价基团。
式(E)中，Ar11表示取代或未取代的亚芳基。取代的亚芳基的取代基为苯氧基或苯基羰基。b表示0或1，和c表示括号内的结构的重复数。聚碳酸酯树脂D或聚酯树脂E具有1以上且10以下的c的平均值。
由式(A)表示的结构单元的具体实例如下。
聚碳酸酯树脂D可以为具有重复结构单元(A-1)至(A-8)中的仅一种的均聚物或具有这些重复结构单元的两种或多种的共聚物。它们中，优选由式(A-1)、(A-2)和(A-4)表示的重复结构单元。
由式(B)表示的结构单元的具体实例如下。
聚酯树脂E可以为具有由(B-1)至(B-9)表示的结构单元的仅一种的均聚物或具有这些结构单元的两种或多种的共聚物。
这些中，优选由式(B-1)、(B-2)、(B-3)、(B-6)、(B-7)和(B-8)表示的结构单元。
聚碳酸酯树脂D和聚酯树脂E在树脂的一个末端或两个末端具有由式(D)表示的末端结构。对于在树脂的一个末端处具有由式(D)表示的末端结构的树脂，使用分子量调节剂(末端终止剂)。分子量调节剂的实例包括苯酚、对枯基苯酚、对叔丁基苯酚和苯甲酸。本发明中，优选苯酚和对叔丁基苯酚。
在一个末端具有由式(D)表示的末端结构的树脂具有由以下结构表示的另一末端(另一末端结构)的结构。
由式(D)表示的末端结构的具体实例如下。
聚碳酸酯树脂D和聚酯树脂E的一种或两种以上可以作为均聚物、混合聚合物或者共聚物使用。共聚物的形式可以为嵌段共聚物、无规共聚物和交替共聚物的任一种。
聚碳酸酯树脂D和聚酯树脂E的硅氧烷部位是指由下式(D-S)表示的末端结构的虚线框中的结构。
可以通过普通分析方法来分析硅氧烷部位相对于具有硅氧烷部位的树脂的总质量的含量。分析方法的实例如下。
仅仅电子照相感光构件的表面层溶解在溶剂中。然后，将表面层中包含的各种物质用能够分离和收集各成分的分级装置如尺寸排阻色谱和高效液相色谱分级。可以基于通过1H-NMR的氢原子(构成树脂的氢原子)的峰位置和使用峰面积比的换算方法，确认分级的具有硅氧烷部位的树脂中构成物质的结构和含量。从结果计算硅氧烷部位重复数和硅氧烷部位的摩尔比，从而换算成含量(质量比)。在碱的存在下，将硅氧烷改性的树脂水解为羧酸部分和双酚部分。通过核磁共振光谱和质谱来分析产生的双酚部分，由此计算硅氧烷部分的重复数和硅氧烷部分的摩尔比从而换算成含量(质量比)。本发明中，还通过所述方法测量具有硅氧烷部位的树脂中包含的硅氧烷部位的质量比。
具有硅氧烷部位的树脂中硅氧烷部位的含量相对于具有硅氧烷部位的树脂的总质量优选1质量%以上且50质量%以下。
具有硅氧烷部位的树脂具有优选10,000以上且150,000以下、更优选20,000以上且100,000以下的重均分子量。
本发明中，树脂的重均分子量是指通过作为常规方法的日本专利申请特开2007-79555中述及的方法测量的聚苯乙烯换算的重均分子量。
本发明中，可以通过已知方法如日本专利申请特开2007-199688和日本专利申请特开2010-126652中述及的方法来合成聚碳酸酯树脂D和聚酯树脂E。本发明中，表1中述及的聚碳酸酯树脂D和聚酯树脂E的合成例由对应于聚碳酸酯树脂D和聚酯树脂E的原料通过相同的合成方法来合成。纯化聚碳酸酯树脂D和聚酯树脂E时，通过尺寸排阻色谱法进行分级和分离。然后，通过1H-NMR测量各分级的组分，并且从硅氧烷部位在树脂中的相对比确定树脂组成。表1中述及合成的聚碳酸酯树脂D和聚酯树脂E的重均分子量和硅氧烷部位的含量。
以下描述聚碳酸酯树脂D和聚酯树脂E的具体实例。树脂E(1)、(2)、(4)和(5)的结构单元(B-1)和(B-3)具有对苯二甲酸骨架与邻苯二甲酸骨架的比率为5/5。
[表1]
从降低初期摩擦系数和防止重复使用时的重影图像的观点，电子照相感光构件的表面层中包含的组分γ的含量相对于表面层的总质量优选1质量%以上且60质量%以下。
以下描述电子照相感光构件的结构。
本发明的电子照相感光构件包括支承体、在支承体上形成的电荷产生层、和在电荷产生层上形成的电荷输送层，其中电荷输送层为表面层。电荷产生层可以由层压结构形成，或者电荷输送层可以由层压结构形成。在由层压结构形成的电荷输送层中(图2B)，至少形成电子照相感光构件表面层的电荷输送层(图2B中的第二电荷输送层104)包括组分α、组分β和组分γ。在由一层形成的电荷输送层中(图2A)，形成电子照相感光构件表面层的电荷输送层(图2A中的电荷输送层103)包括组分α、组分β和组分γ。
图2A和2B各自示出本发明的电子照相感光构件的示例性层结构。图2A和2B中示出支承体101、电荷产生层102、电荷输送层103和第二电荷输送层104。
[支承体]
优选具有导电性的支承体(导电性支承体)，包括由如铝、不锈钢、铜、镍和锌等金属或合金制成的支承体。在由铝或铝合金制成的支承体的情况下，可以使用ED管，EI管，或者由切削、电解复合研磨或者干法或湿法珩磨所述管制得的支承体。可选地，可以在由金属或树脂制成的支承体上形成导电性材料如铝、铝合金或者氧化铟-氧化锡合金的薄膜。
还可以使用用导电性颗粒如炭黑、氧化锡颗粒、氧化钛颗粒和银颗粒浸渍的树脂等的支承体，或者具有导电性粘结剂树脂的塑料的支承体。
为了减少由于激光等的散射引起的干涉条纹，支承体的表面可以实施切削、粗糙化或者氧化铝膜处理。
电子照相感光构件可以具有其上形成具有导电性颗粒和树脂的导电层的支承体。导电层包括由分散在粘结剂树脂中的导电性颗粒形成的形成导电层用涂布液的涂膜。
导电性颗粒的实例包括炭黑，乙炔黑，如铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌和银等金属的粉末，和如导电性氧化锡和ITO等金属氧化物的粉末。
用于导电层的粘结剂树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸类树脂、硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。
用于形成导电层用涂布液的溶剂的实例包括醚系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂和芳香烃溶剂。导电层可具有厚度为0.2μm以上且40μm以下，更优选1μm以上且35μm以下，进一步更优选5μm以上且30μm以下。
可以在支承体或导电层与电荷产生层之间配置底涂层。
底涂层可通过将包含粘结剂树脂的形成底涂层用涂布液施涂在支承体上或导电层上以形成涂膜，并且干燥或固化所述涂膜来形成。
用于底涂层的粘结剂树脂的实例包括聚丙烯酸、甲基纤维素、乙基纤维素、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺-酰亚胺树脂、聚酰胺酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂和聚氨酯树脂。可使用热塑性树脂作为底涂层中的粘结剂树脂。具体地，优选热塑性聚酰胺树脂。聚酰胺树脂的实例包括以溶液状态施涂的低结晶性或非结晶性共聚尼龙。
用于形成底涂层用涂布液的溶剂的实例包括醚系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂和芳香烃溶剂。底涂层可具有厚度为0.05μm以上且40μm以下，更优选0.1μm以上且30μm以下。底涂层还可以包含半导性颗粒、电子输送物质或者电子接受性物质。
[电荷产生层]
在支承体、导电层或者底涂层上配置电荷产生层。
用于电子照相感光构件的电荷产生物质的实例包括偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料和苝颜料。电荷产生物质可以单独使用或以两种或多种组合使用。它们中，优选具有高感光性的氧钛酞菁、羟基镓酞菁和氯镓酞菁。
用于电荷产生层的粘结剂树脂的实例包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、丁缩醛树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯树脂和脲甲醛树脂。它们中，特别优选丁缩醛树脂。树脂可单独使用或以两种或多种的组合作为混合物或共聚物使用。
电荷产生层可通过如下来获得：由包含分散的电荷产生物质与粘结剂树脂和溶剂的形成电荷产生层用涂布液来形成涂膜，并且干燥所述涂膜。可选地，电荷产生层可以为电荷产生物质的气相沉积膜。
分散方法的实例包括使用均化器、超声波、球磨机、砂磨机、超微磨碎机或者辊磨机的方法。
电荷产生物质与粘结剂树脂的比率为相对于1质量份的粘结剂树脂优选0.1质量份以上且10质量份以下的电荷产生物质，更优选1质量份以上且3质量份以下的电荷产生物质。
用于形成电荷产生层用涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香烃溶剂。
电荷产生层具有优选0.01μm以上且5μm以下、更优选0.1μm以上且2μm以下的厚度。
根据需要，各种敏化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂等可以添加至电荷产生层。为了防止在电荷产生层中的电荷(载流子)流动停滞，可以在电荷产生层中包含电子输送物质或电子接受性物质。
[电荷输送层]
电子照相感光构件在电荷产生层上设置有电荷输送层。
电荷输送层包括组分α作为电荷输送物质，并且可以进一步包括另一电荷输送物质。电荷输送物质可以单独使用或以两种或多种组合使用。
电荷输送层可通过如下来获得：由包含溶解在溶剂中的电荷输送物质和粘结剂树脂的形成电荷输送层用涂布液来形成涂膜，并且干燥所述涂膜。
电荷输送层包括包含选自末端具有硅氧烷部位的聚碳酸酯树脂和末端具有硅氧烷部位的聚酯树脂的至少一种(组分γ)的粘结剂树脂。粘结剂树脂可以进一步包括其它待混合的树脂。其它树脂的实例包括聚碳酸酯树脂和聚酯树脂。聚碳酸酯树脂包括具有由式(A)表示的结构单元并且末端没有硅氧烷部位的聚碳酸酯树脂A，和聚酯树脂包括具有由式(B)表示的结构单元并且末端没有硅氧烷部位的聚酯树脂B。聚碳酸酯树脂A的结构单元的实例包括(A-1)至(A-8)。它们中，优选(A-1)、(A-2)和(A-4)。聚酯树脂B的结构单元的实例包括(B-1)至(B-9)。它们中，优选(B-1)、(B-2)、(B-3)、(B-6)、(B-7)和(B-8)。
聚碳酸酯树脂A可以例如通过常规的光气法来合成。可选地，聚碳酸酯树脂A可以通过酯交换来合成。聚碳酸酯树脂A和聚酯树脂B可以通过已知方法如日本专利申请特开2007-047655或日本专利申请特开2007-072277中述及的方法来合成。
聚碳酸酯树脂A和聚酯树脂B可以单独使用或以两种或多种组合作为混合物或共聚物使用。共聚物的形式可以为嵌段共聚物、无规共聚物和交替共聚物的任一种。
聚碳酸酯树脂A和聚酯树脂B具有优选20,000以上且300,000以下、更优选50,000以上且200,000以下的重均分子量。
本发明中，树脂的重均分子量是指通过作为常规方法的日本专利申请特开2007-79555中述及的方法测量的聚苯乙烯换算的重均分子量。
以下末端不具有硅氧烷部位的聚碳酸酯树脂A和聚酯树脂B的具体实例。
[表2]
电荷输送层具有优选5至50μm、更优选10至30μm的厚度。电荷输送物质与粘结剂树脂之间的质量比为5:1至1:5、优选3:1至1:3。
用于形成电荷输送层用涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香烃溶剂。优选二甲苯、甲苯和四氢呋喃。
各种添加剂可以添加至各层电子照相感光构件。添加剂的实例包括劣化防止剂如抗氧化剂、紫外线吸收剂和耐光稳定剂，和细颗粒如有机细颗粒和无机细颗粒。
劣化防止剂的实例包括受阻酚系抗氧化剂、受阻胺系耐光稳定剂、含硫原子抗氧化剂和含磷原子抗氧化剂。
有机细颗粒的实例包括高分子树脂颗粒如含氟原子树脂颗粒、聚苯乙烯细颗粒和聚乙烯树脂颗粒。无机细颗粒的实例包括金属氧化物颗粒如二氧化硅和氧化铝。
用于形成各层的涂布液的施涂方法的实例包括浸渍涂布法(浸涂法)、喷涂法、旋涂法、辊涂法、迈耶棒涂布法和刮涂法。它们中，优选浸渍涂布法。
干燥用于形成各层的涂布液的涂膜的干燥温度优选60℃以上且150℃以下。它们中，特别地，干燥用于形成作为电子照相感光构件表面层的电荷输送层的涂布液的涂膜的干燥温度优选110℃以上且140℃以下。干燥时间优选10至60分钟，更优选20至60分钟。
[电子照相设备]
图1示出设置有具有本发明电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示例性示意性结构。
图1中，具有圆筒状的电子照相感光构件1围绕轴2沿箭头方向以预定圆周速度旋转驱动。将旋转驱动的电子照相感光构件1的表面在旋转过程中用充电装置3(一次充电装置如充电辊)以均匀的状态充电至预定负电位(负带电)。随后，将表面用对应于从用于狭缝曝光或激光束扫描曝光的曝光装置(未示出)输出的目标图像数据的时间序列电数字图像信号而强度调制的曝光光束(图像曝光光束)4照射。对应于目标图像的静电潜像由此顺次形成于电子照相感光构件1的表面上。
将形成于电子照相感光构件1的表面上的静电潜像用包含于显影装置5的显影剂中的调色剂反转显影从而形成调色剂图像。将形成并且承载于电子照相感光构件1表面上的调色剂图像通过来自转印装置6如转印辊的转印偏压顺次转印至转印材料(例如纸)P。将转印材料P与电子照相感光构件1的旋转同步从转印材料供给部(未示出)取出从而供给至电子照相感光构件1与转印装置6之间(接触部)。将具有与保持于调色剂上的电荷的相反极性的偏压由偏压电源(未示出)施加至转印装置6。
将具有转印的调色剂图像的转印材料P与电子照相感光构件1的表面分离并且进入定影装置8以进行调色剂图像的定影，从而作为图像形成物(打印件或复印件)输出至设备外部。
转印调色剂图像后，电子照相感光构件1的表面用清洁装置7如清洁刮板除去转印后残余显影剂(转印后的残余调色剂)来清洁。随后，将电子照相感光构件1的表面用来自预曝光装置(未示出)的预曝光光束(未示出)除电，然后重复用于图像形成。然而，在如图1中所示的情况下，充电装置3为具有充电辊等的接触充电装置，预曝光并不是必需需要的。
选自由电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5、转印装置6和清洁装置7等组成的组的多个组件可以容纳在容器中并且一体化支承从而形成处理盒。处理盒可以可拆卸地安装至电子照相设备如复印机和激光束打印机的主体。图1中，将充电装置3、显影装置5和清洁装置7与电子照相感光构件1一起一体化支承从而形成盒。所述盒构成用引导装置10如电子照相设备主体的轨道可拆卸地安装至电子照相设备主体的处理盒9。
实施例
以下，参考具体的实施例和比较例进一步详细描述本发明，但是本发明不限于此。实施例中，"份"是指"质量份"。以下实施例1至190、比较例1至25、参考例1至3的结果示于表3至15中。
[实施例1]
准备具有直径为30mm和长度为265mm的铝筒体作为支承体(导电性支承体)。
随后，由10份用SnO2涂布的硫酸钡(导电性颗粒)、2份氧化钛(调节电阻用颜料)、6份酚醛树脂(粘结剂树脂)、0.001份硅油(流平剂)以及4份甲醇和16份甲氧基丙醇的混合溶剂制备形成导电层用涂布液。将形成导电层用涂布液通过浸渍涂布施涂至支承体从而形成涂膜。将生产的涂膜在140℃下固化(热固化)30分钟从而形成厚度为15μm的导电层。
随后，将形成底涂层用涂布液通过将3份N-甲氧基甲基化尼龙和3份共聚尼龙在65份甲醇和30份正丁醇的混合溶剂中溶解来制备。将形成底涂层用涂布液通过浸渍涂布施涂至导电层从而形成涂膜。将生产的涂膜在80℃下干燥10分钟从而形成厚度为0.7μm的底涂层。
作为电荷产生物质，制备10份具有在用CuKα射线的特性X射线衍射中在布拉格角2θ±0.2°为7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°处具有强峰的晶体形式的羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)。将其添加至250份溶解5份聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名：ESLEC BX-1，由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)的环己酮的液体。将该液体放入具有直径为1mm的玻璃珠的砂磨机以在23±3℃下分散处理1小时。向分散液中，添加250份乙酸乙酯以制备涂布液从而形成电荷产生层。将形成电荷产生层用涂布液通过浸渍涂布施涂至底涂层从而形成涂膜。将生产的涂膜在100℃下干燥10分钟从而形成厚度为0.3μm的电荷产生层。
随后，将9份作为组分α的由式(1-3)表示的化合物(电荷输送物质)、9.5份聚碳酸酯树脂A(1)、0.5份作为组分γ的聚碳酸酯树脂D(1)和10份作为组分β的苯甲酸甲酯溶解在100份四氢呋喃(THF)中，由此制备形成电荷输送层用涂布液。将形成电荷输送层用涂布液通过浸渍涂布施涂至电荷产生层从而形成涂膜。将生产的涂膜在125℃下干燥40分钟从而形成厚度为16μm的电荷输送层。由此制造具有导电层、底涂层、电荷产生层和电荷输送层(表面层)的电子照相感光构件。
通过使用气相色谱法的上述测量方法确认生产的电荷输送层(表面层)包含相对于表面层的总质量为0.12质量%的苯甲酸甲酯。
以下描述评价。
评价正存储降低率和初期摩擦系数。
<正存储降低率的评价>
使用由Hewlett Packard Company制造的激光束打印机LASER JET 4250作为用于评价正存储降低率的评价设备。安装由LASER JET 4250的处理盒改造的电子照相感光构件用于通过以下方法来评价。在温度为15℃和湿度为10%RH的环境下进行评价。在安装在评价设备中的处理盒未带电和未曝光的状态下，将电子照相感光构件用转印辊充电有正电荷以达到+50V(正电荷的量)。将评价设备和处理盒静置1分钟。测量此后正电荷(正存储)的降低量用于正存储降低率的测量。从以下等式获得正存储降低率。结果示于表11至13中。正存储降低率越高，就实现越优异的关于正存储降低的效果。
正存储降低率(%)=(正存储的降低量)/(正电荷量)×100%
<关于正存储的图像评价>
安装由评价设备LASER JET 4250的处理盒改造的电子照相感光构件用于通过以下振动试验来评价。改造时，充电构件的弹簧压力改变至1.5倍。
根据物流试验标准JISZ 0230在温度为15℃和湿度为10%RH的环境下进行振动试验。将处理盒放置在振动试验设备(EMIC CORP.，型号905-FN)中。随后，用振动试验设备在沿X、Y和Z轴各方向的频率为10Hz至100Hz和加速度为1G、在LIN扫描方向下往返扫描时间为5分钟、试验时间为1小时进行振动试验。静置2小时后，将半色调图像用评价设备输出用于评价。图像评价标准如下。结果示于表11至13中。
A：图像中未观察到通过正存储引起的横向黑色条纹。
B：图像中观察到一条通过正存储引起的横向黑色条纹。
C：图像中观察到两条通过正存储引起的横向黑色条纹。
D：图像中观察到三条以上的通过正存储引起的横向黑色条纹。
<摩擦系数的测量>
通过以下方法测量生产的电子照相感光构件的摩擦系数。在常温常湿环境下(23℃和50%RH)用由Shinto Scientific Co.,Ltd.制造的HEIDON-14进行摩擦系数的测量。将在预定负荷下的刮板(聚氨酯橡胶刮板)设置为与电子照相感光构件接触。当电子照相感光构件以50mm/分钟的扫描速度与电子照相感光构件的轴向平行而移动时，测量电子照相感光构件和橡胶刮板之间施加的摩擦力。将摩擦力测量为安装至聚氨酯橡胶侧的应变仪的应变量，然后将其换算成拉伸载荷(施加至电子照相感光构件的力)。从聚氨酯橡胶刮板移动期间的[施加至电子照相感光构件的力(摩擦力)(gf)]/[施加至刮板的负荷(gf)]获得动摩擦系数。通过由Hokushin Kogyo KK制造的聚氨酯刮板(橡胶硬度：67°)切成5mm×30mm×2mm片来制备用于使用的聚氨酯橡胶刮板。在50g的负荷下沿宽度方向以27°的角度进行测量。实施例1中，摩擦系数为0.18。结果示于表11至13中。
[实施例2至44和47至190]
除了将实施例1中电荷输送层的组分α、组分β、组分γ、聚碳酸酯树脂A、聚酯树脂B和溶剂的种类如表3中所示改变以外，以与实施例1中相同的方式制造电子照相感光构件。
[实施例191至194]
除了将实施例1中电荷输送层的组分α、组分β、组分γ、聚碳酸酯树脂A、聚酯树脂B和溶剂的种类如表3中所示改变以外，以与实施例1中相同的方式制造电子照相感光构件。
[实施例45]
除了实施例1中电荷输送层的干燥温度改变至135℃以外，以与实施例1中相同的方式制造电子照相感光构件。
[实施例46]
除了实施例1中电荷输送层的干燥温度改变至110℃以外，以与实施例1中相同的方式制造电子照相感光构件。
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[比较例1至10]
除了实施例1中不使用组分β以及组分α、组分γ、聚碳酸酯树脂A、聚酯树脂B和溶剂的种类如表8中所示改变以外，以与实施例1中相同的方式制造电子照相感光构件。评价结果示于表14中。
[比较例11至25]
除了实施例1中组分β改变至除组分β以外的化合物和组分α、组分γ、聚碳酸酯树脂A、聚酯树脂B和溶剂如表8中所示改变以外，以与实施例1中相同的方式制造电子照相感光构件。评价结果示于表14中。
[表8]
[参考例1]
除了实施例1中的组分α改变至以下CTM-6和CTM-7以外，以与实施例1中相同的方式制造电子照相感光构件。评价结果示于表15中。
[参考例2和3]
除了参考例1中的组分γ、聚碳酸酯树脂A、聚酯树脂B和溶剂的种类如表9中所示改变以外，以与参考例1中相同的方式制造电子照相感光构件。评价结果示于表15中。
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
从实施例和比较例之间的比较，显示包括组分α、组分β和组分γ的电子照相感光构件的表面层显示优异的对于降低初期摩擦系数和抑制正存储两者的效果。
虽然参考示例性实施方案描述了本发明，但是要理解本发明不限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围要符合最宽泛的解释从而涵盖全部该改进和等同的结构与功能。

Claims (10)

1.一种电子照相感光构件，其包括：
支承体；
在所述支承体上形成的电荷产生层；和
在所述电荷产生层上形成的电荷输送层；
其中所述电荷输送层为表面层，并且所述表面层包含：
(α)选自由如下组成的组的至少一种电荷输送物质：由下式(1)表示的化合物、由下式(2)表示的化合物、由下式(3)表示的化合物、由下式(4)表示的化合物和由下式(5)表示的化合物；
(β)选自由如下组成的组的至少一种化合物：己醇、庚醇、环己醇、苄醇、乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、二甘醇、二甘醇乙基甲基醚、碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯、硝基苯、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、乙酸苄酯、3-乙氧基丙酸乙酯、苯乙酮、水杨酸甲酯、邻苯二甲酸二甲酯和环丁砜；和
(γ)选自由如下组成的组的至少一种树脂：末端具有硅氧烷部位的聚碳酸酯树脂，以及末端具有硅氧烷部位的聚酯树脂；
其中，
Ar1和Ar3各自独立地表示苯基，或者用甲基、乙基或乙氧基取代的苯基，
Ar2和Ar4各自独立地表示苯基，用甲基取代的苯基，用由式“-CH=CH-Ta”表示的一价基团取代的苯基，或者用由式“-CH=CH-Ta”表示的一价基团取代的联苯基(其中，Ta表示三苯胺的苯环通过失去一个氢原子而得到的一价基团，或者用甲基或乙基取代的三苯胺的苯环通过失去一个氢原子而得到的一价基团)，
R1表示苯基，用甲基取代的苯基，或者用由式"-CH=C(Ar5)Ar6"表示的一价基团取代的苯基(其中，Ar5和Ar6各自独立地表示苯基或者用甲基取代的苯基)，和
R2和R3各自独立地表示氢原子、苯基或者用甲基取代的苯基；
其中，
Ar21和Ar22各自独立地表示苯基，或者用甲基取代的苯基，
Ar23至Ar28各自独立地表示苯基，或者用甲基取代的苯基，
Ar31表示用三苯胺的苯环通过失去一个氢原子而得到的一价基团取代的苯基，由用甲基或乙基取代的三苯胺的苯环通过失去一个氢原子而得到的一价基团取代的苯基，或者甲基咔唑基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述化合物(β)为选自由如下组成的组的至少一种化合物：环己醇、苄醇、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、乙酸苄酯、3-乙氧基丙酸乙酯、苯乙酮、水杨酸甲酯和邻苯二甲酸二甲酯。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述化合物(β)的含量相对于所述表面层的总质量为0.001质量%以上且2.0质量%以下。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述末端具有硅氧烷部位的聚碳酸酯树脂为具有由下式(A)表示的结构单元和由下式(D)表示的末端结构的聚碳酸酯树脂D：
其中，
R21至R24各自独立地表示氢原子或甲基，和X1表示单键、环己叉基，或者具有由下式(C)表示的结构的二价基团；
其中，
R41和R42各自独立地表示氢原子、甲基或者苯基；
其中，
“a”表示括号内的结构的重复数，所述聚碳酸酯树脂D的“a”的平均值为1以上且500以下，Z1表示二价有机基团。
5.根据权利要求4所述的电子照相感光构件，其中所述Z1为由下式(E)表示的二价基团：
其中，Ar11表示取代或未取代的亚芳基，所述取代的亚芳基的取代基为苯氧基或苯基羰基，“b”表示0或1，“c”表示括号内的结构的重复数，和所述聚碳酸酯树脂D的“c”的平均值为1以上且10以下。
6.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述末端具有硅氧烷部位的聚酯树脂为具有由下式(B)表示的结构单元和由下式(D)表示的末端结构的聚酯树脂E：
其中，
R31至R34各自独立地表示氢原子或甲基，X2表示单键、环己叉基，或者具有由下式(C)表示的结构的二价基团，和Y1表示间亚苯基、对亚苯基，或者经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团；
其中，
R41和R42各自独立地表示氢原子、甲基或者苯基；
其中，
“a”表示括号内的结构的重复数，所述聚酯树脂E的“a”的平均值为1以上且500以下，和Z1表示二价有机基团。
7.根据权利要求6所述的电子照相感光构件，其中所述Z1为由下式(E)表示的二价基团：
其中，Ar11表示取代或未取代的亚芳基，所述取代的亚芳基的取代基为苯氧基或苯基羰基，“b”表示0或1，“c”表示括号内的结构的重复数，和所述聚酯树脂E的“c”的平均值为1以上且10以下。
8.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述表面层中的所述电荷输送物质(α)的含量相对于所述化合物(β)的质量为10质量%以上且800质量%以下。
9.一种处理盒，其一体化地支承根据权利要求1至8任一项所述的电子照相感光构件，和选自由充电装置、显影装置和清洁装置组成的组的至少一种装置，所述处理盒可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
10.一种电子照相设备，其包括根据权利要求1至8任一项所述的电子照相感光构件，以及充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置。
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