JP3267439B2

JP3267439B2 - 電子写真感光体及びこの電子写真感光体を用いた電子写真装置、装置ユニット

Info

Publication number: JP3267439B2
Application number: JP08849294A
Authority: JP
Inventors: 信之葉波; 淳一岸; 陽一川守田; 孝夫相馬
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1993-04-30
Filing date: 1994-04-26
Publication date: 2002-03-18
Anticipated expiration: 2017-03-18
Also published as: JPH0792713A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明の電子写真感光体及び電子
写真感光体を有する電子写真装置、装置ユニットに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体の光導電材料としてセレ
ン、硫酸カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電材料が
従来より用いられている。一方、ポリビニルカルバゾー
ル、オキサジアゾール、フタロシアニンなどの有機光導
電材料は無機光導電材料に比べてその無公害性、高生産
性などの利点があるが、感度が低い。

【０００３】ところで、電子写真感光体には当然のこと
ながら適用される電子写真プロセスに応じて所定の感
度、電気特性、さらには光学的特性を備えていることが
要求される。特に繰り返し使用可能な感光体にあって
は、その感光体の表面にはコロナ帯電、トナー現像、紙
への転写、クリーニング処理といった電気的、機械的外
力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が要求
される。具体的には、コロナ帯電時に発生するオゾンに
よる劣化のために感度低下や電位低下及び残留電位増加
が起こり、加えて摺擦によって表面が摩耗したり、傷が
発生することなど、これらに対して耐久性が要求されて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとうする課題】感光体の表面は樹脂
によって被膜化されているため、特に樹脂の性能が重要
であり、耐久性の優れた樹脂が要望されていた。最近に
なってこれらを満足する樹脂としてビスフェノールＡを
骨格として有するポリカーボネート（以下、ビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネートという）が表面層のバインダ
ーとして研究されるようになってきたが、前述した電子
写真特性の全てがビスフェノールＡ型ポリカーボネート
で満足できるわけではなく、次のような問題点を有して
いる。

【０００５】（１）ビスフェノールＡ型ポリカーボネー
トは、ジクロロメタンや１，２−ジクロロエタンなどの
ハロゲン化脂肪族炭化水素類の一部にしか良好な溶解性
を示さない。これらのハロゲン化脂肪族炭化水素類は低
沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を用いて感
光体を製造すると塗工面が白化し易い。また、塗工液の
管理にも手間がかかる。

【０００６】（２）上記（１）に挙げた欠点が改善され
たとしてもビスフェノールＡ誘導体のみが主鎖骨格のポ
リカーボネートにはソルベントクラックが発生するとい
う欠点があり、この欠点は電子写真複写機において感光
体表面のひび割れとして現れる。

【０００７】また、感光体の感光層に潤滑性を付与させ
る物質を添加することも試みられていた。そのような物
質としては、一般的な表面改質剤、すなわち、レベリン
グ剤、シリコンオイル等がある。しかしながら、一般的
な表面改質剤は、感光層の塗工液と相溶性が悪く、長期
使用の間に表面層の上に移行ないし滲み出してくるので
効果の持続性に難点があった。また、表面改質剤は光生
成によるキャリヤーをトラップし易く、電子写真プロセ
スを繰り返すと残留電荷が増大していく傾向があった。

【０００８】一方、感光層にテフロン粉末を分散させる
ことがあるが、テフロン粉末を分散させた感光層は分散
性不良、透明性低下、キャリヤーのトラップなどの問題
を生じていた。

【０００９】本発明の目的は、従来の電子写真感光体が
有していた問題点を解決し、潤滑性及び耐摩耗性を向上
することによって優れた耐ソルベントクラック性及び耐
変形性を有する電子写真感光体を提供すること、及び該
電子写真感光体を有する電子写真装置、装置ユニットを
提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の電子写真感光体
は、導電性支持体上に感光層を有するもので、該感光体
の表面層に結着樹脂、下記一般式（Ｉ）の構造を有する
シリコン変成ポリカーボネート共重合体及びシリコーン
系グラフトポリマーを含有し、該シリコン変成ポリカー
ボネート共重合体の含有量が該結着樹脂に対し１〜３０
重量％であり、該シリコーン系グラフトポリマーの含有
量が該表面層の固形分に対し０．０２〜１０重量％であ
るものである。

【外３】（一般式（Ｉ）中、Ａは

【外４】 −Ｏ−または−Ｓ−を示す。Ｒ_１〜Ｒ _８は水素原子、
塩素原子、メチル基もしくは水酸基を示す。Ｒ _９及びＲ
_１０はメチル基、エチル基もしくはフェニル基を示す。
ｌ及びｍは１〜１０の整数を示し、ｎは１〜５００の整
数を示す。Ｘ及びＹは共重合比を示し、Ｘ：Ｙが９９．
５：０．５〜１０：９０である。）

【００１１】また、本発明の電子写真装置は、上記電子
写真感光体と、該電子写真感光体に静電潜像を形成する
潜像形成手段と、静電潜像の形成された該電子写真感光
体をトナーで現像してトナー像を形成する現像手段と、
該電子写真感光体をクリーニングするクリーニング手段
とを有するものである。

【００１２】更に、本発明の装置ユニットは、上記電子
写真感光体を、帯電手段、現像手段及びクリーニング手
段の少なくとも１つと共に一体化したものである。

【００１３】

【００１４】本発明の電子写真感光体は、表面層にシリ
コン変成ポリカーボネート共重合体及びシリコーン系グ
ラフトポリマーを含有する。表面層とは、導電性支持体
上の感光層が単層型の場合には感光層を意味し、感光層
が積層型の場合には導電性支持体から一番離れた感光層
を意味し、感光層上に保護層を有する場合には保護層を
意味する。

【００１５】本発明で使用するシリコン変成ポリカーボ
ネート共重合体は、下記一般式（Ｉ）の構造を有する。

【００１６】

【外５】（一般式（Ｉ）中、Ａは

【外６】 −Ｏ−または−Ｓ−を示す。Ｒ_１〜Ｒ _８は水素原子、
塩素原子、メチル基もしくは水酸基を示す。Ｒ _９及びＲ
_１０はメチル基、エチル基もしくはフェニル基を示す。
ｌ及びｍは１〜１０の整数を示し、ｎは１〜５００の整
数を示す。Ｘ及びＹは共重合比を示し、Ｘ：Ｙが９９．
５：０．５〜１０：９０である。）一般式（Ｉ）中のＡは炭素数１〜１０のものが好まし
い。ｌ及びｍは２〜４の整数が好ましい。ｎは１０〜２
００の整数が好ましい。

【００１７】Ｘ及びＹは、Ｘ：ＹがＸ＞Ｙであることが
好ましく、更にはＸ：Ｙが９９：１から８０：２０の範
囲が好ましい。ＸがＹ以下だと、機械的強度が低下し、
逆にＸがＹよりも大き過ぎると感光体の潤滑性が低下す
る。

【００１８】一般式（Ｉ）の共重合体の分子量は、粘度
平均分子量で５，０００〜１５０，０００が好ましく、
特に１０，０００〜１００，０００が好ましい。尚、本
発明において粘度平均分子量は、オストヴァルト粘度計
で測定した値である。

【００１９】一般式（Ｉ）の構造を有する共重合体は、
多価フェノールとポリオルガノシロキサン誘導体とをホ
スゲンの存在下で界面重縮合することによって合成され
る。

【００２０】好ましい多価フェノールの例を以下に示
す。

【００２１】

【外７】

【００２２】

【外８】

【００２３】好ましいポリオルガノシロキサン誘導体の
例を以下に示す。

【００２４】

【外７】

【００２５】本発明で使用するシリコン変成ポリカーボ
ネート共重合体は、多価フェノール及びポリオルガノシ
ロキサン誘導体以外の第３の成分を共重合体させて合成
してもよい。

【００２６】シリコン変成ポリカーボネート共重合体の
含有量は、表面層の結着樹脂に対して１〜３０重量％で
あり、１〜１０重量％、特には２〜８重量％が好まし
い。

【００２７】シリコン変成ポリカーボネート共重合体
は、ごく一般的な溶媒、具体的には例えばテトラヒドロ
フラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン、ジクロロメタンもしくはこれらの混合物に高い溶解
性を示し、かつ電子写真特性や製造安定性、品質安定性
についても良好な特性を有する。

【００２８】本発明で使用するシリコーン系グラフトポ
リマーは、ケイ素原子を側鎖に有する重合性単量体を構
成成分として有するものである。このようなシリコーン
系グラフトポリマーは側鎖にケイ素原子を有し、かつ末
端に重合性の官能基を有する単量体（以下、シリコーン
系単量体という）と、ケイ素原子を持たない重合性の単
量体、もしくはケイ素原子を持たず、かつ末端に重合性
の官能基を有する比較的低分子量のポリマーからなるマ
クロモノマーとを共重合して得られるものであり、主鎖
に対してシリコーンを含有する側鎖が枝状にぶらさがっ
た構造を有している。マクロモノマーの分子量は、数平
均分子量で１０００〜１０，０００が好ましい。尚、本
発明において数平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミュエイ
ションクロマトグラフィー）法により測定した値であ
る。

【００２９】シリコーン系グラフトポリマーを合成する
ための重合法としては溶液重合性、懸濁重合法、バルク
重合法等のラジカル重合やイオン重合が適用できるが、
溶液重合法によるラジカル重合が簡便で好ましい。

【００３０】シリコーン系単量体の好ましい例を、以下
に示す。

【００３１】

【外８】

【００３２】

【外９】

【００３３】上記構造式中、Ｒは水素原子、メチル基を
示し、ｐは正の整数を示す。

【００３４】ケイ素原子を持たない重合性単量体、もし
くはケイ素原子を持たないマクロモノマーは、感光層あ
るいは保護層の結着樹脂と親和性のあるものが選択さ
れ、例えばアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステ
ル類、スチレン系等が用いられる。共重合比は、ケイ素
原子を有する単量体の含有率が、グラフトポリマーに対
して５重量％以上が好ましい。得られたシリコーン系グ
ラフトポリマーの分子量は数平均分子量として５００か
ら１０００００、特に１０００から１００００が好まし
い。また、シリコーン系グラフトポリマー中のＳｉ原子
の量は５〜３０ｗｔ％が好ましい。

【００３５】シリコーン系グラフトポリマーの含有量は
表面層の固形分重量に対して０．０２〜１０重量％であ
り、０．１〜５重量％が好ましい。含有量が少なすぎる
と、十分な効果が得られず、逆に多すぎると表面層の白
化を引き起こしたり、残留電荷の蓄積が生じたりする場
合がある。

【００３６】本発明におけるシリコーン系グラフトポリ
マーは、共重合体させる単量体を適切に選択することに
より、表面層の結着樹脂と相溶性がすぐれており、従っ
て得られる塗膜は良好な透明性を有し、かつ表面層上へ
の移行ないし滲み出しをおこすことなく効果の持続性を
有するものである。また側鎖のケイ素原子は界面側に向
くので、少量の添加により表面の改質が達成される。更
に、シリコーン系グラフトポリマーを表面層に含有させ
ても、電子写真プロセスの繰り返しによる残留電荷の蓄
積がなく安定した帯電特性が得られる。

【００３７】シリコン変成ポリカーボネート共重合体及
びシリコーン系グラフトポリマーを含有する表面層は、
電気的及び機械的特性が低下することなく、潤滑性が飛
躍的に向上する。このため、感光体にトナーがほとんど
残留することがなく、感光体をクリーニングする必要が
ない。もっとも、感光体上のトナー除去を完璧にするた
めに感光体をクリーニングしてもかまわない。

【００３８】また、シリコン変成ポリカーボネート共重
合体とシリコーン系グラフトポリマーは親和性があり、
本発明の電子写真感光体の潤滑性は長期間持続する。

【００３９】本発明の電子写真感光体は、感光層が電荷
発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する所謂単層
型であっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電
荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを積層した積層型で
あってもよいが、電子写真感光体に要求される諸特性を
満足するためには後者の積層型の電子写真感光体である
ことが好ましい。

【００４０】電荷発生物質としては、例えばアゾ系顔
料、キノン系顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、
インジゴ系顔料、アズレニウム塩顔料、銅フタロシアニ
ン、セレン−テルル、ピリリウム系染料、チオピリリウ
ム系染料等が好ましく用いられる。感光層が積層型の場
合、電荷発生層は真空蒸着で形成するか、あるいは前記
電荷発生物質を結着樹脂及び溶剤と共にホモジナイザ
ー、超音波、ボールミル、振動ボールミル、サンドミ
ル、アトライター、ロールミルなどの方法で良く分散
し、塗布乾燥して形成される。電荷発生物質と結着樹脂
との割合は、重量比で１：５〜５：１、更には１：２〜
３：１の範囲が好ましい。電荷発生層の膜厚は５μｍ以
下、更には０．０５〜２μｍが好ましい。

【００４１】電荷輸送物質としては、例えばビフェニレ
ン、アントラセン、ピレン、フェナントレンなどの多環
芳香族化合物、インドール、カルバゾール、オキサジア
ゾール、ピラゾリンなどの含窒素環式化合物、ヒドラゾ
ン化合物、スチリル化合物などが好ましく用いられる。

【００４２】感光層が積層型の場合、電荷輸送層は前記
電荷輸送物質を結着樹脂と共に溶剤に溶解し、塗布乾燥
して形成される。電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、
重量比で３：１〜１：３、更には２：１〜１：２の範囲
が好ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、更には
１０〜３０μｍが好ましい。

【００４３】感光層が単層型である場合、上述の電荷発
生物質と電荷輸送物質を適当な溶剤を用いて結着樹脂に
分散、含有した溶液を塗布し、乾燥することにより形成
される。

【００４４】感光層の結着樹脂としては、例えば表面層
でないときは、電荷発生樹脂にはポリビニルブチラー
ル、ポリビニルベンザール、ポリアレート、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、セルロース系
樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン、アクリロニトリル
−スチレンコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアミ
ド及び塩素化ゴムなどが用いられる。

【００４５】このうち、電荷発生層の結着樹脂には例え
ばポリビニルブチラール、ポリビニルベンザール、ポリ
アレート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキ
シ樹脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂及びポリウレ
タンなどが好ましく用いられ、電荷輸送層の結着樹脂に
は、例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリ
ル−スチレンコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリア
ミド及び塩素化ゴムなどが好ましく用いられる。

【００４６】表面層の結着樹脂として、特に以下の一般
式（ＩＩ）の構造を有するポリカーボネート重合体が好
ましい。

【００４７】

【外１０】（一般式（ＩＩ）中、Ｂは直鎖、分岐鎖あるいは環状の
アルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、置換基
を有してもよいアリーレンジアルキリデン基、又は−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び−ＳＯ₂ −を示
し、Ｒ₂₁乃至Ｒ₂₈は水素、ハロゲン、置換基を有しても
よいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基及
び置換基を有してもよいアリール基を示す。ｑは正の整
数を示す。）一般式（ＩＩ）中のＢは炭素数１〜１５の
ものが好ましい。Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈は炭素数１〜４のものが好
ましい。一般式（ＩＩ）の構造を有するポリカーボネー
ト重合体の分子量は、粒度平均で５，０００〜１５０，
０００が好ましく、特に１０，０００〜１００，０００
が好ましい。

【００４８】以下に、一般式（ＩＩ）の構造を有するポ
リカーボネート重合体の好ましい例を示す。

【００４９】

【外１１】

【００５０】

【外１２】

【００５１】

【外１３】

【００５２】

【外１４】

【００５３】

【外１５】

【００５４】

【外１６】

【００５５】

【外１７】

【００５６】上記一般式（ＩＩ）のポリカーボネート重
合体の具体例のうち、化合物Ｎｏ．７、１９、２０及び
２５のものが好ましく、特に化合物Ｎｏ．１９のものが
好ましい。

【００５７】感光層は、例えばトルエン、キシレンある
いはクロロベンゼン等の溶剤を用い、浸漬コーティング
法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング
法、カーテンコーティング法、ロールコーティング法、
グラビアコーティング法などが知られている。ドラム状
電子写真感光体を効率的に精度よく大量生産するには浸
漬コーティング法が最良である。

【００５８】本発明の電子写真感光体においては、感光
層の上に必要に応じ保護層を設けることができる。保護
層としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リビニリデンクロライド、ポリスチレン、ポリーαメチ
ルスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネ
ート、ポリメチルメタクリレート−ポリスチレン共重合
体などを用いることができる。

【００５９】保護層には残留電位を低下する目的で電荷
輸送物質や導電性粉体などの導電性要素を添加してもよ
い。導電性粉体としては例えばアルミニウム、銅、ニッ
ケル、銀などの金属粉体、りん片状金属粉体及び金属短
繊維；酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化錫などの
導電性金属酸化物；ポリピロール、ポリアニリン、高分
子電解質などの高分子導電剤；カーボンブラック、カー
ボンファイバー、グラファイト粉体などが挙げられる。

【００６０】保護層の膜厚は残留電位及び所望の耐久性
の面で０．２μｍ以上１５μｍ以下が好ましく、特に膜
の強度及び画像性といった面から０．５μｍ以上１５μ
ｍ以下が好適である。

【００６１】保護層は浸漬コーティング、スプレーコー
ティング、静電塗布などの塗布方法によって塗工するこ
とができる。

【００６２】本発明の電子写真感光体の導電性支持体と
しては、支持体自体が導電性を有する、例えばアルミニ
ウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナ
ジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、イン
ジウム、金、白金などを用いることができる。更に、ア
ルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム、酸化
錫、酸化インジウム−酸化錫合金などの導電層を有する
プラスチック、紙などの支持体あるいは導電性粒子を含
有するプラスチックや紙などの支持体、導電性ポリマー
を含有するプラスチックなどの支持体を用いることがで
きる。

【００６３】導電性支持体と感光層の間にバリヤー機能
と接着機能を有する下引層を必要に応じ設けることがで
きる。下引層は例えばカゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマ
ー、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどを
用いて形成できる。下引層の膜厚は０．１〜１０μｍ、
更には０．１〜５μｍが好ましい。更に、画像入力がレ
ーザー光の場合には散乱による干渉縞を防止するため
に、導電性支持体と下引層との間に必要に応じ導電層を
設けるとよい。この導電層はカーボンブラック、金属粒
子または金属酸化物の導電性粉体を適当な結着樹脂中に
分散して形成することができる。導電層の膜厚は５〜４
０μｍ、更には１０〜３０μｍが好ましい。

【００６４】本発明の電子写真感光体は、ドラム状、シ
ート状あるいはエンドレスベルト状等どのような形状で
もかまわない。

【００６５】また、本発明の電子写真感光体は複写機、
レーザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッタ
ー式プリンターなどの電子写真装置一般に適用され、更
に、電子写真技術を応用したディスプレイ、記録、軽印
刷、製版、ファクシミリなどの装置にも広く適用でき
る。

【００６６】次に、本発明の電子写真感光体を有する電
子写真装置について説明する。

【００６７】図１に本発明のドラム型感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成を示した。図にお
いて、１は本発明のドラム型感光体であり軸１ａを中心
に矢印方向に所定の周速度で回転駆動する。

【００６８】感光体１は、潜像形成手段により静電潜像
が形成される。潜像形成は、例えばローラー状の帯電手
段２によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電
を受け、次いで不図示の像露光手段により光像露光Ｌ
（スリット露光あるいはレーザービーム走査露光など）
照射することにより行われる。これにより感光体周面に
露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。

【００６９】潜像形成手段により形成された静電潜像
は、次いで現像手段４でトナー現像され、そのトナー現
像像が例えばローラー状の転写手段５により不図示の給
紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回転
と同期取りされて給送された記録材Ｐの面に順次転写さ
れていく。像転写を受けた記録材Ｐは感光体面から分離
されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写物
（コピー）として機外へプリンアウトされる。像転写後
の感光体１の表面はクリーニング手段６にて清浄面化さ
れる。感光体１の均一帯電手段２としてローラー状のも
の以外にコロナ帯電装置が使用できる。また、転写装置
５もローラー状のもの以外にコロナ転写手段が使用でき
る。

【００７０】電子写真装置として、上述の感光体や現像
手段、クリーニング手段などの構成要素のうち、複数の
ものを装置ユニットとして一体に結合して構成し、この
ユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良
い。例えば、感光体１とクリーニング手段６とを一体化
してひとつの装置ユニットとし、装置本体のレールなど
の案内手段を用いて着脱自在の構成にしてもよい。この
とき、上記の装置ユニットのほうに帯電手段および／ま
たは現像手段を伴って構成してもよい。また、光像露光
Ｌは、電子写真装置を複写機やプリンターとして使用す
る場合には、原稿からの反射光や透過光を用いる、ある
いは、原稿を読み取り信号化し、この信号に従ってレー
ザービームを走査したり、発光ダイオードアレイを駆動
したり、または液晶シャッターアレイを駆動することな
どにより行われる。

【００７１】また、本発明の電子写真装置においては、
感光体１が潤滑性に優れるため、図２に示すようにクリ
ーニング手段６を設けなくても十分に画像形成を行うこ
とができる。即ち、本発明の感光体は、クリーニングレ
ス感光体として使用できる。

【００７２】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。実施
例中、部は重量部を、％は重量％を示す。

【００７３】実施例においては、シリコーン系グラフト
ポリマーとして以下に示す試料Ｉ〜ＩＶを用いた。

【００７４】試料Ｉは、前述したＮｏ．１のシリコーン
系単量体（構造式中、Ｒはメチル基で、ｐは２０であ
る）と、スチレンとの共重合体で、シリコーン系単量体
の含有率は３０％のものである。

【００７５】試料ＩＩは、前述したＮｏ．２のシリコー
ン系単量体（構造式中、Ｒはメチル基で、ｐは３０であ
る）と、スチレンとの共重合体で、シリコーン系単量体
の含有率は５０％のものである。

【００７６】試料ＩＩＩは、前述したＮｏ．１のシリコ
ーン系単量体（構造式中、Ｒはメチル基で、ｐは３０で
ある）と、ＭＭＡマクロモノマーとの共重合体で、シリ
コーン系単量体の含有率は３０％のものである。

【００７７】試料ＩＶは、前述したＮｏ．５のシリコー
ン系単量体（構造式中、Ｒはメチル基で、ｐは５であ
る）と、ＭＭＡマクロモノマーとの共重合体で、シリコ
ーン系単量体の含有率は３０％のものである。

【００７８】実施例１１０％の酸化アンチモンを含有する酸化錫で被覆した導
電性酸化チタン粉体５０部、フエノール樹脂２５部、メ
チルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコー
ンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレ
ン共重合体、商品名ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン
（株）製）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で２時間分散して導電性塗料を調製し
た。この塗料をアルミニウムシート上にワイヤーバーで
塗布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの
導電層を形成した。

【００７９】次いで、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５
部をメタノール９５部に溶解し、下引層塗料を調製し、
前記導電層上に塗布して１００℃で２０分間乾燥して膜
厚０．６μｍの下引層を形成した。

【００８０】次に、下記構造式のジスアゾ顔料３部、ポ
リビニルベンザール（ベンザール化率８０％、重量平均
分子量１１，０００）２部及びシクロヘキサノン３５部
をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で１２
時間分散して、その後にメチルエチルケトン６０部を加
えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を下引層上
にワイヤーバーで塗布して、８０℃で２０分間乾燥し
て、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００８１】

【外１８】

【００８２】次に、下記構造式のスチリル化合物１０
部、下記構造式のポリカーボネート重合体（粘度平均分
子量２．０５×１０⁴ ）１０部、下記構造式のシリコン
変成ポリカーボネート共重合体（粘度平均分子量２．１
０×１０⁴ ）１部をジクロロメタン２０部、クロロベン
ゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、更に、この液に試料
Ｎｏ．Ｉのシリコーン系グラフトポリマーを０．２部加
えて調製した溶液を前記電荷発生層上にワイヤーバーで
塗布し１２０℃で６０分間乾燥して膜厚１８μｍの電荷
輸送層を形成し、電子写真感光体を作成した。

【００８３】

【外１９】

【００８４】この電子写真感光体に対して回転式テーパ
ー摩耗試験を行ったところ、５００ｇ荷重で１，０００
回摩擦しても摩耗による重量減少は観測されず、非常に
良好な耐摩耗性を示した。また、この電子写真感光体に
ついて、表面性試験機（ＨＥＩＤＯＮＮ−１４、新東科
学（株）製）を用いて荷重１０ｇの時のウレタンクリー
ニングブレードに対する滑り抵抗を測定したところ、チ
ャートレコーダー上の出力値は６０ｍＶであった。な
お、チャートレコーダー上の出力値は小さい程滑り抵抗
が小さいこと、即ち、潤滑性の高いことを示す。

【００８５】実施例２実施例１で用いた共重合体に代え、下記式で示す構造の
共重合体（粘度平均分子量２．０７×１０⁴ ）を用いた
他は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、
評価した。結果を表１に示す。

【００８６】

【外２０】

【００８７】実施例３実施例１で用いたシリコン変成ポリカーボネート共重合
体及びシリコーン系グラフトポリマーに代え、下記式で
示す構造の共重合体（粘度平均分子量３．０５×１０
⁴ ）及び試料Ｎｏ．ＩＩのシリコーン系グラフトポリマ
ーを用いた他は、実施例１と同様にして電子写真感光体
を作成し、評価した。結果を表１に示す。

【００８８】

【外２１】

【００８９】実施例４実施例１で用いたシリコン変成ポリカーボネート共重合
体及びシリコーン系グラフトポリマーに代え、下記式で
示す構造の共重合体（粘度平均分子量４．０５×１０
⁴ ）及び試料Ｎｏ．ＩＩのシリコーン系グラフトポリマ
ーを用いた他は、実施例１と同様にして電子写真感光体
を作成し、評価した。結果を表１に示す。

【００９０】

【外２２】

【００９１】実施例５実施例１で用いたシリコン変成ポリカーボネート共重合
体及びシリコーン系グラフトポリマーに代え、下記式で
示す構造の共重合体（粘度平均分子量２．０３×１０
⁴ ）及び試料Ｎｏ．ＩＩＩのシリコーン系グラフトポリ
マーを用いた他は、実施例１と同様にして電子写真感光
体を作成し、評価した。結果を表１に示す。

【００９２】

【外２３】

【００９３】実施例６実施例１で用いた電荷発生物質、電荷輸送物質、シリコ
ン変成ポリカーボネート共重合体及びシリコーン系グラ
フトポリマーに代え、下記構造のジスアゾ顔料、ヒドラ
ゾン化合物、共重合体（粘度平均分子量２．１０×１０
⁴ ）及び試料Ｎｏ．ＩＶのシリコーン系グラフトポリマ
ーを用いた他は、実施例１と同様にして電子写真感光体
を作成し、評価した。結果を表１に示す。

【００９４】

【外２４】

【００９５】

【外２５】

【００９６】実施例７実施例１で用いたシリコン変成ポリカーボネート共重合
体に代え、下記構造の共重合体（粘度平均分子量２．３
０×１０⁴ ）を用いた他は、実施例１と同様にして電子
写真感光体を作成し、評価した。結果を表１に示す。

【００９７】

【外２６】

【００９８】実施例８実施例１で用いたシリコン変成ポリカーボネート共重合
体に代え、下記構造の共重合体（粘度平均分子量２．１
５×１０⁴ ）を用いた他は、実施例１と同様にして電子
写真感光体を作成し、評価した。結果を表１に示す。

【００９９】

【外２７】

【０１００】実施例９実施例１で用いたシリコン変成ポリカーボネート共重合
体に代え、下記構造の共重合体（粘度平均分子量３．０
３×１０⁴ ）を用いた他は、実施例１と同様にして電子
写真感光体を作成し、評価した。結果を表１に示す。

【０１０１】

【外２８】

【０１０２】実施例１０実施例１で用いたシリコン変成ポリカーボネート共重合
体に代え、下記構造の共重合体（粘度平均分子量４．０
１×１０⁴ ）を用いた他は、実施例１と同様にして電子
写真感光体を作成し、評価した。結果を表１に示す。

【０１０３】

【外２９】

【０１０４】実施例１１実施例１で用いたシリコン変成ポリカーボネート共重合
体に代え、下記構造の共重合体（粘度平均分子量５．２
３×１０⁴ ）を用いた他は、実施例１と同様にして電子
写真感光体を作成し、評価した。結果を表１に示す。

【０１０５】

【外３０】

【０１０６】比較例１実施例１で用いたシリコン変成ポリカーボネート共重合
体に代え、下記式で示す構造の重合体（粘度平均分子量
２．２×１０⁴ ）を用い、かつシリコーン系グラフトポ
リマーを含有させない他は、実施例１と同様にして電子
写真感光体を作成し、評価した。結果を表１に示す。

【０１０７】

【外３１】

【０１０８】比較例２実施例１で用いた共重合体に代え、下記式で示す構造の
重合体（粘度平均分子量１．４５×１０⁵ ）を用いると
共に、溶媒としてジクロロメタンを用い、かつシリコー
ン系グラフトポリマーを含有させない他は、実施例１と
同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。結果を
表１に示す。

【０１０９】

【外３２】

【０１１０】

【表１】

【０１１１】実施例１２実施例１において、下引層の厚みを０．９μｍとすると
共に、電荷輸送物質を下記構造のスチリル化合物に代
え、更に試料Ｎｏ．Ｉのシリコーン系グラフトポリマー
の量を０．８部とし、その他は実施例１と同様にして電
子写真感光体を作成した。

【０１１２】

【外３３】

【０１１３】この電子写真感光体をクリーニング手段の
ないカラー電子写真装置に取り付け、繰り返して画像形
成を行ったところ、１０，０００枚の画像形成後でも感
光体上に残留トナーが付着せず、鮮明な画像が得られ
た。

【０１１４】

【０１１５】

【０１１６】

【０１１７】

【０１１８】

【０１１９】

【０１２０】

【０１２１】

【０１２２】

【０１２３】

【０１２４】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、優れた潤滑
性、耐摩耗性及び機械的強度を有する。このため、本発
明の電子写真感光体を用いた電子写真装置によれば、長
期間画像出しをしても画質が劣化することがない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す図である。

【図２】本発明の画像形成装置の他の例を示す図であ
る。

【符号の説明】

１電子写真感光体２帯電手段４現像手段５転写手段６クリーニング手段８像定着手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩ // Ｇ０３Ｇ 21/18 Ｇ０３Ｇ 15/00 ５５６ (72)発明者相馬孝夫東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開平２−240655（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−219049（ＪＰ，Ａ) 特開平４−163559（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/147 502 G03G 5/05 101

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光体の表面層に結着樹脂、下記
一般式（Ｉ）の構造を有するシリコン変成ポリカーボネ
ート共重合体及びシリコーン系グラフトポリマーを含有
し、該シリコン変成ポリカーボネート共重合体の含有量
が該結着樹脂に対し１〜３０重量％であり、該シリコー
ン系グラフトポリマーの含有量が該表面層の固形分に対
し０．０２〜１０重量％であることを特徴とする電子写
真感光体。【外１】（一般式（Ｉ）中、Ａは【外２】 −Ｏ−または−Ｓ−を示す。Ｒ_１〜Ｒ _８は水素原子、
塩素原子、メチル基もしくは水酸基を示す。Ｒ _９及びＲ
_１０はメチル基、エチル基もしくはフェニル基を示す。
ｌ及びｍは１〜１０の整数を示し、ｎは１〜５００の整
数を示す。Ｘ及びＹは共重合比を示し、Ｘ：Ｙが９９．
５：０．５〜１０：９０である。）
【請求項２】前記シリコン変成ポリカーボネート共重
合体の分子量が、粘度平均分子量で５，０００〜１５
０，０００である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記シリコーン系グラフトポリマーが、
ケイ素原子を側鎖に有する重合性単量体を構成成分とし
て有するものである請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項４】前シリコーン系グラフトポリマー中に、
Ｓｉ原子が５〜３０ｗｔ％含有する請求項４記載の電子
写真感光体。
【請求項５】前記シリコーン系グラフトポリマーの分
子量が、数平均分子量で５００〜１００，０００である
請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項６】前記感光層が積層型である請求項１記載
の電子写真感光体。
【請求項７】前記感光層が下記一般式（ＩＩ）の構造
を有するポリカーボネート重合体を、結着樹脂として使
用する請求項１記載の電子写真感光体。【外２】
【請求項８】前記ポリカーボネート重合体が、下記構
造のものである請求項７記載の電子写真感光体。【外３】
【請求項９】前記表面層が保護層である請求項１記載
の電子写真感光体。
【請求項１０】請求項１乃至９のいずれかに記載の電
子写真感光体と、該電子写真感光体に静電潜像を形成す
る潜像形成手段と、静電潜像の形成された該電子写真感
光体をトナーで現像してトナー像を形成する現像手段
と、該電子写真感光体をクリーニングするクリーニング
手段とを有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項１１】請求項１乃至９のいずれかに記載の電
子写真感光体を、帯電手段、現像手段及びクリーニング
手段の少なくとも１つと共に一体化したことを特徴とす
る装置ユニット。