CN103664811B - (1h-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法 - Google Patents

(1h-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103664811B
CN103664811B CN201310682983.7A CN201310682983A CN103664811B CN 103664811 B CN103664811 B CN 103664811B CN 201310682983 A CN201310682983 A CN 201310682983A CN 103664811 B CN103664811 B CN 103664811B
Authority
CN
China
Prior art keywords
triazol
trifluoromethyl
general formula
amino
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201310682983.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103664811A (zh
Inventor
川添健太郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ihara Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Ihara Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ihara Chemical Industry Co Ltd filed Critical Ihara Chemical Industry Co Ltd
Publication of CN103664811A publication Critical patent/CN103664811A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103664811B publication Critical patent/CN103664811B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/14—Nitrogen atoms

Abstract

本发明提供（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法，使用该化合物可以简便而有效地制备用作杀虫剂等的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚化合物。本发明公开的是由通式（1）（式中，R表示C1～C6烷基或环状C3～C6烷基；A1表示氢原子、氨基、单(C1～C6烷基)氨基或二(C1～C6烷基)氨基；A2表示卤原子、C1～C6烷基或环状C3～C6烷基；Z表示氢原子、卤代磺酰基或巯基)表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法。

Description

(1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法
本申请是同名发明名称的中国专利申请第200880123750.0号的分案申请，原案国际申请号为PCT/JP2008/003520，国际申请日为2008年11月28日。
技术领域
本发明涉及（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法。
背景技术
已知3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚化合物是作为杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂有用的化合物（专利文献1）。该文献中记载了用于制备3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚化合物的方法，其中包括将作为其前体的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚化合物进行烷基化的方法。
专利文献1：WO2006／043635
发明内容
发明要解决的课题
因此，为了简便而有效地制备作为杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂有用的化合物3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚化合物，希望开发出适用的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚化合物、其制备中间体3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰卤化合物以及其前体（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物、以及有利地制备这些化合物的方法。
解决课题的手段
鉴于上述的状况，本发明人对于3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚化合物、其制备中间体3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰卤化合物及其前体（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物以及制备这些化合物的方法进行 了深入的研究，结果意外地发现，通过在催化剂量的铜化合物的存在下，使三唑化合物与苯基硼酸化合物或苯基环硼氧烷化合物反应，或者使三唑化合物与4位具有吸电子基团的卤代苯化合物反应，然后，使来自原料的吸电子基团转变成烷基，然后使其与卤代磺酰化剂反应，或者进一步使获得的磺酰卤化合物进行还原的一系列工序，可以解决上述课题，基于该发现，至此完成了本发明。
发明效果
根据本发明方法，可以提供（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物以及简便而有效地制备该化合物的方法。即，根据本发明方法，通过上述一系列的工序，不需要使用特殊的反应装置，可以在稳定的条件下，高选择性地、高效地、且以简便的操作制备（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物，该化合物适用于简便而高效地制备作为杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂有用的化合物，即，3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚化合物。具体实施方式
以下，详细说明本发明。
本发明通过提供下述〔1〕～〔25〕项所述的发明来解决上述课题。
〔1〕（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物，其特征在于，由通式（1）表示：
（式中，R表示C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基；A1表示氢原子、氨基、单(C1～C6烷基)氨基或者二(C1～C6烷基)氨基；A2表示卤原子、C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基；Z表示氢原子、卤代磺酰基或者巯基)。
〔2〕〔1〕所述的（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物，其中，Z 为氢原子。
〔3〕〔1〕所述的（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物，其中，Z为卤代磺酰基。
〔4〕〔1〕所述的（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物，其中，Z为巯基。
〔5〕通式（5）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的制备方法，
（式中，R、A1和A2表示与下述相同的含义）
其特征在于，使通式（2）表示的三唑化合物与通式（3）表示的苯基硼酸化合物或者通式（4）表示的苯基环硼氧烷化合物在铜催化剂的存在下反应：
（式中，A1表示氢原子、氨基、单(C1～C6烷基)氨基或者二(C1～C6烷基)氨基)
（式中，R表示C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基；A2表示卤原子、C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基)
（式中，R和A2表示与上述相同的含义）。
〔6〕通式（5）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的制备方法，
（式中，R、A1和A2表示与下述相同的含义）
其特征在于，使通式（2）表示的三唑化合物与通式（3）表示的苯基硼酸化合物在铜催化剂的存在下反应：
（式中，A1表示氢原子、氨基、单(C1～C6烷基)氨基或者二(C1～C6烷基)氨基)
（式中，R表示C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基；A2表示卤原子、C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基)。
〔7〕通式（5）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的制备方法，
（式中，R、A1和A2表示与下述相同的含义）
其特征在于，使通式（2）表示的三唑化合物与通式（4）表示的苯基环硼氧烷化合物在铜催化剂的存在下反应：
（式中，A1表示氢原子、氨基、单(C1～C6烷基)氨基或者二(C1～C6）烷基氨基)
（式中，R表示C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基；A2表示卤原子、C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基)。
〔8〕〔5〕～〔7〕任一项所述的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的制备方法，其中，铜催化剂为具有0价～2价的价数的铜化合物。
〔9〕〔5〕～〔8〕任一项所述的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的制备方法，其中，铜催化剂为金属铜或者乙酸铜(II)。
〔10〕〔5〕～〔9〕任一项所述的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的制备方法，其中，反应在碱的存在下进行。
〔11〕〔10〕所述的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的制备方法，其中，碱为叔胺化合物。
〔12〕通式（7）表示的4-取代的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的制备方法，
（式中，A1、A2和Y表示与下述相同的含义）
其特征在于，使通式（6）表示的4-取代-卤代苯化合物与通式（2）表示的三唑化合物在碱的存在下反应：
（式中，A2表示卤原子、C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基；Y表示氰基、甲酰基、羧基或其金属盐、或者烷氧羰基；X表示卤原子）
（式中，A1表示氢原子、氨基、单(C1～C6烷基)氨基或者二(C1～C6烷基)氨基)。
〔13〕〔12〕所述的4-取代的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的制备方法，其中，Y为氰基。
〔14〕通式（8）表示的4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法，
（式中，A1和A2表示与下述相同的含义）
其特征在于，将通式（7）表示的4-取代的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的式中由Y表示的取代基还原：
（式中，A1表示氢原子、氨基、单(C1～C6烷基)氨基或者二(C1～C6烷基)氨基；A2表示卤原子、C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基；Y表示氰基、甲酰基、羧基或其金属盐、或者烷氧羰基)。
〔15〕〔14〕所述的4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法，其中，Y为氰基。
〔16〕〔14〕或〔15〕所述的4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法，其中，还原在还原剂和多相金属催化剂的存在下进行。
〔17〕〔14〕～〔16〕任一项所述的4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法，其中，多相金属催化剂为钯炭。
〔18〕〔14〕～〔17〕任一项所述的4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法，其中，还原剂为甲酸铵。
〔19〕通式（8）表示的4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法，
（式中，A1和A2表示与下述相同的含义）
其特征在于，将通式（7'）表示的4-氰基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物在乙醇中、在阮内镍催化剂的存在下还原，转化成通式（9）表示的二乙胺化合物，然后再在还原剂和多相金属催化剂的存在下进行还原：
（式中，A1表示氢原子、氨基、单(C1～C6烷基)氨基或者二(C1～C6烷基)氨基；A2表示卤原子、C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基)
（式中，A1和A2表示与上述相同的含义）。
〔20〕〔19〕所述的4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法，其中，多相金属催化剂为氢氧化钯(II)炭。
〔21〕〔19〕或者〔20〕所述的4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法，其中，还原剂为氢。
〔22〕通式（10）表示的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰卤化合物的制备方法，
（式中，R、A1和A2表示与下述相同的含义；X表示卤原子） 
其特征在于，使通式（5）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物与卤代磺酰化剂反应：
（式中，R表示C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基；A1表示氢原子、氨基、单(C1～C6烷基)氨基或者二(C1～C6烷基)氨基；A2表示卤原子、C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基)。
〔23〕〔22〕所述的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰卤化合物的制备方法，其中，卤代磺酰化剂为氯磺酸。
〔24〕通式（11）表示的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚化合物的制备方法，
（式中，R、A1和A2表示与下述相同的含义）
其特征在于，将通式（10）表示的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰卤化合物还原：
（式中，R表示C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基；A1表示氢原子、氨基、单(C1～C6烷基)氨基或者二(C1～C6烷基)氨基；A2表示卤原子、C1～C6烷基或者环状C3～C6烷基；X表示卤原子）。
〔25〕〔24〕所述的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚化合物的制备方法，其中，反应在酸的存在下进行。
具体实施方式
以下详细地说明本发明。
本发明提供通式（1）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法、制备中间体、其前体。
首先说明通式（1）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物。
通式（1）中的R，表示例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等碳数1～6的（以下，关于碳数，只要是该情况下，就简写为“C1～C6”）直链或者支链烷基；例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基等环状C3～C6烷基；A1表示氢原子；氨基；例如甲氨基、乙氨基等直链或者支链C1～C6烷基氨基；例如二甲氨基等直链或者支链二(C1～C6烷基)氨基；A2表示例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子；例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等直链或者支链C1～C6烷基；例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基等环状C3～C6烷基；Z表示氢原子；例如，氯代磺酰基、氟代磺酰基、溴代磺酰基等卤代磺酰基；或者巯基。
作为通式（1）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物，具体可举出例如：
3-氟-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、4-氟-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-氟-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-氟-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-氯-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、4-氯-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-氯-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-氯-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
2,4-二甲基-1-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、2,4-二甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2,4-二甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2,4-二甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-乙基-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、4-乙基-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-乙基-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-乙基-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-异丙基-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、4-异丙基-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-异丙基-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-异丙基-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-环丙基-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、4-环丙基-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-环丙基-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-环丙基-2-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟甲苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-甲基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-甲基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-甲基苯硫酚；
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氯代甲苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氯-2-甲基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氯-2-甲基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氯-2-甲基苯硫酚；
1-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二甲基苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二甲基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二甲基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二甲基苯硫酚；
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-乙基甲苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-乙基-2-甲基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-乙基-2-甲基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-乙基-2-甲基苯硫酚；
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-异丙基甲苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-异丙基-2-甲基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-异丙基-2-甲基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-异丙基-2-甲基苯硫酚；
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-环丙基甲苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-环丙基-2-甲基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-环丙基-2-甲基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-环丙基-2-甲基苯硫酚；
3-氟-4-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、4-氟-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-氟-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-氟-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑 -1-基)苯硫酚；
3-氯-4-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、4-氯-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-氯-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-氯-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
2,4-二甲基-1-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、2,4-二甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2,4-二甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2,4-二甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-乙基-4-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、4-乙基-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-乙基-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-乙基-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-异丙基-4-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、4-异丙基-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-异丙基-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-异丙基-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-环丙基-4-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、4-环丙基-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-环丙基-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-环丙基-2-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
4-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟甲苯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-甲基苯磺酰氯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4- 氟-2-甲基苯磺酰氟、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-甲基苯硫酚；
3-氯-4-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、4-氯-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-甲基苯磺酰氯、4-氯-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-甲基苯磺酰氟、4-氯-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-甲基苯硫酚；
1-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二甲基苯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二甲基苯磺酰氯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二甲基苯磺酰氟、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二甲基苯硫酚；
3-乙基-4-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、4-乙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-甲基苯磺酰氯、4-乙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-甲基苯磺酰氟、4-乙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-甲基苯硫酚；
4-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-异丙基甲苯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-异丙基-2-甲基苯磺酰氯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-异丙基-2-甲基苯磺酰氟、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-异丙基-2-甲基苯硫酚；
3-环丙基-4-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、4-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-甲基苯磺酰氯、4-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-甲基苯磺酰氟、4-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-甲基苯硫酚；
3-氟-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-乙基苯、2-乙基-4-氟-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-乙基-4-氟 -5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-乙基-4-氟-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-氯-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-乙基苯、4-氯-2-乙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-氯-2-乙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-氯-2-乙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
5-乙基-2-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、2-乙基-4-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-乙基-4-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-乙基-4-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
2,4-二乙基-1-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、2,4-二乙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2,4-二乙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2,4-二乙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-异丙基-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-乙基苯、2-乙基-4-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-乙基-4-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-乙基-4-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-环丙基-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-乙基苯、4-环丙基-2-乙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-环丙基-2-乙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-环丙基-2-乙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟-1-乙基苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-氟苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-氟苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-氟苯硫酚；
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氯-1-乙基苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氯-2-乙基苯磺酰 氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氯-2-乙基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氯-2-乙基苯硫酚；
2-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-5-乙基甲苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-甲基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-甲基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-甲基苯硫酚；
2,4-二乙基-1-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二乙基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二乙基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二乙基苯硫酚；
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-异丙基-1-乙基苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-异丙基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-异丙基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-异丙基苯硫酚；
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-环丙基-1-乙基苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-环丙基-2-乙基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-环丙基-2-乙基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-环丙基-2-乙基苯硫酚；
3-氟-4-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-乙基苯、2-乙基-4-氟-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-乙基-4-氟-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-乙基-4-氟-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-氯-4-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-乙 基苯、4-氯-2-乙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-氯-2-乙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-氯-2-乙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
5-乙基-2-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、2-乙基-4-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-乙基-4-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-乙基-4-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
2,4-二乙基-1-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、2,4-二乙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2,4-二乙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2,4-二乙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-异丙基-4-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-乙基苯、2-乙基-4-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-乙基-4-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-乙基-4-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-环丙基-4-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-乙基苯、4-环丙基-2-乙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-环丙基-2-乙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-环丙基-2-乙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
4-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟-1-乙基苯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-氟苯磺酰氯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-氟苯磺酰氟、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-氟苯硫酚；
3-氯-4-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-乙基苯、4-氯-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基苯磺酰氯、4-氯-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基苯磺酰氟、4-氯-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基苯硫酚；
5-乙基-2-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、2-乙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-甲基苯磺酰氯、2-乙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-甲基苯磺酰氟、2-乙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-甲基苯硫酚；
2,4-二乙基-1-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二乙基苯磺酰氯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二乙基苯磺酰氟、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二乙基苯硫酚；
4-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-异丙基-1-乙基苯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-异丙基苯磺酰氯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-异丙基苯磺酰氟、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基-4-异丙基苯硫酚；
3-环丙基-4-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-乙基苯、4-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基苯磺酰氯、4-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基苯磺酰氟、4-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-乙基苯硫酚；
3-氟-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-异丙基苯、4-氟-2-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-氟-2-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-氟-2-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-氯-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-异丙基苯、4-氯-2-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-氯-2-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-氯-2-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
5-异丙基-2-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、2-异丙基-4-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-异丙基-4-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-异丙基-4-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
5-异丙基-2-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)乙基苯、4-乙基-2-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-乙基-2-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-乙基-2-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
2,4-二异丙基-1-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、2,4-二异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2,4-二异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2,4-二异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-环丙基-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-异丙基苯、4-环丙基-2-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-环丙基-2-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-环丙基-2-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟-1-异丙基苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-异丙基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-异丙基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-异丙基苯硫酚；
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氯-1-异丙基苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氯-2-异丙基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氯-2-异丙基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氯-2- 异丙基苯硫酚；
2-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-5-异丙基甲苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-异丙基-4-甲基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-异丙基-4-甲基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-异丙基-4-甲基苯硫酚；
2-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-5-异丙基-1-乙基苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-乙基-2-异丙基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-乙基-2-异丙基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-乙基-2-异丙基苯硫酚；
2,4-二异丙基-1-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二异丙基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二异丙基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二异丙基苯硫酚；
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-环丙基-1-异丙基苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-环丙基-2-异丙基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-环丙基-2-异丙基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-环丙基-2-异丙基苯硫酚；
2-氟-4-异丙基-1-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、2-甲基-4-氟-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-甲基-4-氟-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-甲基-4-氟-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
2-氯-4-异丙基-1-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、4-氯-2-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-氯-2-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基 -1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-氯-2-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
5-异丙基-2-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、2-异丙基-4-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-异丙基-4-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-异丙基-4-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
5-异丙基-2-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)乙基苯、4-乙基-2-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-乙基-2-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-乙基-2-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
2,4-二异丙基-1-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、2,4-二异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2,4-二异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2,4-二异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
2-环丙基-4-异丙基-1-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、4-环丙基-2-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-环丙基-2-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-环丙基-2-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
4-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟-1-异丙基苯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-异丙基苯磺酰氯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-异丙基苯磺酰氟、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-异丙基苯硫酚；
3-氯-4-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-异丙基苯、4-氯-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1- 基)-2-异丙基苯磺酰氯、4-氯-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-异丙基苯磺酰氟、4-氯-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-异丙基苯硫酚；
2-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-5-异丙基甲苯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-异丙基-4-甲基苯磺酰氯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-异丙基-4-甲基苯磺酰氟、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-异丙基-4-甲基苯硫酚；
2-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-5-异丙基-1-乙基苯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-乙基-2-异丙基苯磺酰氯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-乙基-2-异丙基苯磺酰氟、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-乙基-2-异丙基苯硫酚；
2,4-二异丙基-1-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二异丙基苯磺酰氯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二异丙基苯磺酰氟、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二异丙基苯硫酚；
3-环丙基-4-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-异丙基苯、4-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-异丙基苯磺酰氯、4-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-异丙基苯磺酰氟、4-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-异丙基苯硫酚；
3-氟-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-环丙基苯、2-环丙基-4-氟-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-环丙基-4-氟-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-环丙基-4-氟-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-氯-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-环丙基苯、4-氯-2-环丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-氯-2- 环丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-氯-2-环丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
5-环丙基-2-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、2-环丙基-4-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-环丙基-4-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-环丙基-4-甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
5-环丙基-2-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-乙基苯、2-环丙基-4-乙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-环丙基-4-乙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-环丙基-4-乙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
5-环丙基-2-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-异丙基苯、2-环丙基-4-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-环丙基-4-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-环丙基-4-异丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
2,4-二环丙基-1-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、2,4-二环丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2,4-二环丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2,4-二环丙基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟-1-环丙基苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-氟苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-氟苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-氟苯硫酚；
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氯-1-环丙基苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氯-2-环丙基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氯-2-环丙基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氯-2-环丙基苯硫酚；
2-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-5-环丙基甲苯、 5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-甲基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-甲基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-甲基苯硫酚；
2-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-5-环丙基-1-乙基苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-乙基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-乙基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-乙基苯硫酚；
2-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-5-环丙基-1-异丙基苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-异丙基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-异丙基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-异丙基苯硫酚；
2,4-二环丙基-1-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二环丙基苯磺酰氯、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二环丙基苯磺酰氟、5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二环丙基苯硫酚；
4-环丙基-2-氟-1-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、2-环丙基-4-氟-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-环丙基-4-氟-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-环丙基-4-氟-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
2-氯-4-环丙基-1-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、4-氯-2-环丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-氯-2-环丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-氯-2-环丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-环丙基-6-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、2-环丙基-4-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-环丙基-4-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-环丙基-4-甲基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
3-环丙基-6-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-乙基苯、4-乙基-2-环丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-乙基-2-环丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-乙基-2-环丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
4-环丙基-2-异丙基-1-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、2-环丙基-4-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2-环丙基-4-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2-环丙基-4-异丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
2,4-二环丙基-1-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、2,4-二环丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2,4-二环丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2,4-二环丙基-5-(5-甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
4-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟-1-环丙基苯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-氟-1-苯磺酰氯、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-氟苯磺酰氟、5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-环丙基-4-氟苯硫酚；
3-氯-4-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-环丙基苯、4-氯-2-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、4-氯-2-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、4-氯-2-环丙基-5-(5-二甲基氨基 -3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
5-环丙基-2-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯、2-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-甲基苯磺酰氯、2-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-甲基苯磺酰氟、2-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-甲基苯硫酚；
5-环丙基-2-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-乙基苯、2-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-乙基苯磺酰氯、2-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-乙基苯磺酰氟、2-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-乙基苯硫酚；
5-环丙基-2-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1-异丙基苯、2-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-异丙基苯磺酰氯、2-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-异丙基苯磺酰氟、2-环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-异丙基苯硫酚；
2,4-二环丙基-1-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯、2,4-二环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯、2,4-二环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氟、2,4-二环丙基-5-(5-二甲基氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚；
等等。
以下说明通式（1）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物的制备方法。
通式（1）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物的制备方法包含下述内容：
通式（5）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物（以下有时简称为“未取代化合物”）的制备方法（记载在上述〔5〕项中），其特征在于，使通式（2）表示的三唑化合物与通式（3）或通式（4）表示 的化合物在铜催化剂的存在下反应；
通式（8）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法（记载在上述〔12〕、〔14〕项中），其特征在于，通过使通式（2）表示的三唑化合物与通式（6）表示的4-取代-卤代苯化合物在碱的存在下反应，获得通式（7）表示的4-取代-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物，然后将该通式（7）表示的4-取代-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物还原；
通式（8）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法（记载在上述〔19〕项中），其特征在于，将通式（7'）表示的4-氰基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物还原，获得通式（9）表示的二乙胺化合物，再将该通式（9）表示的二乙胺化合物还原；
通式（10）表示的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰卤化合物的制备方法（记载在上述〔22〕项中），其特征在于，使通式（5）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物与卤代磺酰化剂反应；以及
通式（11）表示的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚化合物的制备方法（记载在上述〔24〕项中），其特征在于，将通式（10）表示的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰卤化合物还原；
此处，通式（5）、通式（8）、通式（10）、通式（11）的各式表示的各化合物，全部包含在通式（1）表示的本发明化合物中。
首先说明利用偶合反应来制备通式（5）表示的未取代化合物的方法。
通式（5）、通式（2）、通式（3）和通式（4）的各式中的R、A1、A2表示与上述相同的含义。另外，通式（5）表示的未取代化合物、作为该偶合反应的原料使用的通式（2）表示的三唑化合物、通式（3）表示的硼酸化合物以及通式（4）表示的环硼氧烷化合物均为公知的化合物。
在该偶合反应中，通过使通式（2）表示的三唑化合物与通式（3）表示的硼酸化合物或通式（4）表示的环硼氧烷化合物进行偶合反应， 可以制备作为目的产物的、通式（5）表示的未取代化合物。
在该偶合反应中，作为与通式（2）表示的三唑化合物的反应剂，通常情况下，可以选择通式（3）表示的硼酸化合物和通式（4）表示的环硼氧烷化合物中的任一方来进行反应，但也可以将它们的混合物作为反应剂来使用。
在该偶合反应中，通式（2）表示的三唑化合物与通式（3）表示的硼酸化合物或通式（4）表示的环硼氧烷化合物的摩尔比，不论是任何摩尔比，均可以进行反应，但是，在使通式（2）表示的三唑化合物与通式（3）表示的硼酸化合物进行反应时，作为通式（3）表示的硼酸化合物的用量，相对于通式（2）表示的三唑化合物1摩尔，通常为0.1～10.0摩尔，优选0.33～3.0摩尔的范围。另外，在使通式（2）表示的三唑化合物与通式（4）表示的环硼氧烷化合物进行反应时，作为通式（4）表示的环硼氧烷化合物的用量，相对于通式（2）表示的三唑化合物1摩尔，通常为0.033～3.33摩尔，优选0.1～1.0摩尔的范围。
该偶合反应使用铜催化剂。作为该反应中使用的铜催化剂，只要是能引发该偶合反应的催化剂，可以是任意一种催化剂，具体地可举出例如，铜（金属铜）、乙酸铜(II)、乙酸铜（I）、氧化铜(II)、氧化铜（I）、氯化铜(II)、氯化铜（I）、硫酸铜(II)、硝酸铜(II)等。从与抗衡阴离子的反应性低、获得容易性、操作方便性、和反应性等观点考虑，优选使用铜（金属铜）、乙酸铜(II)、乙酸铜（I）、氧化铜(II)、氧化铜（I），更优选使用铜（金属铜）、乙酸铜(II)。这些铜催化剂可以单独使用，或者以任意的比例混合使用。这些铜催化剂是公知的化合物。该偶合反应中的铜催化剂的用量，相对于通式（2）表示的三唑化合物，不论是任何摩尔比，均可以进行反应，但相对于通式（2）表示的三唑化合物1摩尔，通常为0.001～1.0摩尔，优选0.01～0.5摩尔，更优选0.05～0.2摩尔的范围。
偶合反应也可以在没有碱的情况下实施，但优选使用碱。作为适用于该反应的碱，具体地可举出例如，吡啶、二异丙基乙胺、三乙胺 等叔胺化合物；例如以氢氧化钠为代表的氢氧化碱金属和以碳酸钾为代表的碱金属碳酸盐等无机碱等。这些碱可以单独使用，或者以任意的比例混合使用。从获得容易性、操作方便性、和反应性等观点考虑，优选使用吡啶、二异丙基乙胺、三乙胺等叔胺化合物，更优选使用吡啶、二异丙基乙胺。这些碱是公知的化合物。该偶合反应中的碱的用量，相对于通式（2）表示的三唑化合物，不论是任何摩尔比，均可以进行反应，但相对于通式（2）表示的三唑化合物1摩尔，通常为0.1～10.0摩尔，优选0.33～3.0摩尔，更优选1.0～2.0摩尔的范围。
该偶合反应可以在无溶剂的情况下实施，但为了使反应顺利地进行，优选使用溶剂。作为适用于该偶合反应的溶剂，只要不抑制反应进行即可，可举出例如，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、丙酮、碳酸丙烯酯等非质子性极性溶剂类；乙醇、异丙醇、乙二醇等醇类；二苯醚、四氢呋喃等醚类；甲苯、二甲苯等芳香烃类；戊烷、正己烷等脂肪烃类等。优选使用N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、丙酮、碳酸丙烯酯等非质子性极性溶剂类，特别优选使用N,N-二甲基甲酰胺。这些溶剂可以单独使用，或者也可以作为任意混合比例的混合溶剂使用。作为该溶剂的用量，只要是能够使反应体系充分搅拌的量即可，相对于通式（2）表示的三唑化合物1摩尔，通常为0.05～10L，优选0.3～2L的范围。
关于该偶合反应的反应温度，例如在0℃～所用溶剂的回流温度的范围，优选在10～100℃的范围。
该偶合反应的反应时间没有特殊限制，从抑制副产物的观点等考虑，优选为1小时～30小时。
下面说明通式（7）表示的4-取代-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的制备方法，其特征在于，使通式（2）表示的三唑化合物与通式（6）表示的4-取代-卤代苯化合物在碱的存在下反应。
通式（7）、通式（2）、通式（6）的各式中的A1、A2表示与上述相同的含义；X表示例如，氯原子、氟原子、溴原子等卤原子；Y表示例如，氰基、甲酰基、羧基或其金属盐、烷氧羰基等具有与苯环键合 的碳原子(C1部分单元结构）的吸电子性基团。
该亲核取代反应中，通式（6）表示的4-取代-卤代苯化合物的用量，不论是任何摩尔比，均可以进行反应，但相对于通式（2）表示的三唑化合物1摩尔，通常为0.1～10.0摩尔，优选0.33～3.0摩尔的范围。
该亲核取代反应使用碱。作为用于该亲核取代反应的碱，具体地可举出例如，碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠等碱金属碳酸盐；氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；吡啶、二异丙基乙胺、三乙胺等叔胺化合物等。这些碱可以单独使用，或者以任意的比例混合使用。从获得容易性、操作方便性、和反应性等观点考虑，优选使用碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠等碱金属碳酸盐，更优选使用碳酸钾。这些碱是公知的化合物。该亲核取代反应中的碱的用量，相对于通式（2）表示的三唑化合物，不论是任何摩尔比，均可以进行反应，但相对于通式（2）表示的三唑化合物1摩尔，通常为0.1～10.0摩尔，优选0.33～3.0摩尔，更优选1.0～2.0摩尔的范围。
该亲核取代反应也可以在无溶剂的情况下实施，但为了使反应顺利地进行，优选使用溶剂。作为适用于该亲核取代反应的溶剂，只要不抑制反应进行即可，可举出例如，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、丙酮、碳酸丙烯酯等非质子性极性溶剂类；乙醇、异丙醇、乙二醇等醇类；二苯醚、四氢呋喃等醚类；甲苯、二甲苯等芳香烃类；戊烷、正己烷等脂肪烃类等。优选使用N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、丙酮、碳酸丙烯酯等非质子性极性溶剂类，特别优选使用N,N-二甲基甲酰胺。该溶剂可以单独使用，或者也可以作为任意混合比例的混合溶剂使用。作为该溶剂的用量，只要是能够使反应体系充分搅拌的量即可，相对于通式（2）表示的三唑化合物1摩尔，通常为0.05～10L，优选0.3～2L的范围。
该亲核取代反应的反应温度，例如在0℃～所用溶剂的回流温度的范围，优选在20～150℃的范围。
该亲核取代反应的反应时间没有特殊限制，从抑制副产物的观点 等考虑，优选为1小时～30小时。
下面说明通式（8）表示的4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法，其特征在于，将通式（7）表示的4-取代-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物还原。予以说明，通式（8）和通式（7）的各式中，A1、A2、Y表示与上述相同的含义。
该还原反应优选使用多相金属催化剂。作为用于该还原反应的多相金属催化剂，具体地可举出例如，钯炭、披钯氧化铝、披钯硫酸钡、披钯碳酸钙、披铂炭、披铂氧化铝、披铑炭、披钌炭、披镍炭、阮内镍等。优选使用反应性高、反应之后能够容易回收高价贵金属催化剂的钯炭、披钯氧化铝，从获得容易性、操作方便性、和反应性等观点考虑，优选使用钯炭。这些多相金属催化剂是公知的化合物。该还原反应中，多相金属催化剂的用量，相对于通式（7）表示的4-取代-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物，不论是任何的量，均可以进行反应，当换算成催化剂中的金属成分时，其用量相对于通式（7）表示的4-取代-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的使用（重量）之比，通常为0.1～10.0倍量，优选0.1～5倍量的范围。
该还原反应使用还原剂。作为适用于该反应的还原剂，具体地可举出例如，甲酸铵、氢。从获得容易性、操作方便性、和反应性等观点考虑，优选使用甲酸铵。这些还原剂是公知的化合物。该还原反应中的还原剂的用量，相对于通式（7）表示的4-取代-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物，不论是任何的量，均可以进行反应，按照相对于通式（7）表示的4-取代-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的摩尔比，通常为0.1～20.0倍量，优选1.0～10倍量的范围。
该还原反应也可以在无溶剂的条件下实施，但为了使反应顺利地进行，优选使用溶剂。作为适用于该还原反应的溶剂，只要不抑制反应进行即可，可举出例如，甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等醇类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、丙酮、碳酸丙烯酯等非质子性极性溶剂类；二苯醚、四氢呋喃等醚类；甲苯、二甲苯等芳香烃类；戊烷、正己烷等脂肪烃类等。优选使用甲醇、乙醇、异丙醇、乙 二醇等醇类，特别优选使用甲醇。这些溶剂可以单独使用，或者也可以作为任意混合比例的混合溶剂使用。作为该溶剂的用量，只要是能够使反应体系充分搅拌的量即可，相对于通式（7）表示的4-取代-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物1摩尔，通常为0.05～10L，优选0.3～2L的范围。
该还原反应的反应温度，例如在0℃～所用溶剂的回流温度的范围，优选在10～100℃的范围。
该还原反应的反应时间没有特殊限制，从抑制副产物的观点等考虑，优选为1小时～100小时。
接着说明通式（8）表示的4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法，其特征在于，将通式（7'）表示的4-氰基-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物在阮内镍催化剂的存在下还原，制成通式（9）表示的二乙胺化合物，然后将其进一步还原。
首先说明通过将通式（7'）表示的4-氰基-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物在阮内镍催化剂的存在下还原来制备通式（9）表示的二乙胺化合物的方法。予以说明，通式（9）、通式（7'）的各式中的A1、A2表示与上述相同的含义，Et表示乙基。
该反应使用阮内镍催化剂来进行。阮内镍催化剂优选在采用适宜的方法活化后再使用。该反应中的阮内镍催化剂的用量，相对于通式（7'）表示的4-氰基-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物，不论是任何的量，均可以进行反应，当换算为催化剂中的金属成分时，其用量相对于通式（7'）表示的4-氰基（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的使用量（重量）之比，通常为1.0～10.0倍量、优选2.0～7.0倍量的范围。
该反应也可以在无溶剂的情况下实施，但为了使反应顺利地进行，优选使用溶剂。作为适用于该还原反应的溶剂，只要不抑制反应进行即可，可举出例如，乙醇、甲醇、异丙醇、乙二醇等醇类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、丙酮、碳酸丙烯酯等非质子性极性溶剂类；二苯醚、四氢呋喃等醚类；甲苯、二甲苯等芳香烃类； 戊烷、正己烷等脂肪烃类等。优选使用乙醇、甲醇、异丙醇、乙二醇等醇类，特别优选使用乙醇。该溶剂可以单独使用，或者也可以作为任意混合比例的混合溶剂使用。作为溶剂量，只要是能够使反应体系充分搅拌的量即可，相对于通式（7'）表示的4-氰基-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物1摩尔，通常为0.05～10L，优选0.3～2L的范围。
该反应的反应温度，例如在0℃～所用溶剂的回流温度的范围，优选在10～100℃的范围。
该反应的反应时间没有特殊限制，从抑制副产物的观点等考虑，优选为1小时～100小时。
下面说明通过将通式（9）表示的二乙胺化合物还原来制备通式（8）表示的4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的方法。予以说明，通式（8）、通式（9）的各式中的A1、A2、Et表示与上述相同的含义。
该还原反应使用多相金属催化剂。作为该反应中使用的多相金属催化剂，具体地可举出例如，氢氧化钯(II)炭、钯炭、披钯氧化铝、披钯硫酸钡、披钯碳酸钙、披铂炭、披铂氧化铝、披铑炭、披钌炭、披镍炭、阮内镍等。优选使用反应性高、反应之后能够容易回收高价贵金属催化剂的氢氧化钯(II)炭。这些多相金属催化剂是公知的化合物。该还原反应中，多相金属催化剂的用量，相对于通式（9）表示的二乙胺化合物，不论是任何的量，均可以进行反应，当换算成催化剂中的金属成分时，其用量相对于通式（9）表示的二乙胺化合物的使用量（重量）之比，通常为0.001～1.0倍量，优选0.01～0.1倍量，更优选0.01～0.05倍量的范围。
该还原反应使用还原剂。作为适用于该反应的还原剂，具体地可举出例如，甲酸铵、氢。从获得容易性、操作方便性、和反应性等观点考虑，优选使用氢。这些还原剂是公知的化合物。该还原反应中的还原剂的用量，相对于通式（9）表示的二乙胺化合物，不论是任何的摩尔比，均可以进行反应，相对于通式（9）表示的二乙胺化合物的摩尔比，通常为0.1～20.0倍量，优选1.0～10倍量的范围。
该还原反应也可以在无溶剂的条件下实施，但为了使反应顺利地 进行，优选使用溶剂。作为适用于该还原反应的溶剂，只要不抑制反应进行即可，可举出例如，甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等醇类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、丙酮、碳酸丙烯酯等非质子性极性溶剂类；二苯醚、四氢呋喃等醚类；甲苯、二甲苯等芳香烃类；戊烷、正己烷等脂肪烃类等。优选使用甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等醇类，特别优选使用甲醇。这些溶剂可以单独使用，或者也可以作为任意混合比例的混合溶剂使用。作为该溶剂的用量，只要是能够使反应体系充分搅拌的量即可，相对于通式（9）表示的二乙胺化合物1摩尔，通常为0.05～10L，优选0.3～2L的范围。
该还原反应的反应温度，例如在0℃～所用溶剂的回流温度的范围，优选在10～100℃的范围。
该还原反应的反应时间没有特殊限制，从抑制副产物生成的观点等考虑，优选为1小时～100小时。
接着说明通式（10）表示的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰卤化合物的制备方法，其特征在于，将通式（5）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物进行卤代磺酰化。予以说明，通式（10）和通式（5）的各式中的R、A1、A2、X表示与上述相同的含义。
该卤代磺酰化反应使用卤代磺酰化剂。作为该反应中使用的卤代磺酰化剂，具体地可举出例如，氯磺酸、溴磺酸等卤代磺酸化合物等。这些卤代磺酰化剂可以单独使用，或者也可以按任意的比例混合使用。从获得容易性、操作方便性、和反应性等观点考虑，优选使用氯磺酸。这些卤代磺酰化剂是公知的化合物。该卤代磺酰化反应中的卤代磺酰化剂的用量，不论是任何的摩尔比，均可以进行反应，相对于通式（5）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物1摩尔，通常为0.033～100.0摩尔，优选1.0～10.0摩尔的范围。
该卤代磺酰化反应也可以在无溶剂的情况下实施，但为了使反应顺利地进行，优选使用溶剂。作为适用于该卤代磺酰化的溶剂，只要不抑制反应进行即可，可举出例如，二氯乙烷、氯仿等卤代烃；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、丙酮、碳酸丙烯酯等非质 子性极性溶剂类；苯基醚、四氢呋喃等醚类；甲苯、二甲苯等芳香烃类；戊烷、正己烷等脂肪烃类等。优选使用二氯乙烷、氯仿等卤代烃，特别优选使用二氯乙烷。这些溶剂可以单独使用，或者也可以作为任意混合比例的混合溶剂使用。作为溶剂量，只要是能够使反应体系充分搅拌的量即可，相对于通式（5）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物1摩尔，通常为0.05～10L，优选0.3～2L的范围。
该卤代磺酰化反应的反应温度，例如在0℃～所用溶剂的回流温度的范围，优选在10～100℃的范围。
当卤代磺酰化反应的反应时间没有特殊限制，从抑制副产物的观点等考虑，优选为1小时～30小时。
接着说明通式（11）表示的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚化合物的制备方法，其特征在于，将通式（10）表示的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰卤化合物还原。予以说明，通式（11）和通式（10）的各式中的R、A1、A2、X表示与上述相同的含义。
该还原反应使用还原剂。作为适用于该反应的还原剂，具体地可举出例如，锌、锡、铁等金属化合物等。这些还原剂可以单独使用，或者也可以按任意的比例使用。从获得容易性、操作方便性、和反应性等观点考虑，优选使用锌。这些还原剂是公知的化合物。
该还原反应中的还原剂的用量，不论是任何的摩尔比，均可以进行反应，但相对于通式（10）表示的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰卤化合物1摩尔，通常为0.1～100.0摩尔，优选1.0～10.0摩尔的范围。
该还原反应优选使用酸。作为适用于该反应的酸，具体地可举出例如，盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸；氯化铝、多磷酸等路易斯酸；乙酸等有机酸；蒙脱石K-10等固体酸等。这些酸可以单独使用，或者也可以按任意的比例使用。从获得容易性、操作方便性、和反应性等观点考虑，优选使用盐酸、硫酸、硝酸等无机酸，更优选使用盐酸。予以说明，这些酸是公知的化合物。
该还原反应中的酸的用量，不论是任何的摩尔比，均可以进行反 应，但相对于通式（10）表示的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰卤化合物1摩尔，通常为0.066～200.0摩尔，优选2.0～20.0摩尔的范围。
该还原反应也可以在无溶剂的条件下实施，但为了使反应顺利地进行，优选使用溶剂。作为适用于该还原反应的溶剂，只要不抑制反应进行即可，可举出例如，乙醇、异丙醇、乙二醇等醇类；二氯乙烷、氯仿等卤代烃；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、丙酮、碳酸丙烯酯等非质子性极性溶剂类；二苯醚、四氢呋喃等醚类；甲苯、二甲苯等芳香烃类；戊烷、正己烷等脂肪烃类等。优选使用乙醇、异丙醇、乙二醇等醇类，特别优选使用乙醇。这些溶剂可以单独使用，或者也可以作为任意混合比例的混合溶剂使用。作为该溶剂的用量，只要是能够使反应体系充分搅拌的量即可，相对于通式（10）表示的3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰卤化合物1摩尔，通常为0.05～10L，优选0.3～2L的范围。
该还原反应的反应温度，例如在0℃～所用溶剂的回流温度的范围，优选在10～100℃的范围。
该还原反应的反应时间没有特殊限制，从抑制副产物的观点等考虑，优选为1小时～30小时。
如上所述，本发明方法不需要使用特别的反应装置，可以在工业上容易采用的平稳条件下，高选择性地制备通式（1）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物。得到的通式（1）表示的（1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物，是作为医药、农药的中间体原料有用的化合物。
实施例
下面，举出实施例，具体地说明本发明化合物的制备方法，但本发明不受这些实施例的任何限定。
实施例1
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟甲苯的制备
向具备磁力搅拌器的50ml茄型瓶中，加入2-氟-4-甲基苯基硼酸3.08g（20mmol）、5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑3.04g（20mmol）、乙酸铜(II)0.36g（2mmol）、二异丙基乙胺2.58g（2mmol），接着加 入乙腈20ml，然后在室温水浴中搅拌3天。向体系中加入乙酸乙酯30ml、水、饱和碳酸氢钠水溶液而进行分液，进而将水相用30ml乙酸乙酯再萃取。接着，将乙酸乙酯相依次用3％盐酸、饱和食盐水洗涤。将乙酸乙酯相用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯。将残留物用乙酸乙酯／正己烷系统重结晶，获得2.45g作为结晶的标题化合物。收率47％。
1H NMR（300MHz,CDCl3）σ值：7.41（dd,J＝7.2Hz,1H）,7.13（d,J＝6.9,1H）,7.12（d,J＝11.7Hz,1H）,4.83（br,2H）,2.45（s,3H）ppm
GC-MS：M+＝260
实施例2
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1,3-二甲基苯的制备
向具备磁力搅拌器的50ml茄型瓶中，加入5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑3.04g（20mmol）、2,4-二甲基苯基环硼氧烷3.0g（7.8mmol）、铜粉127mg（2mmol）、吡啶2.0g（25mmol），接着加入N,N-二甲基甲酰胺10ml，然后在60℃下搅拌24小时。向体系中加入乙酸乙酯30ml、水、饱和碳酸氢钠水溶液而进行分液，进而将水相用30ml乙酸乙酯再萃取。接着，将乙酸乙酯相依次用3％盐酸、饱和食盐水洗涤。将乙酸乙酯相用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯。将残留物用硅胶柱色谱法精制，获得2.6g作为结晶的标题化合物。收率50％。
1H NMR（300MHz,CDCl3）σ值：7.22-7.13（m,3H）,4.79（br,2H）,2.40（s,3H）,2.15（s,3H）ppm
GC-MS：M+＝256
实施例3
1,3-二甲基-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯的制备
向具备磁力搅拌器的50ml茄型瓶中，加入3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑1.37g（10mmol）、2,4-二甲基苯基环硼氧烷1.32g（3.33mmol）、 铜粉64mg（1mmol）、吡啶0.8g（10mmol），接着加入N,N-二甲基甲酰胺5ml，然后在50℃下搅拌4小时。向体系中加入乙酸乙酯30ml、3％盐酸而进行分液，进而将水相用30ml乙酸乙酯再萃取。接着，将乙酸乙酯依次用水、饱和食盐水洗涤。将乙酸乙酯相用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯，获得2.3g作为结晶的标题化合物。收率95％。
1H NMR（300MHz,CDCl3）σ值：8.3（s,1H）,7.22-7.13（m,3H）,2.41（s,3H）,2.20（s,3H）ppm
GC-MS：M+＝241
实施例4
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟苄腈的制备
向具备磁力搅拌器的50ml茄型瓶中，加入5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑3.04g（20mmol）、3,4-二氟苄腈3.06g（22mmol）、碳酸钾2.76g（20mmol），接着加入N,N-二甲基甲酰胺10ml，然后在60℃下搅拌6小时。向体系中加入乙酸乙酯50ml、水50ml而进行分液，进而将水相用50ml乙酸乙酯再萃取。接着，将乙酸乙酯依次用水、饱和食盐水洗涤。将乙酸乙酯相用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯。向残留物中加入甲苯5ml，加热搅拌后，冷却，过滤。获得3.18g结晶。收率58.6％。
GC-MS：M+＝271
实施例5
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟甲苯的制备
向具备磁力搅拌器的50ml茄型瓶中，加入4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟苄腈1.35g（5mmol）、甲酸铵0.95g（15mmol），接着加入甲醇12ml，然后在氮气流中加入10％钯炭1.35g。在室温下搅拌24小时。作为该反应液中的成分，用气相色谱法检测出4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟甲苯34％、4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯55％。
实施例6
4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟甲苯的制备
1）N,N-二乙基-4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟苄胺的制备
向具备磁力搅拌器的25ml茄型瓶中，加入阮内镍2.0g、离子交换水10ml、25％氢氧化钠水溶液0.5g，在50℃下搅拌1小时后，加入48％氢氧化钠水溶液5.5ml，再在50℃下搅拌1小时。除去上清液后，用离子交换水15ml进行倾析式水洗7次。向体系中加入乙醇15ml，除去上清液，重复该操作4次后，从而将反应体系内的溶剂充分置换为乙醇，向体系中加入4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟苄腈271mg（1mmol），然后加热回流15小时。将体系冷却至室温后，过滤，将滤液在减压蒸馏除去溶剂，获得0.37g的油状物。该油状物中的N,N-二乙基-4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟苄胺的纯度用气相色谱法检测，为92％。
GC-MS：M+＝331
2）4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟甲苯的制备
向具备磁力搅拌器的25ml茄型瓶中，加入N,N-二乙基-4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟苄胺0.37g（1mmol），接着加入甲醇2ml，然后在氮气流中加入5％氢氧化钯(II)炭75mg。将体系在氢气流中、在室温下搅拌72小时。过滤后，向滤液中加入乙酸乙酯20ml、水20ml而进行分液，进而将水相用20ml乙酸乙酯再萃取。接着，将乙酸乙酯依次用水、饱和食盐水洗涤。将乙酸乙酯相用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯，获得0.22g结晶。作为该结晶中的成分，用气相色谱法检测出4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟甲苯69％、4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯12％。
实施例7
5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-甲基苯磺酰氯的制备
向具备磁力搅拌器的25ml茄型瓶中，加入氯磺酸2.91g（25mmol），接着加入4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-氟甲苯1.3g（5mmol），然后在80℃下搅拌3小时。冷却至室温后，将体系的内容物逐份地倒入到冰上，然后加入乙酸乙酯30ml而进行分液，进而将水相用乙酸乙酯30ml再萃取。将乙酸乙酯相用饱和食盐水洗涤，接着用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯。获得1.66g作为结晶的标题化合物。收率：93％。
1H NMR（300MHz,CDCl3）σ值：8.33（d,J＝7.2Hz,1H）,7.41（d,J＝10.5Hz,1H）,5.06（br,2H）,2.89（s,3H）ppm
GC-MS：M+＝358,(M+2)+＝360
实施例8
5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二甲基苯磺酰氯的制备
向具备磁力搅拌器的25ml茄型瓶中，加入氯磺酸5.83g（50mmol），接着加入4-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-1,3-二甲基苯2.49g（9.73mmol），然后在60℃下搅拌2小时。冷却至室温后，将体系的内容物逐份地倒入到冰上，然后向体系中加入乙酸乙酯30ml而进行分液，进而将水相用乙酸乙酯30ml再萃取。将乙酸乙酯相用饱和食盐水洗涤，接着用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯。获得3.3g作为结晶的标题化合物。收率96％。
1H NMR（300MHz,CDCl3）σ值：8.08（s,1H）,7.49（s,1H）,5.00（br,2H）,2.84（s,3H）,2.31（s,3H）ppm
GC-MS：M+＝354,（M+2）+＝356
实施例9
2,4-二甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯的制备
向具备磁力搅拌器的25ml茄型瓶中，加入氯磺酸2.5g（22mmol），接着加入1,3-二甲基-4-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯1.8g（7.4mmol），然后在70℃下搅拌2小时。冷却至室温后，将体系的 内容物逐份地倒入到冰上，然后向体系中加入乙酸乙酯30ml而进行分液，进而将水相用乙酸乙酯30ml再萃取。将乙酸乙酯相用饱和食盐水洗涤，接着用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯。获得2.5g作为褐色油的标题化合物。收率99％。
1H NMR（300MHz,CDCl3）σ值：8.42（s,1H）,8.06（s,1H）,7.49（s,1H）,2.85（s,3H）,2.37（s,3H）ppm
GC-MS：M+＝339,（M+2）+＝341
实施例10
5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-甲基苯硫酚的制备
向具备磁力搅拌器的25ml茄型瓶中，加入5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-甲基苯磺酰氯1.83g（5mmol），接着加入锌1.6g（25mmol）、乙醇10ml、18％盐酸10ml(100mmol)，然后在室温下搅拌15分钟后，加热回流至锌粉末完全溶解。冷却至室温后，向体系中加入水30ml和乙酸乙酯30ml而进行分液，进而将水相用乙酸乙酯30ml再萃取。将乙酸乙酯依次用水、饱和食盐水洗涤，接着用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯。获得1.5g结晶。收率100％。
1H NMR（300MHz,CDCl3）σ值：7.42（d,J＝7.2Hz,1H）,7.19（d,J＝10.5Hz,1H）,5.67（br,2H）,3.74（br,1H）,2.54（s,3H）ppm
LC-MS：M+＝292,（M-1）+＝291
参考例1
［5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-甲基苯基］-2,2,2-三氟乙基硫醚的制备
向具备磁力搅拌器的25ml茄型瓶中，加入5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-甲基苯硫酚1.5g（5mmol）、N,N-二甲基甲酰胺5ml、碳酸钾1.04g（7.5mmol）、雕白粉0.54g（3.5mmol）、2,2,2-三氟乙基碘1.57g（7.5mmol），然后在室温下搅拌16小时。向体系中加入水30ml和乙酸乙酯30ml而进行分液，进而将水相用乙 酸乙酯30ml再萃取。将乙酸乙酯依次用水、饱和食盐水洗涤，接着用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯。获得1.4g结晶。收率74％。经确认，该结晶的1H NMR谱与采用基于WO2006／043635所记载实施例的制备方法制备的标题化合物的1H NMR谱一致。
1H NMR（300MHz,CDCl3）σ值：7.68（d,J＝7.2Hz,1H）,7.22（d,J＝10.5Hz,1H）,4.91（br,2H）,3.41（q,J＝9.6Hz,2H）,2.56（s,3H）ppm
GC-MS：M+＝374
参考例2
［5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-甲基苯基］-2,2,2-三氟乙基亚砜的制备
向具备磁力搅拌器的25ml茄型瓶中，加入［5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟-2-甲基苯基］2,2,2-三氟乙基硫醚0.06g（0.16mmol）、乙腈0.5ml、钨酸钠二水合物2.6mg（0.008mmol）、30％过氧化氢水溶液44mg（0.39mmol），然后在室温下搅拌16小时。向体系中加入水10ml和乙酸乙酯10ml而进行分液，进而将水相用乙酸乙酯10ml再萃取。将乙酸乙酯依次用水、饱和食盐水洗涤，接着用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯。获得0.05g结晶。收率80％。经确认，该结晶的1H NMR谱与采用基于WO2006／043635所记载实施例的制备方法制备的标题化合物的1H NMR谱一致。
1H NMR（300MHz,CDCl3）σ值：8.20（d,J＝7.5Hz,1H）,7.29（s,1H）,4.86（br,2H）,3.52（m,2H）,2.50（s,3H）ppm
GC-MS：M+＝390
实施例11
5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二甲基苯硫酚的制备
向具备磁力搅拌器的25ml茄型瓶中，加入5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二甲基苯磺酰氯3.3g（9.3mmol），接着加入锌3.27g（50mmol）、乙醇10ml、35％盐酸5ml(50mmol)，然 后在室温下搅拌15分钟后，加热回流3小时。冷却至室温后，向体系中加入水30ml和乙酸乙酯30ml而进行分液，进而将水相用乙酸乙酯30ml再萃取。将乙酸乙酯依次用水、饱和食盐水洗涤，接着用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯。获得1.9g作为油状物的标题化合物。收率71％。
1H NMR（300MHz,CDCl3）σ值：7.26（s,1H）,7.18（s,1H）,4.77（br,2H）,3.36（br,1H）,2.37（s,3H）,2.11（s,3H）ppm
GC-MS：M+＝288
参考例3
［5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二甲基苯基］2,2,2-三氟乙基硫醚的制备
向具备磁力搅拌器的25ml茄型瓶中，加入5-(5-氨基-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2,4-二甲基苯硫酚1.85g（6.4mmol）、N,N-二甲基甲酰胺6ml、碳酸钾1.33g（9.6mmol）、雕白粉0.69g（4.5mmol）、2,2,2-三氟乙基碘2.02g（9.6mmol），然后在室温下搅拌24小时。向体系中加入水50ml和乙酸乙酯50ml而进行分液，进而将水相用乙酸乙酯50ml再萃取。将乙酸乙酯依次用水、饱和食盐水洗涤，接着用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯。获得1.87g结晶。收率79％。经确认，该结晶的1H NMR谱与采用基于WO2006／043635所记载实施例的制备方法制备的标题化合物的1H NMR谱一致。
1H NMR（300MHz,CDCl3）σ值：7.45（s,1H）,7.26（s,1H）,4.61（br,2H）,3.39（q,J＝9.6Hz,2H）,2.50（s,3H）,2.16（s,3H）ppm
GC-MS：M+＝370
实施例12
2,4-二甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚的制备
向具备磁力搅拌器的50ml茄型瓶中，加入2,4-二甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯磺酰氯3.44g（9.6mmol），接着加入锌3.14g（48mmol）、乙醇16ml、35％盐酸8ml（80mmol），然后在室温下搅拌30分钟，接着加热回流4小时。冷却至室温后，向体系中 加入水50ml和乙酸乙酯50ml而进行分液，进而将水相用乙酸乙酯50ml再萃取。将乙酸乙酯依次用水、饱和食盐水洗涤，接着用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯。获得2.25g作为结晶的标题化合物。收率86％。
1H NMR（300MHz,CDCl3）σ值：8.30（s,1H）,7.28（s,1H）,7.18（s,1H）,3.37（br,1H）,2.38（s,3H）,2.17（s,3H）ppm
GC-MS：M+＝273
参考例4
2,2,2-三氟乙基［2,4-二甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基］硫醚的制备
向具备磁力搅拌器的25ml茄型瓶中，加入2,4-二甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯硫酚1.33g（4.9mmol）、N,N-二甲基甲酰胺5ml、碳酸钾1.01g（7.3mmol）、雕白粉0.53g（3.4mmol）、2,2,2-三氟乙基碘1.53g（7.3mmol），然后在室温下搅拌6小时。向体系中加入水30ml和乙酸乙酯30ml而进行分液，进而将水相用乙酸乙酯30ml再萃取。将乙酸乙酯依次用水、饱和食盐水洗涤，接着用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯。获得1.48g结晶。收率87％。经确认，该结晶的1H NMR谱与采用基于WO2006／043635所记载实施例的制备方法制备的标题化合物的1H NMR谱一致。
1H NMR（300MHz,CDCl3）σ值：8.31（s,1H）,7.46（s,1H）,7.26（s,1H）,3.39（q,J＝9.6Hz,2H）,2.52（s,3H）,2.21（s,3H）ppm
GC-MS：M+＝355
参考例5
2,2,2-三氟乙基［2,4-二甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基］亚砜的制备
向具备磁力搅拌器的25ml茄型瓶中，加入2,2,2-三氟乙基［2,4-二甲基-5-(3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基］硫醚0.71g（2mmol）、乙腈5ml、钨酸钠二水合物17mg（0.05mmol）、30％过氧化氢水溶液0.25g（2.2mmol），然后在室温下搅拌24小时后，再加 入30％过氧化氢水溶液0.25g（2.2mmol），在室温下搅拌6小时。向体系中加入水60ml和乙酸乙酯40ml而进行分液，进而将水相用乙酸乙酯40ml再萃取。将乙酸乙酯依次用水、饱和食盐水洗涤，接着用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去乙酸乙酯。将残留物用异丙醇重结晶，获得0.5g白色结晶。收率67％。经确认，该结晶的1H NMR谱与采用基于WO2006／043635所记载实施例的制备方法制备的标题化合物的 1H NMR谱一致。
1H NMR（300MHz,CDCl3）σ值：8.39（s,1H）,7.96（s,1H）,7.33（s,1H）,3.47（dq,J＝9.9,3.3Hz,2H）,2.45（s,3H）,2.32（s,3H）ppm
GC-MS：M+＝371

Claims (7)

1.(1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物，其特征在于，由通式(1)表示：
式中，R表示甲基或氰基，A1表示氨基，A2表示氟原子，Z表示氢原子。
2.通式(5)表示的(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的制备方法，
式中，R、A1和A2表示与下述相同的含义，
其特征在于，使通式(2)表示的三唑化合物与通式(3)表示的苯基硼酸化合物或通式(4)表示的苯基环硼氧烷化合物在铜催化剂的存在下反应：
式中，A1表示氨基，
式中，R表示甲基，A2表示氟原子，
式中，R和A2表示与上述相同的含义。
3.权利要求2所述的(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的制备方法，其中，铜催化剂是具有0价～2价价数的铜化合物。
4.通式(7)表示的4-取代-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物的制备方法，
式中，A1、A2和Y表示与下述相同的含义，
其特征在于，使通式(6)表示的4-取代-卤代苯化合物与通式(2)表示的三唑化合物在碱的存在下反应：
式中，A2表示氟原子，Y表示氰基，X表示卤原子，
式中，A1表示氨基。
5.通式(8)表示的4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法，
式中，A1和A2表示与下述相同的含义，
其特征在于，将通式(7)表示的4-取代-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物中的Y表示的取代基还原：
式中，A1表示氨基，A2表示氟原子，Y表示氰基。
6.权利要求5所述的4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法，其中，还原在还原剂和多相金属催化剂的存在下进行。
7.通式(8)表示的4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲苯化合物的制备方法，
式中，A1和A2表示与下述相同的含义，
其特征在于，通过使通式(7')表示的4-氰基-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯化合物在乙醇中、在阮内镍催化剂的存在下进行反应，转化成通式(9)表示的二乙胺化合物后，在还原剂和多相金属催化剂的存在下将通式(9)表示的二乙胺化合物还原，
式中，A1表示氨基，A2表示氟原子，
式中，A1和A2表示与上述相同的含义。
CN201310682983.7A 2007-11-30 2008-11-28 (1h-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法 Expired - Fee Related CN103664811B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007-310537 2007-11-30
JP2007310537 2007-11-30
CN2008801237500A CN101910140A (zh) 2007-11-30 2008-11-28 (1h-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801237500A Division CN101910140A (zh) 2007-11-30 2008-11-28 (1h-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103664811A CN103664811A (zh) 2014-03-26
CN103664811B true CN103664811B (zh) 2015-09-16

Family

ID=40678224

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310682983.7A Expired - Fee Related CN103664811B (zh) 2007-11-30 2008-11-28 (1h-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法
CN2008801237500A Pending CN101910140A (zh) 2007-11-30 2008-11-28 (1h-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801237500A Pending CN101910140A (zh) 2007-11-30 2008-11-28 (1h-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法

Country Status (6)

Country Link
US (2) US8440838B2 (zh)
EP (1) EP2226317B1 (zh)
JP (1) JP5507257B2 (zh)
KR (1) KR101574655B1 (zh)
CN (2) CN103664811B (zh)
WO (1) WO2009069312A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5676602B2 (ja) * 2009-07-16 2015-02-25 バイエル・クロップサイエンス・アーゲーＢａｙｅｒ Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ Ａｇ キラル３−トリアゾリルスルホキシド誘導体を調製する方法
EP2274982A1 (de) * 2009-07-16 2011-01-19 Bayer CropScience AG Verwendung von Phenyltriazolen zur Bekämpfung von Insekten und Spinnmilben durch Angiessen, Tröpfchen- oder Tauchapplikation oder durch Behandlung von Saatgut
ES2559012T3 (es) * 2009-08-20 2016-02-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de 3-[1-(3-haloalquil)-triazolil]-fenil-sulfuro como acaricidas e insecticidas
CN102471291B (zh) * 2009-08-20 2015-04-22 拜尔农作物科学股份公司 用作杀螨剂和杀昆虫剂的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物
LT5937B (lt) 2011-09-01 2013-05-27 Uab "Precizika - Met Sc" Puslaidininkinis elementas, turintis legiruotas p/n struktūras, ir būdas jas izoliuoti naudojant ultratrumpus ultravioletinius lazerio impulsus
EP3002279A1 (de) 2014-10-02 2016-04-06 Bayer CropScience AG Verfahren zur Herstellung von 3-(5-Aminotriazolyl)-Sulfid-Derivaten
CN111825585B (zh) 2019-09-23 2021-12-14 山东康乔生物科技有限公司 一种含苄胺结构的芳基硫化物及其合成方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN88101620A (zh) * 1987-03-27 1988-10-19 科米阿衣化学工业株式会社 苯基三唑衍生物和杀虫剂
CN1079221A (zh) * 1992-05-29 1993-12-08 组合化学工业株式会社 新的三唑衍生物及杀虫剂和杀螨剂
CN1105179A (zh) * 1993-04-16 1995-07-12 组合化学工业株式会社 三唑衍生物、杀虫剂、杀螨剂及其制备方法
DE19548415A1 (de) * 1995-12-22 1997-06-26 Bayer Ag 1-Aryl-3-halogenalkyl-5-arylaminotriazole
US20030069242A1 (en) * 1998-04-07 2003-04-10 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 3-arylphenyl sulfide derivative and insecticide and miticide
CN101039922A (zh) * 2004-10-20 2007-09-19 组合化学工业株式会社 3－三唑基苯基硫醚衍生物及含其作为有效成分的杀虫·杀螨·杀线虫剂

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2729810B2 (ja) * 1988-09-27 1998-03-18 クミアイ化学工業株式会社 フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤
JPH07258227A (ja) * 1994-03-25 1995-10-09 Kumiai Chem Ind Co Ltd フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤
JP4209995B2 (ja) * 1998-04-27 2009-01-14 クミアイ化学工業株式会社 ３−アリールフェニルスルフィド誘導体及び殺虫、殺ダニ剤
JP2000239262A (ja) * 1999-02-17 2000-09-05 Sumitomo Chem Co Ltd トリアゾール化合物およびその用途
WO2007114532A1 (en) * 2006-04-03 2007-10-11 Industry-Academic Cooperation Foundation Gyeongsang National University Novel chalcone derivatives, pharmaceutically acceptable salt, method for preparation and uses thereof
JP2007284356A (ja) 2006-04-12 2007-11-01 Kumiai Chem Ind Co Ltd ３−トリアゾリルフェニルスルフィド誘導体及びそれを有効成分として含有する農園芸用殺虫・殺ダニ・殺線虫剤
WO2008129288A2 (en) * 2007-04-19 2008-10-30 Boehringer Ingelheim International Gmbh Disulfonamides useful in the treatment of inflammation

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN88101620A (zh) * 1987-03-27 1988-10-19 科米阿衣化学工业株式会社 苯基三唑衍生物和杀虫剂
CN1079221A (zh) * 1992-05-29 1993-12-08 组合化学工业株式会社 新的三唑衍生物及杀虫剂和杀螨剂
CN1105179A (zh) * 1993-04-16 1995-07-12 组合化学工业株式会社 三唑衍生物、杀虫剂、杀螨剂及其制备方法
DE19548415A1 (de) * 1995-12-22 1997-06-26 Bayer Ag 1-Aryl-3-halogenalkyl-5-arylaminotriazole
US20030069242A1 (en) * 1998-04-07 2003-04-10 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 3-arylphenyl sulfide derivative and insecticide and miticide
CN101039922A (zh) * 2004-10-20 2007-09-19 组合化学工业株式会社 3－三唑基苯基硫醚衍生物及含其作为有效成分的杀虫·杀螨·杀线虫剂

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
3-三氟甲基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑衍生物的合成及其抗真菌活性研究;俞世冲,等;《中国现代应用药学》;20070428;第24卷(第02期);第122-125页 *
Regioselective cleavage of O-benzyl-N-arylamidoximes: synthesis of N-aryl amidines and amidoximes;Mariappan Anbazhagan,等;《Tetrahedron Letters》;20021209;第43卷(第50期);第9089-9092页 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP2226317A4 (en) 2012-03-21
EP2226317B1 (en) 2015-08-12
US20100256386A1 (en) 2010-10-07
JPWO2009069312A1 (ja) 2011-04-07
KR101574655B1 (ko) 2015-12-04
US20130023666A1 (en) 2013-01-24
US8440838B2 (en) 2013-05-14
CN101910140A (zh) 2010-12-08
US8648207B2 (en) 2014-02-11
CN103664811A (zh) 2014-03-26
WO2009069312A1 (ja) 2009-06-04
JP5507257B2 (ja) 2014-05-28
EP2226317A1 (en) 2010-09-08
KR20100087025A (ko) 2010-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103664811B (zh) (1h-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法
CN102884043B (zh) 合成方法
CN103261154B (zh) 具有双(三氟甲磺酰基)乙基的化合物和酸催化剂及其制造方法
CN102001979B (zh) 2-(2’,2’-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯基丙基硫醚的制备方法
KR20030024865A (ko) 실로스타졸을 제조하는 방법
DK2931703T3 (en) METHOD FOR PREPARING BIS (3-AMINOPHENYL) -DISULPHIDES AND 3-AMINOTHIOLS
KR20200110381A (ko) 술펜트라존의 합성 방법
CN101878197B (zh) 3-巯基苯胺化合物的制备方法
JP2011515335A (ja) 置換ビフェニルアニリド類を調製する方法
US20140194620A1 (en) 18f-labeled precursor of pet radioactive medical supplies, and preparation method thereof
JP2002519409A (ja) ２−ニトロ−５−（フェニルチオ）−アニリンの製造方法
CN102675294A (zh) 一种合成氯沙坦及其中间体的方法
KR101416450B1 (ko) 신규한 포타슘 오가노-1ｈ-1,2,3-트리아졸-4-일트리플루오로보레이트 유도체 및 그 제조방법
CN103917537B (zh) 4-苄基-1-甲基-6-氧杂二环[3，2，0]庚烷衍生物的制造方法、以及唑类衍生物的制造方法
CN105061341B (zh) 酰基三氮唑类化合物、苯乙酮取代的苯基甲基亚砜类化合物及其制备方法和应用
KR0156881B1 (ko) 트리아졸화합물의 제조방법
JP5106574B2 (ja) １−置換−４−カルバモイル−１，２，４−トリアゾール−５−オン誘導体の製造方法
JP3821747B2 (ja) ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル類の製造方法
KR20010050224A (ko) 다양한 헤테로사이클릭 고리 시스템을 갖는5-리폭시게나제 억제제의 제조 방법
JP2005519948A (ja) アルコキシ−置換されたインダン類およびそれらの製造
KR100539725B1 (ko) 피롤의 새로운 알킬화 반응
WO2023214552A1 (ja) トリフルオロメタンスルホニル化剤組成物、及び、トリフルオロメタンスルホニルオキシ化合物またはトリフルオロメタンスルホニル化合物の製造方法
KR20010070323A (ko) 폴리-(플루오로알킬)-아세토페논의 제조방법
EP1490353A1 (en) Method for manufacture of sertindole
CN1286250A (zh) 制备具有可变杂环体系的5－脂氧合酶抑制剂的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150916

Termination date: 20171128