CN103627252A - 喷墨记录方法及印刷物 - Google Patents

Abstract

本发明提供喷墨记录方法及印刷物，所述喷墨记录方法可获得固化后的油墨组合物中的成分向外部的溶出量（迁移）少、文字洇渗少的印刷物。本发明的喷墨记录方法的特征在于包含：将含有油墨组合物整体的30质量%以上的3-甲基戊二醇二丙烯酸酯的油墨组合物从喷墨头喷吐至支撑体上的工序；和在氧分压为0.10个大气压以下的气氛下照射活性射线以使所述油墨组合物固化的工序。

Description

喷墨记录方法及印刷物

技术领域

本发明涉及喷墨记录方法及印刷物。

背景技术

作为根据图像数据信号在纸等记录介质上形成图像的图像记录方法，有电子照相方式、升华型及熔融型热转印方式、喷墨方式等。

喷墨方式由于印刷装置廉价且在印刷时不需要印刷版、仅在所需要的图像部上喷吐油墨组合物即可在记录介质上直接进行图像形成，因此可以高效地使用油墨组合物，特别是在小批量生产时运行成本低。而且，噪音少，作为图像记录方式优异，近年来备受关注。

其中，可通过紫外线等放射线的照射发生固化的喷墨记录用油墨组合物（放射线固化型喷墨记录用油墨组合物）由于通过紫外线等放射线的照射、油墨组合物成分的大部分发生固化，因此与溶剂系油墨组合物相比，干燥性优异，而且图像难以洇渗，因此在能够印字在各种记录介质上的方面上来说是优异的方式。

作为现有的喷墨记录用油墨组合物，可举出专利文献1及2。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2009/053305号

专利文献2：美国申请公开第2012/0026235号说明书

发明内容

发明要解决的课题

本发明的目的在于提供可获得固化后的油墨组合物中的成分向外部的溶出量（迁移）少、文字洇渗少的印刷物的喷墨记录方法及印刷物。

用于解决课题的手段

本发明的上述课题通过下述<1>及<16>所记载的手段得以解决。与作为优选实施方式的<2>～<15>一起记载于以下。

<1>一种喷墨记录方法，其特征在于，包含：将含有油墨组合物整体的30质量%以上的3-甲基戊二醇二丙烯酸酯的油墨组合物从喷墨头喷吐至支撑体上的工序；和（工序II）在氧分压为0.10个大气压以下的气氛下照射活性射线以使所述油墨组合物固化的工序。

<2>上述<1>所述的喷墨记录方法，其中，油墨组合物含有油墨组合物整体的40质量%以上的3-甲基戊二醇二丙烯酸酯。

<3>上述<1>或<2>所述的喷墨记录方法，其中，油墨组合物含有油墨组合物整体的50质量%以上的3-甲基戊二醇二丙烯酸酯。

<4>上述<1>～<3>任一项所述的喷墨记录方法，其中，油墨组合物含有油墨组合物整体的5～40质量%的分子量为315以上的多官能丙烯酸酯化合物。

<5>上述<1>～<4>任一项所述的喷墨记录方法，其中，油墨组合物含有双酰基膦化合物。

<6>上述<1>～<5>任一项所述的喷墨记录方法，其中，油墨组合物实质上不含有分子量为354以下的聚合引发剂。

<7>上述<1>～<6>任一项所述的喷墨记录方法，其中，油墨组合物含有下述式（1）或式（2）所示的化合物。

（式（1）及式（2）中，R¹、R²、R³及R⁴各自独立地表示碳数为1～5的烷基或卤原子，x及y各自独立地表示2～4的整数，j及m各自独立地表示0～4的整数，k及n各自独立地表示0～3的整数，j、k、m及n为2以上的整数时，多个存在的R¹、R²、R³及R⁴可分别相同也可不同，X¹表示可含有醚键和/或酯键的碳数为2～300的x价烃链，X²表示可含有醚键和/或酯键的碳数为2～300的y价烃链。）

<8>上述<1>～<7>任一项所述的喷墨记录方法，其中，25℃下的油墨组合物的粘度为8～13mPa·s。

<9>上述<1>～<8>任一项所述的喷墨记录方法，其中，油墨组合物含有油墨组合物整体的95质量%以下的3-甲基戊二醇二丙烯酸酯。

<10>上述<1>～<9>任一项所述的喷墨记录方法，其中，以单道次方式进行油墨组合物的喷吐。

<11>上述<10>所述的喷墨记录方法，其中，支撑体的搬送速度为50m/分钟以上。

<12>上述<1>～<11>任一项所述的喷墨记录方法，其中，支撑体为含有选自聚丙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯及尼龙中的材质且膜厚为10～90μm的支撑体。

<13>上述<1>～<12>任一项所述的喷墨记录方法，其中，在氧分压为0.02个大气压以下的气氛下照射活性射线。

<14>上述<1>～<13>任一项所述的喷墨记录方法，其中，单官能聚合性化合物的含量为油墨组合物整体的5质量%以下。

<15>上述<1>～<14>任一项所述的喷墨记录方法，其为包装印刷用。

<16>一种印刷物，其是通过上述<1>～<15>任一项所述的喷墨记录方法获得的。

发明效果

根据本发明，能够提供可获得固化后的油墨组合物中的成分向外部的溶出量（迁移）少、文字洇渗少的印刷物的喷墨记录方法及印刷物。

附图说明

图1为表示本发明中优选使用的喷墨记录装置的一个例子的示意图。

符号说明

1：LED光源单元、2：不活泼性气体覆盖层、3：不活泼性气体配管、4：不活泼性气体产生装置、5，5’：支撑体卷取辊、6：支撑体、7：喷墨头单元

具体实施方式

以下，详细地说明本发明。

本发明的喷墨记录方法的特征在于包含：（工序I）将含有油墨组合物（以下也称作本发明的油墨组合物或仅称作油墨）整体的30质量%以上的（成分A）3-甲基戊二醇二丙烯酸酯的油墨组合物从喷墨头喷吐至支撑体上的工序；和（工序II）在氧分压为0.10个大气压以下的气氛下照射活性射线以使所述油墨组合物固化的工序。

需要说明的是，说明书中表示数值范围的“A～B”的记载与“A以上且B以下”含义相同。另外，将上述“（成分A）3-甲基戊二醇二丙烯酸酯”等也仅称作“成分A”等，将“（工序I）将含有油墨组合物整体的30质量%以上的（成分A）3-甲基戊二醇二丙烯酸酯的油墨组合物从喷墨头喷吐至支撑体上的工序”等也仅称作”工序I”等。另外，“质量%”及“质量份”分别与“重量%”及“重量份”含义相同。

进而，本发明中提到“丙烯酸酯”、“甲基丙烯酸酯”这两者或任一者时有时记为“（甲基）丙烯酸酯”，提到“丙烯酸”、“甲基丙烯酸”这两者或任一者时有时记为“（甲基）丙烯酸”。

通过现有的活性射线固化型喷墨记录方法获得的印刷物具有未反应的单体、聚合引发剂、聚合引发剂残渣等从固化膜移动的问题，特别是当在食品包装用等包装印刷中使用时，具有转印于包装内含物的量、所谓迁移（溶出、转移）量多的问题。

另外，要求适于包装印刷所需要的高生产率的文字清晰性。

本发明通过采用上述构成，能够提供可获得膜中成分向外部的溶出量（迁移）少、文字洇渗少的印刷物的喷墨记录方法。

虽然详细的机理不清楚，但推测是通过采用含有特定量的成分A的喷墨记录用油墨组合物、且在低氧分压下进行活性射线对喷吐在支撑体上的油墨组合物的照射，从而可获得在固化膜中形成交联结构、迁移得以抑制、文字洇渗少的印刷物。

以下对本发明的油墨组合物详细地进行说明。

（油墨组合物）

本发明的油墨组合物含有油墨组合物整体的30质量%以上的（成分A）3-甲基戊二醇二丙烯酸酯。

本发明的油墨组合物是可通过活性射线发生固化的油性的油墨组合物。“活性射线”是指通过其照射可赋予在油墨组合物中产生引发种的能量的放射线，包含α射线、γ射线、X射线、紫外线、可见光线、电子射线等。其中，从固化感度及装置的获得容易性的观点出发，优选紫外线及电子射线，更优选紫外线。

另外，本发明的油墨组合物优选为自由基聚合性油墨组合物。

（成分A）3-甲基戊二醇二丙烯酸酯

本发明的油墨组合物含有（成分A）3-甲基戊二醇二丙烯酸酯。通过含有3-甲基戊二醇二丙烯酸酯，可以获得印刷物为低臭味且低迁移、并且利用喷墨方式的连续喷吐稳定性优异的油墨组合物。

作为3-甲基戊二醇二丙烯酸酯，优选为3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯。

本发明的油墨组合物含有油墨组合物整体的30质量%以上、优选含有40～95质量%、更优选含有50～95质量%、进一步优选含有55～90质量%、特别优选含有65～78质量%的3-甲基戊二醇二丙烯酸酯。为上述范围时，可获得迁移得以进一步抑制、臭味少、抗粘连性优异的印刷物，而且固化性也优异。

（成分B）分子量为315以上的多官能丙烯酸酯化合物

本发明的油墨组合物优选含有（成分B）分子量为315以上的多官能丙烯酸酯化合物。通过含有分子量为315以上的多官能丙烯酸酯，可获得低臭味且低迁移、柔软性优异的印刷物。

作为成分B，优选为2官能丙烯酸酯化合物和/或3官能丙烯酸酯化合物。

另外，成分B的分子量优选为315～2,000，更优选为315～1,000，进一步优选为315～500。

作为成分B，具体地可举出聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、环氧乙烷（EO）改性双酚A二丙烯酸酯、环氧丙烷（PO）改性新戊二醇二丙烯酸酯、EO改性己二醇二丙烯酸酯、PO改性己二醇二丙烯酸酯、EO改性环己二醇二丙烯酸酯、PO改性环己二醇二丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二（三羟甲基丙烷）四丙烯酸酯、EO改性季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等。

从兼顾固化性和固化膜的柔软性的观点出发，作为成分B，优选为具有环氧乙烷基和/或环氧丙烷基的多官能丙烯酸酯化合物，特别优选为具有环氧乙烷基的多官能丙烯酸酯化合物。

另外，成分B所具有的每1分子的环氧乙烷基及环氧丙烷基的总摩尔数优选为2～20，更优选为2～10，进一步优选为2～8，特别优选为4～8。

另外，作为成分B，优选为对环氧乙烷和/或环氧丙烷改性多元醇进行丙烯酸酯化而得到的多官能丙烯酸酯化合物，特别优选为对环氧乙烷改性多元醇进行丙烯酸酯化而得到的多官能丙烯酸酯化合物。

另外，当成分B为对环氧乙烷和/或环氧丙烷改性多元醇进行丙烯酸酯化而得到的多官能丙烯酸酯化合物时，上述多元醇中的EO和/或PO的总加成摩尔数优选为2～20，更优选为2～10，进一步优选为2～8，特别优选为4～8。

其中，作为成分B，优选为选自EO改性己二醇二丙烯酸酯、PO改性己二醇二丙烯酸酯、EO改性环己二醇二丙烯酸酯、PO改性环己二醇二丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯及PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的化合物，更优选为选自EO改性己二醇二丙烯酸酯、EO改性环己二醇二丙烯酸酯及EO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的化合物，特别优选EO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。

另外，作为成分B，优选为下述式（B1）或式（B2）所示的化合物。

（式（B1）及式（B2）中，L^B1表示3价烃基，L^B2表示2价烃基，R’各自独立地表示-CH₂CH₂-、-CH（CH₃）CH₂-或-CH₂CH（CH₃）-，b1～b5各自独立地表示0～6的整数。）

上述L^B1表示3价烃基，优选是碳数为4～12的3价烃基，更优选是碳数为4～8的3价烃基，进一步优选是碳数为5～7的3价烃基，特别优选是碳数为6的3价烃基。

上述L^B2表示2价烃基，优选是碳数为4～12的2价烃基，更优选是碳数为4～8的2价烃基，进一步优选是碳数为5～7的2价烃基，特别优选是碳数为6的2价烃基。

R’表示-CH₂CH₂-、-CH（CH₃）CH₂-或-CH₂CH（CH₃）-，特别优选为-CH₂CH₂-。

b1～b5各自独立地表示0～6的整数，优选为0～4的整数，更优选为0～3的整数，进一步优选为1～3的整数。

本发明的油墨组合物可单独含有1种成分B，还可含有2种以上的成分B。

本发明的油墨组合物优选含有油墨组合物整体的1～40质量%、更优选含有5～40质量%、进一步优选含有5～20质量%、特别优选含有7～20质量%的成分B。为上述范围时，可获得迁移得以进一步抑制、臭味少的印刷物。

（成分C）聚合引发剂

本发明的油墨组合物优选含有（成分C）聚合引发剂，更优选含有自由基聚合引发剂。

另外，本发明的油墨组合物优选实质上不含有分子量为354以下的聚合引发剂。为上述方式时，可获得迁移得以进一步抑制、臭味少的印刷物。其中，本发明中“实质上不含有”是指含量相对于组合物整体为1.0质量%以下。

本发明的油墨组合物的分子量为354以下的聚合引发剂的含量相对于油墨组合物的总质量更优选为0.5质量%以下，进一步优选为0.1质量%以下，特别优选不含有分子量为354以下的聚合引发剂。为上述范围时，可获得迁移得以进一步抑制、臭味少的印刷物。

本发明中的聚合引发剂不仅是吸收活性射线等的外部能量生成聚合引发种的化合物，也包含吸收特定的活性射线促进聚合引发剂的分解的化合物（所谓的增感剂）。另外，还包含具有提高聚合引发剂的自由基产生效率的功能的化合物（所谓的共引发剂）。

<双酰基膦化合物>

本发明的油墨组合物优选含有双酰基膦氧化物化合物作为聚合引发剂。为上述方式时，可获得迁移得以进一步抑制、臭味少的印刷物。

作为双酰基膦氧化物化合物并无特别限定，可以使用公知品，但在下述式（b-1）所示的化合物中，优选分子量为354以上的化合物（更优选分子量超过354的化合物）。

双酰基膦氧化物化合物可单独使用1种，还可并用2种以上。

（式（b-1）中，R^1E、R^2E及R^3E各自独立地表示可具有卤原子、甲基或乙基作为取代基的芳香族烃基。）

作为双酰基膦氧化物化合物，例如可举出日本特开平3-101686号公报、日本特开平5-345790号公报、日本特开平6-298818号公报记载的双酰基膦氧化物化合物。

作为具体例子，可举出双（2,6-二氯苯甲酰基）苯基膦氧化物、双（2,6-二氯苯甲酰基）-2,5-二甲基苯基膦氧化物、双（2,6-二氯苯甲酰基）-4-乙氧基苯基膦氧化物、双（2,6-二氯苯甲酰基）-4-丙基苯基膦氧化物、双（2,6-二氯苯甲酰基）-2-萘基膦氧化物、双（2,6-二氯苯甲酰基）-1-萘基膦氧化物、双（2,6-二氯苯甲酰基）-4-氯苯基膦氧化物、双（2,6-二氯苯甲酰基）-2,4-二甲氧基苯基膦氧化物、双（2,6-二氯苯甲酰基）癸基膦氧化物、双（2,6-二氯苯甲酰基）-4-辛基苯基膦氧化物、双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）苯基膦氧化物、双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）-2,5-二甲基苯基膦氧化物、双（2,6-二氯3,4,5-三甲氧基苯甲酰基）-2,5-二甲基苯基膦氧化物、双（2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰基）-4-乙氧基苯基膦氧化物、双（2-甲基-1-萘甲酰基）-2,5-二甲基苯基膦氧化物、双（2-甲基-1-萘甲酰基）-4-乙氧基苯基膦氧化物、双（2-甲基-1-萘甲酰基）-2-萘基膦氧化物、双（2-甲基-1-萘甲酰基）-4-丙基苯基膦氧化物、双（2-甲基-1-萘甲酰基）-2,5-二甲基苯基膦氧化物、双（2-甲氧基-1-萘甲酰基）-4-乙氧基苯基膦氧化物、双（2-氯-1-萘甲酰基）-2,5-二甲基苯基膦氧化物、双（2,6-二甲氧基苯甲酰基）-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物等。

其中，作为双酰基膦氧化物化合物，优选双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）苯基膦氧化物（IRGACURE819、BASF Japan公司制）、双（2,6-二甲氧基苯甲酰基）-2,4,4-三甲基戊基苯基膦氧化物，特别优选双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）苯基膦氧化物。

<式（1）所示的化合物>

本发明的油墨组合物优选含有式（1）所示的化合物或后述的式（2）所示的化合物作为聚合引发剂，更优选至少含有式（1）所示的化合物作为聚合引发剂。为上述方式时，可获得迁移得以进一步抑制、臭味少的印刷物。

（式（1）中，R¹及R²各自独立地表示碳数为1～5的烷基或卤原子，j表示0～4的整数，k表示0～3的整数，x表示2～4的整数。当j及k为2以上的整数时，多个存在的R¹及R²可分别相同也可不同，X¹表示可含有醚键和/或酯键的碳数为2～300的x价烃链。）

式（1）中，R¹及R²各自独立地表示碳数为1～5的烷基或卤原子。上述碳数为1～5的烷基可以是直链状、支链状、环状的任一种，但优选为直链状或支链状，优选是碳数为1～4的烷基，更优选是碳数为2～3的烷基，进一步优选是乙基或异丙基。作为卤原子，可例示出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子，优选为氯原子。R¹及R²特别优选为乙基、异丙基或氯原子。

式（1）中，j表示0～4的整数，优选为0～2，更优选为0或1。j为2以上的整数时，多个存在的R¹可分别相同也可不同

式（1）中，k表示0～3的整数，优选为0～2，更优选为0或1，进一步优选为0。k为2以上的整数时，多个存在的R²可分别相同也可不同

式（1）中，x表示2～4的整数，更优选为3或4，进一步优选为4。

式（1）中，X¹表示由可含有醚键（-O-）和/或酯键（-（C＝O）-O-）的碳数为2～300的x价烃链构成的x价连接基团。

此外，式（1）中具有多个（x个）除去了作为连接基团的X¹的噻吨酮结构（式（1）中使用[]表示的结构），它们可相互相同或不同，并无特别限定。从合成上的观点出发，优选为相同。

在上述式（1）所示的化合物中，如下表示在噻吨酮上的取代位置。

X¹的取代位置为1～4位，优选为2位、3位或4位，更优选为2位或4位，进一步优选为4位。

R¹的取代位置为5～8位，优选为6位、7位，更优选为6位。

另外，R²的取代位置为1～4位，优选为1位、2位或3位，更优选为1位。

式（1）所示的化合物优选为下述式（1’）所示的化合物。

式（1’）中，R¹、R²、j及k与式（1）中的R¹、R²、j及k分别含义相同，优选范围也相同。

式（1’）中，R¹¹各自独立地表示氢原子或碳数为1～4的烷基，优选为氢原子、甲基或乙基，更优选为氢原子。

式（1’）中，r各自独立地表示1～6的整数，优选为1～3的整数，更优选为1或2，进一步优选为1。另外，当r为2以上时，多个存在的R¹¹可分别相同也可不同。

x’表示2～4的整数，优选为2或3，更优选为2。

Y¹表示从至少具有x’个羟基的多羟基化合物中除去x’个羟基的氢原子后的残基，优选为从具有x’个羟基的多羟基化合物中除去全部（x’个）羟基的氢原子后的残基。具体地说，优选为从选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二（三羟甲基丙烷）及季戊四醇中的多羟基化合物中除去x’个羟基的氢原子后的残基，而且优选为除去全部羟基的氢原子后的残基。

式（1’）中，A¹表示选自下述（i）～（iii）中的基团。

（式（i）～式（iii）中，R¹²及R¹³的任一者表示氢原子、另一者表示氢原子、甲基或乙基，a表示1或2的整数，b表示4或5的整数，d表示1～20的整数。其中，*表示与羰基碳的键合位置，**表示与Y¹的键合位置。

A¹优选为式（i）所示的基团，更优选为*-（OCH₂CH₂）_d-**、*-（OCH₂CH₂CH₂CH₂）_d-**或*-O（CH（CH₃）CH₂）_d-**。此时，更优选d为3～10的整数。

上述式（1）所示的化合物的分子量优选为500～3,000，更优选为800～2,500，进一步优选为1,000～2,000。

分子量为500以上时，可抑制化合物从固化膜的溶出，可获得迁移、臭味及粘连得以抑制的油墨组合物。另一方面，分子量为3,000以下时，分子的立体障碍小，可维持分子在溶液/膜中的自由度，可获得高的感度。

此外，上述式（1）所示的化合物为碳数等不同的多个化合物的混合物时，优选重均分子量为上述范围。

以下示出式（1）所示的化合物的具体例子，但本发明并不限于以下的化合物。

其中，优选化合物（I-A）或（I-E），更优选化合物（I-E）。

作为式（1）所示的化合物，还可以使用市售的化合物。具体地说，可例示出SPEEDCURE7010（1,3-二({α-[1-氯-9-氧代-9H-噻吨-4-基]氧基}乙酰基聚[氧基(1-甲基乙烯基)])氧基）-2,2-双({α-[1-氯-9-氧代-9H-噻吨-4-基]氧基}乙酰基聚[氧基(1-甲基乙烯基)])氧甲基）丙烷（1,3-di({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)])oxy）-2,2-bis({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)])oxymethyl）propane）、CAS No.1003567-83-6、Lambson公司制）、OMNIPOL TX（聚丁二醇二(9-氧代-9H-噻吨氧基)醋酸酯（Polybutyleneglycolbis(9-oxo-9H-thioxanthenyloxy)acetate）、CAS No.813452-37-8、Insight High Tecnology公司制）。

式（1）所示的化合物可通过公知的反应制造，并无特别限定，例如上述式（1’）所示的化合物可通过使下述式（1-1）所示的化合物与下述式（1-2）所示的化合物反应来制备。

式（1-1）及式（1-2）中，R¹、R²、R¹¹、A¹、Y¹、j、k、r及x’与式（1’）含义相同，优选范围也相同。

上述反应优选在溶剂的存在下进行，作为适当的溶剂，可例示出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃。

另外，优选在催化剂下进行，作为催化剂，可例示出磺酸（例如对甲苯磺酸、甲磺酸）、无机酸（例如硫酸、盐酸、磷酸）、路易斯酸（氯化铝、三氟化硼、有机钛酸盐）等。

反应温度及反应时间并无特别限定。

反应结束后，利用公知的手段从反应混合物中分离，根据需要进行洗涤、干燥，从而可以将产物分离。

<式（2）所示的化合物>

本发明的油墨组合物优选含有式（2）所示的化合物作为聚合引发剂。为上述方式时，可获得迁移得以进一步抑制、臭味少的印刷物。

（式（2）中，R³及R⁴各自独立地表示碳数为1～5的烷基或卤原子，m表示0～4的整数，n表示0～3的整数，y表示2～4的整数，m及n为2以上的整数时，多个存在的R³及R⁴可分别相同也可不同，X²表示可含有醚键和/或酯键的碳数为2～300的y价烃链。）

式（2）中，R³及R⁴各自独立地表示碳数为1～5的烷基或卤原子。上述碳数为1～5的烷基可以是直链状、支链状、环状的任一种，但优选为直链状或支链状，优选是碳数为1～4的烷基，更优选是碳数为2～3的烷基，进一步优选是乙基或异丙基。作为卤原子，可例示出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子，优选为氯原子。R³及R⁴特别优选为乙基、异丙基或氯原子。

式（2）中，m表示0～4的整数，优选为0～2，更优选为0或1。m为2以上的整数时，多个存在的R³可分别相同也可不同。

式（2）中，n表示0～3的整数，优选为0～2，更优选为0或1，进一步优选为0。n为2以上的整数时，多个存在的R⁴可分别相同也可不同

式（2）中，y表示2～4的整数，优选为2或3，更优选为2。

式（2）中，X²表示由可含有醚键（-O-）和/或酯键（-（C＝O）-O-）的碳数为2～300的y价烃链构成的y价连接基团。

其中，式（2）中具有多个（y个）除去了作为连接基团的X²的二苯甲酮结构（式（2）中使用[]表示的结构），它们可相互相同也可不同，并无特别限定。从合成上的观点出发，优选为相同。

上述式（2）所示的化合物中，如下表示在二苯甲酮上的取代位置。

X²的取代位置为1～5位，优选为2位、3位或4位，更优选为3位。

R³的取代位置为6～10位。

另外，R⁴的取代位置为1～5位。

式（2）所示的化合物优选为下述式（2’）所示的化合物。

式（2’）中，R³、R⁴、m及n与式（2）中的R³、R⁴、m及n分别含义相同，优选范围也相同。

式（2’）中，R²¹各自独立地表示氢原子或碳数为1～4的烷基，优选为氢原子、甲基或乙基，更优选为氢原子。

式（2’）中，t各自独立地表示1～6的整数，优选为1～3的整数，更优选为1或2，进一步优选为1。另外，t为2以上时，多个存在的R²¹可分别相同也可不同。

y’表示2～4的整数，优选为2或3，更优选为2。

Y²表示从至少具有y’个羟基的多羟基化合物中除去y’个羟基的氢原子后的残基，优选为从具有y’个羟基的多羟基化合物中除去全部（y’个）羟基的氢原子后的残基。具体地说，优选为从选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二（三羟甲基丙烷）及季戊四醇中的多羟基化合物中除去x’个羟基的氢原子后的残基，而且优选为除去全部羟基的氢原子后的残基。

式（2’）中，A²表示选自下述（i）～（iii）的基团。

（式（i）～式（iii）中，R¹²及R¹³的任一者表示氢原子、另一者表示氢原子、甲基或乙基，a表示1或2的整数，b表示4或5的整数，d表示1～20的整数。其中，*表示与羰基碳的键合位置、**表示与Y²的键合位置。）

A²优选为式（i）所示的基团，更优选为*-（OCH₂CH₂）_d-**、*-（OCH₂CH₂CH₂CH₂）_d-**或*-O（CH（CH₃）CH₂）_d-**。此时，更优选d为3～10的整数。

上述式（2）所示的化合物的分子量优选为500～3,000，更优选为800～2,500，进一步优选为1,000～2,000。

分子量为500以上时，可抑制化合物从固化膜的溶出，可获得迁移、臭味及粘连得以抑制的油墨组合物。另一方面，分子量为3,000以下时，分子的立体障碍小，可维持分子在溶液/膜中的自由度，可获得高的感度。

此外，上述式（2）所示的化合物为碳数等不同的多个化合物的混合物时，重均分子量优选为上述范围。

以下示出式（2）所示的化合物的具体例子，但本发明并不限于以下的化合物。

作为式（2）所示的化合物，还可使用市售的化合物。具体地可例示出OMNIPOL BP（聚丁二醇二(4-苯甲酰基苯氧基)醋酸酯（Polybutyleneglycolbis(4-benzoylphenoxy)acetate）、CAS No.515136-48-8、Insight High Tecnology公司制）。

式（2）所示的化合物可通过公知的反应制造，并无特别限定，例如上述式（2’）所示的化合物可通过使下述式（2-1）所示的化合物与下述式（2-2）所示的化合物反应来制备。

式（2-1）及式（2-2）中，R³、R⁴、R²¹、A²、Y²、m、n、t及y’与式（2’）含义相同，优选范围也相同。

上述反应优选在溶剂的存在下进行，作为适当的溶剂，可例示出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃。

另外，优选在催化剂下进行，作为催化剂，可例示出磺酸（例如对甲苯磺酸、甲磺酸）、无机酸（例如硫酸、盐酸、磷酸）、路易斯酸（氯化铝、三氟化硼、有机钛酸盐）等。

反应温度及反应时间并无特别限定。

反应结束后，通过公知的手段从反应混合物中分离，根据需要进行洗涤、干燥，从而可以将产物分离。

本发明的油墨组合物从高感度化以及抑制迁移、臭味及粘连的观点出发，作为聚合引发剂，更优选并用双酰基膦化合物与式（1）或式（2）所示的化合物，特别优选并用双酰基膦化合物与式（1）所示的化合物。

式（1）所示的化合物及式（2）所示的化合物的总含量从高感度化以及抑制迁移、臭味及粘连的观点出发，优选为油墨组合物整体的1～10质量%，更优选为1～5质量%，进一步优选为2～4质量%。

双酰基膦化合物的含量从高感度化以及抑制迁移及臭味的观点出发，优选为油墨组合物整体的1～10质量%，更优选为1～5质量%，进一步优选为2～4质量%。

另外，作为其他的聚合引发剂，可例示出α-氨基酮化合物。

作为α-氨基酮化合物并无特别限定，可以使用公知的物质，在以下式（b-2）所示的化合物中，优选为分子量超过354的化合物。此外，成分α-氨基酮化合物可单独使用1种，也可并用多种。

上述式（b-2）中，Ar表示被-SR^5H或-N（R^7H）（R^8H）取代的苯基，R^5H表示氢原子或烷基，R^1H及R^2H各自独立地表示碳数为1～8的烷基，R^3H及R^4H各自独立地表示氢原子、碳数为1～12的烷基、被碳数为1～4的烷氧基取代的碳数为2～4的烷基或碳数为3～5的链烯基。R^1H和R^2H还可相互键合构成碳数为2～9的亚烷基。R^3H和R^4H还可相互键合形成碳数为3～7的亚烷基，该亚烷基在亚烷基链中还可含有-O-或-N（R^6H）-。R^6H表示碳数为1～4的烷基。R^7H及R^8H各自独立地表示氢原子、碳数为1～12的烷基、被碳数为1～4的烷氧基取代的碳数为2～4的烷基或碳数为3～5的链烯基。R^7H和R^8H还可相互键合形成碳数为3～7的亚烷基，其亚烷基在亚烷基链中还可含有-O-或-N（R^6H）-。这里，R^6H与前述的含义相同。

作为上述α-氨基酮化合物的例子，可举出2-苄基-2-二甲基氨基-1-（4-吗啉代苯基）-丁酮-1（IRGACURE369、BASF公司制）、2-二甲基氨基-2-（4-甲基苄基）-1-（4-吗啉-4-基-苯基）-丁烷-1-酮（IRGACURE379、BASF公司制）。

另外，还优选高分子的α-氨基酮化合物，具体地可举出聚乙二醇二｛β-4-[4-（2-二甲基氨基-2-苄基）丁酰基苯基]哌嗪｝（OMNIPOL910、平均分子量为1,032、Insight High Tecnology公司制）。

作为其他的聚合引发剂，可例示出Lambson公司制的SPEEDCUREITX、BASF公司制的LUCIRIN TPO、IRGACURE184、IRGACURE907等。

本发明的油墨组合物中，作为聚合引发剂，为了吸收特定的活性射线、促进聚合引发剂的分解，还可含有作为增感剂发挥功能的化合物（以下也仅称作“增感剂”）。

作为增感剂，例如可举出多核芳香族类（例如芘、苝、三邻亚苯、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽等）、呫吨类（例如荧光素、曙红、赤藓红、若丹明B、虎红等）、菁类（例如噻碳菁、噁碳菁等）、份菁类（例如份菁、碳份菁等）、噻嗪类（例如硫堇、亚甲基蓝、甲苯胺蓝等）、吖啶类（例如吖啶橙、氯黄素、吖啶黄等）、蒽醌类（例如蒽醌等）、方酸菁类（例如方酸菁等）、香豆素类（例如7-二乙基氨基-4-甲基香豆素等）等。

另外，增感剂可单独使用1种，也可并用2种以上。

加上其他聚合引发剂在内的聚合引发剂的总含量优选为油墨组合物整体的1.0～15.0质量%，更优选为1.5～10.0质量%，进一步优选为1.5～7.0质量%。为上述范围时，固化性优异。

（成分D）其他的聚合性化合物

本发明的油墨组合物可含有除成分A及成分B以外的其他聚合性化合物。

作为其他的聚合性化合物，优选烯键式不饱和化合物。

作为其他的聚合性化合物，可以使用公知的聚合性化合物，可例示出除成分A及成分B以外的（甲基）丙烯酸酯化合物、乙烯基醚化合物、烯丙基化合物、N-乙烯基化合物、不饱和羧酸类等。例如可举出日本特开2009-221414号公报记载的自由基聚合性单体、日本特开2009-209289号公报记载的聚合性化合物、日本特开2009-191183号公报记载的烯键式不饱和化合物。

作为其他的聚合性化合物，优选（甲基）丙烯酸酯化合物，更优选丙烯酸酯化合物。

另外，本发明的油墨组合物中，作为其他的聚合性化合物，优选含有除成分A及成分B以外的多官能聚合性化合物，更优选含有除成分A及成分B以外的多官能（甲基）丙烯酸酯化合物，进一步优选含有除成分A及成分B以外的2官能（甲基）丙烯酸酯化合物。为上述方式时，迁移及臭味得以进一步抑制。

作为除成分A及成分B以外的二官能（甲基）丙烯酸酯化合物，可优选地举出亚烷基二醇二（甲基）丙烯酸酯，可更优选地举出亚烷基二醇二丙烯酸酯。为上述方式时，迁移及臭味得以进一步抑制。

作为除成分A及成分B以外的二官能（甲基）丙烯酸酯化合物，具体地可优选例示出二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、分子量小于315的EO改性新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、分子量小于315的PO改性新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、己二醇二（甲基）丙烯酸酯、庚二醇二（甲基）丙烯酸酯、辛二醇二（甲基）丙烯酸酯、壬二醇二（甲基）丙烯酸酯、癸二醇二（甲基）丙烯酸酯及十二烷二醇二丙烯酸酯。

另外，本发明油墨组合物中包含成分A及成分B的二官能（甲基）丙烯酸酯化合物的含量相对于油墨组合物的总质量优选含有75～99质量%，更优选含有80～95质量%。

另外，作为其他的聚合性化合物，可优选地举出具有乙烯氧基和（甲基）丙烯酰氧基的化合物，可更优选地举出丙烯酸2-（2-乙烯氧基乙氧基）乙酯、甲基丙烯酸2-（2-乙烯氧基乙氧基）乙酯。

进而，作为其他的聚合性化合物的例子，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等不饱和羧酸及它们的盐，具有烯键式不饱和基团的酐、丙烯腈、苯乙烯、各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和氨基甲酸酯等自由基聚合性化合物。

作为其他的聚合性化合物，具体地可举出（甲基）丙烯酸叔丁基环己酯、二环戊烯氧基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、卡必醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸四氢糠酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸二甲基氨基甲酯、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、二丙酮（甲基）丙烯酰胺、环氧（甲基）丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸衍生物、以及烯丙基缩水甘油基醚、苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯等烯丙基化合物的衍生物。

另外，本发明的油墨组合物中单官能聚合性化合物的含量相对于油墨组合物的整体（总质量）优选为5质量%以下，更优选为1质量%以下，进一步优选为0.5质量%以下，特别优选不含有单官能聚合性化合物。

更具体地说，可以使用山下晋三编“架橋剤ハンドブック（交联剂手册）”（1981年，大成社）；加藤清视编“UV·EB硬化バンドブック（原料編）（UV·EB固化手册（原料编））”（1985年、高分子刊行会）；ラドテック研究会编“UV·EB硬化技術の応用と市場（UV·EB固化技术的应用和市场）”79页（1989年、株式会社CMC出版）；滝山荣一郎著“ポリエステル樹脂ハンドブック（聚酯树脂手册）”（1988年、日刊工业新闻社）等所记载的市售品或业界内公知的自由基聚合性或交联性的单体、低聚物和聚合物。

其他聚合性化合物的分子量优选为80～2,000，更优选为80～1,000，进一步优选为80～800。

作为其他的聚合性化合物，还优选使用乙烯基醚化合物，可大致分为单乙烯基醚化合物及二或三乙烯基醚化合物。

作为优选使用的乙烯基醚化合物，例如可举出乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚等二或三乙烯基醚化合物；乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇单乙烯基醚、羟乙基单乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、羟基壬基单乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、异丙烯基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等单乙烯基醚化合物等。

本发明的油墨组合物含有其他的聚合性化合物时，本发明油墨组合物中的其他聚合性化合物的含量相对于油墨组合物的总质量优选为1～70质量%，更优选为10～60质量%、特别优选为15～55质量%。

（成分E）表面活性剂

本发明的油墨组合物中，为了赋予长时间稳定的喷吐性，还可添加表面活性剂。

作为表面活性剂，可举出日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的各公报所记载的表面活性剂。例如可举出二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基萘磺酸盐类、脂肪酸盐类等阴离子性表面活性剂，聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基烯丙基醚类、炔二醇类、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物类等非离子性表面活性剂，烷基胺盐类、季铵盐类等阳离子性表面活性剂。另外，作为上述表面活性剂，还可使用氟系表面活性剂（例如有机氟化合物等）或有机硅系表面活性剂（例如聚硅氧烷化合物等）。上述有机氟化合物优选为疏水性。作为上述有机氟化合物，例如包含氟系表面活性剂、油状氟系化合物（例如氟油）及固体状氟化合物树脂（例如四氟化乙烯树脂），可举出日本特公昭57-9053号（第8～17栏）、日本特开昭62-135826号的各公报所记载的物质。作为上述聚硅氧烷化合物，优选在二甲基聚硅氧烷的甲基的一部分导入了有机基团的改性聚硅氧烷化合物。作为改性的例子，可举出聚醚改性、甲基苯乙烯改性、醇改性、烷基改性、芳烷基改性、脂肪酸酯改性、环氧改性、胺改性、氨基改性、巯基改性等，但并不限于这些。这些改性的方法还可组合使用。另外，其中，聚醚改性聚硅氧烷化合物从喷墨的喷吐稳定性改良的观点出发是优选的。作为聚醚改性聚硅氧烷化合物的例子，例如可举出SILWET L-7604、SILWET L-7607N、SILWET FZ-2104、SILWET FZ-2161（日本Unicar株式会社制）、BYK306、BYK307、BYK331、BYK333、BYK347、BYK348等（BYK Chemie公司制）、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-6191、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017（信越化学工业株式会社制）。

其中，可优选举出有机硅系表面活性剂。

本发明油墨组合物中的表面活性剂的含量根据使用目的来适当选择，相对于油墨组合物整体的质量优选为0.0001～1质量%。

（成分F）着色剂

本发明的油墨组合物中，为了提高所形成的图像部的可见性，优选含有着色剂。作为着色剂并无特别限定，优选耐候性优异、富有色彩重现性的颜料及油溶性染料，可以从溶解性染料等公知的着色剂中任意选择使用。着色剂从不降低利用活性射线进行的固化反应的感度的观点出发，优选选择不作为阻聚剂发挥功能的化合物。

作为本发明中能够使用的颜料并无特别限定，例如可以使用色指数所记载的下述编号的有机或无机颜料。

作为红色或品红色颜料，可根据目的使用颜料红3，5，19，22，31，38，42，43，48：1，48：2，48：3，48：4，48：5，49：1，53：1，57：1，57：2，58：4，63：1，81，81：1，81：2，81：3，81：4，88，104，108，112，122，123，144，146，149，166，168，169，170，177，178，179，184，185，208，216，226，257、颜料紫3，19，23，29，30，37，50，88、颜料橙13，16，20，36，作为蓝色或青色颜料，可根据目的使用颜料蓝1，15，15：1，15：2，15：3，15：4，15：6，16，17-1，22，27，28，29，36，60，作为绿色颜料，可根据目的使用颜料绿7，26，36，50，作为黄色颜料，可根据目的使用颜料黄1，3，12，13，14，17，34，35，37，55，74，81，83，93，94，95，97，108，109，110，120，137，138，139，153，154，155，157，166，167，168，180，185，193，作为黑色颜料，可根据目的使用颜料黑7，28，26，作为白色颜料，可根据目的使用颜料白6，18，21等。

本发明中，还可在溶解于水非混和性有机溶剂的范围内使用分散染料。分散染料一般来说还包含水溶性的染料，但本发明中优选在溶解于水非混和性有机溶剂的范围内进行使用。

作为分散染料的优选具体例子，可举出C.I.分散黄5，42，54，64，79，82，83，93，99，100，119，122，124，126，160，184：1，186，198，199，201，204，224及237；C.I.分散橙13，29，31：1，33，49，54，55，66，73，118，119及163；C.I.分散红54，60，72，73，86，88，91，92，93，111，126，127，134，135，143，145，152，153，154，159，164，167：1，177，181，204，206，207，221，239，240，258，277，278，283，311，323，343，348，356及362；C.I.分散紫33；C.I.分散蓝56，60，73，87，113，128，143，148，154，158，165，165：1，165：2，176，183，185，197，198，201，214，224，225，257，266，267，287，354，358，365及368；以及C.I.分散绿6：1及9等。

着色剂优选在添加于油墨组合物中后在该油墨组合物内适当地进行分散。着色剂的分散例如可以使用球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、搅拌器、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波匀浆机、珠磨机、湿式喷磨机、油漆搅拌器等各分散装置。

着色剂还可在制备油墨组合物时与各成分一起直接添加。另外，为了提高分散性，还可以预先添加在溶剂或本发明中使用的聚合性化合物等分散介质中，使其均匀分散或溶解后进行配合。

本发明中，为了避免溶剂残留在固化图像中时的耐溶剂性的劣化及残留溶剂的VOC（Volatile Organic Compound：挥发性有机化合物）的问题，着色剂优选预先添加在聚合性化合物等分散介质中后进行配合。此外，仅考虑到分散适应性时，在着色剂的添加中使用的聚合性化合物优选选择粘度低的单体。着色剂根据油墨组合物的使用目的适当选择1种或2种以上来使用即可。

另外，在油墨组合物中使用以固体状态原样存在的颜料等着色剂时，优选按照着色剂粒子的平均粒径优选为0.005～0.5μm、更优选为0.01～0.45μm、进一步优选为0.015～0.4μm的方式来进行着色剂、分散剂、分散介质的选定、分散条件、过滤条件的设定。通过该粒径管理，可以抑制喷头喷嘴的堵塞，维持油墨组合物的保存稳定性、透明性及固化感度，因此优选。

油墨组合物中的着色剂的含量根据颜色及使用目的来适当选择，相对于油墨组合物整体的质量优选为0.01～30质量%。

（成分G）分散剂

本发明的油墨组合物优选含有分散剂。特别是使用颜料时，为了使颜料稳定地分散于油墨组合物中，优选含有分散剂。作为分散剂，优选高分子分散剂。其中，本发明的“高分子分散剂”是指重均分子量为1,000以上的分散剂。

作为高分子分散剂，可举出DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、DISPERBYK-111、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-182（BYK Chemie公司制）；EFKA4010、EFKA4046、EFKA4080、EFKA5010、EFKA5207、EFKA5244、EFKA6745、EFKA6750、EFKA7414、EFKA745、EFKA7462、EFKA7500、EFKA7570、EFKA7575、EFKA7580（EFKA Additives公司制）；DISPERSE AID6、DISPERSE AID8、DISPERSE AID15、DISPERSE AID9100（Sannopco株式会社制）；SOLSPERSE3000、5000、9000、12000、13240、13940、17000、22000、24000、26000、28000、32000、36000、39000、41000、71000等各种SOLSPERSE分散剂（Noveon公司制）；ADEKA Pluronic L31、F38、L42、L44、L61、L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121、P-123（株式会社ADEKA制）、イオネットS-20（三洋化成工业株式会社制）；DISPARLON KS-860、873SN、874（高分子分散剂）、＃2150（脂肪族多元羧酸）、＃7004（聚醚酯型）（楠本化成株式会社制）。

油墨组合物中的分散剂的含量根据使用目的来适当选择，相对于油墨组合物整体的质量优选为0.05～15质量%。

<其他的成分>

本发明的油墨组合物中，还可根据需要除了上述各成分以外含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐类、溶剂、高分子化合物、碱性化合物等。作为这些其他的成分，可以使用公知的物质，例如可举出日本特开2009-221416号公报所记载的物质。

另外，本发明的油墨组合物从保存性及抑制喷头堵塞的观点出发，优选含有阻聚剂。

阻聚剂的含量相对于本发明的油墨组合物的总质量优选为200～20,000ppm。

作为阻聚剂，可举出亚硝基系阻聚剂、受阻胺系阻聚剂、氢醌、苯醌、对甲氧基苯酚、TEMPO、TEMPOL、铜铁灵Al等。其中，可优选地举出铜铁灵Al等亚硝基系阻聚剂。

<油墨物性>

本发明的油墨组合物由于含有油墨组合物整体的30质量%以上的成分A，因此是低粘度的油墨组合物，优选25℃下的粘度为5～20mPa·s，更优选为6～15mPa·s，进一步优选为7～14mPa·s，特别优选为8～13mPa·s。为上述范围时，连续喷吐稳定性优异。

另外，喷吐温度（优选为25～80℃，更优选为25～50℃）下的粘度优选为4～9mPa·s，更优选为5～8mPa·s，特别优选为6～7mPa·s。本发明的油墨组合物优选按照粘度达到上述范围的方式来适当调整组成比。通过较高地设定室温（25℃）下的粘度，即便使用多孔质的记录介质（支撑体）时也可避免油墨组合物向记录介质中的渗透，减少未固化单体。进而，可以抑制油墨组合物在液滴着墨时的油墨洇渗，结果可改善图像质量，因此优选。

本发明油墨组合物的25℃下的表面张力优选为18mN/m以上且30mN/m以下，更优选为19mN/m以上且27.5mN/m以下，进一步优选为20mN/m以上且25mN/m以下。为上述范围时，可获得抗粘连性优异的印刷物。

其中，作为油墨组合物25℃下的表面张力的测定方法，可以使用公知的方法，优选利用吊环法或威廉姆（Wilhelmy's）法进行测定。例如可优选地举出使用协和界面科学株式会社制自动表面张力计CBVP-Z进行测定的方法或使用KSV INSTRUMENTS LTD公司制SIGMA702进行测定的方法。

（喷墨记录方法、喷墨记录装置及印刷物）

本发明的喷墨记录方法是将本发明的喷墨油墨组合物作为喷墨记录用喷吐至记录介质（支撑体、记录材料等）上、在低氧分压下对喷吐至记录介质上的喷墨油墨组合物照射活性能量射线以将喷墨油墨组合物固化、从而形成图像的方法。

更具体地说，本发明的喷墨记录方法优选包含：（工序I）将含有油墨组合物整体的30质量%以上的（成分A）3-甲基戊二醇二丙烯酸酯的油墨组合物从喷墨头喷吐至支撑体上的工序；和（工序II）在氧分压为0.10个大气压以下的气氛下照射活性射线以使上述油墨组合物固化的工序。

本发明的喷墨记录方法通过含有上述工序I及工序II，在记录介质上由固化后的油墨组合物形成图像。

另外，本发明的喷墨记录方法可以通过在记录介质上的同一部分处进行2次以上的上述工序I及工序II、即通过利用重复打印对同一部分进行印刷的多道次方式来进行，但优选通过在记录介质上的同一部分处仅进行1次的上述工序I及工序II、即单道次方式来进行。

本发明的喷墨记录方法（特别是以单道次方式进行的情况）中，支撑体的搬送速度优选为50m/分钟以上，更优选为100m/分钟以上。

另外，本发明的印刷物是通过本发明的喷墨记录方法记录而成的印刷物。

此外，作为上述支撑体，优选使用膜厚为10μm以上且90μm以下、且含有至少1个选自聚丙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯及尼龙中的材质的支撑体。

另外，本发明的油墨组合物适于包装印刷用，特别适于食品包装用的包装印刷。

本发明的喷墨记录方法可以使用以下详述的喷墨记录装置。

<喷墨记录装置>

作为本发明的喷墨记录方法中能够使用的喷墨记录装置并无特别限定，可任意选择使用能够达成目标析像度的公知的喷墨记录装置。即，只要是包括市售品的公知的喷墨记录装置，则均可实施本发明的喷墨记录方法的工序I中的油墨组合物向支撑体的喷吐。

作为本发明中能够使用的喷墨记录装置，例如可举出含有油墨供给体系、温度传感器、活性能量射线源的装置。

油墨供给体系例如由含有本发明的油墨组合物的原罐、供给配管、喷墨头跟前的油墨供给罐、过滤器、压电型喷墨头构成。压电型的喷墨头可以按照能够以优选为320×320～4,000×4,000dpi、更优选为400×400～1,600×1,600dpi、进一步优选为720×720dpi的析像度喷吐优选为1～100pl、更优选为8～30pl的多尺寸墨点的方式进行驱动。其中，本发明所说的dpi是指每2.54cm的墨点数。

如上所述，本发明的油墨组合物由于优选使所喷吐的油墨组合物为恒定温度，因此喷墨记录装置中优选具备油墨组合物温度的稳定化手段。要达到恒定温度的部位以从油墨罐（有中间罐时为中间罐）至喷嘴喷射面为止的配管体系、构件的全部为对象。即，从油墨供给罐至喷墨头部分可以进行绝热及加温。

作为温度控制的方法并无特别限制，例如优选在各配管部位设置多个温度传感器、对应油墨组合物的流量、环境温度进行加热控制。温度传感器可以设置在油墨供给罐及喷墨头的喷嘴附近。另外，进行加热的头单元优选按照使得装置主体不受到来自外部气体的温度的影响的方式被隔热或绝热。为了缩短加热所需要的打印机启动时间或减少热能的损耗，优选在进行与其他部位的绝热的同时缩小加热单元整体的热容量。

本发明的油墨组合物等活性射线固化型油墨组合物一般比在通常喷墨记录用油墨组合物中使用的水性油墨组合物的粘度高，因此由于喷吐时的温度变动所导致的粘度变动较大。油墨组合物的粘度变动对液滴尺寸的变化及液滴喷吐速度的变化产生很大影响，进而引起图像质量劣化。因此，喷吐时的油墨组合物的温度有必要尽量保持在恒定。因而，本发明中，油墨组合物的温度控制幅度优选为设定温度的±5℃、更优选为设定温度的±2℃、进一步优选为设定温度±1℃是适当的。

接着，对工序II进行说明。

喷吐至记录介质上的油墨组合物通过照射活性射线而发生固化。这是由于，本发明的油墨组合物所含的聚合引发剂通过活性射线的照射而发生分解、产生自由基等聚合引发种，聚合性化合物的聚合反应被该引发种的功能引发并促进。此时，当在油墨组合物中与聚合引发剂一起存在增感剂时，体系中的增感剂吸收活性射线而处于激发状态，通过与聚合引发剂接触，促进聚合引发剂的分解，可以实现更高感度的固化反应。

这里，所使用的活性射线可使用α射线、γ射线、电子射线、X射线、紫外线、可见光或红外光等。活性射线的峰波长根据增感剂的吸收特性的不同而不同，例如优选为200～600nm，更优选为300～450nm，进一步优选为320～420nm，活性射线特别优选是峰波长为340～400nm范围的紫外线。

另外，本发明的油墨组合物的聚合引发体系优选即便是低输出功率的活性射线也具有足够的感度。适当的是以本发明喷墨记录方法的曝光面照度优选为10～4,000mW/cm²、更优选为20～2,500mW/cm²使其固化。

作为活性射线源，主要利用汞灯或气体/固体激光器等，作为在紫外线光固化型喷墨记录用油墨组合物的固化中使用的光源，广泛已知汞灯、金属卤化物灯。但是，目前从环境保护的观点出发，强烈期待无汞化，替换成GaN系半导体紫外发光设备在产业上、环境上也非常有用。进而，LED（UV-LED）、LD（UV-LD）为小型、高寿命、高效率、低成本，可期待作为光固化型喷墨用光源。

另外，可以使用发光二极管（LED）及激光二极管（LD）作为活性射线源。特别是，当需要紫外线源时，可以使用紫外LED及紫外LD。例如日亚化学株式会社出售有主放射光谱具有365nm与420nm之间的波长的紫色LED。进而，当需要更短波长时，美国专利第6,084,250号说明书公开了能够放射中心位于300nm与370nm之间的活性射线的LED。另外，其他的紫外LED也可获得，能够照射不同紫外线波段的放射。本发明中特别优选的活性射线源为UV-LED，特别优选为在340～400nm具有峰波长的UV-LED。

另外，LED在记录介质上的最高照度优选为10～2,000mW/cm²，更优选为20～1,000mW/cm²，特别优选为50～800mW/cm²。

本发明的油墨组合物适当的是被这种活性能量射线照射优选0.01～120秒，更优选0.1～90秒。

活性能量射线的照射条件及基本的照射方法公开在日本特开昭60-132767号公报中。具体地说，通过在包含油墨组合物的喷吐装置的头单元的两侧设置光源，以所谓的穿梭方式扫描头单元和光源来进行。活性能量射线的照射在油墨组合物的着墨后每隔一定时间（优选为0.01～0.5秒，更优选为0.01～0.3秒，进一步优选为0.01～0.15秒）来进行。通过如此将油墨组合物的着墨至照射的时间控制在极短时间内，可以防止着墨于记录介质的油墨组合物在固化前洇渗。另外，由于对于多孔质的记录介质也可在油墨组合物渗透至光源无法到达的深部之前进行曝光，因此能够抑制未反应单体的残留，因而优选。

进而，还可利用不伴有驱动的其他光源完成固化。在国际公开第99/54415号小册子中，作为照射方法，公开了使用光纤的方法或者将校准后的光源照射于设在头单元侧面的镜面上对记录部照射UV光的方法，这种固化方法也可适用于本发明的喷墨记录方法。

另外，本发明中，在照射活性射线时，使被记录介质的表面周边的气氛为缺氧气氛（低氧气氛）。通过抑制固化气氛的氧浓度可以减小固化所需的活性射线的能量是公知的，但本发明中发现，对作为包装印刷物特性很重要的迁移或文字洇渗的改良是有效的。

一般来说，自由基聚合体系的油墨组合物特别是与空气相接触的表面易于受到氧聚合阻碍，特别易于引起表面的固化不良。由于该表面的固化性劣化，单体残留在膜中，由多官能单体形成膜的交联结构，因此使低分子成分停留在膜中的性能变得不足，使迁移显著劣化。但是，推测通过在氧浓度低的环境下进行曝光，可以降低上述氧聚合阻碍的程度从而改善迁移。

另外，由于本发明的油墨组合物含有较多成分A，因此是粘度低、易发生文字洇渗的油墨组合物，但推测通过在氧浓度低的环境下进行曝光，对印刷物中的文字洇渗也可以有所改善。

本发明中，在氧分压为0.10个大气压（atm）以下的缺氧气氛下进行活性射线的照射。详细情况如下所述。

由于通常大气（1个大气压）下的氧分压为0.21个大气压，因此为了将氧的分压降低至0.10个大气压以下，可如下实现：（a）对曝光时的大气进行减压而达到0.71个大气压以下，（b）将空气和相对于空气为40体积%以上的除氧以外的气体（例如氮气或氩气等不活泼性气体）混合。

对于本发明的缺氧气氛并无特别限定，还可以使用上述的任一种方法。

此外，本发明中的1个大气压是指101,325Pa。

上述氧分压为0.10个大气压以下，优选为0.08个大气压以下，更优选为0.05个大气压以下，进一步优选为0.02个大气压以下，特别优选为0.005个大气压以下。

氧分压的下限并无特别限定。通过用除空气以外的气体（例如氮气）将真空或气氛置换，事实上可以使氧分压达到0，这也是优选的方法。

利用不活泼性气体置换获得的氧浓度优选控制为10体积%以下（此时将氧分压控制在0.10个大气压以下），更优选控制为0.01～2体积%，进一步优选控制为0.01～0.5体积%。

作为将固化气氛的氧浓度控制在10体积%以下的手段，例如有使图像形成装置为封闭体系、形成氮气气氛或二氧化碳气氛的方法等。作为氮气的供给手段，例如有使用氮气瓶、或使用利用氧气与氮气对中空丝膜的透过性差异而仅将氮气从空气中分离的装置的方法。作为二氧化碳的供给手段，有利用气瓶的供给方法。

上述不活泼性气体是指N₂、H₂、CO₂等一般的气体或者He、Ne、Ar等稀有气体类。其中，从安全性或获得的容易性、成本的问题出发，优选利用N₂。

上述减压下是指500hPa（0.05MPa）以下、优选100hPa（0.01MPa）以下的状态。

对本发明中特别优选使用的喷墨记录装置进一步详述。上述的本发明的喷墨记录方法优选通过以下说明的本发明的喷墨记录装置来实施。

本发明的喷墨记录装置优选：具有搬送被记录介质的搬送手段、对赋予至上述被记录介质上的液体赋予活性能量的能量赋予手段、使利用上述能量赋予手段进行能量赋予时的气氛为缺氧气氛的手段、一边从上述液体赋予部喷吐液体一边控制上述搬送手段和上述能量赋予手段的控制手段，具备多个对应于上述被记录介质的可记录区域的整个宽度的长度的线型滴头，从被记录介质的搬送方向上游侧开始依次配置喷吐上述记录液的滴头和上述能量赋予手段。

本发明的喷墨记录装置优选是所谓的单道次方式的喷墨记录装置，优选从被记录介质的搬送方向上游侧开始依次配置有喷吐处理液的滴头、喷吐记录液的滴头和能量赋予手段，通过成为这种配置，在赋予处理液开始至打滴记录液的期间，可以将所打滴的处理液的表面维持为液体状。另外，在进行曝光固化时，通过成为缺氧气氛，可以抑制聚合性化合物等的聚合阻碍，促进固化反应，进而可以提高细线等微细部的描绘性。

图1为本发明中优选使用的喷墨记录装置的示意图。将拉伸架设在作为支撑体搬送手段的支撑体卷取辊5、5’上的支撑体6沿箭头方向搬送，用配备有喷吐各色油墨组合物的滴头的喷墨头单元7喷吐各色的油墨组合物（K：黑色、Y：黄色、M：品红色、C：青色、W：白色）。

如图1所示，LED光源单元1被不活泼性气体覆盖层2包围，介由不活泼性气体配管3连接在不活泼性气体发生装置4上。作为使不活泼性气体覆盖层2内的气氛为缺氧气氛的手段的不活泼性气体发生装置4介由不活泼性气体配管3将不活泼性气体供给至不活泼性气体覆盖层2的内部，在初始状态下不活泼性气体覆盖层2内气氛是空气，但当使不活泼性气体发生装置4工作时，不活泼性气体覆盖层2内的空气被不活泼性气体置换。不活泼性气体如上所述可以利用N₂等。

作为上述支撑体，优选使用膜厚为10μm以上且90μm以下且含有至少1个选自聚丙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯及尼龙中的材质的支撑体。另外，支撑体优选为树脂膜，更优选为含有至少1个选自聚丙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯及尼龙中的材质的树脂膜。

其中，上述“含有至少1个材质的树脂膜”是指当树脂膜为具有多层结构的层叠膜时，具有至少1个由选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯及尼龙中的材质构成的层。此外，如聚丙烯和聚乙烯的层叠膜那样，还可具有2个以上由选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯及尼龙的成分构成的层。

作为聚乙烯，优选使用LDPE（低密度聚乙烯）、MDPE（中密度聚乙烯）、HDPE（高密度聚乙烯），作为聚丙烯，优选使用CPP（无拉伸聚丙烯）、OPP（二轴拉伸聚丙烯）、KOP（聚偏氯乙烯被覆OPP）、AOP（PVA被覆OPP），作为PET，优选使用双轴拉伸聚酯，作为尼龙，优选使用ON（拉伸尼龙）、KON（拉伸尼龙）、CN（无拉伸尼龙）。

另外，还优选使用与EVA（乙烯-醋酸乙烯酯共聚膜）、PVA（维尼纶）、EVOH（聚乙烯醇）、PVC（聚氯乙烯）、PVDC（聚偏氯乙烯、Saran）、玻璃纸（PT、MST、Kセロ）、ZX（ゼクロン（聚丙烯腈、PAN））、PS（聚苯乙烯、苯乙烯）的组合。

通过根据包装的用途来选择最佳的原材料并制成多层结构的膜，可以制作组合了各原材料特征的膜。

另外，出于提高包装的强度、阻断氧等目的，还可在多层结构中组装AL（铝箔）、VM膜（铝蒸镀膜、透明蒸镀膜）等。

在本发明的印刷方法中，在上述支撑体上进行喷墨印刷后，优选对印刷物上部进行层压加工。

通过层压加工，可以抑制油墨成分从印刷物的溶出、粘连、臭味，特别可优选作为食品包装用进行使用。

另外，近年来还优选使用将树脂从平行的2个以上的狭缝一起挤出、在进行成膜的同时进行层压的共挤出膜。即便是无法成为膜状的数μm这样薄的情况也可最多层叠至5～7层，因此可制作各种性能、用途的膜。

本发明的印刷方法优选使用膜厚为10～90μm的支撑体，更优选使用膜厚为20～80μm的支撑体。

通过采用上述喷墨记录方法，对于表面润湿性不同的各种记录介质均可将着墨后的油墨组合物的墨点直径保持为恒定，图像质量提高。另外，为了获得彩色图像，优选从明亮度低的颜色开始依次重叠。通过从明亮度低的油墨组合物开始依次重叠，照射线易于到达下部的油墨组合物，可期待良好的固化感度、残留单体的减少、密合性的提高。另外，照射可以将全部颜色喷吐后一并进行曝光，但从促进固化的观点出发，优选每1种颜色地进行曝光。

如此，本发明的油墨组合物通过利用活性能量射线的照射以高感度发生固化，可以在记录介质表面上形成图像。

本发明的油墨组合物优选作为由多个喷墨记录用油墨组成的油墨组来使用。

本发明的喷墨记录方法中，所喷吐的各着色油墨组合物的顺序并无特别限定，优选由明亮度高的着色油墨组合物开始赋予至记录介质，当使用黄色、青色、品红色、黑色时，优选按照黄色→青色→品红色→黑色的顺序赋予至记录介质上。另外，当在此基础上加上白色进行使用时，优选按照白色→黄色→青色→品红色→黑色的顺序赋予至记录介质上。进而，本发明并不限定于此，还可优选使用至少含有黄色、浅青色、浅品红色、青色、品红色、黑色、白色的油墨组合物的共计7色的本发明油墨组，此时，优选按照白色→浅青色→浅品红色→黄色→青色→品红色→黑色的顺序赋予至记录介质上。

【实施例】

以下示出实施例及比较例更为具体地说明本发明。但本发明并不受受限于这些实施例。

此外，以下记载中的“份”只要无特别限定则表示“质量份”。

本发明中使用的原材料如下所述。

<着色剂>

·IRGALITTE BLUE GLVO（青色颜料、BASF·Japan株式会社制）

·CINQUASIA MAGENTA RT-355-D（品红色颜料、BASF·Japan株式会社制）

·NOVOPERM YELLOW H2G（黄色颜料、Clariant公司制）

·SPECIAL BLACK250（黑色颜料、BASF·Japan株式会社制）

·TI PAQUE CR60-2（白色颜料、石原产业株式会社制）

<分散剂>

·SOLSPERSE32000（Noveon公司制分散剂）

·SOLSPERSE36000（Noveon公司制分散剂）

<聚合性化合物（单体）>

·SR341（3-甲基戊二醇二丙烯酸酯、Sartomer公司制）

·SR9003（PO改性新戊二醇二丙烯酸酯、Sartomer公司制）

·CD595（1,10-癸二醇二丙烯酸酯、Sartomer公司制）

·CD262（1,12-十二烷二醇二丙烯酸酯、Sartomer公司制）

·CD561（EO改性己二醇二丙烯酸酯、Sartomer公司制、平均EO加成摩尔数：4～6、分子量：400～490）

·CD580（EO改性环己烷二甲醇二丙烯酸酯、Sartomer公司制、EO加成摩尔数：2～4、分子量：336～416）

·SR454（EO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、Sartomer公司制、EO加成摩尔数：3、分子量：414）

·SR295（季戊四醇四丙烯酸酯、Sartomer公司制、EO加成摩尔数：无、分子量：350）

·CD501（丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、Sartomer公司制、PO加成摩尔数：3、分子量：468）

·VEEA（丙烯酰氧基乙基乙烯基醚、株式会社日本触媒制）

·SR339（丙烯酸苯氧基乙酯、Sartomer公司制）

·SR238（己二醇二丙烯酸酯、Sartomer公司制）

<聚合引发剂>

·IRGACURE819（双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）苯基膦氧化物、分子量：418.46、BASF公司制）

·SPEEDCURE7010（上述化合物I-B、分子量为1899、Lambson公司制）

·SPEEDCURE ITX（异丙基噻吨酮、分子量为212、Lambson公司制）

·IRGACURE127（双（α-羟基酮）化合物、分子量为340、BASF公司制）

<阻聚剂>

·FIRSTCURE ST-1（阻聚剂、三（N-亚硝基-N-苯基羟基胺）铝盐（10质量%）和丙烯酸苯氧基乙酯（90质量%）的混合物、Chem First公司制）

<表面活性剂>

·BYK307（有机硅系表面活性剂、BYK Chemie公司制）

（各粉碎物料的制备）

将300质量份的IRGALITTE BLUE GLVO、620质量份的SR9003和80质量份的SOLSPERSE32000搅拌混合，获得青色粉碎物料A。其中，青色粉碎物料A的制备是放入分散机Motor Mill M50（Eiger公司制）中使用直径为0.65mm的二氧化锆珠粒、以圆周速度9m/s分散4小时来进行。

与青色粉碎物料A同样操作，在表1所示组成、分散条件下制备品红色粉碎物料B、黄色粉碎物料C、黑色粉碎物料D及白色粉碎物料E。

表1

（实施例1～27及比较例1～9）

<油墨组合物的制作方法>

混合并搅拌表2～表5所记载的成分，从而获得各油墨组合物。此外，表中“-”是指未添加该成分。

<喷墨记录方法>

在图1所示的喷墨装置中，作为喷墨头，各颜色分别并列配置4个东芝TEC株式会社制CA3喷头，将喷头加热至45℃，按照可以以42pL的打滴尺寸进行描绘的方式控制频率。作为光源，将峰波长为385nm的LED光源单元（LEDZero Solidcure、Integration Technology公司制）配置在不活泼性气体覆盖层内，将照度集光在3,200mW/cm²，作为不活泼性气体源，以0.2MPa·s的压力连接带有压缩机的N₂气体发生装置Maxi-Flow30（InhouseGas公司制），按照覆盖层内的氧分压达到表2～表5所记载的规定范围的方式，以2～10L/分钟的流量流动N₂，设定氧分压（氧浓度）。作为支撑体，以50m/min的速度操作パイレンフィルム-OTP3162（A4尺寸、聚丙烯片材、40μm），进行100%实地图像的描绘，进行以下所示各性能的试验。

<迁移评价>

在印刷面积为1.0dm²的印刷物表面上滴加水：乙醇＝70：30混合液10mL，将印刷物整体放入玻璃密闭容器中以使得混合液不挥发，在40℃下放置10天。之后，测定水-乙醇混合液中含有的从膜溶出的总溶出量（全部迁移量：OML），以1～5个等级进行评价。此外，总溶出量的测定通过在抽提水-乙醇混合液后使其挥发、测定残存成分的质量来进行。

5：溶出量小于1.0ppm/dm²

4：溶出量为1.0ppm/dm²以上且小于4.0ppm/dm²

3：溶出量为4.0ppm/dm²以上且小于10.0ppm/dm²

2：溶出量为10.0ppm/dm²以上且小于100ppm/dm²

1：溶出量为100ppm/dm²以上

<臭味评价>

将通过上述喷墨图像记录方法获得的图像包裹在30cm×30cm的带夹条塑料袋中，在60℃气氛下放置24小时。之后，释放夹条，进行臭味的评价。评价采用10人的平均。

5：几乎是无臭的。

4：虽然稍有臭味、但基本不介意。

3：有一定程度的臭味，但不是令人不愉快的水平。

2：具有很强的臭味。

1：具有非常强的臭味。

<抗粘连性评价>

使用上述喷墨记录方法制作共计5张印刷物，重叠所得图像，将5kg的重物放在上部，在30℃的烘箱中放置24小时后，评价图像之间的粘帖程度。

5：完全没有印刷物之间的粘帖。

4：虽然印刷物之间有粘帖，但用手即可简单地剥下、图像未转印至上部支撑体背面。

3：印刷物之间有粘帖，当用手轻而易举地剥下时，图像转印至上部支撑体背面（图像整体的不足10%转印）。

2：印刷物之间有粘帖，当用手轻而易举地剥下时，图像转印至上部支撑体背面（图像整体的10%以上转印）。

1：印刷物之间有粘帖，难以用手剥下。

<固化性评价>

棉棒浸有异丙醇（IPA），用上述棉棒摩擦印刷物表面，求得至支撑体露出为止的次数。

5：50次以上

4：30次以上且小于50次

3：10次以上且小于30次

2：超过5次且小于10次

1：5次以下

<文字洇渗评价>

使用上述印刷方法，代替100%实地画像而印刷6pt的“鷹”的文字（日本汉字），通过目视评价文字的清晰度。

5：没有洇渗，文字可以清晰地识别。

4：可见稍有洇渗，但可以独立地识别所有的线。

3：可见洇渗，一部分线连接，空白处破坏，但可识别出“鷹”的文字。

2：洇渗严重，多个线连接或多个空白处破坏。

1：洇渗非常严重，几乎所有的线连接，空白处破坏。

<连续喷吐稳定性评价>

使用设置有CA4（东芝TEC株式会社制、喷嘴数318根）的夹具，以6kHz进行连续喷吐稳定性评价。按照喷吐粘度达到8～9mPa·s的方式来控制喷头的温度。进行30分钟的连续喷吐，评价达到无法喷吐的喷嘴的数量（喷嘴损耗数）。

5：喷嘴损耗数为0根或1根

4：喷嘴损耗数为2根或3根

3：喷嘴损耗数为4根或5根

2：喷嘴损耗数为5～10根

1：喷嘴损耗数为11根以上

将实施例1～27及比较例1～9的各油墨组合物的评价结果示于表2～表5。

表2

表3

表4

表5

Claims (17)

1.一种喷墨记录方法，其特征在于，包含：将含有油墨组合物整体的30质量%以上的3-甲基戊二醇二丙烯酸酯的油墨组合物从喷墨头喷吐至支撑体上的工序；和在氧分压为0.10个大气压以下的气氛下照射活性射线以使所述油墨组合物固化的工序。

2.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述油墨组合物含有油墨组合物整体的40质量%以上的3-甲基戊二醇二丙烯酸酯。

3.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述油墨组合物含有油墨组合物整体的50质量%以上的3-甲基戊二醇二丙烯酸酯。

4.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述油墨组合物含有油墨组合物整体的5～40质量%以上的分子量为315以上的多官能丙烯酸酯化合物。

5.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述油墨组合物含有双酰基膦化合物。

6.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述油墨组合物实质上不含有分子量为354以下的聚合引发剂。

7.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述油墨组合物含有下述式（1）或式（2）所示的化合物，

式（1）及式（2）中，R¹、R²、R³及R⁴各自独立地表示碳数为1～5的烷基或卤原子，x及y各自独立地表示2～4的整数，j及m各自独立地表示0～4的整数，k及n各自独立地表示0～3的整数，j、k、m及n为2以上的整数时，多个存在的R¹、R²、R³及R⁴可分别相同也可不同，X¹表示可含有醚键和/或酯键的碳数为2～300的x价烃链，X²表示可含有醚键和/或酯键的碳数为2～300的y价烃链。

8.根据权利要求5所述的喷墨记录方法，其中，所述油墨组合物含有下述式（1）或式（2）所示的化合物，

式（1）及式（2）中，R¹、R²、R³及R⁴各自独立地表示碳数为1～5的烷基或卤原子，x及y各自独立地表示2～4的整数，j及m各自独立地表示0～4的整数，k及n各自独立地表示0～3的整数，j、k、m及n为2以上的整数时，多个存在的R¹、R²、R³及R⁴可分别相同也可不同，X¹表示可含有醚键和/或酯键的碳数为2～300的x价烃链，X²表示可含有醚键和/或酯键的碳数为2～300的y价烃链。

9.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，25℃下的所述油墨组合物的粘度为8～13mPa·s。

10.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述油墨组合物含有油墨组合物整体的95质量%以下的3-甲基戊二醇二丙烯酸酯。

11.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，以单道次方式进行所述油墨组合物的喷吐。

12.根据权利要求11所述的喷墨记录方法，其中，所述支撑体的搬送速度为50m/分钟以上。

13.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述支撑体是含有选自聚丙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯及尼龙中的材质且膜厚为10～90μm的支撑体。

14.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，在氧分压为0.02个大气压以下的气氛下照射所述活性射线。

15.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，单官能聚合性化合物的含量为油墨组合物整体的5质量%以下。

16.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其为包装印刷用。

17.一种印刷物，其是通过权利要求1所记载的喷墨记录方法获得的。

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