CN103620449A - 防眩性膜、偏振片和图像显示装置 - Google Patents

防眩性膜、偏振片和图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种防眩性膜，其铅笔硬度和耐擦伤性高、且可保持防裂纹性，进一步具有高图像对比度与优异的防眩性。本发明的防眩性膜为具有透光性基材与防眩层的防眩性膜，该防眩层位于上述透光性基材的至少一侧的面上，在表面具有凹凸形状；其中，上述防眩层含有链状无机微粒；上述防眩层的厚度方向的断面中的上述链状无机微粒的面积率为30%～94%。

Description

防眩性膜、偏振片和图像显示装置
技术领域
本发明涉及防眩性膜、偏振片和图像显示装置。
背景技术
在阴极射线管显示装置(CRT)、液晶显示器(LCD)、等离子体显示器(PDP)、电致发光显示器(ELD)、触摸屏、电子纸、平板电脑等图像显示装置中，通常在最外表面设置有用于防止反射的光学层积体。这样的防反射用光学层积体通过光散射或干涉而抑制像的映入(映り込み)或使反射率降低。
作为防反射用光学层积体之一，已知有在透明性基材的表面形成具有凹凸形状的防眩层而成的防眩性膜。该防眩性膜利用表面的凹凸形状使外部光发生散射，能够防止外部光反射或像的映入所致的可见性降低。
作为这些防眩性膜，已知有下述防眩性膜：通过凝聚性二氧化硅等粒子的凝聚而在防眩层的表面形成凹凸形状的防眩性膜；在树脂中添加具有涂膜的膜厚以上和/或膜厚以下的粒径的有机填料，在层表面形成凹凸形状的防眩性膜；通过树脂的相分离而在层表面形成凹凸形状的防眩性膜；或者将在层表面具有凹凸的膜层积来转印凹凸形状的防眩性膜(例如，参见专利文献1、2)。
对于这样的上述防眩性膜来说，除了上述防眩性外，还需要有一定的强度，例如，希望其在JIS K5600-5-4(1999)所规定的铅笔硬度试验中显示出“H”以上的硬度。作为制成这样的高硬度防眩性膜的方法，已知有形成含有二氧化硅粒子的防眩层的方法(专利文献3)。
另一方面，近年来进行了高精细化的液晶显示器等的开发，与此相伴，对于防眩性膜所要求的性能也愈加提高。特别是出于具有优异的防眩性和光学特性等性能、同时还可防止后加工等制造中的龟裂(裂纹)、轻量化、以及降低成本等目的，要求防眩层的厚度薄。而若厚度变薄，则作为防眩层的硬膜层的强度会降低，因而要求兼具强度与防裂纹性的类型。
但是，为了提高防眩层的硬膜强度(铅笔硬度和耐擦伤性)，为了通过在防眩层中添加现有的二氧化硅粒子等而表现出充分的效果，还需要使透明性基材的膜厚、防眩层的膜厚增厚，无法满足防裂纹性。为了在不增厚基材、防眩层的膜厚的情况下提高防眩层的硬膜强度，需要过量添加二氧化硅粒子，但具有下述问题：与基材的密合会受损、或者会变硬，另一方面变脆，因而未能满足防裂纹性；此外防眩性膜的透光性会降低，外观的黑度会变差、即图像对比度会降低。此外还具有下述问题：所期望的防眩层的表面凹凸形状的形成不充分、无法赋予良好的防眩性。
【现有技术文献】
【专利文献】
专利文献1：日本特开平6-18706号公报
专利文献2：日本特开平10-20103号公报
专利文献3：日本特开2000-112379号公报
发明内容
【发明所要解决的课题】
鉴于上述现状，本发明的目的在于提供一种防眩性膜，其铅笔硬度和耐擦伤性高、且可保持防裂纹性，进而具有高图像对比度和优异的防眩性。
【解决课题的手段】
本发明涉及一种防眩性膜，其为具有透光性基材与防眩层的防眩性膜，该防眩层位于上述透光性基材的至少一侧的面上，在表面具有凹凸形状；其特征在于：上述防眩层含有链状无机微粒；上述防眩层的厚度方向的断面中的上述链状无机微粒的面积率为30%～94%。
上述防眩层的厚度方向的断面中的上述链状无机微粒的面积率优选为40%～80%。
上述防眩层中的上述链状无机微粒的优选填充率为40%～150%。
上述链状无机微粒优选是3个～20个平均一次粒径为1nm～90nm的球状无机微粒连续形成链状而成的微粒。
上述链状无机微粒优选为链状二氧化硅。
上述防眩层优选为单层。
上述防眩层的膜厚优选为3μm～10μm。
上述防眩层优选进一步含有5质量%～25质量%的填料。
上述填料优选为选自由苯乙烯-丙烯酸共聚物珠粒、聚苯乙烯珠粒以及丙烯酸珠粒组成的组中的至少一种。
此外，本发明还涉及偏振片，其为具备偏振元件的偏振片，其特征在于，在上述偏振元件的表面具备上述防眩性膜。
此外，本发明还涉及图像显示装置，其特征在于，其具备上述的防眩性膜、或者具备上述的偏振片。
以下详细说明本发明。
本发明的防眩性膜具有透光性基材与防眩层，该防眩层位于上述透光性基材的至少一侧的面上，在表面具有凹凸形状；该防眩性膜的特征在于，上述防眩层含有特定量的链状无机微粒。
因此，可以制成铅笔硬度和耐擦伤性高、防眩性优异、图像对比度高的防眩性膜。
本发明的防眩性膜的特征在于，防眩层含有特定量的链状无机微粒。在防眩层含有链状无机微粒的情况下，与含有现有的球状无机微粒的情况相比，无机微粒易密集在层表面，因而可提高防眩层的耐擦伤性。若为无机微粒，则相对密度通常大于形成防眩层的树脂基体，在球状的情况下的表面积小，因而有向防眩层的下部下沉的倾向，难以形成这样的构成。另一方面，若为链状无机微粒，则利用该链状形状，即使在组合物状态下也能够保持在树脂中的均匀分散，在进行涂布、溶剂干燥时，在溶剂向涂膜表面移动时，表面积会增大，因而能够一起移动到膜的上部，保持该状态变成固化膜，因而推测在层表面也可密集。此外可认为，由于链状结构本来就是1个个的无机微粒的化学结合状态，因而在向上部移动、在那里进行固化的情况下，容易形成在涂膜表面凸出的形状，也可提高涂膜表面的耐擦伤性。
并且可认为，若为链状二氧化硅等折射率低的链状无机微粒的情况，则层表面的折射率降低、外部光的反射减轻，可提高外观的黑度。另外，在使用链状无机微粒时，用于形成防眩层的防眩层用组合物的粘度较高，容易控制所期望的凹凸形状的形成，能够赋予优异的防眩性。
本发明的防眩层的层表面是指不包括最上层表面及基材侧的最下层表面的部分，为距离最上层表面、最下层表面200nm的任意区域。
链状无机微粒为折射率低于二氧化硅等防眩层基体树脂的无机微粒的情况下，在最上层表面，仅链状微粒也容易致密地存在，容易形成好像是链状微粒的1个粒子的平均粒径程度的膜厚的低折射率层的状态(图1～图4)、据认为，这具有进一步降低防眩层的反射率的效果。防眩层为单层的，但由于链状无机微粒以填充率存在，可在最外表面形成准(擬似)低折射率层，这也是本发明的特征。
本发明的防眩性膜中，链状无机微粒在防眩层的厚度方向的断面中的面积率为30%～94%。即，本发明的防眩性膜中，链状无机微粒在防眩层中致密地填充。由于链状无机微粒以这样的特定状态在防眩层中存在，因而不仅可提高铅笔硬度、而且还可提高耐擦伤性。进一步地，通过具有以上述状态含有链状无机微粒的防眩层，在将本发明的防眩性膜设置在显示画面中的情况下，若该微粒为链状二氧化硅等折射率低的链状无机微粒，则会使防眩层整体的折射率降低，与未加入链状无机微粒的膜相比，反射率降低，结果图像的对比度也能够提高。若微粒为链状中空二氧化硅，则能够进一步低折射率化，因而进一步具有对比度提高的效果。若微粒为链状ATO，则即使为少量的添加量，微粒彼此的接触点也会增多，因而具有导电性提高的效果。
上述链状无机微粒优选相连结地分散在防眩层中。通过以上述这样的特定分散状态含有上述链状无机微粒，能够具有更高的铅笔硬度和耐擦伤性。
需要说明的是，上述链状无机微粒相连结地分散在防眩层中是指链状无机微粒在防眩层中致密存在(满足后述的面积率)的状态，进一步优选是指在防眩层内形成多个链状无机微粒的凝聚块(50nm～200nm方形的大小)、这些凝聚块接触形成网状结构或与其类似的结构的状态。
该凝聚块(50nm～200nm方形的大小)中，连结成链状的无机微粒可以是伸展为直线状的形状，也可以是二维的或三维弯曲的形状。因而，其与本发明链状无机微粒的定义(3个～20个平均一次粒径为1nm～90nm的球状无机微粒连续形成链状)并不矛盾。
因而，其并不表示链状无机微粒在防眩层中未致密存在的状态(不满足面积率的状态)、链状无机微粒的凝聚体彼此稀疏地存在的状态(例如，如图4所示，未满足面积率、上述凝聚块彼此未接触而相互离开的状态)，而表示如图1所示满足面积率的状态，进一步优选表示满足图2和图3的面积率、且链状无机微粒或该链状无机微粒的凝聚块彼此接触的状态。
上述防眩层中的链状无机微粒的分散状态可通过利用SEM等对防眩层的厚度方向的断面进行观察来确认。
此外，本发明的防眩性膜能够赋予铅笔硬度和耐擦伤性、防眩性和对比度优异的功能。此外，上述防眩层优选为单层。通过使防眩层中的链状无机微粒以上述分散状态存在，能够制成厚度薄、且具有这些功能的防眩性膜。
上述链状无机微粒是无机微粒以链状连结而成的。
具体地说，上述链状无机微粒优选是3个～20个平均一次粒径为1nm～100nm的球状无机微粒连续形成链状而成的微粒。
若上述链状无机微粒的平均一次粒径和个数处于上述范围外，则可能得不到具有充分铅笔硬度的防眩层。
上述链状无机微粒可以是链状连结的无机微粒伸展为直线状的形状，也可以是二维或三维弯曲的形状。
由于上述链状无机微粒在上述防眩层中致密地填充，因而在对本发明的防眩性膜进行断面观察的情况下，会相连地观察到超过20个的大量的上述球状无机微粒。因此，在本发明防眩性膜的断面观察中，是以3个以上的上述球状无机微粒连续形成链状的状态对上述链状无机微粒进行观察的。本发明的平均一次粒径是指在利用SEM等进行断面观察时任意10个可目视到的构成链状无机微粒的球状单个微粒的平均粒径。
作为上述链状无机微粒，可以举出链状二氧化硅、链状ATO、链状中空二氧化硅等。其中，作为上述链状无机微粒，优选链状二氧化硅。
上述链状二氧化硅是指二氧化硅微粒连续形成链状而成的微粒，可以举出伸展成直线状的形状、或者二维或三维弯曲的形状。
作为上述链状二氧化硅的市售品，可以举出日挥触媒化成社制造的V-8803等。
此外，通过含有例如上述链状ATO，除了防眩性膜、高铅笔硬度和耐擦伤性外，还能够适当地赋予抗静电性能。
此外，通过含有上述链状中空二氧化硅，可减小防眩层整体的折射率、降低防眩性膜的反射率。
本发明的防眩性膜中，防眩层的厚度方向的断面中的上述链状无机微粒的面积率为30%～94%。上述面积率是指在防眩层的厚度方向的断面的一定面积内上述链状无机微粒所占的面积的比例。
上述面积率若小于30%，则铅笔硬度和耐擦伤性不充分。出于铅笔硬度更为优异的原因，上述面积率的下限优选为40%。
上述面积率若超过94%，则防眩层与透光性基材的密合性降低、本发明防眩性膜的硬度增加，会变脆，因而在防眩性膜的制造时或使用时容易产生裂纹等。此外，防眩层的制造困难、进而导致制造成本的上升。从防止裂纹发生的方面考虑，上述面积率的上限优选为80%。
需要说明的是，上述面积率可利用图像解析软件Win Roof(三谷商事株式会社Visiual System部制造)由SEM断面照片进行图像的2值化(对链状微粒的存在量进行面积化)并进行测定而得到。
例如，可利用下述方法进行测定。
(1)SEM断面照片
使用Microtome切削光学层积体，制作超薄切片样品，利用日立协和工程株式会社制造的数字扫描型电子显微镜(S-4800)在倍数50000倍(加速电压30.0kV、放射电流10μA)下得到SEM断面照片。
(2)面积率测定
使用图像解析软件Win Roof(三谷商事株式会社Visiual System部制造)，由SEM断面照片的数字数据进行图像的二值化并进行测定，可得到面积率。
在SEM断面照片中可确认到链状无机微粒，在软件上选择该链状无机微粒部分进行着色(二值化)，求出选择部分的面积。
本发明的防眩性膜中，防眩层中的上述链状无机微粒的填充率优选为40%～150%。
若小于40%，则可能得不到具有充分的铅笔硬度和耐擦伤性的防眩层。此外可能感觉不到外观的黑度、进而可能使所期望的控制凹凸形状形成的效果变差。若超过150%，则粘结剂树脂的比例过少，因而可能会损害与基材的密合等。上述链状无机微粒的填充率的下限更优选为50%，上限更优选为90%。
需要说明的是，上述填充率为链状无机微粒的质量(B)相对于防眩层中的树脂的质量(A)的百分数(B/A)。
作为上述防眩层中使用的粘结剂树脂，优选为透明性的树脂，可以举出例如电离射线固化型树脂(受到紫外线或电子射线的作用而固化的树脂)、电离射线固化型树脂与溶剂干燥型树脂(热塑性树脂等仅使在涂布时为调整固体成分而添加的溶剂干燥即可形成覆膜的这样的树脂)的混合物、或者热固化型树脂。更优选为电离射线固化型树脂。需要说明的是，本说明书中，“树脂”为也包括单体、低聚物、聚合物等树脂成分的概念。
作为上述电离射线固化型树脂，可以举出具有1个或2个以上不饱和键的化合物、例如具有丙烯酸酯系反应性官能团的化合物。作为具有1个不饱和键的化合物，可以举出例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮等。作为具有2个以上不饱和键的化合物，可以举出例如：聚羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等多官能化合物；或者上述多官能化合物与(甲基)丙烯酸酯等的反应生成物(例如多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯)；等等。需要说明的是，本说明书中的“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。本发明中，特别优选具有3官能以上不饱和键的化合物，例如，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等是特别适宜的。
除了上述化合物之外，还可以使用具有不饱和双键的较低分子量的聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、多硫醇-多烯树脂等作为上述电离射线固化型树脂。
上述电离射线固化型树脂还可以与溶剂干燥型树脂合用。通过合用溶剂干燥型树脂，能够有效防止涂布面的覆膜缺陷，从而能够得到优异的防眩性。作为能够与上述电离射线固化型树脂合用进行使用的溶剂干燥型树脂没有特别限定，通常可使用热塑性树脂。
作为上述热塑性树脂没有特别限定，可以举出例如苯乙烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、乙酸乙烯酯系树脂、乙烯基醚系树脂、含卤素的树脂、脂环式烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、纤维素衍生物、硅酮系树脂和橡胶或弹性体等。上述热塑性树脂优选为非晶性、且可溶于有机溶剂(特别是能够溶解2种以上聚合物或固化性化合物的共通溶剂)。从成膜性、透明性、耐候性的方面出发，特别优选苯乙烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、脂环式烯烃系树脂、聚酯系树脂、纤维素衍生物(纤维素酯类等)等。
作为可作为上述粘结剂树脂使用的热固化型树脂，可以举出酚树脂、脲树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氨基醇酸树脂、三聚氰胺-脲醛共缩合树脂、硅树脂、聚硅氧烷树脂等。
其中，作为上述粘结剂树脂，从链状无机微粒易于在涂膜内连结的方面考虑，优选为季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与含有甲基丙烯酸的丙烯酸类树脂的混合物。
上述防眩层优选含有填料。
通过含有上述填料，可在防眩层形成表面凹凸形状，能够通过光漫射或内部散射而赋予防眩性。
上述填料为微粒，形状为正球状、椭圆状、无定形等，没有特别限定。此外，作为上述填料，可以使用无机系、有机系微粒，优选可为透明性的微粒。
作为有机填料的具体例，可以举出塑料珠粒。作为塑料珠粒，可以举出聚苯乙烯珠粒(折射率1.59～1.60)、苯胍胺-三聚氰胺-甲醛缩合物(折射率1.66)、丙烯酸珠粒(折射率1.49)、苯乙烯-丙烯酸共聚物珠粒(折射率1.50～1.58)、苯胍胺-甲醛缩合物珠粒(折射率1.66)、三聚氰胺-甲醛缩合物(折射率1.66)、聚碳酸酯珠粒(折射率1.57)、聚乙烯珠粒(折射率1.50)等。
作为无机填料，可以举出无定形二氧化硅、球状等具有某一特定形状的无机二氧化硅珠粒等。
上述填料可以单独含有，也可以含有2种以上。
其中，作为上述填料，优选为选自由苯乙烯-丙烯酸共聚物珠粒、聚苯乙烯珠粒以及丙烯酸珠粒组成的组中的至少一种。此外，从容易形成表面凹凸和调整折射率的方面考虑，更优选为苯乙烯-丙烯酸共聚物珠粒。
此外，从提高对比度的方面考虑，相对于粘结剂树脂和链状无机微粒的合计100质量份，优选含有20质量份以下的与上述粘结剂树脂的折射率差为0.05以内的苯乙烯-丙烯酸共聚物珠粒。
折射率可如下进行直接测定：利用Abbe折射计对材料本身直接进行测定；或者例如在制造防眩性膜后，露出其断面，从而利用Abbe折射计直接进行测定；或露出填料或粘结剂的断面，削去填料或粘结剂片将其取出，从而利用Abbe折射计直接进行测定。或者折射率可如下进行定量测定：利用贝克法等使用Cargille试剂的方法进行定量测定；或者对防眩性膜进行直接测定、基于激光干涉的测定、测定分光反射光谱或分光椭圆光度法等来进行定量测定。
上述填料的平均粒径优选为1μm～10μm。若小于1μm，则粒子的凝聚性提高，可能难以形成微细且均质的凹凸形状。另一方面，若超过10μm，则涂布厚度变厚，因而可能会产生卷曲或裂纹。上述平均粒径更优选为1.5μm～6μm。
对于将防眩层用组合物涂布、固化后的防眩性膜中的上述填料的粒径，可利用光学显微镜进行透过观察，使用解析软件等对于能够在200倍到1000倍的倍数下观察的粒径进行测定。这种情况下，观察测定10个粒子以上的粒径，将平均值作为平均粒径。
上述填料的含量在防眩层中优选为5质量%～25质量%。若小于5质量%，则防眩性可能会受损。若超过25质量%，则对比度可能会受损。
上述填料的含量更优选为7质量%～20质量%。
上述防眩层优选含有流平剂。通过含有流平剂，容易形成所期望的凹凸形状。
作为上述流平剂，可以举出例如氟系流平剂、硅酮系流平剂、丙烯酸系流平剂等。其中，从少量添加即具有效果的方面考虑，优选硅酮系流平剂。
上述流平剂的含量在防眩层中优选为0.01质量%～5.0质量%。若小于0.01质量%，则会产生贝纳德漩涡等涂布缺陷或涂布不均，可能得不到所期望的凸凹。若超过5.0质量%，则会产生以粒子为起点的排斥(ハジキ)缺陷等，可能得不到所期望的凸凹。上述流平剂的含量更优选为0.02质量%～3.0质量%。
上述防眩层中，除了上述成分外，还可根据需要含有其它成分。作为上述其它成分，可以举出上述以外的树脂、热聚合引发剂、紫外线吸收剂、光聚合引发剂、光稳定化剂、交联剂、固化剂、聚合促进剂、粘度调整剂、抗静电剂、抗氧化剂、防污剂、滑动剂、折射率调整剂、分散剂等。它们可以使用公知的物质。
上述防眩层的凹凸形状可以为由含有填料的组合物形成的形状、由树脂的相分离形成的形状、由压纹加工形成的形状。
其中，上述防眩层的凹凸形状优选为由含有上述填料的防眩层用组合物形成的形状。
对于上述防眩层的表面凹凸形状，只要为可发挥出防眩性的凹凸形状就没有特别限定，可以为公知的凹凸形状。
上述防眩层的层厚度优选为3μm～10μm。若小于3μm，则可能无法适当地赋予防眩性。若超过10μm，则可能会发生卷曲或裂纹等。上述防眩层的层厚度更优选为3μm～6μm。
上述层厚度为通过利用电子显微镜(SEM、TEM、STEM)对防眩性膜的断面进行观察来测定任意10点的厚度而得到的平均值。
上述防眩层可以使用防眩层用组合物来形成，该防眩层用组合物是将上述链状无机微粒、粘结剂树脂以及填料等其它任意成分混合分散在溶剂中而得到的。
上述混合分散可以使用涂料摇摆器、珠粒磨机、捏合机等公知的装置来进行。
作为上述溶剂，可以举出醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、苯甲醇)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、庚酮、二异丁基酮、二乙基酮)、脂肪族烃(例如己烷、环己烷)、卤代烃(例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)、芳香族烃(例如苯、甲苯、二甲苯)、酰胺(例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、正甲基吡咯烷酮)、醚(例如二乙醚、二氧六环、四氢呋喃)、醚醇(例如1-甲氧基-2-丙醇)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基乙基乙酸酯)、二醇(例如乙二醇、丙二醇甲醚)等。特别优选的溶剂为甲苯、甲基异丁基酮、丙二醇甲基乙基乙酸酯、环己酮。这些溶剂的挥发速度比较缓慢，通过选择这样的溶剂，容易实现本发明中的膜结构。
上述防眩层用组合物的粘度优选为2.0mPa·s～7.0mPa·s。
若为上述范围的粘度，则能够适当地形成具有所期望的凹凸形状的防眩层。
上述防眩层可如下形成：将上述防眩层用组合物涂布在透光性基材上形成涂膜，根据需要进行干燥后，使上述涂膜固化，由此来形成上述防眩层。
作为上述进行涂布来形成涂膜的方法，可以举出例如旋涂法、浸渍法、喷雾法、模涂法、棒涂法、辊涂法、弯月面涂布法、苯胺印刷法、丝网印刷法、液滴涂布法等公知的各种方法。
作为上述干燥的方法没有特别限定，通常可在30℃～120℃下进行3秒～120秒干燥。
对于使上述涂膜固化的方法，只要根据上述组合物的内容等适宜选择即可。例如，若上述组合物为紫外线固化型的组合物，则通过对涂膜照射紫外线使其固化即可。
在照射上述紫外线的情况下，可以举出照射40mJ/cm2～300mJ/cm2的紫外线的方法。
本发明的防眩性膜具有透光性基材。
上述透光性基材优选具备平滑性、耐热性，机械强度优异。
作为形成上述透光性基材的材料的具体例，可以举出聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯)、纤维素三乙酸酯、二乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、或者聚氨酯等热塑性树脂，优选可以举出聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯)、三乙酰纤维素。
作为上述透光性基材，还可以使用具有脂环结构的非晶态烯烃聚合物(Cyclo-Olefin-Polymer：COP)膜。其是使用了降冰片烯系聚合物、单环的环状烯烃系聚合物、环状共轭二烯系聚合物、乙烯基脂环式烃类聚合物树脂等的基材，可以举出例如：日本Zeon社制造的ZEONEX、ZEONOR(降冰片烯系树脂)；SUMITOMOBAKELITE社制造SUMILIT FS-1700；JSR社制造ARTON(改性降冰片烯系树脂)；三井化学社制造APEL(环状烯烃共聚物)；Ticona社制造的Topas(环状烯烃共聚物)；日立化成社制造OPTOREZOZ-1000系列(脂环式丙烯酸类树脂)等。此外，作为三乙酰纤维素的代替基材，还优选旭化成化学社制造的FV系列(低双折射率、低光弹性模量膜)。
作为上述透光性基材，优选将上述热塑性树脂制成富于柔软性的膜状体来使用，根据要求固化性的使用方式，也能够使用这些热塑性树脂的板、或者也可以使用玻璃板的板状体。
作为上述透光性基材的厚度，优选为10μm～300μm，更优选上限为200μm、下限为15μm。在透光性基材为板状体的情况下，可以为超过该厚度的厚度。
此外，对于上述透光性基材来说，在其上形成防眩层时，为了提高粘接性，除了进行电晕放电处理、氧化处理等物理处理外，还可预先涂布锚定剂或被称为底漆的涂料。
本发明的防眩性膜中，除了上述的防眩层和透光性基材以外，还可以具有其它任意层。作为上述任意层，可以举出抗静电层、防污层、高折射率层、中折射率层、低折射率层等。对于这些层，可以将公知的抗静电剂、低折射率剂、高折射率剂、防污剂等与树脂和溶剂等混合，利用公知的方法来形成。
本发明防眩性膜的硬度在基于JIS K5600-5-4(1999)的铅笔硬度试验(负荷4.9N)中优选为2H以上、更优选为3H以上。
对于本发明的防眩性膜，在用＃0000号的钢丝绒(Bonstar销售株式会社制造)，在摩擦负荷4.9N/cm2下对表面进行10次往复摩擦后，在对上述表面进行观察的情况下，优选上述表面的涂膜未见剥落；更优选在6.86N/cm2下同样地进行10往复摩擦后表面涂膜未见剥落。
此外，从防止制造时或使用时的裂纹发生的方面出发，优选本发明的防眩性膜具有一定程度的挠曲性。具体地说，在心轴试验中，优选在心轴棒径为8mm以下时不会产生裂纹。
本发明防眩性膜的雾度优选为30%以下。若超过30%，则在安装于显示器表面的情况下，色彩再现性或可见性可能会受损，并且可能得不到所期望的对比度。上述雾度更优选为1%～30%。
上述雾度可使用雾度·透过率计HM-150(村上色彩技术研究所制造)通过基于JISK-7136的方法进行测定。雾度是将基材朝向光源侧进行测定的。
此外，为了实现更高的图像对比度，本发明防眩性膜的内部雾度优选为20%以下、更优选为15%以下。
若超过20%，则在安装于显示器表面的情况下，内部散射过强，可能会导致杂散光的产生，色彩再现性、可见性可能会受损，并且可能得不到所期望的对比度。
上述内部雾度可通过下述方法进行测定。即，将季戊四醇三丙烯酸酯等树脂(包括单体或低聚物等树脂成分)利用甲苯等稀释，使固体成分为60%，将稀释物利用绕线棒涂布在上述防眩性膜最外表面的凹凸上，使干燥层厚为8μm。由此，防眩层的表面凹凸消失(つぶれ)，形成平坦层。其中，在形成防眩性膜的组合物中加入流平剂时，会使重涂剂(リコート剤)容易发生排斥而不易润湿，在这样的情况下，通过预先对防眩性膜进行皂化处理(在55℃下在2mol/l的NaOH(或KOH)溶液中浸渍3分钟，之后进行水洗，利用Kimwipe完全除去水滴后，在50℃烘箱中干燥1分钟)来实施亲水处理即可。
表面平坦的防眩性膜不具有表面凹凸所致的雾度，为仅具有内部雾度的状态。该雾度可以内部雾度的形式来求得。
需要说明的是，雾度值可按照JIS K-7136进行测定。作为测定中使用的机器，可以举出雾度·透过率计HM-150(村上色彩技术研究所制造)。雾度是将基材朝向光源进行测定的。
本发明的防眩性膜可以通过使用含有链状无机微粒和粘结剂树脂的防眩层用组合物在透光性基材上形成防眩层来进行制造。
在本发明防眩性膜的制造方法中，作为构成上述防眩层用组合物的材料、形成方法等，可以举出与上述防眩层的形成中的说明相同的材料、方法。
此外，下述偏振片也是本发明之一，其为具备偏振元件而成的偏振片，该偏振片的特征在于，其在上述偏振元件的表面贴合有透光性基材等而具备本发明的防眩性膜。
作为上述偏振元件没有特别限定，例如可以使用经碘等染色并进行了拉伸的聚乙烯醇膜、聚乙烯醇缩甲醛膜、聚乙烯醇缩乙醛膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系皂化膜等。在上述偏振元件与本发明防眩性膜的层积处理中，优选对透光性基材进行皂化处理。通过皂化处理，粘接性变好，还可得到抗静电效果。
本发明还涉及一种图像显示装置，其具备上述防眩性膜或上述偏振片。上述图像显示装置可以为LCD、PDP、FED、ELD(有机EL、无机EL)、CRT、触摸屏、电子纸、平板电脑等图像显示装置。
作为上述代表例的LCD通过具备透过性显示体以及从背面对上述透过性显示体进行照射的光源装置而成。本发明的图像显示装置为LCD的情况下，是通过在该透过性显示体的表面形成有本发明的防眩性膜或本发明的偏振片而成的。
本发明为具有上述防眩性膜的液晶显示装置的情况下，光源装置的光源由防眩性膜的下侧(基材侧)进行照射。需要说明的是，在STN型的液晶显示装置中，可以在液晶显示元件与偏振片之间插入相位差板。该液晶显示装置的各层间可以根据需要设有接合剂层。
PDP为上述图像显示装置，PDP具备表面玻璃基板和背面玻璃基板而成，该背面玻璃基板是与该表面玻璃基板对置并在之间封入有放电气体而进行配置的。本发明的图像显示装置为PDP的情况下，其也为在上述表面玻璃基板的表面或其前面板(玻璃基板或膜基板)上具备上述防眩性膜的装置。
上述图像显示装置也可以为ELD装置或者CRT等图像显示装置，ELD装置是在玻璃基板上蒸镀施加电压时会发光的硫化锌、二胺类物质等发光体、并控制施加至基板的电压来进行显示的，CRT是将电信号转换为光、产生人眼可见的图像的图像显示装置。这种情况下，在上述那样的各显示装置的最外表面或其前面板的表面具备上述防眩性膜。
本发明的图像显示装置在任意情况下均可用于电视机、计算机、文字处理机等显示器的显示中。特别是可适宜地用于CRT、液晶面板、PDP、ELD、触摸屏、电子纸、平板电脑等高精细图像用显示器的表面。
【发明的效果】
本发明的防眩性膜由于包括上述构成，因而铅笔硬度和耐擦伤性高、防眩性优异。此外，将本发明的防眩性膜设置于图像显示装置中的情况下，图像的对比度增高。
因此，本发明的防眩性膜可适当地用于阴极射线管显示装置(CRT)、液晶显示器(LCD)、等离子体显示器(PDP)、电致发光显示器(ELD)、触摸屏、电子纸、平板电脑等显示器、特别是高精细化显示器中。
附图说明
图1示出了在实施例1防眩性膜的防眩层的厚度方向的断面SEM照片中将一定面积2值化而得到的图的一例。
图2示出了在实施例2防眩性膜的防眩层的厚度方向的断面SEM照片中将一定面积2值化而得到的图的一例。
图3示出了在实施例5防眩性膜的防眩层的厚度方向的断面SEM照片中将一定面积2值化而得到的图的一例。
图4示出了在比较例3防眩性膜的防眩层的厚度方向的断面SEM照片中将一定面积2值化而得到的图的一例。
图5为θa的测定方法的说明图。
具体实施方式
下面举出实施例和比较例更详细地说明本发明，但本发明不仅限定于这些实施例和比较例。
需要说明的是，只要不特别声明，文中的“份”或“%”为质量基准。
(实施例1)
准备透光性基材(厚度40μm、三乙酰纤维素树脂膜、柯尼卡美能达社制造、KC4UYW)，在该透光性基材的单面涂布按如下所示组成制备的防眩层用组合物1以使涂布厚度为6.0μm(干燥时)，来形成涂膜。接下来，将所形成的涂膜在温度70℃的热烘箱中干燥60秒，使涂膜中的溶剂蒸发，按辐射剂量为120mJ/cm2对涂膜照射紫外线以使涂膜固化，从而形成防眩层，制作实施例1的防眩性膜。
<防眩层用组合物1>
链状二氧化硅：日挥触媒化成社制造产品名V-8803平均一次粒径25nm31质量份
有机填料A：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径5.0μm折射率1.5220质量份
有机填料B：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.523质量份
粘结剂树脂A：日本化药社制造的季戊四醇三丙烯酸酯产品名PETA36质量份
粘结剂树脂C：东亚合成社制造的异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯产品名M-31322质量份
粘结剂树脂E：DNPFine Chemicals社制造的PMMA聚合物(重均分子量75000)产品名HRAG ACRYL11质量份
Irgacure184：BASF Japan社制造6质量份
聚醚改性硅油：Momentive Performance Materials社制造产品名TSF44600.1质量份
甲苯60质量份
甲基异丁基酮(MIBK)40质量份
(实施例2)
除了不使用防眩层用组合物1而使用下述组成的防眩层用组合物2这一点以外，与实施例1同样地制作防眩性膜。
<防眩层用组合物2>
链状二氧化硅：日挥触媒化成社制造产品名V-8803平均一次粒径25nm36质量份
有机填料A：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径5.0μm折射率1.5220质量份
有机填料B：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.523质量份
粘结剂树脂A：日本化药社制造的季戊四醇三丙烯酸酯产品名PETA31质量份
粘结剂树脂C：东亚合成社制造的异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯产品名M-31322质量份
粘结剂树脂E：DNP Fine Chemicals社制造的PMMA聚合物(重均分子量75000)产品名HRAG ACRYL11质量份
Irgacure184：BASF Japan社制造6质量份
聚醚改性硅油：Momentive Performance Materials社制造产品名TSF44600.1质量份
甲苯60质量份
甲基异丁基酮(MIBK)40质量份
(实施例3)
除了不使用防眩层用组合物1而使用下述组成的防眩层用组合物3这一点以外，与实施例1同样地制作防眩性膜。
<防眩层用组合物3>
链状二氧化硅：日挥触媒化成社制造产品名V-8803平均一次粒径25nm36质量份
有机填料A：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径5.0μm折射率1.5211质量份
有机填料C：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.556质量份
粘结剂树脂A：日本化药社制造的季戊四醇三丙烯酸酯产品名PETA31质量份
粘结剂树脂C：东亚合成社制造的异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯产品名M-31322质量份
粘结剂树脂E：DNPFine Chemicals社制造的PMMA聚合物(重均分子量75000)产品名HRAG ACRYL11质量份
Irgacure184：BASF Japan社制造6质量份
聚醚改性硅油：Momentive Performance Materials社制造产品名TSF44600.1质量份
甲苯60质量份
甲基异丁基酮(MIBK)40质量份
(实施例4)
不使用防眩层用组合物1而使用下述组成的防眩层用组合物4；以涂布厚度3.0μm(干燥时)形成防眩层；除此以外，与实施例1同样地制作防眩性膜。
<防眩层用组合物4>
链状二氧化硅：日挥触媒化成社制造产品名V-8803平均一次粒径25nm40质量份
有机填料D：综研化学社制造SX系列、苯乙烯珠粒、平均粒径3.5μm折射率1.591.25质量份
无机填料F：大日精化社制造无定形二氧化硅、平均粒径1.5μm产品名EXG40-77(D-30M)10质量份
粘结剂树脂A：日本化药社制造的季戊四醇三丙烯酸酯产品名PETA40质量份
粘结剂树脂C：东亚合成社制造的异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯产品名M-31310质量份
粘结剂树脂E：DNPFine Chemicals社制造的PMMA聚合物(重均分子量75000)产品名HRAG ACRYL10质量份
Irgacure184：BASF Japan社制造6质量份
聚醚改性硅油：Momentive Performance Materials社制造产品名TSF44600.1质量份
甲苯60质量份
甲基异丁基酮(MIBK)40质量份
(实施例5)
除了不使用防眩层用组合物1而使用下述组成的防眩层用组合物5这一点以外，与实施例1同样地制作防眩性膜。
<防眩层用组合物5>
链状二氧化硅：日挥触媒化成社制造产品名V-8803平均一次粒径25nm40质量份
有机填料B：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.521质量份
有机填料E：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.5011质量份
粘结剂树脂A：日本化药社制造的季戊四醇三丙烯酸酯产品名PETA30质量份
粘结剂树脂D：DIC社制造的含甲基丙烯酸的丙烯酸类树脂、重均分子量8300产品名RS29-26630质量份
Irgacure184：BASF Japan社制造6质量份
聚醚改性硅油：Momentive Performance Materials社制造产品名TSF44600.1质量份
甲苯60质量份
甲基异丁基酮(MIBK)40质量份
(实施例6)
除了不使用防眩层用组合物1而使用下述组成的防眩层用组合物6这一点以外，与实施例1同样地制作防眩性膜。
<防眩层用组合物6>
链状二氧化硅：日挥触媒化成社制造产品名V-8803平均一次粒径25nm45质量份
有机填料B：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.521质量份
有机填料E：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.5011质量份
粘结剂树脂A：日本化药社制造的季戊四醇三丙烯酸酯产品名PETA25质量份
粘结剂树脂D：DIC社制造的含甲基丙烯酸的丙烯酸类树脂、重均分子量8300产品名RS29-26630质量份
Irgacure184：BASF Japan社制造6质量份
聚醚改性硅油：Momentive Performance Materials社制造产品名TSF44600.1质量份
甲苯60质量份
甲基异丁基酮(MIBK)40质量份
(实施例7)
除了不使用防眩层用组合物1而使用下述组成的防眩层用组合物7这一点以外，与实施例1同样地制作防眩性膜。
<防眩层用组合物7>
链状二氧化硅：日挥触媒化成社制造产品名V-8803平均一次粒径25nm60质量份
有机填料B：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.521质量份
有机填料E：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.5011质量份
粘结剂树脂A：日本化药社制造的季戊四醇三丙烯酸酯产品名PETA10质量份
粘结剂树脂D：DIC社制造的含甲基丙烯酸的丙烯酸类树脂、重均分子量8300产品名RS29-26630质量份
Irgacure184：BASF Japan社制造6质量份
聚醚改性硅油：Momentive Performance Materials社制造产品名TSF44600.1质量份
甲苯60质量份
甲基异丁基酮(MIBK)40质量份
(比较例1)
不使用防眩层用组合物1而使用下述组成的防眩层用组合物8，使涂布厚度为3.0μm(干燥时)，除此以外，与实施例1同样地制作防眩性膜。
<防眩层用组合物8>
无机填料F：大日精化社制造无定形二氧化硅、平均粒径1.5μm产品名EXG40-77(D-30M)9质量份
粘结剂树脂A：日本化药社制造的季戊四醇三丙烯酸酯产品名PETA100质量份
Irgacure184：BASF Japan社制造6质量份
聚醚改性硅油：Momentive Performance Materials社制造产品名TSF44600.1质量份
甲苯80质量份
甲基异丁基酮(MIBK)20质量份
(比较例2)
除了不使用防眩层用组合物1而使用下述组成的防眩层用组合物9这一点以外，与实施例1同样地制作防眩性膜。
<防眩层用组合物9>
有机填料A：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径5.0μm折射率1.5220质量份
有机填料B：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.523质量份
粘结剂树脂A：日本化药社制造的季戊四醇三丙烯酸酯产品名PETA67质量份
粘结剂树脂C：东亚合成社制造的异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯产品名M-31322质量份
粘结剂树脂E：DNPFine Chemicals社制造的PMMA聚合物(重均分子量75000)产品名HRAG ACRYL11质量份
Irgacure184：BASF Japan社制造6质量份
聚醚改性硅油：Momentive Performance Materials社制造产品名TSF44600.1质量份
甲苯60质量份
甲基异丁基酮(MIBK)40质量份
(比较例3)
除了不使用防眩层用组合物1而使用下述组成的防眩层用组合物10这一点以外，与实施例1同样地制作防眩性膜。
<防眩层用组合物10>
链状二氧化硅：日挥触媒化成社制造产品名V-8803平均一次粒径25nm27质量份
有机填料A：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径5.0μm折射率1.5220质量份
有机填料B：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.523质量份
粘结剂树脂A：日本化药社制造的季戊四醇三丙烯酸酯产品名PETA40质量份
粘结剂树脂C：东亚合成社制造的异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯产品名M-31322质量份
粘结剂树脂E：DNPFine Chemicals社制造的PMMA聚合物(重均分子量75000)产品名HRAG ACRYL11质量份
Irgacure184：BASF Japan社制造6质量份
聚醚改性硅油：Momentive Performance Materials社制造产品名TSF44600.1质量份
甲苯60质量份
甲基异丁基酮(MIBK)40质量份
(比较例4)
除了不使用防眩层用组合物1而使用下述组成的防眩层用组合物11这一点以外，与实施例1同样地制作防眩性膜。
<防眩层用组合物11>
链状二氧化硅：日挥触媒化成社制造产品名V-8803平均一次粒径25nm65质量份
有机填料B：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.521质量份
有机填料E：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.5011质量份
粘结剂树脂A：日本化药社制造的季戊四醇三丙烯酸酯产品名PETA5质量份
粘结剂树脂D：DIC社制造的含甲基丙烯酸的丙烯酸类树脂、重均分子量8300产品名RS29-26630质量份
Irgacure184：BASF Japan社制造6质量份
聚醚改性硅油：Momentive Performance Materials社制造产品名TSF44600.1质量份
甲苯60质量份
甲基异丁基酮(MIBK)40质量份
(比较例5)
除了使防眩层的涂布厚度为11.0μm这一点以外，与比较例1同样地制作防眩性膜。
(比较例6)
除了不使用防眩层用组合物1而使用下述组成的防眩层用组合物12这一点以外，与实施例1同样地制作防眩性膜。
<防眩层用组合物12>
球状二氧化硅：日挥触媒化成社制造产品名DP-1117SIV平均一次粒径25nm31质量份
有机填料A：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径5.0μm折射率1.5220质量份
有机填料B：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.523质量份
粘结剂树脂A：日本化药社制造的季戊四醇三丙烯酸酯产品名PETA36质量份
粘结剂树脂C：东亚合成社制造的异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯产品名M-31322质量份
粘结剂树脂E：DNPFine Chemicals社制造的PMMA聚合物(重均分子量75000)产品名HRAG ACRYL11质量份
Irgacure184：BASF Japan社制造6质量份
聚醚改性硅油：Momentive Performance Materials社制造产品名TSF44600.1质量份
甲苯60质量份
甲基异丁基酮(MIBK)40质量份
(比较例7)
不使用防眩层用组合物1而使用下述组成的防眩层用组合物13；使膜厚为11.0μm；除此以外，与实施例1同样地制作防眩性膜。
<防眩层用组合物13>
球状二氧化硅：日挥触媒化成社制造产品名DP-1117SIV平均一次粒径25nm40质量份
有机填料A：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径5.0μm折射率1.5220质量份
有机填料B：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.523质量份
粘结剂树脂A：日本化药社制造的季戊四醇三丙烯酸酯产品名PETA36质量份
粘结剂树脂C：东亚合成社制造的异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯产品名M-31322质量份
粘结剂树脂E：DNPFine Chemicals社制造的PMMA聚合物(重均分子量75000)产品名HRAG ACRYL11质量份
Irgacure184：BASF Japan社制造6质量份
聚醚改性硅油：Momentive Performance Materials社制造产品名TSF44600.1质量份
甲苯60质量份
甲基异丁基酮(MIBK)40质量份
(比较例8)
不使用防眩层用组合物1而使用下述组成的防眩层用组合物14；使膜厚为3.0μm；除此以外，与实施例1同样地制作防眩性膜。
<防眩层用组合物14>
球状二氧化硅：日挥触媒化成社制造产品名DP-1117SIV平均一次粒径25nm65质量份
有机填料B：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.521质量份
有机填料E：积水化成品工业社制造的TECHPOLYMER SSX、苯乙烯-丙烯酸共聚物、平均粒径3.5μm折射率1.5011质量份
粘结剂树脂A：日本化药社制造的季戊四醇三丙烯酸酯产品名PETA5质量份
粘结剂树脂D：DIC社制造的含甲基丙烯酸的丙烯酸类树脂、重均分子量8300产品名RS29-26630质量份
Irgacure184：BASF Japan社制造6质量份
聚醚改性硅油：Momentive Performance Materials社制造产品名TSF44600.1质量份
甲苯60质量份
甲基异丁基酮(MIBK)40质量份
对于所得到的各防眩性膜，按下述项目进行评价。评价结果列于表1。
<面积率>
对于各防眩性膜在防眩层的厚度方向的断面中的链状无机微粒的面积率，利用图像解析软件图像解析软件Win Roof(三谷商事社Visiual System部制造)由SEM断面照片对断面进行测定，进行图像的2值化(将链状微粒的存在量面积化)，进行测定。需要说明的是，上述面积率是对上述防眩层断面中的任意5点进行测定，为所得到的各值的平均值。此外，图1示出了实施例1的防眩层的厚度方向的断面的SEM照片中的2值化的图的一例，图2示出了实施例2的防眩层的厚度方向的断面的SEM照片中的2值化的图的一例，图3示出了实施例5的防眩层的厚度方向的断面的SEM照片中的2值化的图的一例，图4示出了比较例3的防眩层的厚度方向的断面的SEM照片中的2值化的图的一例。这些图均是倍数为5万倍的断面照片，实线所围起的区域为1μm2。其中选择不存在有机粒子的位置，且从不包括最外表面、深度方向为1.5μm的范围内选择任意的5点。
<铅笔硬度>
对于各防眩性膜在温度25℃、相对湿度60%的条件下进行2小时调湿后，使用JIS-S-6006所规定的试验用铅笔(硬度HB～3H)，按照JIS K5600-5-4(1999)所规定的铅笔硬度评价方法，在4.9N的负荷下测定形成了防眩层的表面的铅笔硬度。
<耐擦伤性>
使用＃0000号的钢丝绒(Bonstar销售株式会社制造)，在摩擦负荷4.9N/cm2和6.86N/cm2下对防眩性膜的表面进行10次往复摩擦，其后目视涂膜有无剥落，按下述基准对结果进行评价。
◎：在摩擦负荷6.86N/cm2无涂膜的损伤
○：在摩擦负荷4.9N/cm2下无涂膜的损伤、在摩擦负荷6.86N/cm2下有涂膜的损伤
×：在摩擦负荷4.9N/cm2下有涂膜的损伤
<雾度、内部雾度>
对于各防眩性膜的雾度，使用雾度计(村上色彩技术研究所制造，产品编号：HM-150)按照JIS K-7136(雾度)的方法进行测定。对于内部雾度，按上述方法进行测定。
<外观的黑度>
将各防眩性膜的背面(透光性基材侧面)利用光学膜用透明粘着膜(全光线透过率91%以上、雾度0.3%以下、膜厚20～50μm的产品，例如MHM系列：日荣加工株式会社制造等)贴合在黑亚克力(丙烯酸)板上，将所得到的试样置于水平面，在1000Lx的明室条件下由各个方向目视观察，按下述评价基准进行评价。
◎：有充分的防眩，未褪色，看上去黑色
○：有充分的防眩，稍有褪色，看上去黑色
×：有充分的防眩，但整体褪色
－：由于未能形成所期望的凹凸、无防眩性，因而不是评价对象
<涂膜密合度>
通过1mm见方棋盘格切割，在各防眩性膜的表面(防眩层表面)产生100个的棋盘格，贴上米其邦社制造工业用24mm的胶带，利用切割刀背擦过使之密合，在90°方向进行5次急速剥离，目视确认涂膜在膜表面残留的棋盘格数。对于沿切入线的剥离，不进行计数，确认棋盘格中是否有剥离。
无剥离：100个棋盘格中残留的涂膜数目为100
有剥离：100个棋盘格中残留的涂膜数目小于100
<心轴试验>
将各防眩性膜切出2.5cm×20cm的方形，使防眩层为外侧，卷缠在东洋精机社制造的径不同的心轴棒上，之后在暗室环境下利用台灯透射光目视确认试验后的样品，确认有无防眩层的龟裂(裂纹)。
另外，在评价中，记载未发生裂纹的最小径的值。
Figure BDA0000432658250000261
根据表1，实施例防眩性膜的铅笔硬度、耐擦伤性、涂膜密合性、防裂纹性等物理特性和光学特性全部优异。另一方面，比较例防眩性膜的铅笔硬度、耐擦伤性、涂膜密合性和光学特性的全部不好。
<表面粗糙度(凹凸的平均间隔(Sm)、凹凸的算术平均粗糙度(Ra)、凹凸部的平均倾斜角(θa))>
对于实施例1和2、比较例3的防眩性膜，使用表面粗糙度测定器(SE-3400/株式会社小坂研究所制)在下述条件下测定防眩层表面的凹凸的平均间隔(Sm)、凹凸的算术平均粗糙度(Ra)以及凹凸部的平均倾斜角(θa)。
需要说明的是，凹凸的平均间隔(Sm)和凹凸的算术平均粗糙度(Ra)为利用基于JIS B0601-1994的方法而得到的值。凹凸部的平均倾斜角(θa)为按照表面粗糙度测定器：SE-3400的操作说明书(1995.07.20修订)(株式会社小坂研究所)中所记载的定义而得到的值，如图5所示，为由基准长度L中存在的凸部高度之和(h1+h2+h3+···+hn)的反正切｛θa=tan-1(h1+h2+h3+···+hn)/L｝求得的值。结果列于表2。结果可知，随着链状微粒的增加，θa增大等链状微粒对凸凹形状产生贡献，有助于提高耐擦伤性，同时赋予所期望的防眩性。
<测定条件>
(1)表面粗糙度检测部的触针：
型号/SE2555N(2μ触针)、株式会社小坂研究所制
(前端曲率半径2μm/顶角：90度/材质：金刚石)
(2)表面粗糙度测定器的测定条件：
基准长度(粗糙度曲线的评定长度(カットオフ)值λc)：0.8mm
评价长度(基准长度(评定长度值λc)×5)：4.0mm
触针的移动(送り)速度：0.1mm/s
【表2】
实施例1 实施例2 比较例3
表面粗糙度 Ra(μm) 0.145 0.146 0.145
Sm(mm) 0.071 0.055 0.114
θa(deg) 1.475 1.616 1.255
【工业实用性】
本发明的防眩性膜能够适当地用于阴极射线管显示装置(CRT)、液晶显示器(LCD)、等离子体显示器(PDP)、电致发光显示器(ELD)、触摸屏、电子纸、平板电脑等显示器、特别是高精细化显示器中。

Claims (11)

1.一种防眩性膜，其为具有透光性基材与防眩层的防眩性膜，该防眩层位于所述透光性基材的至少一侧的面上，且在表面具有凹凸形状，
该防眩性膜的特征在于，
所述防眩层含有链状无机微粒；
所述防眩层的厚度方向的断面中的所述链状无机微粒的面积率为30%～94%。
2.如权利要求1所述的防眩性膜，其中，防眩层的厚度方向的断面中的链状无机微粒的面积率为40%～80%。
3.如权利要求1或2所述的防眩性膜，其中，防眩层中的链状无机微粒的填充率为40%～150%。
4.如权利要求1、2或3所述的防眩性膜，其中，链状无机微粒是平均一次粒径为1nm～90nm的球状无机微粒3个～20个连续形成链状而成的微粒。
5.如权利要求1、2、3或4所述的防眩性膜，其中，链状无机微粒为链状二氧化硅。
6.如权利要求1、2、3、4或5所述的防眩性膜，其中，防眩层为单层。
7.如权利要求1、2、3、4、5或6所述的防眩性膜，其中，防眩层的膜厚为3μm～10μm。
8.如权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的防眩性膜，其中，防眩层进一步含有5质量%～25质量%的填料。
9.如权利要求8所述的防眩性膜，其中，填料为选自由苯乙烯-丙烯酸共聚物珠粒、聚苯乙烯珠粒以及丙烯酸珠粒组成的组中的至少一种。
10.一种偏振片，其为具备偏振元件而成的偏振片，其特征在于，在所述偏振元件的表面具备权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的防眩性膜。
11.一种图像显示装置，其特征在于，其具备权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的防眩性膜、或者具备权利要求10所述的偏振片。
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