CN103492177A - 多层片、具有该多层片的保温用结构物和多层片的制造方法 - Google Patents

多层片、具有该多层片的保温用结构物和多层片的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的多层片，其特征在于，具有透湿性基材层和在该透湿性基材层的至少一侧表面上形成的透湿性树脂层，透湿性树脂也可以存在于透湿性基材层的内部，透湿性树脂含有与透湿性基材进行接合的树脂、和作为非水溶性的吸湿发热性粉粒体的、植物来源物质的水解物和/或动物来源物质的水解物，在透湿性树脂总量中与透湿性基材进行接合的树脂的量为20～80质量%、且非水溶性的吸湿发热性粉粒体的量为80～20质量%，保温性优异。本发明的保温用结构物，以该多层片作为构成要件的全部或一部分，是例如寝具。

Description

多层片、具有该多层片的保温用结构物和多层片的制造方法
技术领域
本发明涉及利用了吸湿发热性的、保温性优异的多层片和其制造方法，以及将该多层片作为构成要件的全部或部分的寝具、防寒衣料等的保温用结构物。 
背景技术
为了爱惜地使用地球上的能量资源，不使用能量或能够节约能量使用量的保温或取暖方法受到人们关注。在这样的背景下有以下需求：睡觉之前或睡觉时不使室内升温，能够借助寝具得到充分的温度。 
已经知道铝等的金属对于保温有效，利用这种金属的保温性能的结构物是公知的。例如专利文献1中公开了，由伸缩性和吸透湿性的基材(具体地说是针织物(knit fabric)、梭织物(woven fabric)、无纺布、纸或塑料片)、涂布在该基材的一面上的分散有铝粉末或微细铝箔片的树脂层、和覆盖在该树脂层的表面上的热塑性树脂片组成的保温用片状物。该保温用片状物贴身使用，或装在衣料上形成的收纳部中使用，没有计划要被清洗。 
此外，专利文献2中公开了一种含有金属的布料，其在布料的至少一面上具有铝等金属的薄膜层和含有着色剂的层，金属薄膜层和含有着色剂的层形成在构成布料表面的纱条部上，且125Pa时的通气度为0.5cc/cm2/sec以上。该布料的特点是热特性优异，而且可外观设计性、柔软性和通气性也优异。但若该布料被清洗，铝就会以氢氧化铝的形式溶出。 
不利用金属的保温性能、而利用吸湿发热的原理进行取暖也是公知的。例如专利文献3和4中记载了，通过将纤维素纤维用多元羧酸进行处理，得到的多元羧酸处理纤维素纤维显示吸湿发热性。附着在纤维素纤维 上的多元羧酸经清洗会溶出，即耐洗性不足。因而，为了赋予耐洗性，已经尝试了加热处理、皂化处理(专利文献3)、熟化处理、酸处理(专利文献4)等，但即使经过这些处理，也不能说是获得了充分的耐洗性。 
专利文献3中记载了，未处理的纤维素纤维的发热量，人体在穿用时感到暖和不足，这成为在穿棉花产品时感到冷的原因。此外，专利文献5中记载了，纤维素纤维，由于保温性不像羊毛那样优异，所以有在与皮肤接触时会感到冷的缺点。 
专利文献6中，公开了一种外衣的发明，在布料的反面涂布了含有具有吸放性等的物质作为粒状添加物的防风防水性树脂。作为所述粒子状添加物的例子，可以列举出胶原蛋白纤维、海棉、甲壳素、纤维素、明胶、羊毛和真丝。 
专利文献7中公开了一种衣料用新型疏水处理组合物的发明，其特征在于，相对于树脂组合物固体成分100重量份，至少含有5重量份～500重量份范围的羽毛微细粉末。 
专利文献8中公开了含有纤维素粉末、栓皮粉末、木粉等有机充填剂的合成树脂表面层。 
专利文献9中公开了一种蓄热性纤维结构物的发明，其特征在于，将在微胶囊内包纳了蓄热性物质的蓄热性胶囊用树脂粘合剂固定在纤维结构物上。专利文献9中记载了，在该蓄热性纤维结构物中，为了赋予吸放湿性，还可以配合胶原蛋白粉末、真丝粉末、羊毛粉末、纤维素粉末、甲壳素粉、大豆粉等天然有机物微粉末。 
专利文献10中公开了一种纤维材料用涂布组合物的发明，其特征在于，含有由真丝的蚕丝蛋白水解制造出的低分子量多肽水溶液、以及在120℃以下固化的水性粘合剂。在专利文献10中记载了，该组合物中也可以单独混合铝、或混合铝的复合物或氧化物等远红外线放射陶瓷。 
现有技术文献 
专利文献 
专利文献1：日本实公平6-3570 
专利文献2：日本特开2005-169970 
专利文献3：日本特开2000-256962 
专利文献4：日本特开2004-36025 
专利文献5：日本特开2010-31434 
专利文献6：日本特开平6-123002 
专利文献7：日本特开2001-3268 
专利文献8：日本特开平8-84653 
专利文献9：ＷO2001/092010 
专利文献10：日本特开平10-212456 
发明内容
发明要解决的课题 
为了节约能量，就有对可提供充分的温暖的寝具等有需求。这里，为了在安静的环境下睡觉，要避免例如含有金属箔的产品。这是由于，金属箔相互摩擦时的声音会妨碍睡觉的缘故。此外，床单、毯子等的寝具要能够反复清洗。因此，在使用铝时，需要下功夫使铝不能通过清洗在水中溶出。此外，即使使用多元羧酸处理过的纤维，从耐洗性的观点也不优选。本发明的目的是提供使用与这些现有技术不同的技术而成的、具体地说使用了显示吸湿发热性的粉粒体(粉末和/或颗粒)而成的、显示优异的保温性的多层片和其制造方法、以及具有这种片的保温用结构物。 
解决课题的手段 
本发明人为了解决上述课题，进行了深入研究，结果令人惊奇地发现，在布、聚合物膜等透湿性基材的至少一侧的表面上形成含有特定的非水溶性吸湿发热性粉粒体的透湿性树脂层，能够依靠所述粉粒体的吸湿发热特性而发挥优异的保温性，从而完成本发明。 
即，本发明涉及一种多层片，其特征在于，具有透湿性基材层和在该透湿性基材层的至少一侧表面上形成的透湿性树脂层，透湿性树脂也可以存在于透湿性基材层的内部，透湿性树脂含有与透湿性基材进行接合的树 脂、和作为非水溶性的吸湿发热性粉粒体的、植物来源物质的水解物和/或动物来源物质的水解物，在透湿性树脂总量中与透湿性基材进行接合的树脂的量为20～80质量%、且非水溶性的吸湿发热性粉粒体的量为80～20质量%。在要求柔软性的用途中，优选仅在透湿性基材层的一侧表面上形成透湿性树脂层。 
非水溶性的吸湿发热性粉粒体的量为5～100g/m2为宜。非水溶性的吸湿发热性粉粒体优选是纤维素水解物的粉末，特别是浆体纤维素(pulp cellulose)的水分解物粉末。非水溶性的吸湿发热性粉粒体优选是动物来源蛋白质的水解物的粉末。 
与透湿性基材进行接合的树脂优选是丙烯酸系树脂。这种情况，透湿性树脂可以使用以下组合物来形成：在含有丙烯酸系单体（即丙烯酸树脂的前体）为主成分的丙烯酸系粘接剂中添加非水溶性的吸湿发热性粉粒体而成的组合物；也可以是在以丙烯酸系树脂为主成分的粘接剂中添加非水溶性的吸湿发热性粉粒体而成的组合物。 
本发明的多层片，除了透湿性基材层和透湿性树脂层以外，还在一或两透湿性树脂层的表面上存在透湿性聚合物膜(I)或针织物、梭织物或透湿性无纺布 
透湿性聚合物膜(I)的透湿度(JIS K7129的A法即Lyssy法；40℃，90%RH)优选为400g/m2/24小时以上。 
透湿性聚合物膜(I)优选是透湿性聚氨酯膜，尤其优选是防水的透湿性聚氨酯膜。 
本发明的多层片，在一或两个透湿性树脂层的表面上存在透湿性聚合物膜(I)的情况，还可以在一或两个透湿性聚合物膜(I)的外侧介由透湿性粘接剂层而存在针织物、梭织物或透湿性无纺布。 
本发明的多层片还包含以下形态：透湿性树脂中还含有铝粉末，其量在透湿性树脂总量中为40质量%以下。在使用铝时，为了防止清洗时铝粉末溶解，优选在含铝粉末的透湿性树脂层的两侧配置防水的透湿性聚合物膜(I)。这里，含铝粉末的透湿性树脂层与防水的透湿性聚合物膜(I)可以不 直接接触。即，在含铝粉末的透湿性树脂层与防水的透湿性聚合物膜(I)之间可以存在其它层。 
本发明涉及一种保温用结构物，其特征在于，具有上述任一形态的多层片。 
本发明涉及一种多层片的制造方法，其特征在于，包含以下工序： 
在透湿性基材上以10～200g/m2的量涂布组合物的工序，所述组合物含有与透湿性基材进行接合的树脂或这种树脂的前体、和作为非水溶性的吸湿发热性粉粒体的、植物来源物质的水解物和/或动物来源物质的水解物；以及 
通过使与透湿性基材进行接合的树脂或这种树脂的前体固化来形成透湿性树脂的工序， 
其中，形成的透湿性树脂，在其总量中，以20～80质量%的量含有与透湿性基材进行接合的树脂、且以80～20质量%的量含有非水溶性的吸湿发热性粉粒体。 
在多层片的制造方法中，所述涂布组合物的工序优选通过机械涂布来实施，这种情况，涂布量优选为10～50g/m2。 
发明效果 
本发明提供了通过吸湿发热性粉粒体发挥出吸湿发热效果而显示充分的温暖性的多层片、和以该多层片作为构成要件的全部或一部分的寝具等保温用结构物。 
本发明的多层片和保温用结构物，耐洗性优异，所以能够实现与现有的寝具等同样的产品寿命。 
如果在透湿性树脂中还含有铝粉末，则能够进一步提高保温性能。此外，在透湿性基材含有起毛针织物时，保温性能提高。如果起毛针织物是微纤维制，则保温性能进一步提高。 
本发明的多层片，尽管在透湿性基材的表面上形成的透湿性树脂中含有的吸湿发热性粉粒体的量非常少，但本发明的多层片能够实现羽毛被、羊毛被的那样的温暖。因此本发明有助于节约省资源。 
附图说明
图1是显示本发明的一例多层片的截面模式图。 
图2是显示本发明的另一例多层片的截面模式图。 
图3是显示本发明的另一例多层片的截面模式图。 
图4是显示本发明的另一例多层片的截面模式图。 
图5是显示本发明的另一例多层片的截面模式图。 
图6是显示本发明的另一例多层片的截面模式图。 
图7是显示纤维素水解物粉末的吸湿发热的测定结果的图。 
图8是显示本发明的多层片和对照样的吸湿发热的测定结果的图。 
图9是显示本发明的多层片和对照样的吸湿发热的测定结果的图。 
图10是显示使用本发明的保温用结构物睡觉时的寝具温度的测定状况的模式图。 
图11是显示使用本发明的保温用结构物和对照样的保温用结构物睡觉时的寝具和人之间的温度的测定结果的图。 
图12是显示本发明的多层片和对照样的吸湿发热的测定结果的图。 
图13是显示本发明的多层片和对照样的吸湿发热的测定结果的图。 
图14是显示羊毛水解物粉末和纤维素水解物粉末的吸湿发热的测定结果的图。 
图15是显示本发明的多层片和对照样的吸湿发热的测定结果的图。 
图16是显示使用本发明的保温用结构物和对照样的保温用结构物睡觉时的寝具与人之间的温度的测定结果的图。 
图17是显示比较例的多层片(使用未水解的纤维素的粉末)和对照样的吸湿发热的测定结果的图。 
图18是显示本发明的多层片(使用羊毛水解物的粉末)和比较例的多层片(使用未经水解的羊毛的粉末)的吸湿发热的测定结果的图。 
具体实施方式
首先，参照附图来说明本发明的多层片。 
图1是本发明的一例多层片的截面模式图。本发明的多层片100具有透湿性基材层1和在该透湿性基材层1的一侧表面上形成的透湿性树脂层3。图2是本发明的另一例多层片的截面模式图。本发明的多层片200具有透湿性基材层1和在该透湿性基材层1的两侧表面上形成的透湿性树脂层3x、3y。透湿性树脂层3、3x、3y含有与透湿性基材进行接合的树脂31、和纤维素水解物粉末33。 
在多层片100和200中，用一直线画出了透湿性基材层1与透湿性树脂层3、3x、3y之间的界线，但该界线也可以模糊。换而言之，含有与透湿性基材进行接合的树脂31和纤维素水解物粉末33的透湿性树脂可以不仅在透湿性基材层1的外侧(即图1和2中的透湿性树脂层3、3x、3y)存在，而且还在透湿性基材层1的内部存在。如后文所述，在透湿性基材是针织物或梭织物时，透湿性树脂层3、3x、3y不仅在透湿性基材层1的表面上存在，还在透湿性基材层1内且其表面附近、或有时根据情况在透湿性基材层1的全体中都有在透湿性树脂层3、3x、3y的形成之际进入到该基材内的透湿性树脂。这样的形态也包含在本发明中。 
图3是显示本发明的另一例多层片的截面模式图。本发明的多层片300具有透湿性基材层1、和在其一侧表面上形成的透湿性树脂层3、以及在透湿性树脂层3的表面上形成的透湿性聚合物膜(I)5。图4是显示本发明的另一例多层片的截面模式图。本发明的多层片400具有透湿性基材层1、和在其两侧表面上形成的透湿性树脂层3x、3y、以及在透湿性树脂层3x的表面上形成的透湿性聚合物膜(I)5。多层片400具有2个透湿性树脂层3x、3y，但仅一个3x，是其表面被透湿性聚合物膜(I)5覆盖的例子。需说明的是，也可以代替这些例中的透湿性聚合物膜(I)5而配置针织物、梭织物或透湿性无纺布，这些也是本发明的多层片。 
图5是显示本发明的另一例多层片的截面模式图。本发明的多层片500具有透湿性基材层1、和在其一侧表面上形成的透湿性树脂层3、在透湿性树脂层3的表面上存在的透湿性聚合物膜(I)5、以及在透湿性聚合物膜(I)5的外侧存在的、介由透湿性粘接剂层7b接合上的针织物、梭织物或透湿 性无纺布7a。在透湿性基材层1的另一侧表面上还可以具有另一透湿性树脂层，这种情况，在该另一透湿性树脂层的表面上也可以覆盖透湿性聚合物膜(I)，进而在该透湿性聚合物膜(I)的外侧也可以存在介由透湿性粘接剂层接合上的针织物、梭织物或透湿性无纺布。 
图6是显示本发明的另一例多层片的截面模式图。本发明的多层片600，透湿性基材层1由配置在外侧的针织物、梭织物或透湿性无纺布1a、配置在内侧的透湿性聚合物膜(II)1b、和将它们接合在一起的透湿性粘接剂层1c构成。在透湿性聚合物膜(II)1b的表面上形成了含有与透湿性基材进行接合的树脂31、纤维素水解物粉末33和铝粉末35的透湿性树脂层3。在透湿性树脂层3的表面上存在透湿性聚合物膜(I)5。也可以代替透湿性聚合物膜(I)5而配置针织物、梭织物或透湿性无纺布。在透湿性聚合物膜(I)5的外侧也可以具有介由透湿性粘接剂层接合上的针织物、梭织物或透湿性无纺布。此外，在透湿性基材层1的另一侧表面上、即针织物、梭织物或透湿性无纺布1a的表面上，也可以覆盖另一透湿性树脂层，在该情况在该透湿性树脂层的表面上也可以覆盖透湿性聚合物膜(I)，进而在该透湿性聚合物膜(I)的外侧也可以存在介由透湿性粘接剂层接合上的针织物、梭织物或透湿性无纺布。 
本发明的保温用结构物，例如，可以作为毯子、床单、床上软垫、护膝围毯和被罩等的寝具、或作为披风等的防寒衣料、或作为应急毯、睡袋使用。本发明的多层片，作为上述保温用结构物的材料而构成上述保温用结构物的构成要件的一部分或全部。 
接下来，对构成本发明的多层片的各层的材料等予以说明。需说明的是，本说明书中使用的术语“膜”能够与本技术领域中使用的术语“片”替换。 
构成透湿性基材层1的透湿性基材是能够使湿气、即水蒸气透过的材料，具体地说，由针织物、梭织物、透湿性无纺布、透湿性聚合物膜(下文中有时称作“透湿性聚合物膜(II)”)等构成。针织物和梭织物显示高通气性，且在通气性高的同时透湿性也优异。因此，对于针织物和梭织物，虽然没有特别规定成“透湿性”，但当然是透湿性的，且使该湿气透过的程度也高。 
对构成针织物、梭织物的丝线的材质没有特别限定。可以是天然纤维、半合成纤维、合成纤维。从暖和的观点来看，特别优选使用了微细纤维的起毛针织物。透湿性无纺布，只要具有透湿性，就没有特别限定。可以是纺粘无纺布、热粘合无纺布、熔喷无纺布、水刺无纺布、针刺无纺布。此外，对构成无纺布的纤维的材质没有限定，作为其例可以列举出聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂。 
透湿性聚合物膜(II)，只要是透湿性的，就没有特殊限定。作为聚合物膜的主要材料即聚合物的例子，可以列举出聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚氨酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚碳酸酯系树脂。需说明的是，聚合物膜中还可以使用增塑剂、热稳定剂、着色剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、防静电剂、增滑剂等该技术领域中通常使用的各种添加剂。以聚合物作为主成分的聚合物膜，除特殊情况，通常是透湿性的。 
由于柔软性优异且能够实现高透湿性、此外还由于能够兼具有防水性和透湿性这两者，所以作为聚合物膜的主要材料的聚合物，优选为聚氨酯系树脂，特别优选为热塑性聚氨酯系树脂。聚氨酯系树脂可以是聚酯系聚氨酯，也可以是聚醚系聚氨酯，此外，也可以作为软链段具有聚氧乙烯部分。由于随着聚氨酯分子中的聚氧乙烯部分的比例变高，聚合物膜的透湿度增高，所以为了表现出所期望的透湿度，优选对聚氨酯分子的化学结构进行设计。在要求防水性的情况，只要对聚氨酯分子的化学结构进行设计以表现出这种性质即可。 
透湿性基材层1可以是单层，也可以是多层。在多层时，作为该构造的例子，可以例如出，图6所示那样的由针织物、梭织物或透湿性无纺布1a，和透湿性聚合物膜(II)1b、以及将它们接合起来的透湿性粘接剂层1c构成的形态。关于针织物、梭织物、透湿性无纺布和透湿性聚合物膜(II)的材质等，同前面所说。构成透湿性粘接剂层1c的粘接剂，只要能够将针织物、梭织物或透湿性无纺布、与透湿性聚合物膜(II)接合在一起、且形成的粘接剂的层1c为透湿性的即可，没有特殊限定。可以是溶剂型、乳液型、 热熔型、紫外线或电子束固化型、2液反应固化型、自交联型。需说明的是，作为粘接剂的主成分的聚合物的层、或由作为粘接剂的主成分的单体进行聚合而形成的聚合物的层，除了特殊情况，通常是透湿性的。 
透湿性基材的透湿度(JIS K7129(A法)；Lyssy法；40℃；90%RH)，虽然没有特殊限定，但优选为400g/m2/24小时以上，更优选为700g/m2/24小时以上，进而优选为800g/m2/24小时以上。此外，在透湿性基材含有透湿性无纺布的情况，透湿性基材的透湿度(JIS K7129(A法)；Lyssy法；40℃；90%RH)的上限优选为5,000g/m2/24小时以下，更优选为4,000g/m2/24小时以下。在透湿性基材含有透湿性聚合物膜(II)的情况，透湿性基材的透湿度(JIS K7129(A法)；Lyssy法；40℃；90%RH)的上限优选为2,000g/m2/24小时以下，更优选为1,000g/m2/24小时以下。 
透湿性基材的厚度，在单层的情况，对于针织物，优选为100～400g/m2，更优选为130～250g/m2。对于梭织物或无纺布，其厚度优选为100～300g/m2，更优选为120～200g/m2。透湿性聚合物膜(II)的情况，其厚度优选为10～100μm，更优选为15～50μm。多层的情况，通常各层比单层的情况的厚度薄，此外，透湿性粘接剂层1c的厚度，在机械涂布的情况、优选粘接剂组合物的涂布量为10～50g/m2，更优选为15～30g/m2。 
透湿性树脂层3是由粘接剂或粘合剂固化形成的层，包含来自粘接剂或粘合剂的、与透湿性基材进行接合的树脂、和作为植物、动物来源物质的水解物的非水溶性吸湿发热性粉粒体。粘接剂、粘合剂，在与透湿性基材进行接合，存在透湿性聚合物膜(I)的层5的情况，在与透湿性聚合物膜(I)也接合，且形成的树脂层显示透湿性的前提下，没有特殊限定。需说明的是，作为粘接剂、粘合剂的主成分的聚合物的层、或由作为粘接剂、粘合剂的主成分的单体进行聚合而形成的聚合物的层，除特殊情况，通常是透湿性的。粘接剂或粘合剂可以是溶剂型、乳液型、热熔型、紫外线或电子束固化型、2液反应固化型、自交联型。在2液反应固化型的情况、通常将所述非水溶性的吸湿发热性粉粒体与一液剂进行混合，然后与另一液剂混合。 
这里，“固化”，在溶剂型、乳液型的粘接剂的情况，是指通过溶剂(包括水系溶剂)蒸发而作为粘接剂的固体成分的聚合物固化，在热熔型的粘接剂的情况，是指通过温度的降低而粘接剂的成分固化，在紫外线或电子束固化型的情况，是指通过紫外线或电子束的照射，粘接剂的成分(作为树脂或聚合物的前体的单体)进行反应而固化，在2液反应固化型的情况，是指2种液剂的各成分彼此反应而固化。 
作为构成透湿性树脂的、与透湿性基材进行接合的树脂，可以列举出例如，丙烯酸系、聚氨酯系、乙酸乙烯基酯系、淀粉系、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物系、丙烯酸-乙酸乙烯基酯共聚物系的树脂。其中，优选丙烯酸系树脂。在提供丙烯酸系树脂的粘接剂中，有以下类型：含有聚(丙烯酸酯)作为接合成分的(溶剂型、1液型、乳液型)；含有作为丙烯酸系树脂前体的丙烯酸酯单体的(乳液型或水溶液、溶剂型)。丙烯酸酯单体通过紫外线、电子束的照射、或通过自交联(以上为1液型)、或通过成分彼此之间的反应(2液型)，单体彼此聚合而变成丙烯酸系的聚合物或树脂。此外，优选透湿性树脂具有柔软性，作为其主成分即与透湿性基材进行接合的树脂的性质，或依靠作为副成分使用的增塑剂等的性质。 
构成透湿性树脂的“作为非水溶性的吸湿发热性粉粒体的、植物来源物质的水解物和/或动物来源物质的水解物”含义如下： 
(1)非水溶性：通常认为其性质是在水中不溶。包括在水中不溶和非常难溶的情况。 
(2)吸湿发热性：能够吸收水蒸气，结果就发热。 
(3)粉粒体：本说明书中的“粉粒体”的定义，包括颗粒、细粒等的粒体，粗粉末、微粉末、超微粉末、和通常被称作粉末的粉末。其形状没有特殊限定。从经济性的观点考虑，优选粉末。 
(4)植物来源物质：作为植物来源的满足上述(1)～(3)的物质的主成分的化学组成的例子，可以列举出纤维素。 
(5)动物来源物质：作为动物来源的、满足上述(1)～(3)的物质的主成分的化学组成的例子，可以列举出角蛋白、蚕丝蛋白、胶原蛋白等的硬蛋 白质。 
关于“水解物”的含义和“非水溶性的吸湿发热性粉粒体”的具体例，说明如下。 
“作为非水溶性的吸湿发热性粉粒体的、植物来源物质的水解物”的一例子，有纤维素水解物的粉末。当原料纤维素与无机酸作用时，葡糖甙键的一部分会水解。水解后，葡萄糖的聚合度、相应地、平均分子量比水解前变小。此外，通过水解，单位重量的官能团(具体地说是OH基)的数量增加。需说明的是，即使是纤维素水解物，水溶性的，也不是构成透湿性树脂的“作为非水溶性的吸湿发热性粉粒体的、植物来源物质的水解物”。 
作为原料纤维素，有木质纸浆、非木质纸浆、棉纤维、棉短绒、爆破浆、脱墨浆、废纸浆、由微生物生产的纤维素、棉花的纤维素等的纤维素类、木粉、椰壳粉末等的木质纤维素类、人造丝、铜氨、莱赛尔、乙酸纤维素等的再生纤维素等。本发明中，优选使用以浆体纤维素、尤其是木质纸浆纤维素作为原料，将其水解而制造出的纤维素粉末。此外，当然也可以使用由棉纤维、棉短绒水解制造出的由棉产生的纤维素粉末。作为水解制造出的纤维素粉末，优选表观比重为0.08～0.36g/cm3，更优选为0.09～0.30g/cm3。此外，优选平均粒径为10～60μm，更优选为30～50μm，特别优选为32～45μm。 
“作为非水溶性的吸湿发热性粉粒体的、动物来源物质的水解物”中的“动物”，不仅包括哺乳类，还包括鸟类。作为动物来源的非水溶性的吸湿发热性粉粒体的材料的例子，可以列举出羊毛、山羊绒、马海毛等的兽毛、家鹅、家鸭等水鸟的羽毛、绢丝、胶原蛋白纤维等。兽毛，其主成分是角蛋白蛋白质，绢丝的主成分是蚕丝蛋白蛋白质。兽毛优选是被脱脂化且被炭处理过的。当兽毛被羊毛脂等的油脂分覆盖了时，难以借助与透湿性基材进行接合的树脂来接合兽毛，所以有吸湿发热性能劣化的情况。 
上述蛋白性材料的水解物的粉末，能够通过对作为材料的兽毛、羽毛、丝、纤维等实施水解处理和机械处理(分级和/或粉碎)而制造。经水解，平均分子量变小，且、单位重量的官能团(具体是COOH基和NH2基)的数量 增加。需说明的是，即使是蛋白性材料的水解物，但水溶性的也不是构成透湿性树脂的“作为非水溶性的吸湿发热性粉粒体的、动物来源物质的水解物”。此外，动物来源物质的水解物的粉末的平均粒径，优选为10～60μm，更优选为20～50μm。表观比重优选为0.2～0.7g/cm3，进而优选为0.3～0.5g/cm3。 
需说明的是，将上述纤维素水解物的粉末、兽毛水解物的粉末进一步细细地粉碎，然后进行造粒处理而形成的颗粒、细粒，也可以作为本发明中的非水溶性的吸湿发热性粉粒体使用。 
透湿性树脂进而还可以含有铝粉末。透湿性树脂在含有纤维素水解物的粉末等非水溶性的吸湿发热性粉粒体、和铝粉末时，通过它们的协同效果，保温性能提高。 
铝粉末有雾化粉(喷雾粉)、干式粉碎粉(絮片粉)和湿式粉碎粉(铝糊)，本发明中可使用任一种，但从操作铝粉末时的安全性的观点来看，优选铝糊。此外，铝粉末的平均粒径优选为10～150μm，更优选为20～100μm。 
在透湿性树脂总量中、与透湿性基材进行接合的树脂的量为20～80质量%，优选为25～75质量%，更优选为30～70质量%，且作为植物和/或动物来源物质的水解物的、非水溶性的吸湿发热性粉粒体的量为80～20质量%，优选为75～25质量%，更优选为70～30质量%。这里“透湿性树脂总量”是指，例如在使用溶剂型的粘接剂时、来自其固体成分的主要是树脂的量。不包含溶剂的量。此外，在并用铝粉末时，该量优选在透湿性树脂总量中为40质量%以下，更优选为30质量%以下。需说明的是，在使用作为植物和/或动物来源物质的水解物的、非水溶性的吸湿发热性粉粒体以外的、例如铝粉末等的固体成分时，透湿性树脂总量中的与透湿性基材进行接合的树脂的量为20～80质量%，优选为25～75质量%，更优选为30～70质量%。通过以这样的量使用与透湿性基材进行接合的树脂，固体成分能够借助与透湿性基材进行接合的树脂紧紧固定，且将透湿性基材、与透湿性树脂中的与透湿性基材进行接合的树脂之间(如后文所述，在透湿性树脂的不面向透湿性基材的面上还存在透湿性聚合物膜(I)等的情况，将透湿性 聚合物膜(I)等、同与透湿性基材进行接合的树脂之间也)紧紧接合。此外，通过以这样的量使用作为植物和/或动物来源物质的水解物的、非水溶性的吸湿发热性粉粒体，能够发挥出充分的吸湿发热效果。 
透湿性树脂中含有的作为植物和/或动物来源物质的水解物的、非水溶性的吸湿发热性粉粒体，在以本发明的多层片每1m2的量显示时(在透湿性树脂层存在正反两层的情况，是这两层的合计)，优选为5～100g，更优选为5～70g，特别优选为5～50g，最优选为8～50g。此外，在并用铝粉末等、作为植物和/或动物来源物质的水解物的非水溶性的吸湿发热性粉粒体以外的粉末等的情况，非水溶性的吸湿发热性粉粒体与该并用粉末等的量的合计优选为5～100g/m2，更优选为5～70g/m2，特别优选为5～50g/m2，最优选为8～50g。此外，“作为非水溶性的吸湿发热性粉粒体的、植物来源物质的水解物”的量优选为5～30g/m2，更优选为5～25g/m2，最优选为8～25g。“作为非水溶性的吸湿发热性粉粒体的、动物来源物质的水解物”的量优选为5～70g/m2，更优选为5～50g/m2，最优选为8～50g。铝粉末的量优选为3～30g/m2，更优选为5～25g/m2。 
本发明的多层片中、透湿性树脂层3在透湿性基材层1的至少一侧的表面上形成，但透湿性树脂也可以不仅在透湿性基材层1的表面上，还在透湿性基材层1内存在。例如在透湿性基材是针织物、梭织物的情况，当在其表面上涂布用于形成透湿性树脂层3的组合物时，涂布上的组合物的一部分会浸透到针织物、梭织物的内部。因此，在通过干燥等的手段形成透湿性树脂层3之际，在作为针织物、梭织物的内部的、表面附近，也存在在涂布之际浸透进的透湿性树脂。此外，在通过使针织物、梭织物浸渍在透湿性树脂用的组合物中，之后将该组合物干燥等的手段形成透湿性树脂层3时，不仅针织物、梭织物的表面上，而且在内部也存在浸透进的透湿性树脂。透湿性基材层1和透湿性树脂层3是这样的关系的形态也包含在本发明的多层片中。 
透湿性树脂层3在透湿性基材层1的表面上的厚度没有特殊限定，在机械涂布的情况，用于形成透湿性树脂层3的组合物的涂布量优选为 10～60g/m2，更优选为20～50g/m2，特别优选为30～40g/m2。需说明的是，在手工涂布的情况，不能涂布地象机械涂布那样薄，成为100～200g/m2程度的涂布量。 
覆盖在透湿性树脂层3的一侧表面上的透湿性聚合物膜(I)5，只要是透湿性的聚合物膜，就没有特殊限定。作为透湿性聚合物膜(I)的主要材料的聚合物的例子，可以列举出聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚氨酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚碳酸酯系树脂。需说明的是，在聚合物膜中还可以使用增塑剂、热稳定剂、着色剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、防静电剂、增滑剂等本技术领域中通常使用的各种添加剂。以聚合物为主成分的聚合物膜，除特殊情况，通常是透湿性的。 
由于柔软性优异且能够实现高透湿性、此外还能够兼具防水性和透湿性这两者，所以作为透湿性聚合物膜(I)的主要材料的聚合物，特别优选为聚氨酯系树脂。聚氨酯系树脂可以是聚酯系聚氨酯树脂，也可以是聚醚系聚氨酯树脂，此外，也可以作为软链段具有聚氧乙烯部分。由于随着聚氨酯分子中的聚氧乙烯部分的比例变高，聚合物膜的透湿度变高，所以优选对聚氨酯分子的化学结构进行设计以表现出所期望的透湿度。在要求防水性的情况，只要对聚氨酯分子的化学结构进行设计来表现出这种性质即可。 
透湿性聚合物膜(I)的透湿度(JIS K7129(A法)；Lyssy法；40℃；90%RH)优选为400g/m2/24小时以上，更优选为700g/m2/24小时以上，特别优选为800g/m2/24小时以上。此外，其上限优选为5,000g/m2/24小时以下，更优选为2,000g/m2/24小时以下。其厚度，从透湿性和强度之间的观点考虑，优选为10～100μm，更优选为15～50μm。随着透湿性聚合物膜(I)的厚度变薄，透湿度变高，但如果过薄，则有强度不够的情况。 
本发明的多层片中，为了覆盖透湿性树脂层3的一侧表面，也可以代替上述透湿性聚合物膜(I)而使用针织物、梭织物或透湿性无纺布。关于针织物、梭织物、透湿性无纺布，引用在透湿性基材中它们的说明。 
本发明的多层片，还可以在透湿性聚合物膜(I)5的外侧进而介由透湿性粘接剂层7b而存在针织物、梭织物或透湿性无纺布7a。此外，构成透湿性粘接剂层7b的粘接剂，只要能够使针织物、梭织物或透湿性无纺布、与透湿性聚合物膜(I)接合、且形成的粘接剂层显示透湿性即可，没有特殊限定。需说明的是，作为粘接剂的主成分的聚合物的层、或、由作为粘接剂的主成分的单体聚合而形成的聚合物的层，除特殊情况，通常是透湿性的。粘接剂可以是溶剂型、乳液型、热熔型、紫外线或电子束固化型、2液反应固化型、也可以是自交联型。对透湿性粘接剂层7b的厚度没有特殊限定，在机械涂布的情况、粘接剂的涂布量优选为10～60g/m2，更优选为20～50g/m2，特别优选为30～40g/m2。需说明的是，在手工涂布的情况，不能涂布地象机械涂布那样薄，而成为100～200g/m2程度的涂布量。关于针织物、梭织物或透湿性无纺布的材质、厚度等，引用在透湿性基材的说明栏目中记载的说明。 
针织物、梭织物或透湿性无纺布的层7a和透湿性粘接剂层7b的透湿度(JIS K7129(A法)；Lyssy法；40℃；90%RH)，只要显示出透湿性，就没有特殊限定，但作为针织物、梭织物或透湿性无纺布7a、和透湿性粘接剂层7b之间的复合体，优选为400g/m2/24小时以上，更优选为700g/m2/24小时，特别优选为800g/m2/24小时以上。 
本发明的多层片的制造方法没有特殊限定，但优选包含以下工序的方法：在透湿性基材上以10～200g/m2的量涂布含有与透湿性基材进行接合的树脂或这种树脂的前体、和作为非水溶性的吸湿发热性粉粒体的植物来源物质的水解物和/或动物来源物质的水解物的组合物的工序，以及、通过使与透湿性基材进行接合的树脂或这种树脂的前体固化来形成透湿性树脂的工序。进而优选将涂布所述组合物的工序用机械涂布来实施，其涂布量为10～50g/m2。 
本发明的多层片具体地说，优选以以下方式制造。 
(1)由透湿性基材层1和透湿性树脂层3形成的多层片 
在透湿性基材的一侧表面上以适当厚度涂布用于形成透湿性树脂层3 的组合物(例如含有纤维素水解物粉末等的非水溶性吸湿发热性粉粒体的组合物，或含有纤维素水解物粉末等和铝粉末的组合物)。进行干燥、单体的聚合等以形成透湿性树脂层3。在要在透湿性基材层1的两面上形成透湿性树脂层3的情况，在使涂布到透湿性基材层1的一侧表面上的用于形成透湿性树脂层3的组合物干燥后(或单体聚合后)，再在另一侧表面上以适当的厚度涂布该组合物，然后进行干燥、单体的聚合等。或者将透湿性基材浸渍在用于形成透湿性树脂层3的组合物中，然后取出，进行干燥等。 
(2)在透湿性树脂层3的一侧表面上具有透湿性聚合物膜(I)的多层片(透湿性基材层1是由单层构成的情况) 
在针织物、梭织物、透湿性无纺布、或透湿性聚合物膜的仅一面上以适当的厚度涂布用于形成透湿性树脂层3的组合物(例如含有纤维素水解物粉末等非水溶性吸湿发热性粉粒体的组合物，或含有纤维素水解物粉末等和铝粉末的组合物)。接下来用透湿性聚合物膜(I)覆盖涂布上的组合物的表面。根据需要，从聚合物膜(I)的外侧照射紫外线或电子束，使用于形成透湿性树脂层3的组合物中的单体聚合。 
(3)在透湿性树脂层3的一侧的表面上具有透湿性聚合物膜(I)的多层片(透湿性基材层1含有多层的情况) 
在针织物、梭织物或透湿性无纺布的仅一面上以适当的厚度涂布透湿性粘接剂层1c用的粘接剂。接下来用透湿性聚合物膜(II)覆盖涂布上的粘接剂的表面。根据需要从聚合物膜(II)的外侧照射紫外线或电子束，使粘接剂中的单体聚合。这样就制造出了透湿性基材。 
在透湿性基材的透湿性聚合物膜(II)的表面上以适当的厚度涂布用于形成透湿性树脂层3的组合物(例如含有纤维素水解物粉末等非水溶性吸湿发热性粉粒体的组合物、或含有纤维素水解物粉末等和铝粉末的组合物)。接下来将涂布上的组合物的表面用透湿性聚合物膜(I)覆盖。根据需要从聚合物膜(I)的外侧照射紫外线或电子束，使用于形成透湿性树脂层3的组合物中的单体聚合。 
此外，还可以将用于透湿性树脂层3的组合物涂布到透湿性聚合物膜 (I)的仅一面上，然后将涂布上的组合物的表面用透湿性基材覆盖。此时，使透湿性基材中的透湿性聚合物膜(II)朝向涂布上的组合物那侧。 
(4)在透湿性聚合物膜(I)的外侧还介由透湿性粘接剂层7b而存在针织物、梭织物或透湿性无纺布7a的情况 
用在(2)或(3)栏目所记载的方法制造透湿性基材、透湿性树脂和透湿性聚合物膜(I)的复合体。在该复合体的透湿性聚合物膜(I)的表面上涂布透湿性粘接剂层7b用的粘接剂。接下来、将涂布上的粘接剂的表面用针织物、梭织物或透湿性无纺布7a覆盖。在针织物、梭织物或透湿性无纺布7a的仅一面上涂布透湿性粘接剂层7b用的粘接剂，然后将涂布上的粘接剂的表面用所述复合体覆盖。 
(5)在透湿性基材层1的两侧存在透湿性树脂层3，透湿性树脂层3的两侧的表面被针织物、梭织物或透湿性无纺布覆盖的多层片 
在透湿性基材层1的一侧表面上以适当的厚度涂布用于形成透湿性树脂层3的组合物。接下来将涂布上的组合物的表面用针织物、梭织物或透湿性无纺布覆盖。进行干燥、单体的聚合等以形成透湿性树脂层3。在透湿性基材层1的另一侧表面上以适当的厚度涂布用于形成透湿性树脂层3的组合物。接下来将涂布上的组合物的表面用针织物、梭织物或透湿性无纺布覆盖。进行干燥、单体的聚合等以形成透湿性树脂层3。 
本发明的保温用结构物，在其全部或一部分上具有本发明的多层片。例如，作为本发明的保温用结构物的毯子、床单、护膝围毯、披风和应急毯，也可以其全部都由本发明的多层片构成。此外，在本发明的保温用结构物是床上软垫时，作为面料和/或衬里，可以使用本发明的多层片。在本发明的保温用结构物是被罩、睡袋的情况，既可以其全部都由本发明的多层片构成，也可以其一部分(例如，如果其形状是袋状，仅其1/2(一侧的面))由本发明的多层片构成。 
实施例 
下面通过实施例来具体说明本发明，但本发明不受这些实施例限定。 
［实施例1］热塑性聚氨酯膜的透湿度的测定 
对厚度不同的3种热塑性聚氨酯膜使用Lyssy法(JIS K7129(A法))在以下的条件测定透湿度。 
(1)测定仪器 
Lyssy公司制Vapor Permeation Tester(蒸气透过测试仪)L80-4000 
(2)测定条件 
40℃、90%RH 
(3)结果 
结果如表1所示。 
【表1】 
试样 透湿度
12μm厚的热塑性聚氨醋膜 923g/m2/24小时
l5μm厚的热塑性聚氨醋膜 887g/m2/24小时
20μm厚的热塑性聚氨醋膜 458g/m2/24小时
［实施例2］纤维素水解物粉末的吸湿发热引起的温度变化的测定 
对2种纤维素水解物粉末随时间推移而测定吸湿引起的发热(温度变化)。 
(1)使用材料 
(a)日本制纸ケミカル公司制Ｗ-100GK：纤维素水解物的粉末，比重＝0.3～0.4g/cm3，表观比重＝0.20～0.30g/cm3，平均粒径＝约37μm 
(b)日本制纸ケミカル公司制Ｗ-50GK：纤维素水解物的粉末、表观比重＝0.15～0.20g/cm3、平均粒径＝约45μm 
(c)对照样：聚酯·棉混纺织物(聚酯65%、棉45%、45×45/110×76根)、40cm×40cm 
(2)测定装置和测定条件 
恒温恒湿器ヤマト科学公司制HUMIDIC CHAMBER IG-42M 
温度测定器：横河メータ＆インスツルメント公司制μR1800自动温度记录计 
测定条件：23℃、90%RH 
(3)测定方法 
(i)称取纤维素水解物粉末9g，放入直径100mm的培养皿中，均等摊开。 
(ii-1)将温度测定器固定，使温度测定器的测定部位(传感器)埋入纤维素水解物粉末内。 
(ii-2)对照样的织物是交替弯折使其一边的长度变为1/4，形成的大小为10cm×10cm的16层结构物，在该16层结构物的厚度方向的正中间(从上数第8层的下面、且从下数第8层的上面)插入温度测定器。 
(iii)将培养皿和织物放入设定为23℃、90%RH的恒温恒湿器内，随时间推移测定温度。 
(4)结果 
结果如表2和图7所示。如表2和图7所明示的那样，与对照样(仅是聚酯·棉混纺织物)相比，纤维素水解物粉末通过吸湿发热而温度提高，即使在试验开始1小时后，也显示比对照样高的温度。 
【表2】 
Figure BDA00002830280400211
［实施例3］多层片的吸湿发热引起的温度变化的测定(之1) 
制作透湿性基材是热塑性聚氨酯膜或聚酯·棉混纺织物，且透湿性树脂是加入了纤维素水解物粉末的丙烯酸系树脂，而且透湿性聚合物膜(I)是 热塑性聚氨酯膜的多层片，随时间推移测定温度。 
(1)使用材料 
(a)透湿性基材 
试样1：实施例1中使用的15μm厚的热塑性聚氨酯膜 
试样2：聚酯·棉混纺织物(聚酯65%、棉45%、45×45/110×76根) 
对照样：与试样2相同 
(b)用于形成透湿性树脂层的组合物 
通过在作为丙烯酸系树脂粘接剂的トウペ公司制アクリル·バインダーXE-3773(含有甲苯(溶剂)，固体成分浓度＝16～18%)中混合作为纤维素水解物粉末的日本制纸ケミカル公司制Ｗ-100GK而成的组合物。 
(c)透湿性聚合物膜(I) 
实施例1中使用的15μm厚的热塑性聚氨酯膜 
(2)多层片(试样1、2)的制造方法 
(i)称量纤维素水解物粉末15g，加入甲苯30g。使甲苯渗入。 
(ii)称量丙烯酸系树脂粘接剂100g，向其中加入(i)中配制出的掺有甲苯的纤维素水解物粉末，充分搅拌，得到用于形成透湿性树脂层的组合物。由该组合物形成的透湿性树脂包含52～55质量%的与透湿性基材进行接合的树脂、和48～45质量%的纤维素水解物粉末。 
(iii)将(ii)中配制出的组合物以200g/m2涂布到透湿性基材的一侧表面上。 
(iv)将涂布上的组合物的表面用热塑性聚氨酯膜覆盖。 
(v)将(iv)中配制出的复合体在40℃干燥12小时，切出30cm×24cm作为测定用试样。 
需说明的是，制造出的多层片(即、干燥后)(试样1、2)的纤维素水解物粉末的量约为20.6g/m2。 
(3)测定装置和测定条件 
恒温恒湿器：ヤマト科学公司制HUMIDIC CHAMBER IG-42M 
温度测定器：横河メータ＆インスツルメント公司制μR1800自动温 度记录计 
测定条件：23℃、90%RH 
(4)测定方法 
将试样1、2和对照样(仅是聚酯·棉混纺织物)分别交替弯折使其一边的长度变为1/4，形成大小为7.5cm×6cm的16层结构物，在该16层结构物的厚度方向的正中间(从上数是第8层的下面、且从下数是第8层的上面)插入温度测定器，放入设定为23℃、90%RH的恒温恒湿器内，随时间推移测定温度。 
(5)结果 
结果如表3和图8所示。如表3和图8所明示那样，与对照样(仅是聚酯·棉混纺织物)相比，作为本发明的多层片的试样1和2，通过吸湿发热而温度提高，即使在试验开始1小时后，也保持了比对照样高的温度。 
【表3】 
Figure BDA00002830280400241
［实施例4］多层片的吸湿发热引起的温度变化的测定(之2) 
制作透湿性基材是聚酯·棉混纺织物、透湿性树脂是在下述丙烯酸系树脂中混合纤维素水解物粉末和铝粉末而成的树脂、而且透湿性聚合物膜(I)是热塑性聚氨酯膜的多层片，随时间推移测定温度。 
(1)使用材料 
(a)透湿性基材 
聚酯·棉混纺织物(聚酯65%、棉45%、45×45/110×76根) 
(b)用于形成透湿性树脂层的组合物 
基剂是作为丙烯酸系树脂粘接剂的トウペ公司制アクリル·バインダーXE-3773(含有甲苯(溶剂)，固体成分浓度＝16～18%)。使用仅是基剂(对照样)、与作为纤维素水解物粉末的日本制纸ケミカル公司制Ｗ-100GK混合而成的组合物(试样a用的组合物)、与作为铝糊的林化学工业公司制铝糊A2混合而成的组合物(试样b用的组合物)、以及与纤维素水解物粉末和铝糊这两者混合的组合物(试样c用的组合物)。需说明的是，铝糊的铝含有率为75质量%，其余部分主要是脂肪酸(20质量%)和溶剂(5质量%)。此外，铝粉末的平均粒径约为80μm。 
(c)透湿性聚合物膜 
实施例1中使用的15μm厚的热塑性聚氨酯膜 
(2)用于形成透湿性树脂层的组合物的配制 
(a)与纤维素水解物粉末混合的(试样a用的组合物) 
称量纤维素水解物粉末15g，加入甲苯30g，使其被甲苯洇渗。称量丙烯酸系树脂粘接剂100g，向其中加入掺有甲苯的纤维素水解物粉末，充分搅拌，形成组合物。由该组合物形成的透湿性树脂含有52～55质量%的与基材进行接合的树脂、和48～45质量%的纤维素水解物粉末。 
(b)与铝粉末混合的组合物(试样b用的组合物) 
称量丙烯酸系树脂粘接剂100g，向其中加入铝糊15g，充分搅拌，形成组合物。由该组合物形成的透湿性树脂含有53～56质量%的与基材进行接合的树脂、37～34质量%的铝粉末、和余量的脂肪酸。 
(c)与纤维素水解物粉末和铝粉末这两者混合而成的组合物(试样c用的组合物) 
称量纤维素水解物粉末15g，加入甲苯30g，使其被甲苯洇渗。称量丙烯酸系树脂粘接剂100g，向其中加入掺有甲苯的纤维素水解物粉末和铝糊 15g，充分搅拌，形成组合物。由该组合物形成的透湿性树脂含有35～38质量%的与基材进行接合的树脂、33～32质量%的纤维素水解物粉末、25～24质量%的铝粉末、和余量的脂肪酸。 
(3)多层片的制造方法 
(i)将用于形成透湿性树脂层的组合物以200g/m2涂布在聚酯·棉混纺织物的一侧表面上。 
(ii)将涂布上的组合物的表面用热塑性聚氨酯膜覆盖。 
(iii)将(ii)中配制出的复合体在40℃下干燥12小时，切成30cm×24cm，作为测定用试样。 
需说明的是，制造出的多层片(即干燥后)(试样a、b、c)的纤维素水解物粉末和铝粉末的量如下。 
(试样a)纤维素水解物粉末约20.0g/m2
(试样b)铝粉末约19.5g/m2
(试样c)纤维素水解物粉末约18.7g/m2＋铝粉末约18.7g/m2
(4)测定装置和测定条件 
恒温恒湿器：ヤマト科学公司制HUMIDIC CHAMBER IG-42M 
温度测定器：横河メータ＆インスツルメント公司制μR1800自动温度记录计 
测定条件：23℃、90%RH 
(5)测定方法 
将各试样交替弯折成其一边的长度变为1/4，形成其大小为7.5cm×6cm的16层结构物。在该16层结构物的厚度方向的正中间(从上数第8层的下面、且从下数第8层的上面)插入温度测定器，放入设定在23℃、90%RH的恒温恒湿器内，随时间推移测定温度。 
(6)结果 
结果如表4和图9所示。如表4和图9所明示那样，与对照样(作为用于形成透湿性树脂层的组合物仅使用丙烯酸系树脂粘接剂的试样)相比，作为本发明的多层片的试样a和c通过吸湿发热而温度上升，即使试验开始 1小时后，也比对照样保持更高的温度。此外，与使用大家知道有通过反射热而保温的性能的铝粉末而成的试样b相比，试样a在更短时间内达到最高温度，在这点上，可以确认纤维素水解物粉末的使用具有优势。试样c显示出比试样a和b更高的温度。 
【表4】 
Figure BDA00002830280400271
［实施例5］多层片的耐洗性的测定 
制作透湿性基材是聚酯·棉混纺织物和热塑性聚氨酯膜、透湿性树脂是掺入纤维素水解物粉末的丙烯酸系树脂、而且透湿性聚合物膜是热塑性聚氨酯膜的多层片，试验其耐洗性。 
(1)多层片的材料 
(a)透湿性基材 
通过将聚酯·棉混纺织物(聚酯65%、棉45%、45×45/110×76根)与实施例1中使用的12μm厚的热塑性聚氨酯膜用作为丙烯酸系树脂粘接剂的トウペ公司制アクリル·バインダーXE-3773(含有甲苯(溶剂)，固体成分浓度＝16～18%)接合而成的基材。 
(b)用于形成透湿性树脂层的组合物 
通过在作为丙烯酸系树脂粘接剂的トウペ公司制アクリル·バインダーXE-3773(含有甲苯(溶剂)，固体成分浓度＝16～18%)中混合作为纤维素水解物粉末的日本制纸ケミカル公司制Ｗ-100GK而成的组合物。 
(c)透湿性聚合物膜 
实施例1中使用的15μm厚的热塑性聚氨酯膜 
(2)多层片的制造方法 
(i)在聚酯·棉混纺织物的一侧表面上以100g/m2涂布丙烯酸系树脂粘接剂，将涂布上的粘接剂的表面用12μm厚的热塑性聚氨酯膜覆盖。 
(ii)称量纤维素水解物粉末15g，加入甲苯30g，使其被甲苯洇渗。 
(iii)称量丙烯酸系树脂粘接剂100g，向其中加入(ii)中配制的掺有甲苯的纤维素水解物粉末，充分搅拌，形成用于形成透湿性树脂层的组合物。 
(iv)将(iii)中配制出的组合物以100g/m2涂布到(i)中配制出的透湿性基材的热塑性聚氨酯膜的表面上。 
(v)将涂布上的组合物的表面用15μm厚的热塑性聚氨酯膜覆盖。 
(vi)将(v)中配制出的复合体在40℃干燥12小时，作为测定用试样。 
需说明的是，制造出的多层片(即干燥后)的纤维素水解物粉末的量约为10.3g/m2。 
(3)试验方法 
使用一般财团法人カケンテストセンター通过JIS0217103法试验其耐洗性。试验条件如表5所示。 
【表5】 
Figure BDA00002830280400301
(4)结果 
结果如表6所示。如表6所明示那样，本发明的多层片，即使洗涤次数30次，也没有发生剥离等，耐洗性优异。 
【表6】 
洗涤次数 外观 缝制 染色坚牢度 尺寸变化(宽) 尺寸变化(长)
10次 良 良 5(4-5) 1．2％ -0．7％
20次 良 良 5(4-5) 1．5％ -0．7％
30次 良 良 5(4-5) 1．5％ -1．0％
[实施例6]保温用结构物制寝具使用时的温度测定(其1) 
制作作为本发明的保温用结构物的床单和被罩，随时间推移测定使用它们睡觉时的温度。 
1．在温度测定试验中使用的寝具 
(1)本发明的床单 
(1—1)材料 
(a)透湿性基材 
由聚酯制微纤维制造的羊皮样(mouton-like)针织物，目付(单位面积重量)=200g／m2
(b)用于形成透湿性树脂层的组合物 
将20质量％作为纤维素水解物粉末的日本制纸ケミカル公司制W-100GK和15质量％作为铝糊的林化学工业公司制铝糊A2以这样的比例混合在(占(有姿)65质量％的)作为丙烯酸系树脂粘接剂的トウペ公司制アクリル·バインダーXE-3773(含有甲苯(溶剂)，固体成分浓度=16～18％)中，从而得到的组合物。需说明的是，铝糊的铝含有率为75质量％，其余部分主要是脂肪酸(20质量％)和溶剂(5质量％)。此外，铝粉末的平均粒径约为80μm。由该组合物形成的透湿性树脂含有23．3～25．5质量％的与透湿性基材进行接合的树脂、44．8～43．5质量％的纤维素水解物粉末、25．2～24．5质量％的铝粉末、和余量的脂肪酸。 
(c)透湿性聚合物膜 
实施例1中使用的15μm厚的热塑性聚氨酯膜 
(1-2)制造方法 
(i)在羊皮样针织物的一侧表面上以20g/m2的量涂布用于形成透湿性树脂层的组合物。 
(ii)将涂布上的组合物的表面用热塑性聚氨酯膜覆盖。 
(iii)将(ii)中配制出的复合体在40℃干燥12小时。 
需说明的是，制造出的床单的纤维素水解物粉末的量约为9.8g/m2，铝粉末的量约为7.3g/m2。 
(1-3)使用方法 
用本发明的床单覆盖褥子的表面，使羊皮样针织物的面为人体侧。 
(2)本发明的被罩 
(2-1)制造方法 
将本发明的床单和由聚酯制微纤维制造的起绒针织物(目付＝150g/m2)缝合。此时将本发明的床单配置成羊皮样针织物的面为外侧(聚氨酯膜是被罩的内面，是面向被子的侧)。 
(2-2)使用方法 
将被子放入被罩，将被子放到床单上，使起绒针织物的面为外侧(羊皮样针织物的面为人体侧)。 
(3)对照样 
聚酯·棉混纺织物(聚酯65%、棉45%、45×45/110×76根)制的床单和被罩 
(4)使用的被褥 
(4-1)褥子 
侧料：聚酯·棉混纺织物(聚酯65%、棉45%、45×45/110×76根)制 
中棉：聚酯100%、3kg 
(4-2)被子 
侧料：棉100%(40×40/230根) 
中间材料：90%羽绒＋10%羽毛、1.2kg 
2.测定 
(1)寝具的使用状况 
以表7所示的状况使用寝具睡觉，随时间推移测定温度。 
【表7】 
(2)测定装置 
楠本化学转化公司制环境模拟器 
HIOK制温度测定器LR8500 
(3)测定时的设定条件 
10℃、50%RH。需说明的是，实测值为：温度为9.9～10.4℃、湿度为47.1～50.7%RH。 
(4)测定方法 
受试人脸向上，躺在床单上，盖上被子，保持固定的姿势。将温度测定器的传感器部分(直径2mm的棒状部分)放置在受试人的右臀部下，测定人与寝具之间的温度(参照图10)。 
(5)结果 
结果如表8和图11所示。如表8和图11所明示那样，与对照样相比，使用本发明的保温结构物制寝具时人与寝具之间的温度高。此外，在床单和被罩这两者都使用本发明的保温结构物(试验2)时，与仅床单使用时的情况(试验1)相比，温度变得更高。 
【表8】 
Figure BDA00002830280400351
［实施例7］多层片的吸湿发热引起的温度变化的测定(其3) 
制作透湿性基材是聚酯·棉混纺织物、透湿性树脂是掺入纤维素水解物粉末的丙烯酸系树脂的多层片，测定吸湿发热引起的温度变化。 
(1)使用材料 
(a)透湿性基材 
试样和对照样均是聚酯·棉混纺织物(聚酯65%、棉45%、45×45/110×76根) 
(b)用于形成透湿性树脂层的组合物 
通过在作为丙烯酸系树脂粘接剂的トウペ公司制アクリル·バインダ ーXE-3773(含有甲苯(溶剂)，固体成分浓度＝16～18%)中混合作为纤维素水解物粉末的日本制纸ケミカル公司制Ｗ-100GK而成的组合物。 
(2)本发明的多层片的制造方法 
(i)称量纤维素水解物粉末60g，加入甲苯60g，使其被甲苯洇渗。 
(ii)称量丙烯酸系树脂粘接剂240g，向其中加入(i)中配制的掺有甲苯的纤维素水解物粉末，充分搅拌，形成用于形成透湿性树脂层的组合物。由该组合物形成的透湿性树脂含有42～39质量%的与透湿性基材进行接合的树脂、和58～61质量%的纤维素水解物粉末。 
(iii)将(ii)中配制出的组合物以200g/m2涂布在透湿性基材的一侧表面上。 
(iv)将所得的复合物自然干燥一昼夜，然后在40℃干燥2小时。 
需说明的是，制造出的多层片(即干燥后)的纤维素水解物粉末的量约为33.3g/m2。 
(3)测定方法 
一般财团法人カケンテストセンター的吸湿发热B法(改进法) 
参照http://www.kaken.or.jp/research/2002/theme2002-08.html 
(3-1)测定条件 
测定时间：    30分钟 
试验室温度：  20±2℃ 
湿度：        初始时是40%RH，加湿时(测定时)为90%RH 
测定面：      试验试样的表面(透湿性树脂那侧) 
洗涤处理：    未处理 
(3-2)测定方法的概要 
(i)向放有试验试样的反应容器中供给干燥空气，使反应容器内为40%RH。 
(ii)恒湿(40%RH)2小时后，开始供给饱和水蒸气。 
(iii)供给饱和水蒸气开始后，就随时间推移测定试样的表面(透湿性树脂那侧)的温度。 
(4)结果 
结果如表9、表10和图12所示。如这些数据所明示那样，本发明的多层片，由于纤维素水解物粉末显示吸湿发热作用，所以与对照样相比，上升温度高1.0℃。 
【表9】 
Figure BDA00002830280400381
【表10】 
  初始温度 最高温度 上升温度 与对照样之差
本发明品 20．7℃ 23．4℃ 2．7℃ 1．0℃
对照样 20．8℃ 22．5℃ 1．7℃ -
[实施例8]多层片的吸湿发热的测定和耐洗性的评价 
制作透湿性基材是聚酯制无纺布、透湿性树脂是掺入纤维素水解物粉末的丙烯酸系树脂、而且透湿性聚合物膜是热塑性聚氨酯膜的多层片，测定吸湿发热引起的温度变化。 
(1)使用材料 
(a)透湿性基材 
试样和对照样均为聚酯制针刺无纺布(厚度=80g／m2；透湿度=3,280g／m2／24小时(JIS K7129(A法)；Lyssy法；40℃；90％RH)) 
(b)用于形成透湿性树脂层的组合物 
通过向作为丙烯酸系树脂粘接剂的トウペ公司制アクリル·バインダーXE-3773(含有甲苯(溶剂)，固体成分浓度=16～18％)中混合作为纤维素水解物粉末的日本制纸ケミカル公司制W-100GK而成的组合物。 
(c)透湿性聚合物膜 
实施例1中使用的15pm厚的热塑性聚氨酯膜 
(2)多层片(试样I、II、III)的制造方法 
(i)试样I：称量纤维素水解物粉末3g，加入甲苯6g，使其被甲苯洇渗。 
试样II：称量纤维素水解物粉末5g，加入甲苯10g，使其被甲苯洇渗。 
试样III：称量纤维素水解物粉末8g，加入甲苯16g，使其被甲苯洇渗。 
试样IV：称量纤维素水解物粉末35g，加入甲苯70g，使其被甲苯洇渗。 
试样V：称量纤维素水解物粉末45g，加入甲苯90g，使其被甲苯洇渗。 
试样VI：称量纤维素水解物粉末75g，加入甲苯150g，使其被甲苯洇渗。 
(ii)称量丙烯酸系树脂粘接剂100g，向其中加入(i)中配制的掺有甲苯的纤维素水解物粉末中的任一种，充分搅拌，形成用于形成透湿性树脂层的组合物。由该组合物形成的透湿性树脂中以以下比例含有与透湿性基材进行接合的树脂和纤维素水解物粉末。 
试样I：树脂＝85.7～84.2质量%；纤维素水解物粉末＝14.3～15.8质量% 
试样II：树脂＝78.3～76.2质量%；纤维素水解物粉末＝21.7～23.8质量% 
试样III：树脂＝69.2～66.7质量%；纤维素水解物粉末＝30.8～33.3质量% 
试样IV：树脂＝34.0～31.4质量%；纤维素水解物粉末＝66.0～68.6质量% 
试样V：树脂＝28.6～26.3质量%；纤维素水解物粉末＝71.4～73.7质量% 
试样VI：树脂＝19.4～17.6质量%；纤维素水解物粉末＝80.6～82.4质量% 
(iii)将(ii)中配制出的组合物中的任一种以100g/m2涂布到透湿性基材的一侧表面上。 
(iv)将涂布上的组合物的表面用透湿性聚合物膜覆盖。 
(v)将(iv)中配制出的复合体在40℃干燥12小时。 
(3)吸湿发热的测定 
将试样I～V切成30cm×24cm，使用这些试样，以与实施例3同样的条件和方法进行测定。 
(4)耐洗性的评价 
将试样I～V切出20cm×20cm。将这些试样用家庭用小型洗衣机、用液体清洗用洗涤剂进行洗涤(洗涤＝5分钟；脱水＝1分钟；漂洗＝5分钟；脱水＝1分钟；漂洗＝5分钟；脱水＝1分钟)，在室内(25℃)干燥。将这反复进行30次。 
(5)结果 
结果如表11所示。如表11所明示那样，纤维素水解物粉末的量少(试样I)时，通过发热所达到的最高温度低、且达到最高温度的时间耗时长。另一方面，纤维素水解物粉末的量过多(试样VI)时，耐洗性差。 
【表11】 
Figure BDA00002830280400411
［实施例9］多层片的吸湿发热引起的温度变化的测定(其4) 
制作透湿性基材是聚酯·棉混纺织物、透湿性树脂是掺入纤维素水解物粉末的丙烯酸系树脂、而且透湿性聚合物膜(I)是热塑性聚氨酯膜的多层片，随时间推移测定温度。 
(1)试样的使用材料 
(a)透湿性基材 
聚酯·棉混纺织物(聚酯65%、棉45%、45×45/110×76根) 
(b)用于形成透湿性树脂层的组合物 
在作为水性乳液型的丙烯酸系粘接剂的中部サイデン公司制バンスターX1417B10(连续相：水；固体成分浓度＝45～50%)中混合作为纤维素水解物粉末的日本制纸ケミカル公司制Ｗ-100GK而成的组合物。 
(c)透湿性聚合物膜 
实施例1中使用的15μm厚的热塑性聚氨酯膜 
(2)对照样 
聚酯·棉混纺织物(聚酯65%、棉45%、45×45/110×76根)、30cm×24cm 
(3)多层片(试样)的制造方法 
(i)称量纤维素水解物粉末20g，加入水40g，使其被水洇渗。 
(ii)称量水性乳液型的丙烯酸系粘接剂80g，向其中加入(i)中配制的混入了水的纤维素水解物粉末，充分搅拌，形成用于形成透湿性树脂层的组合物。由该组合物形成的透湿性树脂含有64.3～66.7质量%的与透湿性基材进行接合的树脂、和35.7～33.3质量%的纤维素水解物粉末。 
(iii)将(ii)中配制出的组合物以100g/m2涂布到聚酯·棉混纺织物的一侧表面上。 
(iv)将涂布上的组合物的表面用热塑性聚氨酯膜覆盖。 
(v)将(iv)中配制出的复合体在40℃干燥12小时，切出30cm×24cm作为测定用试样。 
需说明的是，制造出的多层片(即干燥后)的纤维素水解物粉末的量约为14.3g/m2。 
(4)测定装置和测定条件 
恒温恒湿器：ヤマト科学公司制HUMIDIC CHAMBER IG-42M 
温度测定器：横河メータ＆インスツルメント公司制μR1800自动温度记录计 
测定条件：23℃、90%RH 
(5)测定方法 
将试样和对照样分别交替弯折成其一边的长度变为1/4，形成其大小为7.5cm×6cm的16层结构物。在该16层结构物的厚度方向的正中间(从上数第8层的下面、且从下数第8层的上面)插入温度测定器，放入设定在23℃、90%RH的恒温恒湿器内，随时间推移测定温度。 
(6)结果 
结果如表12和图13所示。如表12和图13所明示那样，与对照样(仅是聚酯·棉混纺织物)相比，作为本发明的多层片的试样通过吸湿发热而温度上升，试验开始约10分钟后达到比对照样高1.5℃的最高温度，即使试验开始1小时后，也比对照样保持更高的温度。 
【表12】 
Figure BDA00002830280400441
［实施例10］羊毛水解物的粉末和纤维素水解物粉末的吸湿发热引起的温度变化的测定 
对羊毛水解物的粉末和纤维素水解物粉末随时间推移测定由吸湿引 起的发热(温度变化)。 
(1)使用材料 
(a)イズミ染工公司制的羊毛(经脱脂化且炭处理和水解处理而成的羊毛)粉碎而成的粉末，表观比重＝0.44g/cm3、平均粒径＝约40μm 
(b)日本制纸ケミカル公司制Ｗ-100GK：纤维素水解物粉末、比重＝0.3～0.4g/cm3、表观比重＝0.20～0.30g/cm3、平均粒径＝约37μm 
(2)测定装置和测定条件 
恒温恒湿器：ヤマト科学公司制HUMIDIC CHAMBER IG-42M 
温度测定器：横河メータ＆インスツルメント公司制μR1800自动温度记录计 
测定条件：30℃、90%RH 
(3)测定方法 
(i)称量粉末150g，放入直径100mm的培养皿，均等摊开。 
(ii)将温度测定器固定，使温度测定器的测定部位(传感器)埋入粉末内。 
(iii)将培养皿放入设定在30℃、90%RH的恒温恒湿器内，随时间推移测定温度。 
(4)结果 
结果如表13和图14所示。如表13和图14所明示那样，与纤维素水解物粉末相比，羊毛水解物的粉末显示更高的吸湿发热性。 
【表13】 
［实施例11］多层片的吸湿发热引起的温度变化的测定(其5) 
制作透湿性基材是聚酯·棉混纺织物、透湿性树脂是作为混入了棉花水解物粉末的丙烯酸系树脂的多层片、以及透湿性树脂是混入了羊毛水解物粉末的丙烯酸系树脂的多层片，测定吸湿发热引起的温度变化。 
(1)使用材料 
(a)透湿性基材 
试样和对照样都是聚酯·棉混纺织物(聚酯65%、棉45%、45×45/110×76根) 
(b)用于形成透湿性树脂层的组合物 
(b-1)混入了棉花水解物的粉末的组合物 
通过在作为丙烯酸系树脂粘接剂的トウペ公司制アクリル·バインダーXE-3773(含有甲苯(溶剂)，固体成分浓度＝16～18%)中混合イズミ染工公司制的水解处理棉花粉末(平均粒径：约40μm)而成的组合物。 
(b-2)混入了羊毛水解物粉末的组合物 
通过在作为丙烯酸系树脂粘接剂的トウペ公司制アクリル·バインダーXE-3773(含有甲苯(溶剂)，固体成分浓度＝16～18%)中混合实施例10中使用的将イズミ染工公司制的羊毛粉碎后的粉末(即、经脱脂化且炭处理和水解处理而成的羊毛粉末)而成的组合物。 
(2)本发明的多层片的制造方法 
(i)称量棉花水解物的粉末或羊毛水解物的粉末60g，加入甲苯60g，使其被甲苯洇渗。 
(ii)称量丙烯酸系树脂粘接剂240g，向其中加入(i)中配制出的掺有甲苯的棉花水解物的粉末或羊毛水解物的粉末，充分搅拌，形成用于形成透湿性树脂层的组合物。由该组合物形成的透湿性树脂含有42～39质量%的与透湿性基材进行接合的树脂、和58～61质量%的棉花水解物的粉末或羊毛水解物的粉末。 
(iii)将(ii)中配制出的组合物以200g/m2涂布到透湿性基材的一侧表面上。 
(iv)将所得的复合物自然干燥一昼夜，然后在40℃干燥2小时。 
需说明的是，制造出的多层片(即干燥后)的棉花水解物的粉末或羊毛水解物的粉末的量约为33.3g/m2。 
(3)测定方法 
一般财团法人カケンテストセンター的吸湿发热B法(改进法) 
参照http://www.kaken.or.jp/research/2002/theme2002-08.html 
(3-1)测定条件 
测定时间：      30分钟 
试验室温度：    20±2℃ 
湿度：          初始时为40%RH，加湿时(测定时)为90%RH 
测定面：        试验试样的表面(透湿性树脂侧) 
洗涤处理：      未处理 
(3-2)测定方法的概要 
(i)向放入了试验试样的反应容器供给干燥空气，使反应容器内变为40%RH。 
(ii)变为恒湿(40%RH)2小时后，开始供给饱和水蒸气。 
(iii)开始供给饱和水蒸气后，随时间推移测定试样的表面(透湿性树脂那侧)的温度。 
(4)结果 
结果如表14、表15和图15所示。对照样在试验开始后马上(约3分钟后)达到最高温度，然后温度急速降低。含有棉花水解物的粉末的本发明的多层片达到最高温度稍微需要时间(约5分钟)，最高温度比对照样的情况稍稍低，但在达到最高温度后，直到试验结束(30分钟)都保持比对照样高约0.5℃的温度。含有羊毛水解物的粉末的本发明的多层片，达到最高温度稍微需要时间(约5分钟)，最高温度与对照样的情况基本相同，但发热持续到试验结束(30分钟)。即本发明的多层片能够期待长时间发热。 
虽然粉末的种类不同、发热举动就不同的原因尚不清楚，但可以想到，除了构成粉末的成分的化学组成的不同以外，还同与透湿性基材进行接合的树脂的亲和性有关。即，在粉末和树脂亲和性优异的情况、虽然湿气达到粉末需要用较长时间，达到最高温度也需要时间，但在湿气达到粉末后，能够保持一定的发热举动。另一方面，在粉末和树脂亲和性差的情况，由于湿气较快地达到粉末，所以在短时间内温度就上升，但由于温度变高的湿气从树脂透过、脱离，所以仅仅是发热和温度提高了的湿气的脱离之间的差量作为温度上升表现出来。 
【表14】 
Figure BDA00002830280400491
【表15】 
［实施例12］保温用结构物制寝具使用时的温度的测定(其2) 
制作作为本发明的保温用结构物的寝具，随时间推移测定使用它睡觉时的温度。 
1.作为在温度测定试验中使用的保温用结构物的寝具 
(1)材料 
(1-1)透湿性基材 
实施例1中使用的15μm厚的热塑性聚氨酯膜 
(1-2)用于形成透湿性树脂层的组合物 
(1-2-1)组合物a 
每平米涂布面积准备作为丙烯酸系树脂粘接剂的トウペ公司制アクリル·バインダー(含有甲苯(溶剂)，固体成分浓度＝15%)53g、羊毛水解物的粉末(与实施例10中使用的相同)2.28g、纤维素水解物粉末(日本制纸ケミカル公司制Ｗ-100GK)1.14g，将它们混合，配制组合物a。由该组合物a形成的透湿性树脂含有69.9质量%的与透湿性基材进行接合的树脂、20.1质量%的羊毛水解物的粉末和10.0质量%的纤维素水解物粉末。 
(1-2-2)组合物b 
每平米涂布面积，准备作为丙烯酸系树脂粘接剂的トウペ公司制アクリル·バインダー(含有甲苯(溶剂)，固体成分浓度＝15%)53g、羊毛水解物的粉末(与实施例10中使用的相同)1.14g、纤维素水解物粉末(日本制纸ケミカル公司制Ｗ-100GK)1.14g、铝糊(林化学工业公司制铝糊A2)1.14g，将它们混合，配制出组合物b。需说明的是，铝糊的铝含有率为75质量%，其余部分主要是脂肪酸(20质量%)和溶剂(5质量%)。此外，铝粉末的平均 粒径约为80μm。由该组合物b形成的透湿性树脂由70.3质量%的与透湿性基材进行接合的树脂、10.1质量%的羊毛水解物的粉末、10.1质量%的纤维素水解物粉末、7.6质量%的铝粉末和余量的脂肪酸组成。 
(1-3)配置在由组合物a形成的透湿性树脂的外侧的材料 
聚酯微纤维制羊皮样起毛针织物 
(1-4)配置在由组合物b形成的透湿性树脂的外侧的材料 
聚酯微纤维制真丝样(silky)起毛针织物 
(2)制造方法 
(i)在热塑性聚氨酯膜的一侧表面上涂布组合物a，将涂布面用羊皮样针织物覆盖。 
(ii)将(i)中配制出的复合体在40℃干燥12小时。 
(iii)在热塑性聚氨酯膜的另一侧表面上涂布组合物b，将涂布面用真丝样针织物覆盖。 
需说明的是，制造出的寝具的羊毛水解物的粉末的量为3.42g/m2，纤维素水解物粉末的量为2.28g/m2，铝粉末的量为0.855g/m2。 
2.测定 
(1)寝具的使用状况 
在褥子上铺上1.中制作出的寝具，并使羊皮样起毛针织物侧为上面，在其上横躺受试人(42岁、男性、56kg)。在受试人上盖上1.中制作出的寝具，使羊皮样起毛针织物侧为人体侧，再在其上盖上被子。 
对照样试验也用同一受试人进行。在褥子上铺上聚酯·棉混纺织物(聚酯65%、棉45%、45×45/110×76根)制的床单来代替1.中制作出的寝具，在其上横躺受试人。在受试人上盖上由聚酯·棉混纺织物(聚酯65%、棉45%、45×45/110×76根)制的被罩包起来的被子。 
(2)测定装置 
楠本化学转化公司制环境模拟器 
HIOK制温度测定器LR8500 
(3)测定时的设定条件 
9℃、50%RH。需说明的是，实测值为温度9.9～10.2℃。 
(4)测定方法 
受试人在试验期间保持固定的姿势。将温度测定器的传感器部分(直径2mm的棒状部分)放置在受试人的右臀部下，测定人与寝具之间的温度(参照图10)。 
(5)结果 
结果如表16和图16所示。如表16和图16所明示那样，使用本发明的保温结构物制寝具时，在试验开始约5分经过后，人与寝具之间的温度变得比对照样高。即使是在试验开始2小时后，使用本发明的保温结构物制寝具的情况也温度高。 
【表16】 
Figure BDA00002830280400521
［实施例13］多层片的吸湿发热引起的温度变化的测定(其6) 
制作透湿性基材是聚酯·棉混纺织物、透湿性树脂是作为混入了没有被水解的纤维素粉末的丙烯酸系树脂的多层片(比较例试样)，测定吸湿发热引起的温度变化。 
(1)使用材料 
(a)透湿性基材 
比较例试样和对照样都是聚酯·棉混纺织物(聚酯65%、棉45%、45×45/110×76根) 
(b)用于形成透湿性树脂层的组合物 
通过向作为丙烯酸系树脂粘接剂的トウペ公司制アクリル·バインダーXE-3773(含有甲苯(溶剂)，固体成分浓度＝16～18%)中混合没有被水解的纤维素粉末(イズミ染工公司制；表观比重：0.4g/cm3；平均粒径：约60μm)而成的组合物。 
(2)比较例的多层片的制造方法 
(i)称量没有被水解的纤维素粉末60g，加入甲苯60g，使其被甲苯洇渗。 
(ii)称量丙烯酸系树脂粘接剂240g，向其中加入(i)中配制出的掺有甲苯的纤维素粉末(没有被水解的)，充分搅拌，形成用于形成透湿性树脂层的组合物。由该组合物形成的透湿性树脂含有42～39质量%的与透湿性基材进行接合的树脂和58～61质量%的纤维素粉末(没有被水解的)。 
(iii)将(ii)中配制出的组合物以200g/m2涂布到透湿性基材的一侧表面上。 
(iv)将所得的复合物自然干燥一昼夜，然后在40℃干燥2小时。 
需说明的是，制造出的多层片(即干燥后)的纤维素粉末(没有被水解的)的量约为33.3g/m2。 
(3)测定方法 
一般财团法人カケンテストセンター的吸湿发热B法(改进法) 
参照http://www.kaken.or.jp/research/2002/theme2002-08.html 
(3-1)测定条件 
测定时间：       30分钟 
试验室温度：     20±2℃ 
湿度：           初始时是40%RH、加湿时(测定时)为90%RH 
测定面：         比较例的多层片是透湿性树脂侧 
洗涤处理：       未处理 
(3-2)测定方法的概要 
(i)向放入了作为对照样试样的聚酯·棉混纺织物或比较例的多层片的反应容器中供给干燥空气，使反应容器内变为40%RH。 
(ii)变为恒湿(40%RH)2小时后，开始供给饱和水蒸气。 
(iii)开始供给饱和水蒸气后，随时间推移测定试样的表面(对于比较例的多层片，是透湿性树脂那侧)的温度。 
(4)结果 
结果如表17、表18和图17所示。对照样(仅是聚酯·棉混纺织物)，在试验开始后马上(约3分钟后)达到最高温度，但之后温度急速降低。比较例的多层片，达到最高温度所用的时间比对照样长(约4分)，最高温度比对照样的情况低1.3℃。 
对于对照样而言，在试验开始约8分钟后，在达到与比较例的多层片的最高温度相同温度后温度降低，之后的对照样和比较例的多层片的温度的变化基本相同。 
将图17与图12(实施例7)进行比较，可以很清楚，具有含有纤维素水解物粉末的透湿性树脂层的本发明的多层片，最高温度比对照样还高、且直到试验结束都保持比对照样高的温度，但具有含有没有被水解的纤维素粉末的透湿性树脂层的比较例的多层片，试验中一直比对照样温度低。由此就很清楚了，通过作为添加到透湿性树脂中的纤维素粉末，使用水解了的纤维素粉末，能够得到吸湿发热引起温度上升的效果。 
【表17】 
Figure BDA00002830280400551
【表18】 
Figure BDA00002830280400561
［实施例14］多层片的吸湿发热引起的温度变化的测定(其7) 
制作透湿性基材是聚酯·棉混纺织物、透湿性树脂是混入了没有被水解的或水解了的羊毛粉末的丙烯酸系树脂的多层片，随时间推移测定温度。 
(1)使用材料 
(a)透湿性基材：聚酯·棉混纺织物(聚酯65%、棉45%、45×45/110×76根) 
(b)用于形成透湿性树脂层的组合物 
向作为丙烯酸系树脂粘接剂的トウペ公司制アクリル·バインダーXE-3773(含有甲苯(溶剂)，固体成分浓度＝16～18%)中混合经过脱脂化且炭处理但没有经过水解处理的羊毛粉末(表观比重：0.7g/cm3；平均粒径：约80μm)、或经过脱脂化且炭处理和水解处理的羊毛粉末(与实施例10中使用的相同)而成的组合物。 
(2)多层片的制造方法 
(i)称量未经水解处理的或经水解处理了的羊毛粉末30g，加入甲苯30g，使其被甲苯洇渗。 
(ii)称量丙烯酸系树脂粘接剂240g，向其中加入(i)中配制出的掺有甲苯的羊毛粉末，充分搅拌，形成用于形成透湿性树脂层的组合物。由该组合物形成的透湿性树脂含有56～59质量%的与透湿性基材进行接合的树脂和44～41质量%的羊毛粉末。 
(iii)将(ii)中配制出的组合物以200g/m2涂布到透湿性基材的一侧表面上。 
(iv)将所得的复合物自然干燥一昼夜，然后在40℃干燥2小时，切出30cm×24cm作为测定用试样。 
需说明的是，制造出的多层片(即干燥后)的羊毛粉末的量约为20g/m2。 
(3)测定装置和测定条件 
恒温恒湿器：ヤマト科学公司制HUMIDIC CHAMBER IG-42M 
温度测定器：横河メータ＆インスツルメント公司制μR1800自动温度记录计 
测定条件：30℃、90%RH 
(4)测定方法 
将各测定用试样交替弯折成其一边的长度变为1/4，形成其大小为7.5cm×6cm的16层结构物。在该16层结构物的厚度方向的正中间(从上数第8层的下面、且从下数第8层的上面)插入温度测定器，放入设定在30℃、90%RH的恒温恒湿器内，随时间推移测定温度。 
(5)结果 
结果如表19和图18所示。如表19和图18所明示那样，与形成了含有未经水解处理的羊毛粉末的树脂层的多层片(比较例)相比，形成了含有经水解处理过的羊毛粉末的树脂层的多层片(发明例)经吸湿发热温度上升更高。具体地说，试验开始约10分钟后，达到比比较例高1.0℃的最高温度，在试验开始40分钟后也比比较例保持更高的温度。 
【表19】 
Figure BDA00002830280400581
附图标记说明 
1  透湿性基材层 
1a  针织物、梭织物或无纺布 
1b  透湿性聚合物膜(II) 
1c  透湿性粘接剂层 
3、3x、3y  透湿性树脂层 
5  透湿性聚合物膜(I) 
7a  针织物、梭织物或无纺布 
7b  透湿性粘接剂层 
31  与透湿性基材进行接合的树脂 
33  纤维素水解物粉末 
35  铝粉末 
100、200、300、400、500、600  多层片 。

Claims (14)

1.一种多层片，其特征在于，具有透湿性基材层和在该透湿性基材层的至少一侧表面上形成的透湿性树脂层，透湿性树脂也可以存在于透湿性基材层的内部，透湿性树脂含有与透湿性基材进行接合的树脂、和作为非水溶性的吸湿发热性粉粒体的、植物来源物质的水解物和/或动物来源物质的水解物，在透湿性树脂总量中、与透湿性基材进行接合的树脂的量为20～80质量%、且非水溶性的吸湿发热性粉粒体的量为80～20质量%。
2.如权利要求1所述的多层片，非水溶性的吸湿发热性粉粒体的量为5～100g/m2。
3.如权利要求1或2所述的多层片，非水溶性的吸湿发热性粉粒体是纤维素水解物的粉末。
4.如权利要求1或2所述的多层片，非水溶性的吸湿发热性粉粒体是动物来源蛋白质的水解物的粉末。
5.如权利要求1～4的任一项所述的多层片，与透湿性基材进行接合的树脂是丙烯酸系树脂。
6.如权利要求1～5的任一项所述的多层片，还在一或两透湿性树脂层的表面上存在透湿性聚合物膜(I)。
7.如权利要求6所述的多层片，透湿性聚合物膜(I)的透湿度为400g/m2/24小时以上，所述透湿度是由JIS K7129的A法即Lyssy法测得的。
8.如权利要求6或7所述的多层片，透湿性聚合物膜(I)是透湿性聚氨酯膜。
9.如权利要求6～8的任一项所述的多层片，在一或两透湿性聚合物膜(I)的外侧还介由透湿性粘接剂层而存在针织物、梭织物或透湿性无纺布。
10.如权利要求1～5的任一项所述的多层片，还在一或两透湿性树脂层的表面上存在针织物、梭织物或透湿性无纺布。
11.如权利要求1～10的任一项所述的多层片，透湿性树脂中还含有铝粉末，其量在透湿性树脂总量中为40质量%以下。
12.一种保温用结构物，其特征在于，具有如权利要求1～11的任一项所述的多层片。
13.一种多层片的制造方法，其特征在于，包含以下工序：
在透湿性基材上以10～200g/m2的量涂布组合物的工序，所述组合物含有与透湿性基材进行接合的树脂或这种树脂的前体、和作为非水溶性的吸湿发热性粉粒体的、植物来源物质的水解物和/或动物来源物质的水解物；以及
通过使与透湿性基材进行接合的树脂或这种树脂的前体固化来形成透湿性树脂的工序，
其中，形成的透湿性树脂，在其总量中，以20～80质量%的量含有与透湿性基材进行接合的树脂、且以80～20质量%的量含有非水溶性的吸湿发热性粉粒体。
14.如权利要求13所述的多层片的制造方法，所述涂布组合物的工序通过机械涂布来实施，其涂布量为10～50g/m2。
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