CN103338845A - 具有高脱盐率和高渗透通量的反渗透分离膜及其制造方法 - Google Patents

具有高脱盐率和高渗透通量的反渗透分离膜及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103338845A
CN103338845A CN2012800063531A CN201280006353A CN103338845A CN 103338845 A CN103338845 A CN 103338845A CN 2012800063531 A CN2012800063531 A CN 2012800063531A CN 201280006353 A CN201280006353 A CN 201280006353A CN 103338845 A CN103338845 A CN 103338845A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reverse osmosis
separating membrane
graphene
phenylenediamine
membrane according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012800063531A
Other languages
English (en)
Inventor
李弼
申程圭
俞贞恩
郑胜杓
李映周
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Publication of CN103338845A publication Critical patent/CN103338845A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0079—Manufacture of membranes comprising organic and inorganic components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0006—Organic membrane manufacture by chemical reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0079—Manufacture of membranes comprising organic and inorganic components
    • B01D67/00793—Dispersing a component, e.g. as particles or powder, in another component
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
    • B01D69/107—Organic support material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B01D69/1213—Laminated layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
    • B01D69/1251—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction by interfacial polymerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/14—Dynamic membranes
    • B01D69/141—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes
    • B01D69/148—Organic/inorganic mixed matrix membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/02—Inorganic material
    • B01D71/021—Carbon
    • B01D71/0211—Graphene or derivates thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/12—Specific ratios of components used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/20—Specific permeability or cut-off range
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
    • B01D61/025—Reverse osmosis; Hyperfiltration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/02—Inorganic material
    • B01D71/021—Carbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种反渗透分离膜，其包括微小多孔支撑体，和在所述微小多孔支撑体上形成且包含至少一种含有石墨烯的化合物的聚酰胺活性层。本发明也公开了一种制造该反渗透分离膜的方法。

Description

具有高脱盐率和高渗透通量的反渗透分离膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种反渗透分离膜以及制造该反渗透分离膜的方法，更具体而言，涉及一种具有高脱盐率和高渗透通量的反渗透分离膜，以及制造该反渗透分离膜的方法。
背景技术
溶剂通过半透膜在两种相互隔离的溶液之间进行从包含低浓度溶质的溶液向另一包含高浓度溶质的溶液移动的现象，被称为渗透现象。在这种情况下，由于溶剂移动而作用在包含高浓度溶质的溶液上的压力被称为渗透压。当施加比渗透压水平更高的外部压力时，溶剂可能向包含低浓度溶质的溶液移动。这种现象被称为反渗透。可以利用反渗透原理，使用压力梯度作为驱动力，通过半透膜对多种盐类和有机物质进行分离。利用反渗透现象的反渗透分离膜可以用于分离分子级的物质，以及从盐水或海水中去除盐类以提供可供家庭、商业和工业使用的水。
反渗透分离膜的典型实例可以包括聚酰胺反渗透分离膜。聚酰胺反渗透分离膜可以通过在微小多孔支撑体上形成聚酰胺活性层而制得。更具体而言，所述聚酰胺反渗透分离膜可以通过如下方法形成：通过在非织造织物上形成聚砜层而形成微小多孔支撑体；通过将该微小多孔支撑体浸入间苯二胺(mPD)水溶液中而形成mPD层；和将该支撑体浸入均苯三甲酰氯(TMC)有机溶剂中，使mPD层和TMC发生接触而进行界面聚合反应，从而形成聚酰胺层。
为了商业化应用反渗透分离膜以大量地进行脱盐作用，要求脱盐水平高，并且要求在相对低的压力下通过大量水的渗透通量性质良好。因此，需要开发进一步提高反渗透分离层的脱盐水平和渗透通量性质的技术。
发明内容
技术问题
本发明的一方面提供一种反渗透分离层，以及制造该反渗透分离层的方法，所述反渗透分离层通过在活性层中包含含有石墨烯的化合物而具有高脱盐度和高渗透通量。
技术方案
根据本发明的一方面，提供一种反渗透分离膜，其包括微小多孔支撑体和在所述微小多孔支撑体上形成的聚酰胺活性层，并包含至少一种含有石墨烯的化合物。
在示例性实施方案中，所述微小多孔支撑体可以是选自聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚环氧乙烷、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚甲基氯化物(polymethyl chloride)和聚偏1,1-二氟乙烯中的一种。
另外，所述聚酰胺活性层可以通过胺类化合物和酰卤化合物的界面聚合反应而形成。在这种情况下，所述胺类化合物可以是选自间苯二胺、对苯二胺、1,3,6-苯三胺、4-氯-1,3-苯二胺、6-氯-1,3-苯二胺、3-氯-1,4-苯二胺中的一种及其混合物。所述酰卤化合物可以是选自均苯三甲酰氯、间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯中的至少一种。
根据本发明的另一个实施方案，提供一种制造反渗透分离膜的方法，其包括：用包含至少一种含有石墨烯的化合物的胺类水溶液涂布微小多孔支撑体，去除支撑体上过量的胺类水溶液，和使包含酰卤的脂族烃有机溶液与涂布有胺类水溶液的微小多孔支撑体进行接触。在这种情况下，基于胺类水溶液的总量，可以包含0.0005至0.05wt%的所述含有石墨烯的化合物。
有益效果
根据本发明的在活性层中包含含有石墨烯的化合物的反渗透分离膜，可以具有比普通反渗透分离膜更高的脱盐率和渗透通量性质。
具体实施方式
现在将详细地描述本发明的示例性实施方案。
根据本发明的示例性实施方案的反渗透分离膜包括微小多孔支撑体和聚酰胺活性层。在该聚酰胺活性层中，包含含有石墨烯的化合物。
石墨烯是一种具有六角网络型碳原子的连续排列结构的物质，且具有二维平面形状。石墨烯的厚度非常小，为约0.2nm，并且是一种物理和化学稳定性较高的物质。为了提高反渗透分离膜的脱盐度和渗透通量，本发明人进行了研究并且发现，通过将含有石墨烯的化合物加入反渗透分离膜的活性层中，可以制得具有良好脱盐率和高渗透通量的反渗透膜。
在示例性实施方案中，所述含有石墨烯的化合物可以是含有石墨烯的任意化合物而没有限制。例如，可以使用石墨烯、氧化石墨烯等。含有石墨烯的化合物可以单独或作为两种以上化合物的混合物而包含于根据本发明的聚酰胺层中。
可以通过将聚合物材料浇铸(casting)在非织造织物上来制得所述微小多孔支撑体。所述聚合物材料可以是，例如，聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚环氧乙烷、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚甲基氯化物和聚偏1,1-二氟乙烯而没有限制。特别是，可以优选使用聚砜。
另外，所述聚酰胺活性层可以通过胺类化合物与酰卤化合物的界面聚合反应来形成。在这种情况下，所述胺类化合物可以包括，例如，间苯二胺、对苯二胺、1,3,6-苯三胺、4-氯-1,3-苯二胺、6-氯-1,3-苯二胺、3-氯-1,4-苯二胺及其混合物而没有限制。所述酰卤化合物可以是，例如，均苯三甲酰氯、间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯或其混合物而没有限制。
在下文中，将描述制造反渗透分离膜的方法。
在示例性实施方案中，所述制造反渗透分离膜的方法可以包括：(i)用包含至少一种含有石墨烯的化合物的胺类水溶液涂布微小多孔支撑体，(ii)去除支撑体上过量的胺类水溶液，和(iii)使包含酰卤的脂族烃有机溶液与涂布有胺类水溶液的微小多孔支撑体进行接触。
首先，将微小多孔支撑体用包含至少一种含有石墨烯的化合物的胺类水溶液进行涂布。由于该含有石墨烯的化合物与以上所述的相同，因此将省略对该化合物的解释。另外，涂布可以不局限于上述方法。例如，可以通过将微小多孔支撑体浸入胺类水溶液中来进行涂布。优选地，可以进行浸渍约1至10分钟而没有限制。
如上所述，可以通过将聚合物材料，例如聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚环氧乙烷、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚甲基氯化物和聚偏1,1-二氟乙烯，浇铸在非织造织物上来制得所述微小多孔支撑体。
另外，所述胺类化合物可以是包含例如间苯二胺、对苯二胺、1,3,6-苯三胺、4-氯-1,3-苯二胺、6-氯-1,3-苯二胺、3-氯-1,4-苯二胺及其混合物的胺类化合物与石墨烯或/或氧化石墨烯的水溶液。
在这种情况下，在所述胺类水溶液中，胺类化合物的量可以优选为约0.5至5wt%。当胺类的量低于0.5wt%时，可能不能充分地形成膜而使脱盐率劣化，而当胺类的量超过5wt%时，水的渗透性可能下降。
在所述胺类水溶液中，石墨烯的量可以并不局限于下面的范围，但可以优选为约0.0005至0.05wt%。当石墨烯的量在该范围内时，可以获得良好的脱盐率和渗透通量性质。
在所述胺类水溶液中，只有在不妨害该胺类水溶液的物理性质时，才可以额外地包含促进胺类化合物与酰卤化合物的界面聚合反应的极性化合物，或者添加剂等。
在使用胺类水溶液进行涂布之后，可以使用辊、气刀或海绵将过量的胺类水溶液从支撑体表面去除。然后，可以使该支撑体与包含酰卤的脂族烃有机溶液进行接触。通过接触，涂布于该支撑体表面上的胺类化合物和酰卤化合物可以通过界面聚合反应而制得聚酰胺。该聚酰胺可以吸附到微小多孔支撑体上而形成薄膜。
在这种情况下，所述脂族烃有机溶液可以包含约0.05至1wt%的例如均苯三甲酰氯、间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯等的酰卤。当酰卤化合物的量在该范围内时，可以获得良好的脱盐率和渗透通量性质。
可以优选使用不参与所述界面聚合反应、不与所述酰卤化合物形成化学键、而且不对所述多孔支撑体造成损害的任意有机溶剂。例如，可以使用IsoPar(Exxon)、ISOL-C(SK Chem)、ISOL-G(SK Chem)等而没有限制。
通过上述方法在微小多孔支撑体上形成聚酰胺薄膜后，可以进行干燥和洗涤过程。在这种情况下，可以优选在约45℃至80℃下进行干燥约1至10分钟。可以通过任何方法来进行洗涤而没有限制。例如，可以在碱性水溶液中进行洗涤。所述碱性水溶液可以包括例如碳酸钠水溶液。特别是，可以在约20℃至30℃下于碳酸钠水溶液中进行洗涤约1至24小时。
在根据示例性实施方案的上述方法中所制得的反渗透膜，其在活性层中包含至少一种含有石墨烯的化合物，并且与普通反渗透膜比较，显示出更好的脱盐率和渗透通量的效果。
在下文中，将参照具体实施例更详细地描述示例性实施方案。
实施例1
将聚砜以18wt%的固体含量加入N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中，并在80℃下溶解12小时以上，制得均一液相溶液。将该溶液浇铸在厚度为约95至100μm的非织造织物上至厚度为45至50μm，制得多孔聚砜支撑体。
将4g石墨板加入92mL其中溶解有2g NaNO3和12g KMnO4的H2SO4溶液中并剧烈搅拌3小时。然后，将由此所得的产物用5wt%的H2SO4水溶液进行洗涤，然后将其放入30wt%的过氧化氢溶液中直至该产物的颜色消失。将由此所得的氧化石墨烯分散体用滤纸过滤，用净化水进行洗涤直至pH变为7，并在60℃下干燥，制得氧化石墨烯粉末。
将由上述方法制得的多孔聚砜支撑体浸入包含2wt%间苯二胺和0.0005wt%由上述方法得到的氧化石墨烯粉末的水溶液中2分钟并取出。使用25psi辊去除支撑体上过量的水溶液。然后，将该支撑体在室温下干燥1分钟。
其后，将所述支撑体浸入使用ISOL-C(SK Chem)溶剂的0.1wt%均苯三甲酰氯有机溶液中1分钟，并在烘箱中于60℃下干燥10分钟。然后，在室温下用0.2wt%的碳酸钠水溶液洗涤该支撑体2小时以上，并用蒸馏水洗涤，制得具有厚度为小于或等于1μm的活性层的反渗透分离膜。
实施例2
除了使用0.005wt%的氧化石墨烯以外，通过进行在实施例1中所述的相同的过程来制备反渗透分离膜。
实施例3
除了使用0.05wt%的氧化石墨烯以外，通过进行在实施例1中所述的相同的过程来制备反渗透分离膜。
比较例
当不含有氧化石墨烯时，通过进行在实施例1中所述的相同的过程来制备反渗透分离膜。
实验例
对根据实施例1至3和比较例的各个反渗透分离膜的初始脱盐率和初始渗透通量进行测量。通过将实施例1至3和比较例中制得的反渗透分离膜安装于包括平板型传递池(flat type transmission cell)、高压泵、储藏槽(storing bath)和冷却装置的反渗透池装置(reverse osmosis cell apparatus)(GE Osmosis的Sepa CF II池)中，并在25℃下以1,400mL/min的流量传递32,000ppm的氯化钠水溶液来测量初始脱盐率和初始渗透通量。所述平板型传递池为交叉流动型，有效传递面积为140cm2。将反渗透分离层安装于传递池上后，使用三次蒸馏的蒸馏水充分进行试运行约1小时以稳定评估装置。然后，将32,000ppm的氯化钠水溶液加入该装置，运行该装置约1小时，直至压力和渗透性达到稳定状态。然后，测量10分钟所传递的水量以计算渗透通量。另外，使用电导计测量传递前、后的盐浓度以计算脱盐率。测量结果示于下表1中。
表1
脱盐率(%) 渗透通量(加仑/ft2·天)
实施例1 97.23 23.72
实施例2 98.34 24.67
实施例3 98.78 26.54
比较例 96.76 19.82

Claims (12)

1.一种反渗透分离膜，包括：
微小多孔支撑体；和
聚酰胺活性层，其在所述微小多孔支撑体上形成并包含至少一种含有石墨烯的化合物。
2.根据权利要求1所述的反渗透分离膜，其中，所述含有石墨烯的化合物是石墨烯和氧化石墨烯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的反渗透分离膜，其中，所述微小多孔支撑体是选自聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚环氧乙烷、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚甲基氯化物和聚偏1,1-二氟乙烯中的一种。
4.根据权利要求1所述的反渗透分离膜，其中，所述聚酰胺活性层通过胺类化合物和酰卤化合物的界面聚合反应形成。
5.根据权利要求4所述的反渗透分离膜，其中，所述胺类化合物是间苯二胺、对苯二胺、1,3,6-苯三胺、4-氯-1,3-苯二胺、6-氯-1,3-苯二胺、3-氯-1,4-苯二胺中的一种及其混合物。
6.根据权利要求4所述的反渗透分离膜，其中，所述酰卤化合物是选自均苯三甲酰氯、间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯中的至少一种。
7.一种制造反渗透分离膜的方法，包括：
用包含至少一种含有石墨烯的化合物的胺类水溶液涂布微小多孔支撑体；
去除支撑体上过量的胺类水溶液；和
使包含酰卤的脂族烃有机溶液与涂布有胺类水溶液的微小多孔支撑体进行接触。
8.根据权利要求7所述的制造反渗透分离膜的方法，其中，所述含有石墨烯的化合物选自石墨烯和氧化石墨烯。
9.根据权利要求7所述的制造反渗透分离膜的方法，其中，基于所述胺类水溶液的总量，包含0.0005至0.05wt%的所述含有石墨烯的化合物。
10.根据权利要求7所述的制造反渗透分离膜的方法，其中，所述微小多孔支撑体是选自聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚环氧乙烷、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚甲基氯化物和聚偏1,1-二氟乙烯中的一种。
11.根据权利要求7所述的制造反渗透分离膜的方法，其中，所述胺类水溶液包括间苯二胺、对苯二胺、1,3,6-苯三胺、4-氯-1,3-苯二胺、6-氯-1,3-苯二胺、3-氯-1,4-苯二胺中的至少一种及其混合物。
12.根据权利要求7所述的制造反渗透分离膜的方法，其中，所述包含酰卤的脂族烃有机溶液包含选自均苯三甲酰氯、间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯中的至少一种。
CN2012800063531A 2011-06-20 2012-06-19 具有高脱盐率和高渗透通量的反渗透分离膜及其制造方法 Pending CN103338845A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2011-0059810 2011-06-20
KR20110059810 2011-06-20
KR1020120065694A KR101432218B1 (ko) 2011-06-20 2012-06-19 염제거율 및 투과유량 특성이 우수한 역삼투 분리막 및 그 제조방법
PCT/KR2012/004843 WO2012177033A2 (ko) 2011-06-20 2012-06-19 염제거율 및 투과유량 특성이 우수한 역삼투 분리막 및 그 제조방법
KR10-2012-0065694 2012-06-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103338845A true CN103338845A (zh) 2013-10-02

Family

ID=47906329

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012800063531A Pending CN103338845A (zh) 2011-06-20 2012-06-19 具有高脱盐率和高渗透通量的反渗透分离膜及其制造方法

Country Status (6)

Country Link
US (2) US20130284665A1 (zh)
EP (1) EP2722100A4 (zh)
JP (2) JP2014501614A (zh)
KR (1) KR101432218B1 (zh)
CN (1) CN103338845A (zh)
WO (1) WO2012177033A2 (zh)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104524995A (zh) * 2014-12-23 2015-04-22 大连理工大学 一种稳态结构分离膜及其制备方法
CN105688694A (zh) * 2016-01-22 2016-06-22 唐山海清源科技股份有限公司 高亲水性复合反渗透膜及其制备方法
CN105854630A (zh) * 2016-05-11 2016-08-17 黑龙江八农垦大学 一种正渗透膜及其制备方法
CN106102884A (zh) * 2014-03-12 2016-11-09 汉阳大学校产学协力团 包含氧化石墨烯涂层的复合膜、包含其的多孔聚合物支撑体及其制备方法
CN106606933A (zh) * 2015-10-22 2017-05-03 财团法人工业技术研究院 水分离复合膜
CN106914153A (zh) * 2017-04-12 2017-07-04 江苏拓邦环保科技有限公司 一种复合反渗透膜
CN106964263A (zh) * 2017-04-27 2017-07-21 山东金城石墨烯科技有限公司 一种耐溶剂耐污的石墨烯纳滤膜的制备方法及应用
CN107126851A (zh) * 2017-05-03 2017-09-05 江苏拓邦环保科技有限公司 一种复合反渗透膜及其制备方法
CN107530642A (zh) * 2015-04-20 2018-01-02 义安理工学院 官能化单层石墨烯基薄膜复合材料及其制造方法
CN108246113A (zh) * 2018-03-16 2018-07-06 深圳市海通膜科技有限公司 一种大通量复合反渗透膜的制备方法
CN108404688A (zh) * 2018-03-29 2018-08-17 同济大学 一种改性半芳香聚酰胺膜及其制备方法
CN108568217A (zh) * 2018-03-29 2018-09-25 同济大学 一种改性全芳香聚酰胺膜及其制备方法
WO2018205251A1 (en) * 2017-05-12 2018-11-15 Honeywell International Inc. High flux permeable reverse osmosis membrane and process of making the same
CN109219479A (zh) * 2015-12-17 2019-01-15 日东电工株式会社 选择性渗透的氧化石墨烯膜
CN109224888A (zh) * 2017-07-10 2019-01-18 浙江工业大学 一种氧化石墨烯框架改性聚酰胺反渗透膜及其应用
CN109304103A (zh) * 2017-07-28 2019-02-05 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种疏松型大通量海水淡化膜及其制备方法与应用
CN110180402A (zh) * 2019-07-08 2019-08-30 清华大学 一种基于界面聚合制备松散纳滤膜的方法
CN110719807A (zh) * 2017-03-24 2020-01-21 日东电工株式会社 选择性渗透的氧化石墨烯膜

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10653824B2 (en) 2012-05-25 2020-05-19 Lockheed Martin Corporation Two-dimensional materials and uses thereof
CN103084074B (zh) * 2013-01-16 2014-09-03 天津工业大学 一种亲水性聚偏氟乙烯改性分离膜及其制备方法
KR101959443B1 (ko) * 2013-01-16 2019-03-18 삼성전자주식회사 관능화 그래핀 플레이크 함유 필름을 포함하는 분리막
KR101437442B1 (ko) * 2013-01-23 2014-09-11 전자부품연구원 수처리용 그래핀-카본나노튜브 복합 구조체 제조방법 및 이를 이용한 멤브레인 제조방법
JP5863140B2 (ja) 2013-03-07 2016-02-16 エルジー・ケム・リミテッド 耐汚染性に優れたポリアミド系水処理分離膜、これを含む水処理モジュール、水処理装置、及び水処理分離膜の製造方法
TW201504140A (zh) 2013-03-12 2015-02-01 Lockheed Corp 形成具有均勻孔尺寸之多孔石墨烯之方法
KR20150140823A (ko) * 2013-04-12 2015-12-16 제네럴 일렉트릭 컴퍼니 그래핀을 포함하는 멤브레인
KR101421974B1 (ko) * 2013-04-17 2014-07-24 한양대학교 산학협력단 그래핀 옥사이드/담즙산 또는 그의 염 코팅층을 포함하는 복합 분리막 및 그 제조방법
KR101421219B1 (ko) 2013-04-24 2014-07-30 한양대학교 산학협력단 그래핀 옥사이드 코팅층을 포함하는 복합 분리막 및 그 제조방법
CN103301758B (zh) * 2013-05-20 2015-02-11 哈尔滨工业大学 一种石墨烯/聚吡咯复合正渗透膜的制备方法
CN104507556B (zh) * 2013-06-18 2017-02-22 Lg化学株式会社 具有优异脱盐率和高渗透通量性质的聚酰胺类反渗透膜的制备方法，以及使用该方法制备的反渗透膜
US9572918B2 (en) 2013-06-21 2017-02-21 Lockheed Martin Corporation Graphene-based filter for isolating a substance from blood
KR101522681B1 (ko) * 2013-10-29 2015-05-26 한국화학연구원 그래핀 옥사이드가 함침된 나노복합막의 제조방법 및 이로부터 제조된 나노복합막
WO2015116857A2 (en) 2014-01-31 2015-08-06 Lockheed Martin Corporation Processes for forming composite structures with a two-dimensional material using a porous, non-sacrificial supporting layer
KR102210912B1 (ko) * 2014-03-18 2021-02-02 한양대학교 산학협력단 안정성이 향상된 산화그래핀 코팅층을 포함하는 복합막 및 그 제조방법
JP6545688B2 (ja) * 2014-08-11 2019-07-17 国立大学法人信州大学 フィルター成形体の製造方法
CN104722215B (zh) * 2014-10-08 2017-04-12 南京工业大学 基于石墨烯材料的二氧化碳气体分离膜的制备方法
DE102015005732A1 (de) * 2015-05-07 2016-11-10 Forschungszentrum Jülich GmbH Kohlenstoffhaltige Membrane für die Wasser- und Gastrennung
CA2994549A1 (en) 2015-08-05 2017-02-09 Lockheed Martin Corporation Perforatable sheets of graphene-based material
WO2017023377A1 (en) 2015-08-06 2017-02-09 Lockheed Martin Corporation Nanoparticle modification and perforation of graphene
WO2017180134A1 (en) 2016-04-14 2017-10-19 Lockheed Martin Corporation Methods for in vivo and in vitro use of graphene and other two-dimensional materials
WO2017180135A1 (en) 2016-04-14 2017-10-19 Lockheed Martin Corporation Membranes with tunable selectivity
WO2017180133A1 (en) 2016-04-14 2017-10-19 Lockheed Martin Corporation Methods for in situ monitoring and control of defect formation or healing
JP2019521055A (ja) 2016-04-14 2019-07-25 ロッキード・マーチン・コーポレーション グラフェン欠陥の選択的界面緩和
CA3020874A1 (en) 2016-04-14 2017-10-19 Lockheed Martin Corporation Two-dimensional membrane structures having flow passages
EP3458183B1 (en) * 2016-05-20 2022-08-24 Nitto Denko Corporation Selectively permeable graphene oxide membrane
KR20180005879A (ko) * 2016-07-07 2018-01-17 에스케이이노베이션 주식회사 역삼투막
US20190194474A1 (en) * 2016-09-08 2019-06-27 Nitto Denko Corporation Graphene oxide anti-microbial element
US20180071684A1 (en) 2016-09-12 2018-03-15 Georgia Tech Research Corporation Black Liquor Concentration by a Membrane Comprising Graphene Oxide on Porous Polymer
CN106268379B (zh) * 2016-09-23 2019-07-02 北京碧水源膜科技有限公司 一种酰氯化氧化石墨烯改性的聚酰胺反渗透膜的制备方法、所述改性反渗透膜及其应用
JP6855669B2 (ja) 2017-04-19 2021-04-07 エルジー・ケム・リミテッド 水処理分離膜およびその製造方法
CN107158960A (zh) * 2017-07-13 2017-09-15 中国科学院生态环境研究中心 一种高通量和抗污染的聚间苯二甲酰间苯二胺纳滤膜的制备方法
CN107469644A (zh) * 2017-09-08 2017-12-15 中国科学技术大学 一种电纳滤膜及其制备方法
CN108325399B (zh) * 2018-01-12 2020-12-22 时代沃顿科技有限公司 一种石墨烯聚酰胺反渗透膜的制备方法
CN108246130B (zh) * 2018-01-31 2020-06-09 江苏大学 一种GO/SiO2改性的纳米复合薄膜的制备方法
US11607652B2 (en) 2018-02-07 2023-03-21 National University Corporation Kobe University Composite separation membrane
CN112449614A (zh) * 2018-06-21 2021-03-05 日东电工株式会社 用于气体脱水的选择性渗透的氧化石墨烯隔膜
CN108854602A (zh) * 2018-06-28 2018-11-23 江苏泓膜业科技有限公司 一种增强型中空纤维超滤膜及其制备方法
CN110882632B (zh) * 2018-09-10 2022-03-11 新奥科技发展有限公司 一种反渗透膜及其制备方法
CN109433030B (zh) * 2018-11-23 2021-08-10 山东大学 一种氧化石墨烯量子点-磷酸银复合材料改性的反渗透复合膜的制备方法
CN109876666B (zh) * 2019-03-19 2021-10-26 暨南大学 一种聚酰胺-氧化石墨烯复合膜及其制备方法和应用
US11772047B2 (en) 2019-06-11 2023-10-03 Eden Technologies, Inc. Reverse osmosis centrifuge
US20200391158A1 (en) * 2019-06-11 2020-12-17 Eden Technologies, LLC Reverse osmosis centrifuge
CN111530303A (zh) * 2020-04-15 2020-08-14 南通强生石墨烯科技有限公司 一种石墨烯复合pp过滤膜的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080149561A1 (en) * 2006-12-05 2008-06-26 Benjamin Chu Articles Comprising a Fibrous Support
CN101601975A (zh) * 2008-06-10 2009-12-16 贵阳时代汇通膜科技有限公司 一种复合反渗透膜

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100477587B1 (ko) * 1998-11-09 2005-07-18 주식회사 새 한 폴리아미드계 복합소재 분리막 제조방법
KR100583136B1 (ko) * 2004-04-27 2006-05-23 한국전력공사 실란-폴리아미드 복합막 및 그 제조방법
KR100680109B1 (ko) * 2005-07-27 2007-02-07 웅진코웨이주식회사 폴리아미드 역삼투 복합막 및 그 제조방법
KR100781625B1 (ko) * 2006-12-11 2007-12-05 주식회사 새 한 내오염성 및 내구성이 우수한 폴리아마이드 역삼투분리막의제조방법 및 그로부터 제조된 역삼투분리막
EP2150356A4 (en) * 2007-05-26 2012-05-30 Stonybrook Water Purification HIGH FLOW FLUID SEPARATION MEMBRANES COMPRISING A CELLULOSE LAYER OR CELLULOSE DERIVATIVE
US20100206811A1 (en) * 2007-09-10 2010-08-19 National University Of Singapore Polymeric membranes incorporating nanotubes
US8177978B2 (en) 2008-04-15 2012-05-15 Nanoh20, Inc. Reverse osmosis membranes
EP3144054B1 (en) * 2008-04-15 2022-11-02 NanoH2O, Inc. Polyamide tfc membranes prepared using mono-hydrolyzed trimesoyl chloride
US7993524B2 (en) * 2008-06-30 2011-08-09 Nanoasis Technologies, Inc. Membranes with embedded nanotubes for selective permeability

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080149561A1 (en) * 2006-12-05 2008-06-26 Benjamin Chu Articles Comprising a Fibrous Support
CN101601975A (zh) * 2008-06-10 2009-12-16 贵阳时代汇通膜科技有限公司 一种复合反渗透膜

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106102884A (zh) * 2014-03-12 2016-11-09 汉阳大学校产学协力团 包含氧化石墨烯涂层的复合膜、包含其的多孔聚合物支撑体及其制备方法
US10668694B2 (en) 2014-03-12 2020-06-02 Iucf-Hyu (Industry-University Cooperation Foundation Hanyang University) Composite film including a graphene oxide coating layer, a porous polymer support including the same and a method for preparing the same
CN104524995B (zh) * 2014-12-23 2017-01-04 大连理工大学 一种稳态结构分离膜及其制备方法
CN104524995A (zh) * 2014-12-23 2015-04-22 大连理工大学 一种稳态结构分离膜及其制备方法
CN107530642A (zh) * 2015-04-20 2018-01-02 义安理工学院 官能化单层石墨烯基薄膜复合材料及其制造方法
CN106606933A (zh) * 2015-10-22 2017-05-03 财团法人工业技术研究院 水分离复合膜
CN106606933B (zh) * 2015-10-22 2019-05-10 财团法人工业技术研究院 水分离复合膜
TWI725090B (zh) * 2015-12-17 2021-04-21 日商日東電工股份有限公司 選透性氧化石墨烯膜
CN109219479A (zh) * 2015-12-17 2019-01-15 日东电工株式会社 选择性渗透的氧化石墨烯膜
CN109219479B (zh) * 2015-12-17 2022-01-04 日东电工株式会社 选择性渗透的氧化石墨烯膜
CN105688694A (zh) * 2016-01-22 2016-06-22 唐山海清源科技股份有限公司 高亲水性复合反渗透膜及其制备方法
CN105854630A (zh) * 2016-05-11 2016-08-17 黑龙江八农垦大学 一种正渗透膜及其制备方法
US11117101B2 (en) 2017-03-24 2021-09-14 Nitto Denko Corporation Selectively permeable graphene oxide membrane
CN110719807A (zh) * 2017-03-24 2020-01-21 日东电工株式会社 选择性渗透的氧化石墨烯膜
CN106914153A (zh) * 2017-04-12 2017-07-04 江苏拓邦环保科技有限公司 一种复合反渗透膜
CN106964263A (zh) * 2017-04-27 2017-07-21 山东金城石墨烯科技有限公司 一种耐溶剂耐污的石墨烯纳滤膜的制备方法及应用
WO2018201924A1 (zh) * 2017-05-03 2018-11-08 江苏拓邦环保科技有限公司 一种复合反渗透膜及其制备方法
CN107126851B (zh) * 2017-05-03 2018-03-06 江苏拓邦环保科技有限公司 一种复合反渗透膜及其制备方法
CN107126851A (zh) * 2017-05-03 2017-09-05 江苏拓邦环保科技有限公司 一种复合反渗透膜及其制备方法
WO2018205251A1 (en) * 2017-05-12 2018-11-15 Honeywell International Inc. High flux permeable reverse osmosis membrane and process of making the same
CN110650789A (zh) * 2017-05-12 2020-01-03 霍尼韦尔国际公司 高通量可透过的反渗透膜及其制备方法
CN109224888A (zh) * 2017-07-10 2019-01-18 浙江工业大学 一种氧化石墨烯框架改性聚酰胺反渗透膜及其应用
CN109304103A (zh) * 2017-07-28 2019-02-05 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种疏松型大通量海水淡化膜及其制备方法与应用
CN109304103B (zh) * 2017-07-28 2021-11-02 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种疏松型大通量海水淡化膜及其制备方法与应用
CN108246113A (zh) * 2018-03-16 2018-07-06 深圳市海通膜科技有限公司 一种大通量复合反渗透膜的制备方法
CN108568217A (zh) * 2018-03-29 2018-09-25 同济大学 一种改性全芳香聚酰胺膜及其制备方法
CN108404688A (zh) * 2018-03-29 2018-08-17 同济大学 一种改性半芳香聚酰胺膜及其制备方法
CN110180402A (zh) * 2019-07-08 2019-08-30 清华大学 一种基于界面聚合制备松散纳滤膜的方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2722100A4 (en) 2014-12-10
WO2012177033A2 (ko) 2012-12-27
EP2722100A2 (en) 2014-04-23
KR20120140214A (ko) 2012-12-28
US20130284665A1 (en) 2013-10-31
JP2015231624A (ja) 2015-12-24
JP6132276B2 (ja) 2017-05-24
WO2012177033A3 (ko) 2013-04-04
JP2014501614A (ja) 2014-01-23
KR101432218B1 (ko) 2014-09-19
US20140322443A1 (en) 2014-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103338845A (zh) 具有高脱盐率和高渗透通量的反渗透分离膜及其制造方法
CN104781001B (zh) 具有高脱盐率和高通量性质的聚酰胺水处理分离膜及其制备方法
CN103917288B (zh) 具有改善的防污性能的聚酰胺水处理分离膜及其制备方法
KR102293090B1 (ko) 복합 반투막
CN104023830B (zh) 具有高耐氯性和高渗透性的水处理膜及其制备方法
JP6109492B2 (ja) Ｎｆ平膜とその製造方法
JP2014521499A (ja) 初期透過流量に優れたポリアミド系逆浸透分離膜及びその製造方法
JP6642860B2 (ja) 水処理分離膜およびその製造方法
KR20140066588A (ko) 보론제거능이 우수한 역삼투막 및 그 제조방법
KR20130076498A (ko) 초친수층을 포함하는 역삼투막 및 그 제조방법
KR20140073275A (ko) 해수 담수용 나노분리막 및 그 제조방법
KR20140005489A (ko) 크산텐계 화합물을 포함하는 고투과 유량 역삼투 분리막 및 이를 제조하는 방법
KR20120077997A (ko) 폴리아마이드계 역삼투 분리막의 제조방법 및 그에 의해 제조된 폴리아마이드계 역삼투 분리막
KR102041657B1 (ko) 수처리 분리막의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 및 수처리 분리막을 포함하는 수처리 모듈
KR20190055664A (ko) 염 제거율 및 보론 제거율이 향상된 폴리아미드 복합 멤브레인 및 이의 제조방법
KR20170130308A (ko) 수처리 분리막의 제조방법, 이를 이용하여 제조된 수처리 분리막, 및 수처리 분리막을 포함하는 수처리 모듈
KR101403345B1 (ko) 보론 제거용 역삼투 복합막 및 그의 제조방법
KR101653414B1 (ko) 내오염성이 우수한 폴리아마이드계 역삼투 분리막의 제조 방법
JP2016123899A (ja) 複合半透膜
KR101946983B1 (ko) 수처리 분리막의 제조방법, 이를 이용하여 제조된 수처리 분리막, 및 수처리 분리막을 포함하는 수처리 모듈
JP5823761B2 (ja) Ｎｆ膜及びその製造方法
JP2011016097A (ja) 複合半透膜
KR101552734B1 (ko) 고유량 폴리아마이드 역삼투 분리막의 제조방법
KR20170132528A (ko) 고유량 폴리아미드 복합막의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20131002