CN103304760A - 具有至少一个非末端烷氧基甲硅烷基和多个氨基甲酸酯基的改性烷氧基化产物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有至少一个非末端烷氧基甲硅烷基和多个氨基甲酸酯基的改性烷氧基化产物及其用途。具体地，本发明涉及烷氧基化产物、其制备、包含本发明的烷氧基化产物的组合物、以及它们作为或用于制备粘合剂和密封剂的用途。

Description

具有至少一个非末端烷氧基甲硅烷基和多个氨基甲酸酯基的改性烷氧基化产物及其用途
技术领域
本发明涉及烷氧基化产物、其制备、包含本发明的烷氧基化产物的组合物、以及其作为粘合剂和密封剂或用于制备粘合剂和密封剂的用途。 
背景技术
传统的聚醚醇（常常简称为聚醚并主要由环氧丙烷和环氧乙烷组成）已经很好地构建并在工业上大量生产。在其应用中，它们通过与多异氰酸酯的反应而作为制备聚氨酯的起始化合物或作为制备表面活性剂的起始化合物。 
有机烷氧基硅烷化合物（例如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷，它们例如以商品名
Figure BDA00002897008400011
GLYMO或
Figure BDA00002897008400012
GLYEO从Evonik Degussa GmbH获得）在溶胶-凝胶工艺过程中参与有机改性网络的制备，所述溶胶-凝胶工艺在纳米复合材料的制备中作为关键的操作，所述纳米复合材料提供在硬度、耐划伤和耐磨损、耐温度以及耐溶剂和耐酸方面具有改善性能的涂料体系。此外，烷氧基硅烷化合物被广泛地用在密封剂和粘合剂中，以及通常作为反应性粘合促进剂和底胶（primer）用于各种基材例如金属、玻璃和纤维增强复合材料用的玻璃纤维/玻璃织物以及用于涂层材料中例如颜料和填料的表面处理。 
已经投入了很多努力通过化学改性来改进烷氧基硅烷化合物的性能特点，从而进一步扩展这种有意义的产物种类的应用领域。例如，从文献已知烷氧基化产物（聚醚）的性能特点可以与特别是带有烷氧基甲硅烷基的可交联化合物的性能特点组合。例如，DE 69831518 T2是基于使用例如带有异氰酸酯基的烷氧基硅烷以氨基甲酸酯键将聚醚醇改性。此外，可以选择的烷氧基甲硅烷基改性是将烷氧基单氢化硅烷氢化硅烷化地连接到先前 已经用烯属不饱和末端改性的聚醚醇上。 
申请JP 09012863、JP 09012861和JP 07062222要求保护制备仅末端带有可水解的三烷氧基甲硅烷基官能团的聚醚醇的方法，例如，首先通过DMC催化剂制备甘油聚醚醇，然后通过加入碱金属醇盐和芳基氯转化为相应的烯丙基醚，随后，通过铂金属催化的氢化硅烷化反应，转化为烷氧基甲硅烷基封端的目标产物。 
现有技术中所描述的所有方法因此仅适用于制备用三烷氧基甲硅烷基仅末端改性的聚氧化烯化合物，而不适用于在氧化烯单元的序列内使用三烷氧基官能团对聚醚链进行单和/或多重改性。 
根据EP 2 093 244，首次可以制备带有烷氧基甲硅烷基的烷氧基化产物，并由于以下事实而值得注意：与之前已知的现有技术不同，烷氧基甲硅烷基在聚醚链中无规地或以嵌段分布，并且不仅仅位于链的末端。此外值得注意的是，这些化合物带有由反应导致的末端羟基。 
在一个分子中存在羟基和对水解敏感的烷氧基甲硅烷基是化合物的固有反应性以及形成三维聚合网络的快速交联能力的基础。然而，实验显示羟基的反应性可能太高。 
DE 10 2010 038774描述了含有烷氧基甲硅烷基且由聚醚嵌段和氨基甲酸酯单元组成的非羟基化的聚合物。方法产物的断裂应力不够。 
因此，本发明的目的是提供相对于现有技术中含烷氧基甲硅烷基的聚合物而言在固化后具有增加的断裂应力的化合物。 
发明内容
出人意料地发现如下所述的包含与多官能异氰酸酯的反应产物的化合物实现了本发明的目的。 
因此，本发明提供如权利要求所述的烷氧基化产物。 
本发明还提供制备本发明的烷氧基化产物的方法，其特征在于，在第一反应步骤（a）中，聚醚PE与二异氰酸酯反应，和在第二反应步骤（b）中，第一反应步骤（a）的产物和/或产物混合物与式H-M的分子反应。聚醚PE、二异氰酸酯和式H-M的分子在下文进行定义。 
本发明还提供包含至少一种本发明的烷氧基化产物和任选存在的另外 的可固化物质的组合物，所述烷氧基化产物以单独或以混合物存在。 
本发明还提供本发明的烷氧基化产物的用途，和本发明的方法的产物的用途，以及包含本发明的烷氧基化产物的本发明的组合物的用途。 
本发明的一个优点是，本发明的烷氧基化产物和本发明的方法的产物具有优异的存储稳定性。同时有利的是，包含本发明的烷氧基化产物和本发明的方法的产物的本发明的组合物在加入固化催化剂之后在没有水和/或湿气存在下存储非常稳定。 
本发明的另一优点是，本发明的烷氧基化产物以及本发明的方法的产物不放出任何有毒物质。 
下面通过实施例描述本发明的烷氧基化产物、本发明的方法的产物、用于制备组合物的本发明的方法以及本发明的用途，但是本发明不应理解为被限制到这些示例性的实施方式。当下面给出范围、化合物的通式或种类时，它们不仅包括明确提到的范围或化合物的群组，还包括通过去除单个值（范围）或化合物得到的所有子范围和化合物的子群组。当本说明书中引用文献时，其目的是将这些文献的全部内容作为本发明的公开内容。当上文或下文中给出含量数值（ppm或%）时，除非另有说明，这些数值以重量%或重量ppm（wppm）计。在组合物的情况下，除非另有说明，含量数值基于整个组合物。当下文中给出平均值时，除非另有说明，它们是数量平均值。当使用摩尔质量时，除非另有明确说明，它们是重均摩尔质量Mw，单位为g/mol。当下面提到测量值时，除非另有说明，这些测量值是在1013.25hPa的压力和25℃的温度下确定的。 
有些情况下，下面的定义包括与所定义的术语等同和同义的其它术语。 
在本发明中，术语中存在的“聚”不仅只包含在分子中具有一个或多个单体的至少三个重复单元的化合物，而且特别是还包含表现出分子量分布并具有至少200g/mol的平均分子量的化合物的组合物。该定义考虑到以下事实：在所讨论的技术领域内，即使这些化合物不满足按照OECD或REACH条例的聚合物定义，通常也将这种化合物确定为聚合物。 
例如，当分子或分子片段具有一个或多个立体中心或基于对称或基于其它效果例如阻碍旋转可以被区分为异构体时，所有可能的异构体都包括在本发明内。 
异构体为本领域技术人员所知，读物特别是参照Saarland University的Kazmaier教授给出的定义，例如，http://www.uni-saarland.de/fak8/kazmaier/PDF_files/vorlesungen/Stereochemie%20Strassb%20Vorlage.pdf. 
当在本发明中提及天然物质时，例如乳酸盐/酯，原则上本发明是指所有的异构体，优选在每种情况下自然发生的那些异构体，因此，此处为L-乳酸盐/酯。 
关于天然物质的定义，参见“Dictionary of Natural Products”,Chapman and Hall/CRC出版社,Taylor and Francis Group,例如2011年的在线版本:http://dnp.chemnetbase.com/. 
在下式(Ia)和(II)中的多个片段可以按统计学分布。统计分布可以是具有任意数目的嵌段和任意序列的嵌段结构，或者可以是无规分布；它们也可以交替构造或可以在链上形成梯度，特别是，它们也可以形成其中，任选地，具有不同分布的基团可以彼此相接的所有杂化形式（hybrid form）。式（I）、（Ia）和（II）描述了具有分子量分布的聚合物。因此，下标表示相对于所有单体单元的数量平均值。 
式中使用的下标a,b,c,d,e,f,g,h,i,j,k,l,m,n,o,p,q,r,s,t,u和v，以及所列下标的值范围，可以理解为实际存在的结构和/或其混合物的可能的统计分布的平均值。这也适用于那些本身是例如式（Ia）和（II）的精确重复的结构式。 
包含下式（I）的结构单位的本发明的烷氧基化产物是显著不同的， 
Mi Dj Tk Ql URu APv    式（I） 
这是因为以下事实：片段M、D、T和Q不是彼此相连而是经过基团UR和/或AP彼此相连，且基团UR和AP不是彼此相连而是经过片段D、T或Q彼此相连。 
关于下标： 
i=2-16，优选大于2至12， 
j=1-10，优选1.2-8，更优选1.5-6，特别优选大于或等于2， 
k=0-6，优选大于0至4，特别优选0.5-2， 
l=0-4，优选大于0至3，特别优选0.5-2， 
j+k大于或等于1.5，优选大于或等于2， 
u=2-17，优选大于2至15，更优选2.5-10，更优选3-8， 
v=0-6，优选大于0至4，更优选0.1-2。 
M在每次出现时独立地表示带有氧基并具有88g/mol的最小数量摩尔质量的烃基，该烃基任选地插入有杂原子，优选是下式的烃基： 
CoH2o+1-O–(CmH2m-O)n–(CH2CH2-O-)p–(CH2CH(CH3)O)r– 
其中， 
o=1-36，包括例如5-16或8-11，优选2-20，更优选3-16，更特别4-12， 
m=3-6，n=0-50，p=0–50， 
r=2-40，优选3-30，更特别是4-20； 
更优选地，该烃基是由从丁醇起始制备的聚环氧丙烷组成的聚醚， 
更特别地，M是C4H9O[CH2CH(CH3)O]5.3–或M是式（Ia）的基团： 
Figure BDA00002897008400051
其中， 
a=0-1000，优选1-100，或大于1-100，更优选2-50，条件是在式（II）和式（Ia）中的下标a的总和必须大于或等于1， 
b=0-1000，优选1-500，更优选大于1-400， 
c=0-1000，优选1-100，或大于1-100，更优选0-50， 
d=0-1000，优选1-100，或大于1-100，更优选0-50， 
条件是具有下标a、b、c和d的基团在分子链内可以自由地互换， 
e=1-10， 
g+f=3且g是至少1， 
h=0-10，优选地1-10，更优选3， 
并且，条件是具有下标a、b、c和d的片段的不同单体单元以及取代基R1的聚氧化烯链的不同单体单元可以彼此以嵌段构建或者可以是统计分布，而且可以彼此自由地互换。 
并且，其中， 
R1=在每次出现时独立地是饱和或不饱和的、直链或支化的有机烃基，该烃基任选地被进一步取代并任选地含有O、S和/或N作为杂原子，该烃基优选地包含4-400个碳原子， 
R2=在每次出现时独立地是具有1-8个碳原子的烷基，更特别地是甲基或乙基， 
R3=在每次出现时独立地是具有1-8个碳原子的烷基，更特别地是甲基、乙基、丙基、异丙基， 
R4=在每次出现时独立地是氢或具有1-8个碳原子的烷基，优选氢、甲基或乙基，更优选氢， 
R5=在每次出现时独立地是氢、具有1-20个碳原子的烷基或是芳基或烷芳基，优选氢、甲基、乙基、辛基、癸基、十二烷基、苯基、苄基，更优选氢、甲基或乙基， 
或者，R5中的一个和R4可以一起形成环，该环包含连接R5和R4的原子，该环优选包含5-8个碳原子， 
R6和R7=在每次出现时独立地与R5相同和/或烷氧基，优选甲基， 
R11=在每次出现时独立地是具有1-24个碳原子，优选1-14个碳原子的饱和或不饱和的烷基，其链可以插入有氧且可以进一步带有官能团，例如，羧基，任选地被醇例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或己醇所酯化，羟基，任选地被酸例如乙酸、丁酸或（甲基）丙烯酸和/或（甲基）丙烯酸的聚合物酯化；或具有6-20个碳原子的芳基；或具有7-30个碳原子、优选7-20个碳原子的烷芳基；优选是甲基、乙基、己基、辛基、2-乙基己基、苯基、甲苯基、叔丁基苯基或苄基和/或烯丙基或（聚）（甲基）丙烯酸酯、更优选2-乙基己基或叔丁基苯基或苄基。 
片段D、T和Q也可以描述如下： 
D是t为2的聚醚基PE， 
T是t为3的聚醚基PE， 
Q是t为4的聚醚基PE， 
PE在每次出现时独立地是式–(DA)t-DX的聚醚基，其中，t=2-4，优选大于2至小于4，且 
DX是t价官能的、饱和的或不饱和的、直链的或支化的有机烃基，该烃基可以包含O、S、Si和/或N作为杂原子，每个基团DA共价地连接到基团DX上，该烃基优选地包含8-1500个碳原子，该烃基的碳链优选地插入有氧原子，该烃基优选地包含带有硅原子的取代基，所述带有硅原子的取代基优选是烷氧基甲硅烷基，插入有氧原子的烃基优选是聚氧化烯基团、聚醚基团和/或聚醚烷氧基基团，或者DX可以是单或多稠合酚基团，或者更优选地，DX可以是以下物质的t价基团：糖类、（聚）氨酯、全氟聚醚醇、硅氧烷、聚酯醇、聚醚醇或羟基化t次的醇；优选地羟基官能化的聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚醚酯或全氟聚醚和它们的共聚物，更优选羟基官能化的聚醚或聚酯，并且， 
其中DA是式（II）的片段： 
其中，b至h和R2至R7和R11如式（Ia）中所定义，且 
a=0-1000，优选1-100，或大于1-100，更优选2-50，条件是如果M不带有具有烷氧基甲硅烷基的取代基或其本身没有直接被烷氧基甲硅烷基取代，下标a必须大于或等于1。 
因此，聚醚基团D可以是从二羟基取代的化合物起始制备的聚醚。聚醚基团T可以是从三羟基取代的化合物起始制备的聚醚。聚醚基团Q可以是从四羟基取代的化合物起始制备的聚醚。片段M可以是从单羟基取代的化合 物起始制备的聚醚。 
UR各自独立地是形式为-U-DC-U-的相同或不同的二价基团，其中U是通过氮连接至DC的-C(O)-NH基团，并且DC是二价取代的或未取代的烃基；优选地，DC是具有6-30个碳原子的烃基，更优选地，DC是异佛尔酮基团。 
AP各自独立地是式（IIIa）或（IIIb）的相同或不同的基团： 
Figure BDA00002897008400081
片段UR可以被称为氨基甲酸酯桥。片段AP可以被称为脲基甲酸酯桥。 
基团R11可以进一步带有官能团，例如，（甲基）丙烯酸和/或（甲基）丙烯酸的聚合物。因此，任何存在的羟基可以用丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯化。（甲基）丙烯酸的双键是可聚合的，例如通过用UV诱导的例如自由基聚合。 
（甲基）丙烯酸类基团的聚合可以在聚醚制备之后进行。这也可以使用本发明的烷氧基化产物、使用本发明的方法的产物以及根据本发明的用途进行。 
DX是t价的官能化的有机烃基。官能团的特征是其能够引发氧化烯的开环聚合，酸酯的转酯聚合和/或酸内酯的开环聚合。在该意义上，其表示起始物化合物。聚合也可以任选地通过催化进行。作为催化剂，可以是酸、碱和含金属原子的络合物。优选使用所谓的DMC催化剂。这服从本领域技术人员已知的加成反应的通常规则，例如，起始物优选在氧化烯的较少取代侧或在内酯的羰基碳上反应。在式（II）的情况下，这相应于在式的左侧。 
聚醚的羟基官能团与异氰酸酯官能团反应形成氨基甲酸酯。在该反应过程中，通常有一系列副反应（例如，异氰酸酯基团加成到氨基甲酸酯单元上形成脲基甲酸酯基团），副反应的程度可以通过选择反应条件而控制。 
本发明优选的烷氧基化产物是其中下标k和l是0的式（I）的那些。特别优选的是二羟基官能化的聚醚PE的烷氧基化产物/聚合物。特别优选的是从 3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷（GLYEO）和环氧丙烷（PO）以及任选存在的环氧乙烷（EO）和/或缩水甘油醚和/或内酯制备得到的二价聚醚PE。尤其优选的是仅从GLYEO和PO制备的或仅从GLYEO和PO和EO制备的二羟基官能化的聚醚PE。起始物Dx优选是聚丙二醇。 
特别优选的本发明的式（I）的烷氧基化产物是其中片段M不具有烷氧基甲硅烷基和/或烷基甲硅烷基的那些。 
进一步特别优选的是其中基于单个分子，按数量平均值计，相对于每个基团UR具有大于一个烷氧基甲硅烷基的本发明的烷氧基化产物。 
进一步优选的是其中k、l和v是零的本发明的式（I）的烷氧基化产物。进一步优选的是其中下标i是2，下标j是2-3且下标u是3-4的烷氧基化产物。 
EP2093244描述了带有环氧官能团的烷氧基硅烷在已知的双金属氰化物催化剂存在下如何有利地被选择性地烷氧基化。其中要求保护的方法揭示了不仅在末端而且在氧化烯单元的序列内可再生产地进行聚氧化烯化合物的单和/或多烷氧基甲硅烷基改性的可能性。EP2093244的公开内容全部作为本说明书的组成部分。 
本发明的产物优选地通过使用双金属氰化物催化剂（DMC催化剂）的烷氧基化方法获得。这些催化剂、它们的制备和作为烷氧基化催化剂的用途自二十世纪60年代以来就已知，例如描述在US 3,427,256、US 3,427,334、US 3,427,335、US 3,278,457、US 3,278,458或US 3,278,459中。在后来一些年中进一步开发的并描述在例如US 5,470,813和US 5,482,908中的更有效类型的DMC催化剂中，锌钴六氰基络合物是特殊的例子。由于它们非常高的活性，仅需要很小浓度的催化剂以制备聚醚醇，因此在烷氧基化工艺最后不需要对于传统碱性催化剂必须的处理阶段（由中和、沉淀和通过过滤分离催化剂组成）。DMC-催化的烷氧基化反应的高选择性是为什么例如环氧丙烷基聚醚包含仅非常小比例的不饱和副产物的原因。 
其它文献的例子包括EP-A1-1 017 738、US 5,777,177、EP-A1-0 981 407、WO 2006/002807和EP-A1-1 474 464。 
可以使用的氧化烯化合物的例子是环氧乙烷、1,2-环氧基丙烷(环氧丙烷)、1,2-甲基-2-乙氧基丙烷、表氯醇、2,3-环氧基-1-丙醇、1,2-环氧基丁烷(环氧丁烷)、2,3-环氧基丁烷、1,2-甲基-3-乙氧基丁烷、1,2-环氧基戊烷、1,2- 甲基-3-乙氧基戊烷、1,2-环氧基己烷、1,2-环氧基环己烷、1,2-环氧基庚烷、1,2-环氧基辛烷、1,2-环氧基壬烷、1,2-环氧基癸烷、1,2-环氧基十一烷、1,2-环氧基十二烷、氧化苯乙烯、1,2-环氧基环戊烷、1,2-环氧基环己烷、氧化乙烯基环己烯、(2,3-环氧基丙基)苯、乙烯基环氧乙烷、3-苯氧基-1,2-环氧基丙烷、2,3-环氧基甲醚、2,3-环氧基乙醚、2,3-环氧基异丙醚、2,3-环氧基-1-丙醇、(3,4-环氧基丁基)硬脂酸酯、乙酸4,5-环氧基戊酯、2,3-环氧基丙烷甲基丙烯酸酯、2,3-环氧基丙烷丙烯酸酯、丁酸缩水甘油酯、缩水甘油酸甲酯、乙基-2,3-环氧基丁酸酯、4-(三甲基甲硅烷基)丁烷1,2-环氧化物、4-(三乙基甲硅烷基)丁烷1,2-环氧化物、3-(全氟甲基)环氧丙烷、3-(全氟乙基)环氧丙烷、3-(全氟丁基)环氧丙烷、4-(2,3-环氧基丙基)吗啉、1-(环氧乙烷-2-基甲基)吡咯烷-2-酮。优选使用环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷。特别优选使用环氧乙烷和环氧丙烷。 
基于所使用的环氧基官能化的烷氧基硅烷和使用的任何其它单体，可以制备改性的烷氧基化产物（II）以及任意所需组合物的混合物。 
在本发明的上下文中，被环氧基取代的且能够单独使用或以彼此的混合物使用或与环氧化物化合物组合使用的烷氧基硅烷的非限制性的例子包括3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三丙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三异丙氧基硅烷、双(3-缩水甘油氧基丙基)二甲氧基硅烷、双(3-缩水甘油氧基丙基)二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基己基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基己基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基乙基二乙氧基硅烷。 
为了本发明的目的，供应式（Ia）中的基团R1的化合物是形成待制备的烷氧基化产物，特别是式（Ia），的起点的物质，所述烷氧基化产物根据本发明由环氧基官能化的单体和任意的另外共聚单体的加成反应而获得。在本发明的方法中使用的起始物化合物优选地选自醇类、聚醚醇类或苯酚类。所使用的特别优选的起始物化合物是一元或多元聚醚醇或醇。优选使用一元或四元聚醚醇或醇。 
优选使用的羟基官能化的起始物化合物R1-H（其中氢是羟基的一部分）是具有31-10000g/mol，更优选50-2000g/mol，更优选60-80g/mol的摩尔质量 的化合物。起始化合物可以以彼此的任意所需混合物或以单一物质使用。也可以使用以带有烷氧基甲硅烷基的取代基从侧面取代的羟基化合物，或者使用被烷氧基甲硅烷基直接取代的羟基化合物，例如在EP2093244中描述的甲硅烷基聚醚作为起始物化合物。 
作为起始物化合物，有利的是使用摩尔质量为50-2000g/mol的低分子量的聚醚醇，其通过DMC催化的烷氧基化反应预先制备。 
不仅具有脂族和脂环族OH基的化合物而且具有OH官能团的任意所需化合物都是适合的。这些包括例如苯酚、烷基酚类和芳基酚类。 
可以优选使用的OH官能化的起始物化合物R1-H是例如烯丙醇、2-烯丙基氧基乙醇、乙烯醇、乙醇、和以下醇的所有异构体：丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇和壬醇。此外，特别可以使用脂肪醇。典型的例子是辛醇、1-十一烷醇、月桂醇、1-十三烷醇、异十三烷醇、肉豆寇醇、1-十五烷醇、鲸蜡醇、棕榈醇（palmoleyl alcohol）、1-十七烷醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反油醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、1-十九烷醇、十八碳三烯醇、花生醇、1-二十一烷醇、二十碳烯醇、二十二醇、瓢儿菜醇和巴惟醇以及它们的任意技术混合物。除了通常在支链中带有2-4个甲基的羰基合成法醇的化合物种类之外，可以使用的起始物化合物还包括那些已知的Guerbet醇，其在2位被烷基支化。合适的Guerbet醇包括2-乙基己醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇和/或2-辛基十二烷醇。其它可以使用的醇包括环状醇：环戊醇、1-甲基环戊醇、环己醇、糠醇和丙酮缩甘油（solketal）。其它合适的醇是任何单羟基末端的聚醚和/或聚氧化烯，例如，甲基起始的或丁基起始的聚环氧乙烷或聚环氧丙烷和/或它们的混合氧化物。特别优选使用丁醇、2-乙基己醇、壬醇、异壬醇、3,5,5-三甲基己醇、癸醇和异十三烷醇，或者由从丁醇起始制备的聚环氧丙烷组成的聚醚，特别优选R1为C4H9O[CH2CH(CH3)O]x且x=4-7，更优选x=5.3。 
对于式Dx中t=2-4的二-至四OH官能化的起始物化合物，例如，优选使用摩尔质量为62-10000g/mol，优选92-7000g/mol，更优选122-5000g/mol，特别优选2000-4000g/mol的化合物。起始物化合物可以以任意所需的彼此混合物使用或者以单一物质使用。也可以使用以带有烷氧基甲硅烷基的取代基从侧面取代的羟基化合物，或者使用被烷氧基甲硅烷基直接取代的羟 基化合物，例如在EP2093244中描述的甲硅烷基聚醚作为起始物化合物。 
作为起始物化合物，有利的是使用摩尔质量为62-2000g/mol的低分子量的聚醚醇，其通过DMC催化的烷氧基化反应预先制备。 
不仅具有脂族和脂环族OH基的化合物而且具有OH官能团的任意所需化合物都是适合的。这些包括例如苯酚、烷基酚类和芳基酚类，或者碳水化合物类例如糖类，例如，特别合适的起始物化合物是双酚A和酚醛清漆。 
本发明的烷氧基化产物可以以多种方法获得。优选通过下面描述的本发明的方法制备本发明的烷氧基化产物。 
用于制备本发明的烷氧基化产物的本发明的方法是显著不同的，是因为以下事实：在第一反应步骤（a）中，式PE的聚醚与二异氰酸酯反应，和在第二反应步骤（b）中，第一反应步骤（a）的产物/产物混合物与式H-M的分子反应。式PE的聚醚在前面已经描述。式H-M的分子是含有连接至前面已经描述的片段M的H的化合物。 
在本发明的方法中，优选相对于聚醚PE使用摩尔过量的二异氰酸酯。 
进一步优选地，选择在本发明的方法中的聚醚PE使得在产物中存在比基团UR多的烷氧基甲硅烷基基团。 
两个反应（a）和（b）优选在彼此分开的时间进行。在这种情况下，优选首先将聚醚PE与二异氰酸酯反应。在该步骤中，化学计量比例决定在产物中UR片段的数量。在第二反应步骤（b）中，没有被反应消耗的异氰酸酯基团与分子H-M反应。 
与分子H-M的反应相当于封端工艺。该反应步骤的目的是通过反应使得消耗优选全部的异氰酸酯基团。 
在本发明的方法中，可以使用二官能化的异氰酸酯，例如选自：甲苯2,4-二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯或亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、2,2,4-三甲基己烷1,6-二异氰酸酯(TMDI)、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯(PMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4,4’-二异氰酸基二环己基甲烷(H12MDI)，优选脂族产物，特别优选异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。可以使用的三官能化异氰酸酯例如选自：三苯基甲烷三异氰酸酯、苯1,3,5-三异氰酸酯和甲苯2,4,6-三异氰酸酯。 
这种异氰酸酯中的一些具有立体中心。特别需要注意异佛尔酮的异构 体。所有可以想到的异构体都明确地包括在本发明的范围内。因此，例如异佛尔酮二异氰酸酯可以被区分为顺式异构体和反式异构体。特别优选包含5:1-1:5，优选3:1-1:3，更优选1:1的顺式/反式混合物的异佛尔酮二异氰酸酯。一个特别优选的可商购的产品由3:1的顺式/反式混合物组成。优选使用可商购的异佛尔酮二异氰酸酯。异佛尔酮二异氰酸酯也可以其它的名称获得，这些都以同义词包括在本发明的范围内：3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、5-异氰酸基-1-(异氰酸基甲基)-1,3,3-三甲基环己烷,CA RN:4098-71-9。通常有多种商品名，这些名称常常包含母体分子异佛尔酮的名称，尽管其它的商品名称也是所熟悉的：例如Desmodur
Figure BDA00002897008400131
I(BAYER)、Isocur IPDI22-200(ISO-ELEKTRA)、VESTANAT
Figure BDA00002897008400132
IPDI(EVONIK INDUSTRIES)，这些同样包括在本发明的范围内。通常的异佛尔酮二异氰酸酯的说明书如下：总氯含量<400mg/kg，可水解氯<200mg/kg，纯度>99.5weight%，折射率n25 D1.483(DIN 51 423，第2部分)，NCO含量37.5-37.8weight%(EN ISO 11 909/ASTM D 2572)，且可商购产品被描述为无色至浅黄色。 
异氰酸酯可以低聚体化。可商购的产品常常含有或多或少量的这种低聚体。这些低聚体可以描述为例如下式： 
Figure BDA00002897008400133
Q表示异氰酸酯的残基。对于本领域技术人员而言，可以使用前述的异氰酸酯来衍生此处所列的结构。二聚体和三聚体应分别解释为同型二聚体和同型三聚体。 
在上述的二异氰酸酯的情况下，此处可以形成能够包含相当于UR的氨基甲酸酯作为类似的桥接单位且可以直接由所示的二异氰酸酯二聚体衍生的结构。 
二异氰酸酯三聚体能够与多于两个聚醚PE反应。在这种情况下，可以形成类似于AP的桥接单位；这些三氨基甲酸酯可以以相同的方法由上面所 示的结构衍生。 
对于分子H-M和聚醚PE与二异氰酸酯的反应，需要通过催化加速反应。可以采用的催化剂是氨基甲酸酯化学领域中对于技术人员已知的锡、铋和钛催化剂，例如月桂酸二丁基锡、二酮二辛基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡，例如以商品名TIB
Figure BDA00002897008400141
216(Goldschmidt TIB/TIB Chemicals)获得、二乙酰丙酮二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡或二乙酰丙酮二辛基锡、
Figure BDA00002897008400142
催化剂、铋氧化物、例如以商品名TIB722(Goldschmidt TIB/TIB Chemicals)获得的羧酸铋、甲烷磺酸铋、硝酸铋、氯化铋、三苯基铋、硫化铋、以及具有这些催化剂的配制物、钛酸盐/酯例如异丙氧基钛（IV）、铁（III）化合物例如乙酰丙酮铁（III）、铝化合物例如三异丙氧基铝、三仲丁氧基铝和其它醇盐、以及乙酰丙酮铝。 
此外，适合的还有锌盐例如辛酸锌、乙酰丙酮锌和2-乙基己酸锌、或四烷基铵化合物例如N,N,N-三甲基-N-2-羟基丙基氢氧化铵、N,N,N-三甲基-N-2-羟基丙基2-乙基己酸铵或2-乙基己酸胆碱。优选使用辛酸锌（2-乙基己酸锌）、二月桂酸二辛基锌、铋氧化物、羧酸铋、铋催化剂配制物和/或四烷基铵化合物，更优选使用辛酸锌、二月桂酸二辛基锌和/或羧酸铋、以及具有铋催化剂的配制物。 
催化剂优选以5-5000ppm的浓度使用。使用的催化剂的量可以显著地影响最终产物的组成。因此对于不同的催化剂，应知道选择不同的使用浓度。例如有机锡催化剂可以优选以5-150ppm的浓度使用，羧酸铋优选以300-2000ppm的浓度使用。 
本发明的烷氧基化产物可以优选通过适于获得本发明的烷氧基化产物的任何方法制备/获得。特别优选的烷氧基化产物是可以通过下述的方法制备/获得的那些和是通过下述的方法制备/获得的那些。 
因此，本发明进一步提供优选地用于制备烷氧基化产物的方法。下述的方法特别适合于制备广义上本发明的烷氧基化产物，更特别地用于制备包含描述为本发明的烷氧基化产物的优选实施方式的本发明的烷氧基化产物。 
要求保护的用于制备最终烷氧基化产物的方法可以由两阶段反应次序组成，在这种情况下，优选地，在第一反应步骤（a）中，式PE的聚醚与（如 上所述）二异氰酸酯反应，和在第二反应步骤（b）中，第一反应步骤（a）的产物与式H-M的分子反应。 
在本发明的用于制备烷氧基化产物的优选方法中，聚醚PE和二异氰酸酯优选在催化剂存在下反应。优选地，可以使用相对于聚醚PE摩尔过量的二异氰酸酯。 
在本发明的方法中，优选在反应步骤（a）中将聚醚PE和二异氰酸酯彼此混合。优选地，可以将二异氰酸酯加入到聚醚PE中。优选地，可以将二异氰酸酯加入到加热的聚醚PE中。优选在升高的温度下进行混合，包括大于25℃的温度，更优选在40℃-100℃的温度，非常优选在60℃-80℃的温度。优选地，反应可以在催化剂存在下进行，更优选地，催化剂以5-5000ppm的浓度。还优选地，催化剂在混合温度下加入，包括大于25℃的温度，更优选在40℃-100℃的温度，非常优选在60℃-80℃的温度。优选地，对包含二异氰酸酯和聚醚PE和优选存在的催化剂的混合物在加入各个成分之前和/或期间和/或之后进行搅拌。用于本发明目的的搅拌是指反应混合物被混合的任何方法。搅拌可以优选在升高的温度下进行，包括大于25℃的温度，更优选在40℃-100℃的温度，在60℃-80℃的温度。搅拌优选在整个反应时间内进行。更优选地，混合物被搅拌15-90分钟，非常优选30-60分钟，更特别是45分钟，优选在混合温度下。 
如果需要，作为特别优选的成分，可以向反应混合物中额外加入催化剂，更优选地以5-5000ppm的浓度，基于所述反应混合物中所有的催化剂的总浓度，和/或加入二异氰酸酯和/或聚醚PE。 
优选地，可以随后进一步加热混合物，或者，如果在先没有进行加热，则进行首次加热。特别优选地，可以将混合物加热5℃-30℃，更优选7℃-20℃，非常优选10℃-15℃。优选地将反应混合物加热至60℃-100℃，更优选60℃-80℃。特别优选地，使得混合温度位于70℃-80℃且在随后的工艺步骤中可以保持该温度。 
在反应步骤（b）中，进一步优选向反应混合物中加入分子H-M。优选地，可以在升高的温度下加入一定量的分子H-M。优选在60℃-80℃，更优选在65℃-75℃加入分子H-M。优选地，可以在加入分子H-M期间和/或之后进行（进一步）搅拌。在特别的实施方案中，如果在与H-M反应之前或期 间进一步加入催化剂，将是有利的。在进一步加入催化剂的情况下，可以加入在第一反应步骤中使用的相同催化剂，或者加入不同的催化剂。优选将混合物搅拌数个小时，优选1-8小时，更优选1.5-4小时，更特别3小时，优选在升高的温度下。该方法的步骤可以以任意所需的顺序进行。在一个特别优选是实施方案中，方法步骤的顺序是前面描述的顺序。 
随后可以将反应产物冷却，优选冷却至室温。然而，也可以向反应混合物中供入另外的成分，例如催化剂、PE和二异氰酸酯，以及任选地，化合物H-M，并继续反应。在这种继续的反应过程中，还可以例如加入一种或多种催化剂，该催化剂可以与在先前反应步骤（a）和（b）中使用的一个或多个催化剂相同或不同。而且，可以例如额外加入一种或多种式H-M的化合物，其可以与先前计量的化合物H-M相同或不同。还可以额外地加入一种或多种二异氰酸酯，其可以与在先前反应步骤（a）中使用的二异氰酸酯相同或不同。 
作为特别优选的成分，可以向反应混合物中加入催化剂，更优选地以5-5000ppm的浓度，基于所述反应混合物中所有的催化剂的总浓度，和/或加入二异氰酸酯和/或聚醚PE，优选仅催化剂。这些成分可以同时或相继和/或分份，优选以2-12份，加入到反应混合物中。在一个优选实施方案中，可以交替将催化剂和选自二异氰酸酯和/或聚醚PE的至少一个另外的成分供入反应混合物中，且各个成分的总量在每种情况下可以被分成2-12份并任选地在每种情况下交替将所选成分的一份供入反应混合物中。如果向反应混合物中供入了催化剂，可以优选地加入与先前反应步骤中任选加入的催化剂相同的催化剂，优选分份加入，或者加入与任选地首先加入的催化剂不同的一种或多种另外的催化剂，还优选分份加入。优选在升高的温度下加入另外的成分，包括大于25℃的温度，更优选在40℃-100℃的温度，在60℃-80℃的温度，且非常优选在与先前步骤中温度相同（包括±5℃的温差）的温度下。优选在加入进另外的成分（更优选催化剂和/或二异氰酸酯和/或聚醚PE）之前和/或期间和/或之后搅拌反应混合物。优选将混合物搅拌数个小时，更优选1-8小时，特别1.5-4小时。如果需要，另外的成分（优选催化剂）的加入可以进行一次或多次，换句话说，两次、三次、四次等，即按需加入，更优选一次，在上述的温度范围内和任选地在所述的搅拌条 件下。 
根据本发明，特别优选的是在催化剂存在下进行的那些工艺，更优选催化剂以5-5000ppm的浓度，并且其中作为另外的成分，至少再一次加入催化剂，优选分份加入，更优选以5-5000ppm的浓度，基于反应混合物中所有催化剂的总浓度。 
由于其中的对水解敏感并易于进行交联的烷氧基甲硅烷基，本发明的这些烷氧基化产物是可固化的改性的聚合物或低聚体。它们交联形成固态热固型最终产物，或者，根据选择的交联密度或特定的助剂，形成弹性或热塑型最终产物，这是在水的存在下或任选地加入催化剂下以简单的方式完成的。该催化剂可以是例如酸或碱或含金属的化合物。通过在固化过程中的温度改变（例如升高）可以控制（例如缩短）适用期。例如通过在改性的聚合物链中烷氧基硅烷单元的比例的改变，可以影响交联密度，因此在宽的界限内影响固化的改性聚合物的机械和理化性能特征。 
除了本发明的烷氧基化产物和/或本发明的方法的产物，式（I）的烷氧基化产物之外，本发明的组合物还优选包含助剂，该助剂选自增塑剂、填料、溶剂、乳化剂、粘合促进剂、改进流动特性的添加剂（已知为流变学添加剂）、和至少一种固化催化剂。如果需要，可以向配制物中加入用于化学干燥的添加剂、和/或耐热和/或耐化学暴露和/或耐紫外光和可见光的稳定剂。 
此外，组合物也可以包含本身已知的功能性物质，例如，流变学添加剂、去水剂、触变剂、阻燃剂、发泡剂或消泡剂、脱气剂、成膜聚合物、抗菌物质和防腐剂、抗氧化剂、染料、着色剂、和颜料、霜冻防止剂、杀真菌剂、粘合促进剂和/或反应性稀释剂以及增塑剂和络合剂、喷洒助剂、润湿剂、维生素、助长剂、激素、活性药物成分、芳香剂、光稳定剂、自由基清除剂、UV吸收剂和/或其它稳定剂。 
本发明的烷氧基化产物和本发明的方法的产物可以单独使用或以与根据EP2093244制备的烷氧基化产物的混合物使用。在包含相应于根据EP2093244制备的烷氧基化产物的烷氧基化产物的混合物中，优选地，本发明的烷氧基化产物和/或本发明的方法的产物的比例大于25重量%，优选大于50重量%，更优选大于75重量%，基于烷氧基化产物的总质量。 
所述增塑剂选自邻苯二甲酸酯、聚酯、苯酚的烷基磺酸酯、环己烷二羧酸酯或聚醚，且它们在配制物中的比例可以是0-90重量%、优选2-70重量%，更优选5-35重量%。 
使用的填料可以是沉淀碳酸钙或重质碳酸钙、沉淀硅酸盐或重质硅酸盐（ground silicate）、沉淀二氧化硅或气相法二氧化硅、玻璃粉、玻璃珠、中空玻璃珠（已知为气泡）、金属氧化物例如TiO2和Al2O3、金属氢氧化物例如氢氧化铝、木屑、天然或沉淀硫酸钡、增强纤维例如玻璃纤维或碳纤维、长或短纤维形式的硅灰石、软木、炭黑或石墨。填料优选以0-90重量%的浓度使用，基于完成的混合物，特别优选5-70重量%的浓度。进一步有利的是使用疏水化的填料，因为这些产物引入相对少的水，并改善配制物的存储稳定性。许多上述填料可以被随后疏水化或可以通过巧妙的工艺方法以疏水化形式制备，或甚至可以被本发明的烷氧基化产物疏水化。疏水化的方法是多种多样的并对于本领域技术人员来说是已知的。 
混合物可以包含有机物质，优选液体和溶剂。使用这些溶剂例如来降低未交联混合物的粘度，并且它们提高了对颗粒表面的粘附。可以预期的溶剂原则上包括所有溶剂以及溶剂混合物。这种溶剂的优选例子包括醚类例如叔丁基甲醚，酯类例如乙酸乙酯或乙酸丁酯或碳酸二乙酯，以及醇类例如甲醇、乙醇以及丙醇和丁醇的各种区域异构体（regioisomer），或者根据应用特别选择的二醇类。也可以采用芳族和/或脂族溶剂，以及卤代溶剂例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳，氟代烃（FREON）和其它，以及无机溶剂例如水、CS2、超临界CO2和其它。 
所述流变学添加剂可以选自酰胺蜡，例如可以商品名
Figure BDA00002897008400181
从Cray Valley获得，氢化植物油和脂肪，气相法二氧化硅，例如
Figure BDA00002897008400182
R202或R805(二者均可购自Evonik)或
Figure BDA00002897008400183
TS 720或TS 620或TS 630(Cabot销售)。取决于所需的流动特性，基于整个配制物，这些添加剂以0-10重量%的比例使用，优选2-5重量%的比例。可以单独或以混合物使用的化学干燥剂是乙烯基三甲氧基硅烷(
Figure BDA00002897008400184
VTMO,Evonik或XL 10,Wacker AG)，乙烯基三乙氧基硅烷(
Figure BDA00002897008400186
VTEO,Evonik或 
Figure BDA00002897008400187
GF 56,Wacker)，乙烯基三乙酰氧基硅烷(GF 62,Wacker),N-三甲氧基甲硅烷基甲基O-甲基氨基甲酸酯(
Figure BDA00002897008400189
XL 63,Wacker)，N- 二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基O-甲基-氨基甲酸酯，N-甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸酯(
Figure BDA00002897008400191
GF 60,Wacker)，乙烯基二甲氧基甲基硅烷(
Figure BDA00002897008400192
XL 12,Wacker)，乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(
Figure BDA00002897008400193
GF 58,Wacker)，双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺(
Figure BDA00002897008400194
1122,Evonik)，双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(
Figure BDA00002897008400195
1124)，N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基O-甲基氨基甲酸酯(
Figure BDA00002897008400196
XL 65,Wacker)，或低聚体乙烯基硅烷，例如6490和6498(二者均可购自Evonik)。使用浓度由稳定性程度和干燥剂的效力指导，优选地，在整个配制物中比例为0-5重量%，更优选0.2-3重量%的比例。此外，除了化学干燥之外或作为化学干燥的替代，可以使用物理干燥剂，例如沸石、分子筛、无水硫酸钠或无水硫酸镁。在每种情况下单独或以混合物使用的粘合促进剂是本领域技术人员已知的物质，主要是带有烷氧基甲硅烷基且额外地具有伯胺基或仲胺基、乙烯基、硫羟基、芳基或者oxyrane基团的化合物，例如，3-氨基丙基三甲氧基硅烷(
Figure BDA00002897008400199
AMMO(Evonik))、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(
Figure BDA000028970084001910
DAMO(Evonik))、3-巯基丙基三甲氧基硅烷(
Figure BDA000028970084001911
MTMO,Evonik)、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(
Figure BDA000028970084001912
GLYEO,Evonik)、缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(
Figure BDA000028970084001913
GLYMO,Evonik)、苯基三甲氧基硅烷(
Figure BDA000028970084001914
9165或 
Figure BDA000028970084001915
9265,Evonik)或者低聚氨基/烷基-烷氧基硅烷例如
Figure BDA000028970084001916
1146(Evonik)。作为稳定剂，可以使用本领域技术人员已知的产品或产品组合，且包括例如
Figure BDA000028970084001917
稳定剂(Ciba)，其例子为
Figure BDA000028970084001918
1130,
Figure BDA000028970084001919
292或
Figure BDA000028970084001920
400,或有利地以其组合。它们的使用量由所需的稳定性程度指导。在配制物中，可以额外混入共交联剂以增加机械硬度并降低流动趋势。这种共交联剂通常是能够提供3、4或更多可交联基团的物质。在本发明上下文中的例子是3-氨基丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷。 
作为另外的成分，本发明的组合物可以进一步优选包含，通常单体的，硅烷、带有羟基的硅氧烷或溶剂。 
作为另外的硅烷，原则上可以使用所有的硅烷，优选具有可水解的烷氧基的硅烷，且更特别是带有胺基或乙烯基的硅烷，以及描述在DE10 2006  054155或WO 2005/003201中的那些。 
术语“形成单硅烷醇的化合物”用于指那些带有仅一个硅烷醇基团或能够通过与湿气反应形成这种化合物的化合物。带有硅烷醇基团的化合物的例子包括以下结构：(CH3)3SiOH、(CH3CH2)3SiOH、(CH3CH2CH2)3SiOH、(C6H10)3SiOH、(C6H10)2CH3SiOH、R3Si-O-SiR2-OH(其中R可以是烃或硅氧烷)、(C6H10)(CH3CH2)2SiOH、(C6H10)2CH3CH2SiOH。 
优选的化合物是R3Si-OH类型的那些，其中R是甲基、乙基、丙基、乙烯基或苯基、特别优选甲基。也可以使用与OH基团反应的所有氯硅烷和氯硅氧烷，例如(CH3)3SiCl。 
能够与湿气形成带有硅烷醇的化合物的化合物的例子是(N,N-二甲基氨基)三乙基硅烷、(N,N-二甲基氨基)三甲基硅烷、N,O-双(三甲基甲硅烷基)乙酰胺、N,O-双(三乙基甲硅烷基)乙酰胺、N-(三甲基乙基甲硅烷基)乙酰胺、双三甲基甲硅烷基脲、六甲基二硅氮烷、1,1,3,3,-四甲基二硅氮烷、三甲基甲硅烷基苯氧化物、三甲基甲硅烷基醇盐(其中醇盐源自C1-C10醇)和二甲基甲硅烷基二乙基胺，特别优选使用六甲基二硅氮烷。 
此外，可以使用式R3Si-O-X的化合物，其中X可以表示选自卤素的元素或者表示包含酸性氢原子的烃。这些包含酸性氢原子的烃可以来自醇类，优选甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和异丁醇，或源自羧酸类，例如甲酸、乙酸、丙酸、琥珀酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、油酸、亚油酸、草酸、马来酸、己二酸、苯甲酸、邻苯二甲酸和对苯二甲酸，和这些酸的酸酐，由于也可以通过进入湿气由这些酸酐形成酸。而且，R可以由伯胺或仲胺组成。此处可以提到的例子包括氨、甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、丙胺、二丙胺、丁胺和苯胺。另外可能的是酰胺类和酮类。 
当使用特别优选的六甲基二硅氮烷时，且当使用许多其它的形成硅烷醇的化合物时，有利的是向反应混合物中加入选自羧酸类的有机酸，因为这显著提高反应的产率。此处给出的例子包括以下：甲酸、乙酸、丙酸、琥珀酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、油酸、亚油酸、草酸、马来酸、己二酸、苯甲酸、邻苯二甲酸和对苯二甲酸，优选乙酸、丙酸、马来酸和油酸。当HMDS与催化性羧酸一起使用时，对于待封端的OH官能团，没有羧酸与HMDS的竞争反应。此处酸优先与HMDS的氮反应。 特别优选的是油酸，因为在反应条件下，其具有低挥发性，几乎不引起褪色并不具有不良气味。此外或作为替代，也可以使用氮碱例如三乙基胺、吡啶、氨基吡啶或咪唑来催化反应。 
作为用于本发明的组合物的交联或聚合的催化剂，或用于将其化学固定到颗粒表面或宏观表面的催化剂，可以使用已知的聚氨酯化（polyureth-anization）催化剂、脲基甲酸酯化（allophanatization）催化剂或缩二脲化（biuretization）催化剂，这些催化剂对于本领域技术人员而言是已知的，和/或使用从文献已知的且通常用于烷氧基硅烷的水解和缩合的催化剂。这些催化剂包括以下化合物：例如通常使用的有机锡化合物例如二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二乙酰丙酮二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡或二乙酰丙酮二辛基锡。此外，也可以使用锌盐，例如辛酸锌、乙酰丙酮锌和2-乙基己酸锌、或四烷基铵化合物例如N,N,N-三甲基-N-2-羟基丙基氢氧化铵、N,N,N-三甲基-N-2-羟基丙基2-乙基己酸铵或2-乙基己酸胆碱。优选使用辛酸锌（2-乙基己酸锌）和四烷基铵化合物，更优选使用辛酸锌。此外，可以采用铋催化剂，例子有催化剂，钛酸盐/酯例如异丙氧基钛（IV），铁（III）化合物例如乙酰丙酮铁（III），铝化合物例如三异丙氧基铝、三仲丁氧基铝和其它醇盐，以及乙酰丙酮铝，钙化合物例如乙二胺四乙酸钙二钠或二乙酰丙酮钙，或者胺类，例子为三乙胺、三丁胺、1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、N,N-双(N,N-二甲基-2-氨基乙基)甲胺、N,N-二甲基环己胺、N,N-二甲基苯基胺、N-乙基吗啉等。有机或无机布朗斯台德酸（
Figure BDA00002897008400212
acid）例如乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸或苯甲酰氯、氢氯酸、磷酸和其单酯或/或二酯例如磷酸丁酯、磷酸(异)丙酯、磷酸二丁酯等也是适合的催化剂。当然也可以使用两种或更多种催化剂的组合。 
本发明的组合物也可以包含在WO 2005/100482中描述的种类的所谓的光潜碱作为催化剂。光潜碱优选地是指具有一个或多个碱性氮原子的有机碱，所述氮原子最初以封闭的形式并仅在用UV光、可见光或IR辐射辐照之后通过将分子断裂释放碱性形式。WO 2005/100482的说明书和权利要求的内容加入本文作为本公开内容的一部分。 
催化剂和/或光潜碱的用量为0.001-5.0重量%，优选0.01-1.0重量%，更优 选0.05-0.9重量%，基于各反应成分的加和总质量。催化剂和/或光潜碱可以以一份加入或以多份加入或连续加入。优选以一份加入全部的量。 
本发明的组合物优选适合于粘接和/或密封粒状或片状基材。进一步可能的用途是在建筑行业或在汽车行业中，用于密封和粘接建筑元件和部件，和用于涂覆多孔的或非多孔的粒状或片状基材。作为可固化组合物的基础，用于本发明的烷氧基化产物可以突出地被用于表面和纤维的涂覆和改性。此处提到的进一步的例子是用在金属上，特别是用在建筑材料上，例如铁、钢、不锈钢和铸铁，含铁材料，铝，矿物材料例如石头、匀泥尺（screed）、灰泥和水泥，陶瓷，玻璃，陶瓷材料，特别是基于固体金属氧化物或非金属氧化物或碳化物，铝氧化物，镁氧化物或钙氧化物，以及无机基材或有机基材，聚酯，玻璃纤维增强的聚酯，聚酰胺，由棉和聚酯制成的织物和布，以及软木和/或木材。该组合物可以被用于粘接、增强和流平不平整、多孔或不连续的基材，例如，无机基材，包括木材或软木的纸板和纤维板面板，复合材料例如木材复合材料例如MDF（中密度纤维板）面板、WPC（木材塑料复合物）制品，纸板面板，软木制品，层压制品，陶瓷以及天然纤维和合成纤维。 
由于粘合的宽范围，它们也可以用于在所述基材中材料组合的粘合剂粘接。在这种情况下，表面是平滑的或粗糙的或多孔的不是很重要。粗糙的或多孔的表面是优选的，由于与粘合剂的较大接触面积。 
因此，烷氧基化产物能够作为例如制备粘合剂的基础材料，作为反应性交联剂，作为粘合促进剂和底胶以及用于金属、玻璃和玻璃纤维/玻璃织物、木材、木基材料、天然材料的胶粘剂，用于整理（finishing）和处理织物和非织物片状结构和天然和/或合成的纤维以及无机原材料，以及例如软木，皮革，纸，面巾，和硅化（silicatic）和氧化材料。 
为了以示例性方式阐述本发明，以下给出工作实施例，其作为制备的产物的配制物的实施例并代表依赖本发明的方法的配制物的可以获得的性质范围。除非明确表示，所有与相对比例有关的值（以%的比例）是重量百分比。 
实施例
1、一般方法和材料 
Figure BDA00002897008400231
2、合成实施例 
使用以下包含烷氧基甲硅烷基的聚醚，该聚醚根据EP2093244给出的工艺原理，用3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷（GLYEO）和环氧丙烷（PO）的DMC催化的烷氧基化反应制备。 
甲硅烷基聚醚SP-1： 
从聚丙二醇起始制备的基本上无色的聚醚，具有约14000g/mol的平均摩尔质量Mw并具有4倍三乙氧基硅烷官能度。 
根据单体计量的化学结构： 
PPG(2000g/mol)+68mol PO+4mol GLYEO和119mol PO的混合物 甲硅烷基聚醚SP-2： 
从聚丙二醇起始制备的基本上无色的聚醚，具有约14000g/mol的平均摩尔质量Mw并具有2倍三乙氧基硅烷官能度。 
根据单体计量的化学结构： 
PPG(2000g/mol)+18mol PO+2mol GLYEO和180mol PO的混合物 
实施例方法1： 
将850g的甲硅烷基聚醚SP-1引入并加热到60℃，并加入27.0g的IPDI。然后加入0.9g的TIB KAT 722。将混合物搅拌45分钟。随后加入46.6g的通式C4H9O[CH2CH(CH3)O]5.3H的聚醚（A），将反应混合物在80℃再搅拌3个小时。这得到澄清无色的产物，粘度为48.9Pa*s。 
实施例方法2： 
将850g的甲硅烷基聚醚SP-1引入并加热到60℃，并加入27.0g的IPDI。然后加入0.07g的TIB
Figure BDA00002897008400241
216。将混合物搅拌45分钟并随后加热到70℃。随后加入46.6g的通式C4H9O[CH2CH(CH3)O]5.3H的聚醚（A），将反应混合物在70℃再搅拌3个小时。然后以两个相等份在30分钟的时间内再加入0.02g的TIB
Figure BDA00002897008400242
216，随后在70℃再搅拌3个小时。这得到澄清无色的产物，粘度为85Pa*s。 
实施例方法3： 
将850g的甲硅烷基聚醚SP-1引入并加热到70℃，并加入27.0g的IPDI。在整个反应期间温度在约70℃保持稳定。加入0.9g的TIB KAT 722。将混合物搅拌45分钟。随后加入46.6g的通式C4H9O[CH2CH(CH3)O]5.3H的聚醚（A），将反应混合物再搅拌3个小时。这得到澄清无色的产物，粘度为58Pa*s。 
根据实施例方法1，以表1中所示的量在相同的条件下进行其它合成。实施例1-6的所有产物均是澄清和无色的。 
表1：合成实施例 
Figure BDA00002897008400251
对比例C1： 
将2525g甲硅烷基聚醚SP-1引入并加热到60℃，加入35.8g的异氰酸正丁酯。然后加入2.56g的TIB KAT 722。将混合物搅拌4小时。这得到澄清无色的产物，粘度7-9Pa*s。 
对比例C2： 
将2555g甲硅烷基聚醚SP-2引入并加热到65℃，加入36.2g的异氰酸正丁酯。然后加入2.59g的TIB KAT 722。将混合物搅拌4小时。这得到澄清无色的产物，粘度9-12Pa*s。 
3、组合物 
使用合成实施例S1-S6以及对比例C1和C2中每一个，根据说明加工两个样品形成配制物ZA和ZB。 
配制物ZA： 
所有的百分比都应理解为总配制物的重量份数。 
组合物： 
组合物由以下组成：25.9%的本发明的相应上述产物，51.1%的沉淀碳酸钙，18.1%的邻苯二甲酸二异壬酯，0.5%的二氧化钛，1.1%的Dynasylan VTMO，1.4%的Dynasylan AMMO，0.3%的Irganox，各0.6%的Tinuvin 292和Tinuvin 1130，0.4%的TIB KAT 223。 
根据本领域技术人员已知的方法加入所述配制物的各成分，在配制时，必须特别注意排除湿气并避免混入空气。 
作为例子，描述了在实验室规模上在混合器(Speedmixer DAC 600FVZ(Hausschild))中配制的方法。当然也可以在中试规模和生产规模上在混合器中配制该组合物。使加入顺序和混合时间各自与技术要求相适应。因此，以下通过实施例给出的方法仅是制备可固化组合物的一种可能。 
将本发明的产物、沉淀碳酸钙、邻苯二甲酸二壬酯和二氧化钛称量到400ml的适合于搅拌装置的PP烧杯中，并使用搅拌刀（spatula）粗略地预分散。然后在Speedmixer中以2300l/分钟将混合物混合4分钟。在将材料冷却至低于55℃之后，加入两种Dynasylan产品（VTMO和AMMO）并通过以2300l/分钟混合1分钟将它们引入。然后称入Irganox和两个Tinuvin产品（1130和292）并以2300l/分钟混合1分钟。在加入催化剂之前，材料的温度应当再次低于55℃，这是为了确保在实验室条件下对材料的顺利加工。最后加入TIB KAT 223并以2300l/分钟混合30秒。随后将组合物转移入euro筒中，并用适合该筒的塞子和用封口密封，在进一步使用之前，将装有组合物的该筒在室温下存储至少12小时但是不超过3天。 
配制物ZB： 
组合物由以下组成：36.8%的根据实施例1的本发明的相应上述产物，44.8%的沉淀碳酸钙，11.0%的邻苯二甲酸二异壬酯，0.4%的二氧化钛，3.5%的Aerosil R202，1.0%的Dynasylan VTMO，1.7%的Dynasylan 1146，0.5%的Irganox和0.4%的TIB KAT 223。 
根据本领域技术人员已知的方法加入所述配制物的各成分，在配制时，必须特别注意排除湿气并避免混入空气。 
作为例子，描述了在实验室规模上在混合器(Speedmixer DAC 600FVZ (Hausschild))中配制的方法。当然也可以在中试规模和生产规模上在混合器中配制该组合物。使加入顺序和混合时间各自与技术要求相适应。因此，以下通过实施例给出的方法仅是制备可固化组合物的一种可能。 
将本发明的产物、沉淀碳酸钙、邻苯二甲酸二异壬酯和二氧化钛称量到400ml的适合于搅拌装置的PP烧杯中，并使用搅拌刀粗略地预分散。然后在Speedmixer中以2300l/分钟将混合物混合4分钟。在下一步中，将Aerosil R202称量到烧杯中并混入其中（2分钟，在该期间，搅拌器速度从800l/分钟升高至2300l/分钟）。在将材料冷却至低于55℃之后，加入两种Dynasylan产品（VTMO和1146）并通过以2300l/分钟混合1分钟将它们引入。然后称入Irganox并以2300l/分钟混合1分钟。在加入催化剂之前，材料的温度应当再次低于55℃，这是为了确保在实验室条件下对材料的顺利加工。最后加入TIB KAT 223并以2300l/分钟混合30秒。随后将组合物转移入euro筒中，并用适合该筒的塞子和用封口密封，在进一步使用之前，将装有组合物的该筒在室温下存储至少12小时但是不超过3天。 
4、使用实施例 
固化层的确定： 
为了确定配制物A和B的全程固化（through-cure）特性，将来自筒的直径和高度为至少3cm的2堆（heap）施用至防潮片上。所述堆应该尽可能的连贯（coherent）并具有非常光滑的表面。理想的堆是圆形，具有尽可能陡的侧面。 
在24小时和7天之后，将在各种情况下的一个堆从片上分离，将仍是糊状的部分除去，使用毫米量度器测定固化的组合物的层厚度。 
表2：根据实施例4的固化层的厚度 
Figure BDA00002897008400281
表中的结果显示所有的配制物在7天之后都充分固化。 
可拉伸样品的测试： 
将配制物A和B引入到具有2mm狭缝尺寸的涂布棒中，并施用至聚乙烯片上。在棒涂层固化之后，在23℃和50%相对湿度下7天之后，使用切割器和肘杆式冲床从该固化的层上冲出符合DIN 53504-S2的可拉伸样品。 
在开始测试之前，测定按照DIN 53504-S2制造的每个棒状可拉伸样品的厚度，以考虑有效的横截面面积。将可拉伸样品夹到万能测试机（Schmidt）的辊夹中，并以200mm/min的拉伸速率测试。断裂应力应被理解为当可拉伸样品断裂时的应力（每单位面积的力）。断裂伸长率应被理解为当可拉伸样品断裂时样品的延伸为原始长度的百分比（伸长率）。 
表3：根据实施例4的可拉伸样品的测试结果 
Figure BDA00002897008400291
表3的结果显示，本发明的组合物在固化后可以被用于制备获得相对于现有技术具有显著提高的断裂应力的产品。在这些情况下，根据所使用的本发明的化合物和所制备的组合物，可以在宽的范围内调节断裂伸长率。 
粘合剂粘接测试 
拉伸剪力粘接（tensile shear bonds） 
直接从筒中将配制物A和B施用至待粘接的相似材料上。在各自情况下，使用钢种1.4301（根据钢铁牌号指定）的两个不锈钢基材、ABS聚合物，以及作为木基材，使用山毛榉（所有测试样品购自Rocholl）。在所有情况下粘接面积是500mm2，在所有情况下粘接的层厚度是大于0.5mm且小于2.0mm。 
在标准条件（23℃和50%相对湿度）下固化后，将拉伸剪力粘接夹到万能测试机的爪夹(jaw clamp)中并以10mm/min拉伸至开裂。表4列出了当粘合剂粘接开裂时样品上的应力。 
表4：根据实施例4的拉伸剪力粘接的测试 
Figure BDA00002897008400301
表4中的结果显示，使用本发明的组合物的粘合剂粘接的断裂应力至少与使用对比例组合物的断裂应力一样高。 

Claims (16)

1.烷氧基化产物，其包含式（I）的结构单位：
Mi Dj Tk Ql URu APv   式（I）
其中，
M、D、T和Q不是彼此相连而是经过基团UR和/或AP彼此相连，且基团UR和AP不是彼此相连；
i=2-16，
j=1-10，
k=0-6，
l=0-4，
j+k大于或等于2，
u=2-17，
v=0-6，
其中，
M在每次出现时独立地表示带有氧基并具有88g/mol的最小数量摩尔质量的烃基，该烃基任选地被进一步取代并任选地插入有杂原子，
D在每次出现时独立地表示t为2的聚醚基PE，
T在每次出现时独立地表示t为3的聚醚基PE，
Q在每次出现时独立地表示t为4的聚醚基PE，
UR是-U-DC-U-形式的二价基团，其中U是-C(O)-NH基团，其通过氮连接至DC，并且DC是二价烃基；
PE是式–(DA)t-DX的聚醚基，其中，t=2-4，且DX是t价官能的、饱和的或不饱和的、直链的或支化的有机烃基，该烃基任选地包含O、S、Si和/或N作为杂原子，且
其中DA是式（II）的片段：
Figure FDA00002897008300021
其中，
R2=在每次出现时独立地是具有1-8个碳原子的烷基，
R3=在每次出现时独立地是具有1-8个碳原子的烷基，
R4=在每次出现时独立地是氢或具有1-8个碳原子的烷基，
R5=在每次出现时独立地是氢、具有1-20个碳原子的烷基、或是芳基或烷芳基，
或者，R5中的一个和R4能够一起形成环，该环包含连接R5和R4的原子，
R6和R7=在每次出现时独立地与R5相同和/或烷氧基，
R11=在每次出现时独立地是具有1-24个碳原子的饱和或不饱和的烷基，其链可以插入有氧且可以进一步带有官能团，例如，羧基，任选地被醇例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或己醇所酯化，羟基，任选地被酸例如乙酸、丁酸或（甲基）丙烯酸和/或（甲基）丙烯酸的聚合物酯化；或具有6-20个碳原子的芳基；或具有7-20个碳原子的烷芳基；
a=0-1000，条件是如果M不带有具有烷氧基甲硅烷基的取代基或其本身没有直接被烷氧基甲硅烷基取代，下标a必须大于或等于1，
b=0-1000，
c=0-1000，
d=0-1000，
条件是具有下标a、b、c和d的基团在分子链内能够自由地互换，
e=1-10，
g+f=3且g是至少1，
h=0-10，
并且，条件是具有下标a、b、c和d的片段的不同单体单元以及取代基R1的聚氧化烯链的不同单体单元可以彼此以嵌段构建或者可以是统计分布，而且能够彼此自由地互换，
AP各自独立地是式（IIIa）或（IIIb）的相同或不同的基团：
Figure FDA00002897008300031
2.权利要求1所述的烷氧基化产物，其特征在于，在式（II）中，b=1-500。
3.权利要求1和2至少一项所述的烷氧基化产物，其特征在于，k和l是0。
4.权利要求1-3至少一项所述的烷氧基化产物，其特征在于，M没有烷氧基甲硅烷基和/或烷基甲硅烷基。
5.权利要求1-4至少一项所述的烷氧基化产物，其特征在于，M是式（Ia）的基团：
Figure FDA00002897008300032
其中，
R1=在每次出现时独立地是饱和或不饱和的、直链或支化的有机烃基，该烃基任选地含有O、S和/或N作为杂原子，
R2=在每次出现时独立地是具有1-8个碳原子的烷基，
R3=在每次出现时独立地是具有1-8个碳原子的烷基，
R4=在每次出现时独立地是氢或具有1-8个碳原子的烷基，
R5=在每次出现时独立地是氢、具有1-20个碳原子的烷基、或是芳基或烷芳基，
或者，R5中的一个和R4能够一起形成环，该环包含连接R4和R5的原子，
R6和R7=在每次出现时独立地与R5相同和/或烷氧基，
R11=在每次出现时独立地是具有1-24个碳原子的饱和或不饱和的烷基，其链可以插入有氧且可以进一步带有官能团，例如，羧基，任选地被醇例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或己醇所酯化，羟基，任选地被酸例如乙酸、丁酸或（甲基）丙烯酸和/或（甲基）丙烯酸的聚合物酯化；或具有6-20个碳原子的芳基；或具有7-20个碳原子烷芳基；
a=0-1000，条件是在式（II）和式（Ia）中的下标a的总和必须大于或等于1，
b=1-1000，
c=0-1000，
d=0-1000，
条件是具有下标a、b、c和d的基团在分子链内能够自由地互换，
e=1-10，
g+f=3且g是至少1，
h=0-10，
并且，条件是具有下标a、b、c和d的片段的不同单体单元以及取代基R1的聚氧化烯链的不同单体单元可以彼此以嵌段构建或者可以是统计分布，而且能够彼此自由地互换。
6.权利要求1-5至少一项所述的烷氧基化产物，其特征在于，基于单个分子，按数量平均值计，相对于每个基团UR所述烷氧基化产物具有大于一个烷氧基甲硅烷基。
7.制备式（I）的烷氧基化产物的方法，其特征在于，在第一反应步骤（a）中，将式PE的聚醚与二异氰酸酯反应，和在第二反应步骤（b）中，第一反应步骤（a）的产物与式H-M的分子反应，其中PE和M的定义如权利要求1中所述。
8.权利要求7所述的方法，其特征在于，相对于聚醚PE使用摩尔过量的二异氰酸酯。
9.权利要求7和8至少一项所述的方法，其特征在于，选择聚醚PE使得在产物中存在比基团UR多的烷氧基甲硅烷基基团。
10.权利要求7-9至少一项所述的方法，其特征在于，在第一反应步骤（a）之后和/或在第二反应步骤（b）之后，加入至少一种选自催化剂、聚醚PE、二异氰酸酯和/或式H-M的分子的其它成分。
11.组合物，包含权利要求1-6至少一项所述的烷氧基化产物和/或根据权利要求7-10至少一项所述的方法的产物。
12.权利要求11所述的组合物，其特征在于，其包含至少一种固化催化剂。
13.权利要求11和12至少一项所述的组合物，其特征在于，所述烷氧基化产物是以溶液、乳液、分散体或悬浮体的形式。
14.权利要求11-13至少一项所述的组合物，包含至少一种选自如下的另外助剂：稀释剂、催化剂、增塑剂、填料、溶剂、乳化剂、粘合促进剂、流变学添加剂、化学干燥添加剂、和/或耐热和/或耐化学暴露和/或耐紫外光和可见光的稳定剂、触变剂、阻燃剂、发泡剂或消泡剂、脱气剂、成膜聚合物、抗菌和防腐物质、抗氧化剂、染料、着色剂、和颜料、霜冻防止剂、杀真菌剂、反应性稀释剂、络合剂、润湿剂、共交联剂、喷洒助剂、维生素、助长剂、激素、活性药物成分、芳香剂、自由基清除剂和/或其它助剂。
15.权利要求1-14至少一项中所述的烷氧基化产物、方法产物和/或组合物的用途，作为或用于制备粘合剂或密封剂或涂覆材料、成型制品、液体糊、涂覆固化剂的粉末、颗粒、织物或复合材料。
16.权利要求15的用途，其是用于密封和/或粘接和/或发泡和/或用于涂覆多孔或非多孔的颗粒或片状的基材，所述基材选自建筑元件、部件、金属和建筑材料、铁、钢、不锈钢和铸铁、包括固体金属氧化物或非金属氧化物或碳化物、铝氧化物、镁氧化物或钙氧化物的陶瓷材料、以及矿物基材、有机基材、复合材料、木材复合材料、软木、由木材或软木制成的纸板和纤维板面板、MDF板、WPC制品、软木制品、层压制品、陶瓷、天然纤维、合成纤维和/或木材。
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