CN111607317A - 一种阻燃耐水的紫外光固化胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，是由如下重量份的各组分组成：氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物10‑20份、肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃30‑40份、16,17‑环氧孕烯醇酮醋酸酯1‑3份、(R)‑氧化柠檬烯改性2,4,6‑三(4‑氨基苯基)‑1,3,5‑三嗪3‑5份、光引发剂1‑3份。本发明还公开了所述阻燃耐水的紫外光固化胶的制备方法。本发明公开的紫外光固化胶综合性能佳，脆性较低，耐候性、耐水性、阻燃性、耐紫外性和抗冷热冲击能力高，粘结强度大，使用寿命长，经济价值、社会价值和生态价值高。

Description

一种阻燃耐水的紫外光固化胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及胶水技术领域，具体涉及一种阻燃耐水的紫外光固化胶及其制备方法。
背景技术
近年来，随着时代的发展、人们审美观念的改善以各种行业标准的不断提升，对用于不同物体之间粘结用的胶水提出了更高的要求，不仅要求其粘结强度大，还要求其韧性足、固化速度快、环境友好。正是在这种形势下，紫外光固化胶进入了人们的视线，它的出现引起了人们的广泛关注。
紫外线光固化胶是在树脂中加入光引发剂，经过吸收紫外线光固化设备中的高强度紫外线后，产生活性自由基，从而引发聚合、交联和接枝反应，使树脂在数秒内，由液态转化为固态。固化后体积收缩率小，延伸率大，粘接强度高。固化工艺几乎是在常温常压下进行，避免了注塑成型的高温高压。然而，现有技术中的紫外光固化胶还或多或少存在耐紫外线性能较差，脆性较高，伸长率不高，在一些有高伸长率要求的场合得不到很好的应用，弹性模量较高，硬度、粘结性、酸值、环保性能有待进一步提高的缺陷，除此之外，市面上的紫外光固化胶还存在耐水性、耐候性、阻燃性有待进一步提高的问题。
申请号为200910189656.1的中国发明专利公开了一种紫外光固化胶及其制备方法。该紫外光固化胶包括：50～75％低聚物、0～13％单官能团活性稀释剂、20～35％多官能团活性稀释剂、1～5％光引发剂。低聚物为官能度为2-4的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂；单官能团活性稀释剂选自IBOA、IBOMA、β-CEA、THFA；多官能团活性稀释剂选自HDDA、TPGDA、TMPTA；光引发剂选自1-羟基-环己基苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。该发明还公开了其制备方法。该紫外光固化胶具有较低的脆性和良好耐紫外线性能，并且透明、无气味、收缩应力小、耐腐蚀。该发明制作成本较低，适合大规模生产。然而，该紫外光固化剂耐水性、耐候性和阻燃性有待进一步提高。
因此，开发一种综合性能佳，脆性较低，耐候性、耐水性、阻燃性、耐紫外性和抗冷热冲击能力高，粘结强度大，使用寿命长的紫外光固化胶符合市场需求，具有广泛的市场价值和应用前景，对促进固化胶行业的发展具有非常重要的意义。
发明内容
为了克服现有技术中的缺陷，本发明旨在提供一种阻燃耐水的紫外光固化胶及其制备方法，该制备方法简单易行，制备效率高，制备成本低廉，对设备和反应条件要求低，适合连续规模化生产；通过这种制备方法制备得到的紫外光固化胶综合性能佳，脆性较低，耐候性、耐水性、阻燃性、耐紫外性和抗冷热冲击能力高，粘结强度大，使用寿命长，经济价值、社会价值和生态价值高。
本发明通过以下技术方案实现：一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，是由如下重量份的各组分组成：氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物10-20份、肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃30-40份、16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯1-3份、(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪3-5份、光引发剂1-3份。
优选的，所述光引发剂为四乙基米氏酮、苯偶姻乙醚、苯甲酮、单酰基氧化膦中的至少一种。
优选的，所述氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物的制备方法，包括如下步骤：将氯乙酸丙烯酯、端羟基纳米杂化超支化聚合物加入到有机溶剂中，在30-40℃下搅拌反应3-6小时，后旋蒸除去溶剂，得到氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物。
优选的，所述氯乙酸丙烯酯、端羟基纳米杂化超支化聚合物、有机溶剂的质量比为(0.2-0.5):(3-5):(20-30)。
优选的，所述有机溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、丙酮中的任意一种。
优选的，所述端羟基纳米杂化超支化聚合物的制备方法，参见：申请号为2019104252606的中国发明专利实施例一。
优选的，所述肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃的制备方法，包括如下步骤：将肉桂酸、超支化聚四氢呋喃加入四氢呋喃中，再向其中加入4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，在30-50℃下搅拌反应10-15小时，后旋蒸除去四氢呋喃，将得到的产物加入盛放有水的透析袋内，再在水中透析10-20小时，后将透析袋内的产物旋蒸除去水，得到肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃。
优选的，所述肉桂酸、超支化聚四氢呋喃、四氢呋喃、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的质量比为(0.3-0.5):(2-3):(15-20):(0.2-0.4):0.3。
优选的，所述超支化聚四氢呋喃的制备方法，参见：申请号为2016106926116的中国发明专利实施例2。
优选的，所述(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法，包括如下步骤：将(R)-氧化柠檬烯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、碱性催化剂、阻聚剂加入到丙酮中，在70-80℃下回流搅拌4-6小时，后加入水，分液取油相，旋蒸除去丙酮，得到(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪。
优选的，所述(R)-氧化柠檬烯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、碱性催化剂、阻聚剂、丙酮的摩尔比为3:1:(0.8-1.2):0.2:(15-20)。
优选的，所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种。
优选的，所述阻聚剂为硫酸钠、硫化钠、硫氰酸铵中的至少一种。
本发明的另一个目的，在于提供一种所述阻燃耐水的紫外光固化胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：先将除光引发剂以外的各组分充分搅拌混合均匀，再加入光引发剂，搅拌均匀，然后静置或抽真空除去体系中的气泡，得到紫外光固化胶。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：
(1)本发明提供的一种阻燃耐水的紫外光固化胶的制备方法，该制备方法简单易行，制备效率高，制备成本低廉，对设备和反应条件要求低，适合连续规模化生产。
(2)本发明提供的一种阻燃耐水的紫外光固化胶，克服了传统紫外光固化剂或多或少存在的耐紫外线性能较差，脆性较高，伸长率不高，在一些有高伸长率要求的场合得不到很好的应用，弹性模量较高，硬度、粘结性、酸值、环保性能、耐水性、耐候性和阻燃性有待进一步提高的缺陷，具有综合性能佳，脆性较低，耐候性、耐水性、阻燃性、耐紫外性和抗冷热冲击能力高，粘结强度大，使用寿命长，经济价值、社会价值和生态价值高的优点。
(3)本发明提供的一种阻燃耐水的紫外光固化胶，氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物、肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃和(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪分子链上均含有乙烯基，在引发剂的作用下，这些物质发生自由基聚合，形成三维网络结构，达到固化目的，固化速度快，无有毒有害的物质挥发，环保性更好，综合性能更佳；16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯上的环氧基易与(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪上的氨基发生化学反应，使得；16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯接枝到分子链上，进一步改善固化胶的硬度、粘结强度和耐候性能。
(4)本发明提供的一种阻燃耐水的紫外光固化胶，引入的氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物，有效改善了粘结强度和硬度，引入的季铵盐基团还能赋予固化胶优异的抗菌防霉性能；引入的乙酸丙烯酯结构能赋予固化胶好的粘结性能，超支化结构的引入，能改善组分活性，提高其与其他组分之间的相容性，这种结构的组分引入还能提高耐候性和防水性，协调韧性和脆性，使得其力学性能更佳。且其上引入的较多的活性羟基有利于其粘结强度的提高。
(5)本发明提供的一种阻燃耐水的紫外光固化胶，肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃的引入，能进一步提高固化胶的综合性能，通过改性引入肉桂酸结构，一方面增强其阻燃性和性能稳定性，另一方面，引入固化阶段所需的乙烯基反应位点；聚四氢呋喃以超支化结构引入，改善了其与其他组分之间的相容性，提高了固化剂的韧性，降低了其脆性，改善了性能稳定性和粘结强度。(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪的添加，引入(R)-氧化柠檬烯结构，改善了粘结性能、硬度和强度，引入的三嗪结构，又可以提高耐紫外性能，以2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪形式引入，由于共轭结构的作用，使得其具有光催化活性，能起到净化空气，改善环保性能的作用。
具体实施方式
为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
本发明下述实施例中所使用的原料均为商业购买，其中，所述端羟基纳米杂化超支化聚合物的制备方法，参见：申请号为2019104252606的中国发明专利实施例一；所述超支化聚四氢呋喃的制备方法，参见：申请号为2016106926116的中国发明专利实施例2。
实施例1
一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，是由如下重量份的各组分组成：氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物10份、肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃30份、16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯1份、(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪3份、四乙基米氏酮1份。
所述氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物的制备方法，包括如下步骤：将氯乙酸丙烯酯、端羟基纳米杂化超支化聚合物加入到四氢呋喃中，在30℃下搅拌反应3小时，后旋蒸除去溶剂，得到氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物；所述氯乙酸丙烯酯、端羟基纳米杂化超支化聚合物、四氢呋喃的质量比为0.2:3:20。
所述肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃的制备方法，包括如下步骤：将肉桂酸、超支化聚四氢呋喃加入四氢呋喃中，再向其中加入4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，在30℃下搅拌反应10小时，后旋蒸除去四氢呋喃，将得到的产物加入盛放有水的透析袋内，再在水中透析10小时，后将透析袋内的产物旋蒸除去水，得到肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃；所述肉桂酸、超支化聚四氢呋喃、四氢呋喃、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的质量比为0.3:2:15:0.2:0.3。
所述(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法，包括如下步骤：将(R)-氧化柠檬烯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氢氧化钠、硫酸钠加入到丙酮中，在70℃下回流搅拌4小时，后加入水，分液取油相，旋蒸除去丙酮，得到(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪；所述(R)-氧化柠檬烯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氢氧化钠、硫酸钠、丙酮的摩尔比为3:1:0.8:0.2:15。
一种所述阻燃耐水的紫外光固化胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：先将除光引发剂以外的各组分充分搅拌混合均匀，再加入光引发剂，搅拌均匀，然后静置除去体系中的气泡，得到紫外光固化胶。
实施例2
一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，是由如下重量份的各组分组成：氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物13份、肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃32份、16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯1.5份、(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪3.5份、苯偶姻乙醚1.5份。
所述氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物的制备方法，包括如下步骤：将氯乙酸丙烯酯、端羟基纳米杂化超支化聚合物加入到二氯甲烷中，在33℃下搅拌反应4小时，后旋蒸除去溶剂，得到氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物；所述氯乙酸丙烯酯、端羟基纳米杂化超支化聚合物、二氯甲烷的质量比为0.3:3.5:22。
所述肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃的制备方法，包括如下步骤：将肉桂酸、超支化聚四氢呋喃加入四氢呋喃中，再向其中加入4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，在35℃下搅拌反应11小时，后旋蒸除去四氢呋喃，将得到的产物加入盛放有水的透析袋内，再在水中透析12小时，后将透析袋内的产物旋蒸除去水，得到肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃；所述肉桂酸、超支化聚四氢呋喃、四氢呋喃、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的质量比为0.35:2.3:17:0.25:0.3。
所述(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法，包括如下步骤：将(R)-氧化柠檬烯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氢氧化钾、硫化钠加入到丙酮中，在73℃下回流搅拌4.5小时，后加入水，分液取油相，旋蒸除去丙酮，得到(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪；所述(R)-氧化柠檬烯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、氢氧化钾、硫化钠、丙酮的摩尔比为3:1:0.9:0.2:17。
一种所述阻燃耐水的紫外光固化胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：先将除光引发剂以外的各组分充分搅拌混合均匀，再加入光引发剂，搅拌均匀，然后抽真空除去体系中的气泡，得到紫外光固化胶。
实施例3
一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，是由如下重量份的各组分组成：氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物15份、肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃35份、16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯2份、(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪4份、苯甲酮2份。
所述氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物的制备方法，包括如下步骤：将氯乙酸丙烯酯、端羟基纳米杂化超支化聚合物加入到丙酮中，在35℃下搅拌反应4.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物；所述氯乙酸丙烯酯、端羟基纳米杂化超支化聚合物、丙酮的质量比为0.35:4:25。
所述肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃的制备方法，包括如下步骤：将肉桂酸、超支化聚四氢呋喃加入四氢呋喃中，再向其中加入4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，在40℃下搅拌反应13小时，后旋蒸除去四氢呋喃，将得到的产物加入盛放有水的透析袋内，再在水中透析15小时，后将透析袋内的产物旋蒸除去水，得到肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃；所述肉桂酸、超支化聚四氢呋喃、四氢呋喃、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的质量比为0.4:2.5:18:0.3:0.3。
所述(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法，包括如下步骤：将(R)-氧化柠檬烯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、碳酸钠、硫氰酸铵加入到丙酮中，在75℃下回流搅拌5小时，后加入水，分液取油相，旋蒸除去丙酮，得到(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪；所述(R)-氧化柠檬烯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、碳酸钠、硫氰酸铵、丙酮的摩尔比为3:1:1:0.2:17.5。
一种所述阻燃耐水的紫外光固化胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：先将除光引发剂以外的各组分充分搅拌混合均匀，再加入光引发剂，搅拌均匀，然后静置除去体系中的气泡，得到紫外光固化胶。
实施例4
一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，是由如下重量份的各组分组成：氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物18份、肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃39份、16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯2.5份、(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪4.5份、光引发剂2.5份；所述光引发剂为四乙基米氏酮、苯偶姻乙醚、苯甲酮、单酰基氧化膦按质量比1:1:3:5混合而成。
所述氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物的制备方法，包括如下步骤：将氯乙酸丙烯酯、端羟基纳米杂化超支化聚合物加入到四氢呋喃中，在38℃下搅拌反应5.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物；所述氯乙酸丙烯酯、端羟基纳米杂化超支化聚合物、四氢呋喃的质量比为0.45:4.5:27。
所述肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃的制备方法，包括如下步骤：将肉桂酸、超支化聚四氢呋喃加入四氢呋喃中，再向其中加入4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，在45℃下搅拌反应14小时，后旋蒸除去四氢呋喃，将得到的产物加入盛放有水的透析袋内，再在水中透析18小时，后将透析袋内的产物旋蒸除去水，得到肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃；所述肉桂酸、超支化聚四氢呋喃、四氢呋喃、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的质量比为0.45:2.8:19:0.38:0.3。
所述(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法，包括如下步骤：将(R)-氧化柠檬烯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、碱性催化剂、阻聚剂加入到丙酮中，在78℃下回流搅拌5.5小时，后加入水，分液取油相，旋蒸除去丙酮，得到(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪；所述(R)-氧化柠檬烯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、碱性催化剂、阻聚剂、丙酮的摩尔比为3:1:1.1:0.2:19；所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾按质量比1:2:4:3混合而成；所述阻聚剂为硫酸钠、硫化钠、硫氰酸铵按质量比1:3:5混合而成。
一种所述阻燃耐水的紫外光固化胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：先将除光引发剂以外的各组分充分搅拌混合均匀，再加入光引发剂，搅拌均匀，然后抽真空除去体系中的气泡，得到紫外光固化胶。
实施例5
一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，是由如下重量份的各组分组成：氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物20份、肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃40份、16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯3份、(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪5份、单酰基氧化膦3份。
所述氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物的制备方法，包括如下步骤：将氯乙酸丙烯酯、端羟基纳米杂化超支化聚合物加入到丙酮中，在40℃下搅拌反应6小时，后旋蒸除去溶剂，得到氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物；所述氯乙酸丙烯酯、端羟基纳米杂化超支化聚合物、丙酮的质量比为0.5:5:30。
所述肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃的制备方法，包括如下步骤：将肉桂酸、超支化聚四氢呋喃加入四氢呋喃中，再向其中加入4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，在50℃下搅拌反应15小时，后旋蒸除去四氢呋喃，将得到的产物加入盛放有水的透析袋内，再在水中透析20小时，后将透析袋内的产物旋蒸除去水，得到肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃；所述肉桂酸、超支化聚四氢呋喃、四氢呋喃、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的质量比为0.5:3:20:0.4:0.3。
所述(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法，包括如下步骤：将(R)-氧化柠檬烯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、碳酸钾、硫酸钠加入到丙酮中，在80℃下回流搅拌6小时，后加入水，分液取油相，旋蒸除去丙酮，得到(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪；所述(R)-氧化柠檬烯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、碳酸钾、硫酸钠、丙酮的摩尔比为3:1:1.2:0.2:20。
一种所述阻燃耐水的紫外光固化胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：先将除光引发剂以外的各组分充分搅拌混合均匀，再加入光引发剂，搅拌均匀，然后静置除去体系中的气泡，得到紫外光固化胶。
对比例1
一种紫外光固化胶，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的仅有：没有添加氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物。
对比例2
一种紫外光固化胶，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的仅有：没有添加16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯。
对比例3
一种紫外光固化胶，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的仅有：没有添加(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪。
对比例4
一种紫外光固化胶，其配方和制备方法与实施例1基本相同，不同的仅有：用聚四氢呋喃醚二醇代替超支化聚四氢呋喃。
将实施例1-5和对比例1-4所制备得到的紫外光固化胶进行性能测试，测试结果见表1；测试方法如下：
(1)QUV测试：先4h的紫外线曝光(UV-A，340nm，60℃)，后4h湿气曝光(50℃)为一个周期，重复上述周期。当某个周期产品出现变色或泛黄等不良现象，则其前面的周期为产品的可耐QUV周期数。测量产品可耐QUV周期数。
(2)脆性测试：加载7N的力，频率为4次/s，测试紫外光固化胶不出现开裂或裂纹的现象最大能承受次数。其承受次数越多，表示脆性越低。
(3)盐雾测试：温度+35℃，NaCl 5％的盐水喷雾2h；温度+40℃，相对湿度95％存储，计算其存储的天数。
(4)冷热冲击测试：-40℃/+85℃，变化的时间＝3min，1次循环＝2h/2h，测试UV胶水能够承受循环次数。
(5)附着力：按GB/T9286-1998测试，评定结果分为5级，0为最好，5为最差。
表1实施例和对比例性能测试结果
项目 附着力/级 QUV/周期 脆性/万次 盐雾测试/天 冷热冲击/次
实施例1 1 12 76 8 11
实施例2 1 13 79 8 12
实施例3 0 13 80 8 12
实施例4 0 15 82 9 12
实施例5 0 15 85 9 14
对比例1 2 9 61 7 9
对比例2 2 8 63 7 10
对比例3 2 5 64 6 7
对比例4 3 9 55 7 9
从表1可以看出，本发明实施例公开的紫外光固化胶具有更加优异的耐紫外线性、耐盐雾性和耐冷热冲击性能，且附着力更高，脆性更低，这是氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物、16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯、(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪和肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃协同作用的结果。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (10)

1.一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，是由如下重量份的各组分组成：氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物10-20份、肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃30-40份、16,17-环氧孕烯醇酮醋酸酯1-3份、(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪3-5份、光引发剂1-3份。
2.根据权利要求1所述的一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，所述光引发剂为四乙基米氏酮、苯偶姻乙醚、苯甲酮、单酰基氧化膦中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，所述氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物的制备方法，包括如下步骤：将氯乙酸丙烯酯、端羟基纳米杂化超支化聚合物加入到有机溶剂中，在30-40℃下搅拌反应3-6小时，后旋蒸除去溶剂，得到氯乙酸丙烯酯离子化改性端羟基纳米杂化超支化聚合物。
4.根据权利要求3所述的一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，所述氯乙酸丙烯酯、端羟基纳米杂化超支化聚合物、有机溶剂的质量比为(0.2-0.5):(3-5):(20-30)。
5.根据权利要求3所述的一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，所述有机溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、丙酮中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，所述肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃的制备方法，包括如下步骤：将肉桂酸、超支化聚四氢呋喃加入四氢呋喃中，再向其中加入4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，在30-50℃下搅拌反应10-15小时，后旋蒸除去四氢呋喃，将得到的产物加入盛放有水的透析袋内，再在水中透析10-20小时，后将透析袋内的产物旋蒸除去水，得到肉桂酸改性超支化聚四氢呋喃。
7.根据权利要求6所述的一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，所述肉桂酸、超支化聚四氢呋喃、四氢呋喃、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的质量比为(0.3-0.5):(2-3):(15-20):(0.2-0.4):0.3。
8.根据权利要求1所述的一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，所述(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法，包括如下步骤：将(R)-氧化柠檬烯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、碱性催化剂、阻聚剂加入到丙酮中，在70-80℃下回流搅拌4-6小时，后加入水，分液取油相，旋蒸除去丙酮，得到(R)-氧化柠檬烯改性2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪。
9.根据权利要求8所述的一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，所述(R)-氧化柠檬烯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、碱性催化剂、阻聚剂、丙酮的摩尔比为3:1:(0.8-1.2):0.2:(15-20)；所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种；所述阻聚剂为硫酸钠、硫化钠、硫氰酸铵中的至少一种。
10.根据权利要求1-9任一项所述的一种阻燃耐水的紫外光固化胶，其特征在于，所述阻燃耐水的紫外光固化胶的制备方法，包括如下步骤：先将除光引发剂以外的各组分充分搅拌混合均匀，再加入光引发剂，搅拌均匀，然后静置或抽真空除去体系中的气泡，得到紫外光固化胶。
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