发明内容
本发明的目的在于提供一种用蒙脱土替代大量的钛白粉来制备蜂窝式脱硝催化剂的方法,它用于解决现有催化剂成本高的问题。
本发明的目的在于提供一种交联蒙脱土蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法。
本发明的技术方案,一种交联蒙脱土蜂窝式脱硝催化剂,配方比例按重量份计如下:蒙脱土1份、交联蒙脱土10~80份、钛白粉1~10份、活性组分1~10份和成型助剂4~15份;
将蒙脱土交联处理,然后将上述组分混炼挤出成型,经干燥和煅烧后即得产品交联蒙脱土蜂窝式脱硝催化剂。
所述活性组分为偏钒酸铵、硫酸氧钒、钼酸铵、钨酸铵、硝酸铜、硝酸铁、硝酸锰、硝酸铈、硝酸银中的一种或多种的混合物。
所述成型助剂由1~3份胶粘剂、1~3份造孔剂、1~3份润滑剂和1~6份增强剂组成。
所述胶粘剂分为无机胶粘剂或有机胶黏剂;
无极胶黏剂具体为蒙脱土;有机胶粘剂具体为羟甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、聚环氧化乙烯、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇中的一种或几种的混合物。
所述造孔剂为浆棉、活性炭或石墨中的一种或几种的混合物。
所述润滑剂为甘油、桐油或石蜡中的一种或几种的混合物。
所述增强剂为:玻璃纤维、碳纤维、陶瓷纤维中的一种或几种的混合物。
所述交联蒙脱土蜂窝式脱硝催化剂的制备方法,按重量份计包括以下步骤:
(1)蒙脱土交联处理:取1~10份蒙脱土浸渍到10~40份交联剂中以200~500r/min的速度搅拌处理16~30h,陈化过夜,110℃干燥、400~600℃煅烧4~8h、研磨,得到交联蒙脱土;干燥研磨后的粒度为d 90≤30μm,最好为d 90≤20μm;
(2)浆料的混炼:将蒙脱土1份、交联蒙脱土10~80份、钛白粉1~10份、活性组分1~10份和成型助剂4~15份,加入到捏合机中,再加入350~500份去离子水以200~1000r/min的转速搅拌混合1~3h,混合均匀,直到形成良好的浆料,备用;
(3)挤出成型:取步骤(2)得到的浆料在真空练泥机中混炼2~4遍,混炼温度为20~100℃,真空度至少为0.085MPa;然后置入液压挤出机中,挤出得到蜂窝式脱硝催化剂胚体,挤出压力为2~5Mpa;
(4)干燥和煅烧:取步骤(3)得到的蜂窝式脱硝催化剂胚体在25~80℃干燥24~240h;将干燥后的窝式脱硝催化剂胚体在200~600℃煅烧12~48小时;煅烧后降温至室温,切割后即得产品交联蒙脱土蜂窝式脱硝催化剂。
步骤(1)所述交联剂为钛交联剂、铝交联剂、锆交联剂或其金属盐的一种或多种的混合物。
本发明的有益效果:与现有脱硝催化剂比较,本发明产品成本廉价、处理方法简单易行的钛交联蒙脱土为基材,其酸性强、比表面积大、孔径可调,水热稳定性好等优点。
在制备交联剂过程中以钛白粉为钛源制备钛交联剂、成本比有机钛酸盐、四氯化钛等低、操作简单、安全、处理方便,也省去再对催化剂进行硫酸化处理增强其酸性。以廉价的蒙脱土为无机胶粘剂,降低了成本。大大降低了钛白粉在成型蜂窝式脱硝中的比重,有效的降低催化剂制造成本以及脱硝工程的费用等。加入钛蒙脱土后增加了蜂窝式脱硝催化剂的抗压和磨损强度。
具体实施方式
实施例1
钛交联剂的制备:取钛白粉和浓硫酸按照摩尔比1:2加热反应,陈化24h后得到钛交联剂。
(1)蒙脱土交联处理:取10份蒙脱土浸渍到40份交联剂中以200r/min的速度搅拌处理30h,其中Ti/蒙脱土摩尔比为15mmol/g,陈化过夜,110℃干燥、600℃煅烧4h、研磨,得到交联蒙脱土;研磨后粒度为d 90≤30μm;
(2)浆料的混炼:将蒙脱土1份、交联蒙脱土10份、钛白粉5份、偏钒酸铵3份和偏钨酸铵溶液5份和1份胶粘剂羟甲基纤维素钠、3份造孔剂活性炭、1份润滑剂甘油和6份增强剂玻璃纤维,加入到捏合机中,再加入350份去离子水以1000r/min的转速搅拌混合1h,混合均匀,直到形成良好的浆料,备用;
(3)挤出成型:取步骤(2)得到的浆料在真空练泥机中混炼2遍,混炼温度为100℃,真空度至少为0.085MPa;然后置入液压挤出机中,挤出得到蜂窝式脱硝催化剂胚体,挤出压力为2Mpa;
(4)干燥和煅烧:取步骤(3)得到的蜂窝式脱硝催化剂胚体在80℃干燥24h;将干燥后的窝式脱硝催化剂胚体在600℃煅烧12小时;煅烧后降温至室温,切割后即得产品交联蒙脱土蜂窝式脱硝催化剂。
实施例2
交联剂的制备同实施例1,钛白粉和浓硫酸按照摩尔比1:1加热反应。
(1)蒙脱土交联处理:取8份蒙脱土浸渍到30份交联剂中以300r/min的速度搅拌处理20h,陈化过夜,110℃干燥、500℃煅烧6h、研磨,得到交联蒙脱土;研磨后粒度为d 90≤30μm;
(2)浆料的混炼:将蒙脱土1份、交联蒙脱土30份、钛白粉8份、活性组分偏钒酸铵1份和偏钼酸铵溶液4份和2份胶粘剂羟丙基甲基纤维素、1份造孔剂活性炭、1份润滑剂桐油和5份增强剂玻璃纤维,加入到捏合机中,再加入400份去离子水以300r/min的转速搅拌混合1h,混合均匀,直到形成良好的浆料,备用;
(3)挤出成型:取步骤(2)得到的浆料在真空练泥机中混炼3遍,混炼温度为30℃,真空度至少为0.085MPa;然后置入液压挤出机中,挤出得到蜂窝式脱硝催化剂胚体,挤出压力为4Mpa;
(4)干燥和煅烧:取步骤(3)得到的蜂窝式脱硝催化剂胚体在40℃干燥48h;将干燥后的窝式脱硝催化剂胚体在300℃煅烧20小时;煅烧后降温至室温,切割后即得产品交联蒙脱土蜂窝式脱硝催化剂。
实施例3
铝交联剂的制备:在60℃高速搅拌下,将0.5~2mol/lNaOH溶液缓慢滴加到0.5~2mol/l的AlCl3溶液中,OH-/Al3+的摩尔比为2~2.5,室温陈化24h,得到铝交联剂。
(1)蒙脱土交联处理:取2份蒙脱土浸渍到12份铝交联剂中以450r/min的速度搅拌处理16h,陈化过夜,110℃干燥、400℃煅烧5h、研磨,得到交联蒙脱土;研磨后粒度为d 90≤30μm;
(2)浆料的混炼:将蒙脱土1份、交联蒙脱土30份、钛白粉4份、活性组分偏钒酸铵2份和硝酸铜溶液2份和3份胶粘剂聚环氧化乙烯、3份造孔剂活性炭、3份润滑剂甘油和6份增强剂玻璃纤维,加入到捏合机中,再加入450份去离子水以400r/min的转速搅拌混合2h,混合均匀,直到形成良好的浆料,备用;
(3)挤出成型:取步骤(2)得到的浆料在真空练泥机中混炼4遍,混炼温度为45℃,真空度至少为0.085MPa;然后置入液压挤出机中,挤出得到蜂窝式脱硝催化剂胚体,挤出压力为4Mpa;
(4)干燥和煅烧:取步骤(3)得到的蜂窝式脱硝催化剂胚体在60℃干燥60h;将干燥后的窝式脱硝催化剂胚体在400℃煅烧30小时;煅烧后降温至室温,切割后即得产品交联蒙脱土蜂窝式脱硝催化剂。
实施例4
锆交联剂的制备:在60℃高速搅拌下,将0.5~2mol/lZrOCl2溶液水解2~4h,陈化24h,得到锆交联剂。
(1)蒙脱土交联处理:取7份蒙脱土浸渍到28份锆交联剂中以250r/min的速度搅拌处理20h,陈化过夜,110℃干燥、580℃煅烧7.5h、研磨,得到交联蒙脱土;研磨后粒度为d 90≤30μm;
(2)浆料的混炼:将蒙脱土1份、交联蒙脱土60份、钛白粉5份、活性组分偏钒酸铵5份和硝酸铈溶液5份和2份胶粘剂聚丙烯酸、2份造孔剂活性炭、2份润滑剂甘油和5份增强剂陶瓷纤维,加入到捏合机中,再加入350~500份去离子水以800r/min的转速搅拌混合1.5h,混合均匀,直到形成良好的浆料,备用;
(3)挤出成型:取步骤(2)得到的浆料在真空练泥机中混炼4遍,混炼温度为95℃,真空度至少为0.085MPa;然后置入液压挤出机中,挤出得到蜂窝式脱硝催化剂胚体,挤出压力为5Mpa;
(4)干燥和煅烧:取步骤(3)得到的蜂窝式脱硝催化剂胚体在80℃干燥100h;将干燥后的窝式脱硝催化剂胚体在550℃煅烧42小时;煅烧后降温至室温,切割后即得产品交联蒙脱土蜂窝式脱硝催化剂。
实施例5
铝交联剂的制备同实施例3。
(1)蒙脱土交联处理:取7份蒙脱土浸渍到19份铝交联剂中以350r/min的速度搅拌处理18h,陈化过夜,110℃干燥、420℃煅烧4.5h、研磨,得到交联蒙脱土;研磨后粒度为d 90≤30μm;
(2)浆料的混炼:将蒙脱土1份、交联蒙脱土70份、钛白粉8份、活性组分偏钒酸铵2份和硝酸铁溶液8份和1份胶粘剂羟甲基纤维素钠、1份造孔剂活性炭、2份润滑剂甘油和4份增强剂陶瓷纤维,加入到捏合机中,再加入375份去离子水以600r/min的转速搅拌混合1h,混合均匀,直到形成良好的浆料,备用;
(3)挤出成型:取步骤(2)得到的浆料在真空练泥机中混炼2遍,混炼温度为35℃,真空度至少为0.085MPa;然后置入液压挤出机中,挤出得到蜂窝式脱硝催化剂胚体,挤出压力为4Mpa;
(4)干燥和煅烧:取步骤(3)得到的蜂窝式脱硝催化剂胚体在80℃干燥24h;将干燥后的窝式脱硝催化剂胚体在600℃煅烧12小时;煅烧后降温至室温,切割后即得产品交联蒙脱土蜂窝式脱硝催化剂。
实施例6
铝交联剂的制备同实施例3。
(1)蒙脱土交联处理:取9份蒙脱土浸渍到39份铝交联剂中以500r/min的速度搅拌处理23h,陈化过夜,110℃干燥、590℃煅烧7h、研磨,得到交联蒙脱土;研磨后粒度为d 90≤30μm;
(2)浆料的混炼:将蒙脱土1份、交联蒙脱土30份、钛白粉3份、活性组分偏钒酸铵3份、偏钨酸铵2份和硝酸锰溶液2份和1份胶粘剂羟甲基纤维素钠、1份造孔剂浆棉、2份润滑剂石蜡和3份增强剂碳纤维,加入到捏合机中,再加入375份去离子水以600r/min的转速搅拌混合2h,混合均匀,直到形成良好的浆料,备用;
(3)挤出成型:取步骤(2)得到的浆料在真空练泥机中混炼2~4遍,混炼温度为75℃,真空度至少为0.085MPa;然后置入液压挤出机中,挤出得到蜂窝式脱硝催化剂胚体,挤出压力为4Mpa;
(4)干燥和煅烧:取步骤(3)得到的蜂窝式脱硝催化剂胚体在75℃干燥80h;将干燥后的窝式脱硝催化剂胚体在550℃煅烧44小时;煅烧后降温至室温,切割后即得产品交联蒙脱土蜂窝式脱硝催化剂。
应用实施例1
将实施例1-6制备得到的产品催化剂切割成3×3孔模拟烟气进行脱硝试验,进气口NOx200ppm,SO2100ppm,水蒸气10%,控制氨氮摩尔比为1:1,O2浓度为5%,N2为平衡器,空速控制在5000~6000h-1,催化剂在300~420℃范围内,具有80%以上的脱硝效率。
以上所述内容仅为本发明构思的基本说明,本领域的技术人员可以在所附权利要求范围内做出各种修改,因此依据本发明的技术方案所做的任何改变,均应属于本发明的保护范围。