CN103861628A - 抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂及其制备方法和应用。该烟气脱硝催化剂的重量百分比组成为：纳米二氧化钛70%~85%，V₂O₅1%~3%，杂多酸5%~15%，玻璃纤维3%~15%和无机粘结剂4%~10%。本发明烟气脱硝催化剂的制备方法，制备时活性组分和杂多酸是分步负载的。本发明烟气脱硝催化剂具有较高的脱硝性能和抗碱性金属氧化物中毒的性能，特别适用于烟气中含有大量碱性金属氧化物的以生物质作为燃料的电厂和工业锅炉、焚烧炉和水泥窖炉等烟气脱硝。

Description

抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及环境保护和环保催化材料领域，具体涉及一种抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

氮氧化物（NO_x）是主要的大气污染物之一，主要以NO、NO₂的形式存在，它不仅可以引起酸雨、光化学烟雾和臭氧层破坏等环境问题的产生，还严重危害人类的健康。因此，如何有效地降低NO_x的排放已经成为环保领域中一个全球关注的重要课题。

氨气选择性催化还原技术（Selective Catalytic Reduction,SCR）是目前应用最广泛的适用于电厂、工业锅炉及焚烧炉等静态源的烟气脱硝技术，且催化剂是整个SCR系统的核心和关键。目前工程上应用最多的是V₂O₅/TiO₂系列的催化剂，但是在SCR的运行过程中，有很多原因会使催化剂的活性降低，如催化剂的烧结、堵塞、磨损及碱性金属和砷引起的催化剂中毒，其中碱性金属（如K、Ba等）是催化剂的强毒物，特别是应用于烟气中含有大量碱性金属氧化物的以生物质作为燃料的电厂和工业锅炉、焚烧炉和水泥窖炉等的烟气脱硝催化剂，这主要是因为烟气中的碱性金属氧化物可与催化剂的活性组分V₂O₅的

酸位相互作用，从而降低了催化剂的脱硝效率，并缩短了催化剂的寿命。

中国专利CN101371970A公开了一种适用于含有碱金属氧化物烟气脱硝的催化剂及制备方法，在催化剂组分中添加了硫酸铝，其性能稳定，在450℃以下烟气中不挥发，不熔解，不影响催化剂各成分的主要化学性能，氧化钾和氧化钠先于烟气中水蒸气反应分别生成氢氧化钾和氢氧化钠，在高温下硫酸铝中的铝离子比五氧化二钒活性位上的氢离子更容易电离，与烟气中的钾、钠离子先反应生成硫酸钠、硫酸钾和氢氧化铝等颗粒物附着在催化剂外表面，在清灰作业时与粉尘一起脱离催化剂，落入集灰装置，氢氧化铝则是一种相对较活泼的物质，在140℃~150℃会出现低温脱水，生成Y型氧化铝，沉积在催化剂表层，性能与载体TiO₂相似。但是该催化剂的抗碱金属氧化物中毒性能只有烟气温度在450℃以上才能表现出来。

近年来，固体杂多酸催化剂作为一类环境友好型的催化新材料，以其独特的结构、酸性、氧化还原性及“假液相”行为等优点在催化领域中受到研究者的广泛重视。

发明内容

本发明的目的在于提供一种抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂及其制备方法和应用，采用在烟气脱硝催化剂制备过程中添加杂多酸的技术方案，较好地解决了在烟气脱硝过程中催化剂碱性金属氧化物中毒的问题，可广泛应用于烟气中含有大量碱性金属氧化物的以生物质作为燃料的电厂、工业锅炉、焚烧炉和水泥窖炉等烟气脱硝过程中。

本发明发现：由于杂多酸的酸性较强，因此在烟气脱硝催化剂中添加杂多酸后，碱性金属氧化物优先与杂多酸发生强相互作用，从而增加了烟气脱硝催化剂的抗碱性金属氧化物中毒的性能，此外杂多酸在低温条件下对NO_x有脱除和转化的功能。

本发明所提供的催化剂的成品由已负载活性组分五氧化二钒（V₂O₅）和杂多酸的纳米级二氧化钛为载体和骨架的蜂窝体，并添加有玻璃纤维和无机粘结剂。

一种抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂，由以下重量百分比的组分组成：

纳米二氧化钛           70%~85%，

V₂O₅                   1%~3%，

杂多酸                 5%~15%，

玻璃纤维               3%~15%，

无机粘结剂             4%~10%。

为了进一步提高催化剂抗碱性金属氧化物中毒的性能，所述的抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂优选由以下重量百分比的组分组成：

纳米二氧化钛            70%~80%，

V₂O₅                    1%~3%，

杂多酸                  10%~15%，

玻璃纤维                3%~13%，

无机粘结剂              4%~10%。

所述的纳米二氧化钛选用纳米级的锐钛矿型二氧化钛。二氧化钛有金红石、锐钛矿型、板钛型和无定型等不同类型，其中板钛型和无定型的不稳定，一般不适宜作为催化剂载体，锐钛矿型和金红石型性质相对稳定，更适宜作为催化剂载体。此外，由于纳米级的锐钛矿型二氧化钛具有高的比表面积、独特的电子结构和自身结构，且在SO₂和O₂作用下纳米级的锐钛矿型二氧化钛只是微弱可逆的被硫化，同时，纳米级的锐钛矿型二氧化钛还会与V₂O₅发生良好的电子作用，使得催化剂具有良好的活性，因此，优选纳米级的锐钛矿型二氧化钛。

所述的V₂O₅选用的钒源是偏钒酸铵。偏钒酸铵溶于草酸溶液中，便于均匀地分散到纳米二氧化钛上，经过干燥、焙烧后得到活性组分V₂O₅。

所述的杂多酸是Keggin结构的杂多酸，Keggin结构是最为经典的一种杂多酸结构，代表的Keggin结构的杂多酸有12-钨磷酸（HPW）、12-钨硅酸（HSiW）、12-钼磷酸（HPM）等。所述的杂多酸优选12-钨磷酸（HPW）、12-钨硅酸（HSiW）、12-钼磷酸（HPM）中的一种或两种以上。若选用两种杂多酸，优选的组合为12-钨磷酸和12-钨硅酸，进一步优选12-钨磷酸和12-钨硅酸的重量比为1:0.01-14；或者，优选12-钨磷酸和12-钼磷酸的组合，进一步优选12-钨磷酸和12-钼磷酸的重量百分比为1:0.01-14；若选用三种杂多酸，则12-钨磷酸、12-钨硅酸、12-钼磷酸的重量比优选为1:0.01-14:0.01-14。

所述的无机粘结剂用于增加各物料之间的粘结强度，选用膨润土、高岭土、硅藻土、酸性白土、海泡石中的一种或两种以上。

所述的催化剂的制备过程中还需要添加增塑剂，所述的增塑剂用于增加物料的柔软性，便于其挤出成型，选用羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素中的一种或两种以上。所述的增塑剂添加适量即可，一般增塑剂的重量与已负载活性组分V₂O₅和杂多酸的纳米二氧化钛、玻璃纤维、无机粘结剂的总重量之比为0.01-0.03:1。

所述的催化剂的制备过程中还需要添加润滑剂，所述的润滑剂用于减少物料间在混合及捏合过程中的摩擦阻力，选用甘油、乙二醇中的一种或两种。所述的润滑剂添加适量即可，一般润滑剂的重量与已负载活性组分V₂O₅和杂多酸的纳米二氧化钛、玻璃纤维、无机粘结剂的总重量之比为0.01-0.03:1。

所述的抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）活性组分的负载：将偏钒酸铵完全溶解于草酸水溶液中，与纳米二氧化钛混合均匀，经干燥和焙烧，得到已负载活性组分的纳米二氧化钛；

（2）杂多酸的负载：将杂多酸的水溶液与步骤（1）中已负载活性组分的纳米二氧化钛混合均匀，经干燥和焙烧，得到已负载活性组分和杂多酸的纳米二氧化钛；

（3）可塑性物料的配制：在步骤（2）中已负载活性组分和杂多酸的纳米二氧化钛中添加玻璃纤维、无机粘结剂、增塑剂、润滑剂和水，混合均匀，再经过2~4h的捏合，制成可塑性物料；

（4）催化剂成型：将步骤（3）中的可塑性物料在8~10MPa的压力下制成湿的蜂窝体，经过干燥后切割成孔数为2孔/cm²～7孔/cm²（优选3孔/cm²～4孔/cm²），焙烧，得到烟气脱硝催化剂。经过干燥后可将催化剂根据需要切割成规格合适的单体，最后将催化剂单体焙烧。

为了达到更好的效果，优选：

步骤（1）中，所述的草酸水溶液的浓度并没有严格的限定，如可采用2mol/L草酸水溶液。

步骤（1）中，干燥温度为60℃~110℃，干燥时间为12h~24h。焙烧的过程为先在250℃~400℃的温度下焙烧5h~20h，然后在500℃~550℃的温度下焙烧3h~20h，分步焙烧更利于偏钒酸铵完全地变为活性组分五氧化二钒。

步骤（2）中，干燥温度为40℃~100℃，干燥时间为24h~48h。焙烧的过程为先在200℃~300℃的温度下焙烧10h~20h，然后在300℃~400℃的温度下焙烧3h~10h，分步焙烧是为了更好的避免高温下杂多酸的分解。

步骤（3）中，考虑各种物料的用量及吸水性，添加适量的水，以利于捏合，优选水的重量与已负载活性组分和杂多酸的纳米二氧化钛、玻璃纤维、无机粘结剂、增塑剂和润滑剂的总重量之比为0.15~0.7:1。

步骤（4）中，干燥的条件为：在60℃~110℃下干燥12h~24h。

步骤（4）中，焙烧的条件为：在300℃~400℃下焙烧3h~10h，可进一步避免高温下杂多酸的分解。

所述的抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂可用于含有碱性金属氧化物的烟气脱硝，如可用于烟气中含有大量碱性金属氧化物的以生物质作为燃料的电厂、工业锅炉、焚烧炉和水泥窖炉等的烟气脱硝。

本发明具有如下有益效果：

本发明所提供的催化剂具有较强的酸性，烟气中的碱性金属氧化物优先与酸性较强的杂多酸发生强相互作用，从而避免了活性物质五氧化二钒的碱性金属氧化物中毒，此外杂多酸在低温条件下对NO_x还有脱除和转化的功能。因此本发明具有较高的脱硝性能和抗碱性金属氧化物中毒的性能，特别适用于烟气中含有大量碱性金属氧化物的以生物质作为燃料的电厂和工业锅炉、焚烧炉和水泥窖炉等烟气脱硝。

本发明所提供的催化剂中的活性组分和杂多酸是分步负载的，可保证催化剂的催化效果，具有操作简单，适于生产的优点。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细说明：

催化剂的空速会对催化剂的催化性能有影响，空速=气体的流量/催化剂的体积，本发明选择的催化剂单体的大小是根据反应管的大小而定的，反应过程中只要通过调节气体的流量，控制好反应气体的空速即可，毋须考虑催化剂单体大小对催化剂催化性能的影响。

脱硝测试过程中，使用两块催化剂单体，模拟烟气组成：NO_x 500ppm（其中NO 95%(体积分数)，其余为NO₂），NH₃ 500ppm，O₂ 5%（体积分数），平衡气为N₂，空速为3500h^-1，反应温度为370℃。。

脱硝效率=（反应前的NO_x浓度-反应后的NO_x浓度）/反应前的NO_x浓度。

实施例1

1、制备蜂窝状烟气脱硝催化剂单体

本实施例所述的催化剂中各物质的重量百分比组成为：纳米级的锐钛矿型二氧化钛80%，V₂O₅ 1%，12-钨磷酸10%，玻璃纤维5%和硅藻土4%。

制备过程中加入的羟丙基甲基纤维素的重量与二氧化钛、V₂O₅、12-钨磷酸、玻璃纤维和硅藻土的总重量之比为0.02：1，加入的乙二醇的重量与二氧化钛、V₂O₅、12-钨磷酸、玻璃纤维和硅藻土的总重量之比为0.03:1。

该催化剂的制备方法主要包括以下四个步骤：

（1）活性组分的负载

将草酸溶于600g蒸馏水中，配制成2mol/L草酸溶液，取38.61g（0.33mol）偏钒酸铵溶于草酸溶液中，搅拌至完全溶解，将溶解好的溶液与2400g纳米级的锐钛矿型二氧化钛混合，然后对其进行加热，将多余的水分蒸发掉。负载完成的二氧化钛在110℃干燥12h，干燥完成后先在350℃的温度下焙烧5h，然后在550℃的温度下焙烧8小时，得到已负载活性组分的纳米二氧化钛。

（2）杂多酸的负载

取240g 12-钨磷酸溶于1000ml蒸馏水中得到杂多酸溶液，将杂多酸溶液与1944g已负载活性组分的二氧化钛进行混合，然后对其进行加热，将多余的水分蒸发掉。负载完成后在100℃干燥24h，干燥完成后先在200℃的温度下焙烧15h，然后在400℃的温度下焙烧5h，得到已负载活性组分和杂多酸的二氧化钛。

（3）可塑性物料的配制

在1820g已负载活性组分（V₂O₅，20g）和杂多酸（12-钨磷酸，200g）的二氧化钛中添加配方量的100g玻璃纤维、80g硅藻土、40g羟丙基甲基纤维素、60g乙二醇和600g水，搅拌均匀，然后放入捏合机中，经过2h的捏合后，制成可塑性物料。

（4）催化剂成型

将可塑性物料放入挤压机中，在10MPa的压力下经过蜂窝状钢模挤制成湿的蜂窝体，湿蜂窝体在110℃下干燥12h。经切割机切成40mm*40mm*80mm、孔数为3孔/cm²的催化剂单体，最后将催化剂单体在400℃下焙烧10h，得到催化剂。

本实施例所制备的催化剂记为V-HPW-Ti。采用实施例1同样方法制备的不含12-钨磷酸的催化剂记为V-Ti-1（五氧化二钒的重量百分比为1%），在V-HPW-Ti上负载0.03mol K（钾）/1Kg V-HPW-Ti的催化剂记为0.03K-V-HPW-Ti，在V-Ti-1上负载0.03mol K/1Kg V-Ti-1的催化剂记为0.03K-V-Ti-1，在V-HPW-Ti上负载0.03mol Ba（钡）/1Kg V-HPW-Ti的催化剂记为0.03Ba-V-HPW-Ti，在V-Ti-1上负载0.03mol Ba/1Kg V-Ti-1的催化剂记为0.03Ba-V-Ti-1。

2、脱硝效率测试

V-HPW-Ti、0.03K-V-HPW-Ti、V-Ti-1、0.03K-V-Ti-1、0.03Ba-V-HPW-Ti和0.03Ba-V-Ti-1六个催化剂的脱硝性能评价结果如表1：

表1

催化剂类别	脱硝效率，%
		V-HPW-Ti	99
0.03K-V-HPW-Ti	91
		V-Ti-1	90
0.03K-V-Ti-1	70
		0.03Ba-V-HPW-Ti	93
0.03Ba-V-Ti-1	76

结果显示，本发明的催化剂V-HPW-Ti脱硝效率高，相对V-Ti-1有明显提高，即使在碱金属存在下仍然具有高的脱硝效率，具有优良的抗碱性金属氧化物中毒的性能。

实施例2

本实施例同实施例1，区别在于：

（1）本实施例所述的催化剂中各物质的重量百分比组成为：纳米级的锐钛矿型二氧化钛77.5%，V₂O₅ 1.5%，12-钨硅酸13%，玻璃纤维4%和硅藻土4%。制备过程中加入的甲基纤维素的重量与二氧化钛、V₂O₅、12-钨硅酸、玻璃纤维、硅藻土的总重量之比为0.02:1，加入的乙二醇的重量与二氧化钛、V₂O₅、12-钨磷酸、玻璃纤维、硅藻土的总重量之比为0.02:1。

（2）活性组分的负载过程中，首先400℃焙烧5h，然后550℃焙烧6h。

（3）杂多酸的负载过程中，80℃干燥32h，250℃焙烧12h，然后350℃焙烧8h。

（4）催化剂成型过程中，经切割机切成40mm*40mm*80mm、孔数为4孔/cm²的催化剂单体，最后将催化剂单体在400℃下焙烧8h。

本实施例所制备的催化剂记为V-HSiW-Ti。采用实施例2同样方法制备的不含12-钨硅酸的催化剂记为V-Ti-2（五氧化二钒的重量百分比为1.5%），在V-HSiW-Ti上负载0.03mol K（钾）/1KgV-HSiW-Ti的催化剂记为0.03K-V-HSiW-Ti，在V-Ti-2上负载0.03mol K/1KgV-Ti-2的催化剂记为0.03K-V-Ti-2，在V-HSiW-Ti上负载0.03mol Ba（钡）/1KgV-HSW-Ti的催化剂记为0.03Ba-V-HSiW-Ti，在V-Ti-2上负载0.03mol Ba/1Kg V-Ti-2的催化剂记为0.03Ba-V-Ti-2。

（5）脱硝效率测试

V-HSiW-Ti、0.03K-HSiW-Ti、V-Ti-2、0.03K-V-Ti-2、0.03Ba-V-HSiW-Ti和0.03Ba-V-Ti-2六个催化剂的脱硝性能评价结果如表2：

表2

催化剂类别	脱硝效率，%
		V-HSiW-Ti	97
0.03K-V-HSiW-Ti	88
		V-Ti-2	92
0.03K-V-Ti-2	75
		0.03Ba-V-HSiW-Ti	89
0.03Ba-V-Ti-2	79

结果显示，本发明的催化剂V-HSiW-Ti脱硝效率高，相对V-Ti-2有明显提高，即使在碱金属存在下仍然具有高的脱硝效率，具有优良的抗碱性金属氧化物中毒的性能。

实施例3

本实施例同实施例1，区别在于：

（1）本实施例所述的催化剂中各物质的重量百分比组成为：纳米级的锐钛矿型二氧化钛70%，V₂O₅ 3%，12-钼磷酸15%，玻璃纤维7%，膨润土5%。制备过程中加入的羧甲基纤维素的重量与二氧化钛、V₂O₅、12-钨硅酸、玻璃纤维、硅藻土的总重量之比为0.01:1，加入的甘油的重量与二氧化钛、V₂O₅、12-钨磷酸、玻璃纤维、硅藻土的总重量之比为0.01:1。

（2）活性组分的负载过程中，首先300℃焙烧10h，然后500℃焙烧8h。

（3）杂多酸的负载过程中，40℃干燥48h，300℃焙烧8h，然后300℃焙烧6h。

（4）催化剂成型过程中，经切割机切成40mm*40mm*80mm、孔数为4孔/cm²的催化剂单体，最后将催化剂单体在400℃下焙烧6h。

本实施例所制备的催化剂记为V-HPM-Ti。采用实施例3同样方法制备的不含12-钼磷酸的催化剂V-Ti-3（五氧化二钒的重量百分比为3%），在V-HPM-Ti上负载0.03mol K（钾）/1KgV-HPM-Ti的催化剂记为0.03K-V-HPM-Ti，在V-Ti-3上负载0.03mol K/1Kg V-Ti-3的催化剂记为0.03K-V-Ti-3在V-HPM-Ti上负载0.03mol Ba（钡）/1KgV-HPM-Ti的催化剂记为0.03Ba-V-HPM-Ti，在V-Ti-3上负载0.03mol Ba/1Kg V-Ti-3的催化剂记为0.03Ba-V-Ti-3。

（5）脱硝效率测试

V-HPM-Ti、0.03K-HPM-Ti、V-Ti-3、0.03K-V-Ti-3、0.03Ba-V-HPM-Ti和0.03Ba-V-Ti-3六个催化剂的脱硝性能评价结果如表3：

表3

催化剂类别	脱硝效率，%
		V-HPM-Ti	95
0.03K-V-HPM-Ti	80
		V-Ti-3	93
0.03K-V-Ti-3	78
		0.03Ba-V-HPM-Ti	83
0.03Ba-V-Ti-3	77

结果显示，本发明的催化剂V-HPM-Ti脱硝效率高，相对V-Ti-3有明显提高，即使在碱金属存在下仍然具有较高的脱硝效率，具有良好的抗碱性金属氧化物中毒的性能。

实施例4

本实施例同实施例1，区别在于：

（1）本实施例所述的催化剂中各物质的重量百分比组成为：纳米级的锐钛矿型二氧化钛75%，V₂O₅ 1%，12-钨磷酸5%，12-钨硅酸10%，玻璃纤维5%和硅藻土4%。

（2）本实施例所制备的催化剂记为V-HPW-HSiW-Ti。采用实施例1同样方法制备的不含12-钨磷酸和12-钨硅酸的催化剂记为V-Ti-4（五氧化二钒的重量百分比为1%），在V-HPW-HSiW-Ti上负载0.03mol K（钾）/1Kg V-HPW-HSiW-Ti的催化剂记为0.03K-V-HPW-HSiW-Ti，在V-Ti-4上负载0.03mol K/1Kg V-Ti-4的催化剂记为0.03K-V-Ti-4，在V-HPW-HSiW-Ti上负载0.03mol Ba（钡）/1Kg V-HPW-HSiW-Ti的催化剂记为0.03Ba-V-HPW-HSiW-Ti，在V-Ti-4上负载0.03mol Ba/1Kg V-Ti-4的催化剂记为0.03Ba-V-Ti-4。

（3）脱硝效率测试

V-HPW-HSiW-Ti、0.03K-V-HPW-HSiW-Ti、V-Ti-4、0.03K-V-Ti-4、0.03Ba-V-HPW-HSiW-Ti和0.03Ba-V-Ti-4六个催化剂的脱硝性能评价结果如表4：

表4

催化剂类别	脱硝效率，%
		V-HPW-HSiW-Ti	96
0.03K-V-HPW-HSiW-Ti	84
		V-Ti-4	90
0.03K-V-Ti-4	70
		0.03Ba-V-HPW-HSiW-Ti	85
0.03Ba-V-Ti-4	76

结果显示，本发明的催化剂V-HPW-HSiW-Ti脱硝效率高，相对V-Ti-4有明显提高，即使在碱金属存在下仍然具有较高的脱硝效率，具有良好的抗碱性金属氧化物中毒的性能。

从表1、表2、表3和表4的数据可看出，本发明催化剂具有较高的脱硝性能和抗碱性金属氧化物中毒的性能，特别适用于烟气中含有大量碱性金属氧化物的以生物质作为燃料的电厂和工业锅炉、焚烧炉和水泥窖炉等烟气脱硝。

Claims (12)

1.一种抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂，其特征在于，由以下重量百分比的组分组成：

纳米二氧化钛             70%~85%，

V₂O₅                     1%~3%，

杂多酸                   5%~15%，

玻璃纤维                 3%~15%，

无机粘结剂               4%~10%。

2.根据权利要求1所述的抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂，其特征在于，由以下重量百分比的组分组成：

纳米二氧化钛          70%~80%，

V₂O₅                  1%~3%，

杂多酸                10%~15%，

玻璃纤维              3%~13%，

无机粘结剂            4%~10%。

3.根据权利要求1或2所述的抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂，其特征在于，所述的纳米二氧化钛选用纳米级的锐钛矿型二氧化钛；所述的V₂O₅选用的钒源是偏钒酸铵；所述的杂多酸是12-钨磷酸、12-钨硅酸、12-钼磷酸中的一种或两种以上。

4.根据权利要求1或2所述的抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂，其特征在于，所述的无机粘结剂是膨润土、高岭土、硅藻土、酸性白土、海泡石中的一种或两种以上。

5.根据权利要求1或2所述的抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂，其特征在于，所述的烟气脱硝催化剂在制备过程中添加有增塑剂和润滑剂。

6.根据权利要求5所述的抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂，其特征在于，所述的增塑剂是羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素中的一种或两种以上；所述的润滑剂是甘油、乙二醇中的一种或两种。

7.根据权利要求1～6任一项所述的抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）活性组分的负载：将偏钒酸铵完全溶解于草酸水溶液中，与纳米二氧化钛混合均匀，经干燥和焙烧，得到已负载活性组分的纳米二氧化钛；

（2）杂多酸的负载：将杂多酸的水溶液与步骤（1）中已负载活性组分的纳米二氧化钛混合均匀，经干燥和焙烧，得到已负载活性组分和杂多酸的纳米二氧化钛；

（3）可塑性物料的配制：在步骤（2）中已负载活性组分和杂多酸的纳米二氧化钛中添加玻璃纤维、无机粘结剂、增塑剂、润滑剂和水，混合均匀，再经过2h~4h的捏合，制成可塑性物料；

（4）催化剂成型：将步骤（3）中的可塑性物料在8MPa~10MPa的压力下制成湿的蜂窝体，经过干燥后切割成孔数为2孔/cm²～7孔/cm²，焙烧，得到烟气脱硝催化剂。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，干燥温度为60℃~110℃，干燥时间为12h~24h；焙烧的过程为先在250℃~400℃的温度下焙烧5h~20h，然后在500℃~550℃的温度下焙烧3h~20h。

9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，干燥温度为40℃~100℃，干燥时间为24h~48h；焙烧的过程为先在200℃~300℃的温度下焙烧10h~20h，然后在300℃~400℃的温度下焙烧3h~10h。

10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，水的重量与已负载活性组分和杂多酸的纳米二氧化钛、玻璃纤维、无机粘结剂、增塑剂和润滑剂的总重量之比为0.15~0.7:1。

11.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤（4）中，干燥的条件为：在60℃~110℃下干燥12h~24h，焙烧的条件为：在300℃~400℃下焙烧3h~10h。

12.根据权利要求1~6任一项所述的抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂的应用，其特征在于，所述的抗碱性金属氧化物中毒的烟气脱硝催化剂在含有碱性金属氧化物的烟气脱硝中的应用。