CN103019060A - 调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置和成像方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置和成像方法。该调色剂为静电图像显影用调色剂，其包含：非结晶性聚酯树脂(A)，其至少含有衍生自二羧酸成分的重复单元和衍生自以特定化学式表示的二醇成分的重复单元；以及非结晶性聚酯树脂(B)，其重均分子量不同于非结晶性聚酯树脂(A)的重均分子量，其中非结晶性聚酯树脂(A)和非结晶性聚酯树脂(B)的重均分子量之差（绝对值）为30,000至100,000。

Description

调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置和成像方法

技术领域

本发明涉及静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置和成像方法。

背景技术

通过形成静电潜像并将其显影的步骤而使图像信息可视化的方法，例如电子照相术，目前正在各种领域中应用。通过该方法形成图像是按照如下方式进行的：对感光体（潜像保持部件）的整个表面进行充电，根据图像信息用激光将感光体的表面曝光以形成静电潜像，用包含调色剂的显影剂将该静电潜像显影而形成调色剂图像，并将该调色剂图像最终转印/定影到记录介质的表面上。

作为应用于上文描述的电子照相术的调色剂，已知有如下这些。

例如，JP-A-2010-117575（本文使用的表述“JP-A”是指“未经审查的已公布的日本专利申请”）公开了一种调色剂，其中粘合剂树脂含有：聚酯树脂(A)，其是通过使含有脂肪族多元醇的醇成分与含有(甲基)丙烯酸改性松香的羧酸成分缩聚而获得的；以及聚酯树脂(B)，其是通过使含有特定双酚A的环氧烷烃加成物的醇成分与羧酸成分缩聚而获得的。

此外，日本专利4505738公开了一种调色剂，其中松香(R)和含有环氧基的化合物(E)的反应产物(P)与粘合剂树脂(Q)组合使用。

此外，在JP-A-2010-20170中，已知有这样一种含有聚酯树脂的调色剂,其中酸成分由(1)芳香族二羧酸和(2)歧化松香组成，所述醇成分由(3)三价或更高价的多元醇组成，其中(3)/(1)的摩尔比是为1.05至1.65，并且(2)/(1)的摩尔比为0.40至2.60。

发明内容

本发明的目的是提供相溶解性（phase dissolution）优异的静电图像显影用调色剂。

上述目的可以通过以下技术来达成。

<1>一种静电图像显影用调色剂，包含：

非结晶性聚酯树脂(A)，所述非结晶性聚酯树脂(A)至少含有衍生自二羧酸成分的重复单元和衍生自二醇成分的重复单元，所述二醇成分由下式(1)表示，以及

非结晶性聚酯树脂(B)，所述非结晶性聚酯树脂(B)的重均分子量不同于所述非结晶性聚酯树脂(A)的重均分子量，其中

所述非结晶性聚酯树脂(A)和所述非结晶性聚酯树脂(B)的重均分子量之差（绝对值）为30,000至100,000：

其中R¹和R²各自独立地代表氢或者甲基，L¹、L²和L³各自独立地代表二价连接基团，所述二价连接基团选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链亚烷基、可具有取代基的环亚烷基、可具有取代基的亚芳基、及其组合所组成的组；L¹和L²、或者L¹和L³可形成环，并且A¹和A²各自代表松香酯基。

<2>根据<1>所述的静电图像显影用调色剂，

其中由式(1)表示的所述二醇成分是双官能环氧化合物和松香的反应产物。

<3>根据<2>所述的静电图像显影用调色剂，

其中所述松香是通过精制处理制备的精制松香、通过歧化处理制备的歧化松香、或者通过氢化处理制备的氢化松香。

<4>根据<1>至<3>中的任意一项所述的静电图像显影用调色剂，

其中所述非结晶性聚酯树脂(A)和所述非结晶性聚酯树脂(B)中的至少任意一者是这样的聚酯树脂，其含有衍生自含双酚A结构的成分的重复单元。

<5>一种静电图像显影剂，其含有根据<1>至<4>中的任意一项所述的静电图像显影用调色剂。

<6>一种调色剂盒，其容纳根据<1>至<4>中的任意一项所述的静电图像显影用调色剂，并且可拆卸地连接到成像装置。

<7>一种处理盒，其包含显影单元，所述显影单元容纳根据<5>所述的静电图像显影剂、并且用所述显影剂使在潜像保持部件的表面上形成的静电潜像显影以形成调色剂图像，而且所述显影单元可拆卸地连接到成像装置。

<8>一种成像装置，包括：

潜像保持部件，

充电单元，所述充电单元对所述潜像保持部件的表面充电，

静电潜像形成单元，所述静电潜像形成单元在所述潜像保持部件的表面上形成静电潜像，

显影单元，所述显影单元容纳根据<5>所述的静电图像显影剂，并且用所述静电图像显影剂使所述静电潜像显影以形成调色剂图像，

转印单元，所述转印单元将所述调色剂图像转印到记录介质上，以及

定影单元，所述定影单元将所述调色剂图像定影在所述记录介质上。

<9>一种成像方法，包括：

对静电潜像保持部件的表面进行充电，

在所述静电潜像保持部件的表面上形成静电潜像，

使用根据<5>所述的静电图像显影剂使所述静电潜像显影，以形成调色剂图像，

将所述调色剂图像转印到记录介质上，以及

将所述调色剂图像定影在所述记录介质上。

根据在<1>、<2>中描述的发明，可提供与非结晶性聚酯树脂(A)和非结晶性聚酯树脂(B)的重均分子量之差（绝对值）在上述范围以外的情况相比，具有优异的相溶解性的静电图像显影用调色剂。

根据在<3>中描述的发明，可提供与采用经历精制处理的精制树脂、经历歧化处理的歧化树脂或者经历氢化处理的氢化树脂的情况相比，具有优异的相溶解性的静电图像显影用调色剂。

根据在本发明<4>中描述的发明，可提供相溶解性优异的静电图像显影用调色剂。

根据在<5>中描述的发明，可提供与采用非结晶性聚酯树脂(A)和非结晶性聚酯树脂(B)的重均分子量之差（绝对值）在上述范围以外的调色剂的情况相比，具有优异的相溶解性的静电图像显影剂。

根据在<6>、<7>、<8>和<9>中描述的发明，可提供与采用非结晶性聚酯树脂(A)和非结晶性聚酯树脂(B)的重均分子量之差（绝对值）在上述范围以外的调色剂的情况相比，能够在高速低温定影或低压定影时实现图像光泽均匀性的调色剂盒、处理盒、成像装置和成像方法。

附图说明

将基于下列附图对本发明的示例性实施方案进行详细地说明，其中：

图1是用于解释螺杆挤出机的一个例子中的螺杆状态的图，所述螺杆挤出机用于生产根据本发明示例性实施方案的调色剂，

图2是示出根据本发明示例性实施方案的成像装置的一个例子的构造的示意图。

图3是示出根据本发明示例性实施方案的处理盒的一个例子的构造的示意图。

其中，

1Y、1M、1C、1K和107表示感光体(图像保持部件)；2Y、2M、2C和2K表示充电辊；3Y、3M、3C和3K表示激光束；3：曝光装置；4Y、4M、4C、4K和111表示显影装置(显影单元)；5Y、5M、5C和5K表示一次转印辊；6Y、6M、6C、6K和113表示感光体清洁装置（清洁单元）；8Y、8M、8C和8K表示调色剂盒；10Y、10M、10C和10K表示单元；20表示中间转印带；22表示驱动辊；24表示支承辊；26表示二次转印辊（转印单元）；28和115：定影装置（定影单元）；30表示用于清洁中间转印材料的装置；32表示传送辊（排出辊）；108表示充电装置；112表示转印装置；116表示安装导轨；117表示用于除电曝光的开口；118表示用于曝光的开口；200表示处理盒；P和300表示：记录纸(记录介质)。

具体实施方式

下面对作为本发明例子的示例性实施方案进行详细描述。

<静电图像显影用调色剂>

根据本发明示例性实施方案的静电图像显影用调色剂（下文中称为“调色剂”）被配置为含有非结晶性聚酯树脂(A)（下文中称为“聚酯树脂(A)”）和非结晶性聚酯树脂(B)（下文中称为“聚酯树脂(B)”），所述聚酯树脂(B)与所述聚酯树脂(A)在重均分子量上具有差异。

所述聚酯树脂(A)是这样的聚酯树脂，其至少含有衍生自二羧酸成分的重复单元和衍生自二醇成分的重复单元，所述二醇成分由式(1)表示。

所述聚酯树脂(A)和所述聚酯树脂(B)的重均分子量之差（绝对值）为30,000至100,000或者为约30,000至约100,000。

由于这些配置，根据本发明示例性实施方案的调色剂成为相溶解性优异的调色剂。因为所述调色剂具有优异的相溶解性，因此，在高速低温定影或者低压定影时，实现了图像光泽的均匀性。

其原因尚不明确，但是推测如下。

松香是具有高疏水性和大的体积/分子量的分子。也就是说，认为式(1)所表示的二醇成分赋予聚酯树脂的侧链以大的松香结构。认为在侧链中含有松香结构的聚酯树脂(A)易于容许其他树脂侵入所述结构的内部，并且和其他树脂具有优异的相容性。

具体而言，如式(1)所表示，在侧链中含有松香结构的聚酯树脂(A)在衍生自醇成分的重复单元中含有松香结构。这意味着所述聚酯树脂是使用含松香结构的多元醇合成的，并且据推测，由于这种含松香结构的二醇与直链中含松香结构的多价羧酸（酸成分）在树脂形式是不同的，并且体积变大而且使树脂之间富有相容性，因此在低温下粘度迅速发生降低。

由于这个原因，认为所述调色剂的低温定影性能得以实现。

当具有在上文所述范围内的分子量差异的聚酯树脂(B)与具有所述特性的聚酯树脂(A)一起组合使用时，同样在高速低温定影条件下、或者在通过电磁感应加热系统进行定影的情况中、或者在低压定影条件下（典型地为光定影），各树脂之间的相容性更加增强；此外，图像被赋予均匀的光泽。通常已知的是，使用多种具有宽的分子量分布的树脂或者具有分子量差异的树脂，以增强定影图像的保存性能，在使用具有上述性质的树脂的情况中，由于在低分子量部分和高分子量部分之间具有良好的相容性，所以认为即使在低温条件下或者低压条件下也能迅速地获得它们的相容化，从而导致赋予均匀的光泽。

由于这些原因，认为根据本发明示例性实施方案的调色剂因上文所述的配置而成为相溶解性优异的调色剂。因为所述调色剂具有优异的相溶解性，因此预料到在高速低温定影或者低压定影时会实现图像光泽的均匀性。

[聚酯树脂(A)]

所述聚酯树脂(A)在下面描述。

所述聚酯树脂(A)是含有衍生自二羧酸成分的重复单元和衍生自式(1)所示二醇成分的重复单元的缩聚物。

所述聚酯树脂(A)是非结晶性树脂。

在本文中，结晶性树脂是指：在采用差示扫描量热法(DSC)的热分析测量中，具有明确的吸热峰、而不是逐步变化的吸热热量的树脂。另一方面，非结晶性树脂是指：在采用差示扫描量热法(DSC)的热分析测量中，只具有逐步的吸热变化、而没有明确的吸热峰的树脂，并且非结晶性树脂指的是在常温下为固体(例如在25℃是固体)、而在超过玻璃化转变温度的温度下热塑化的树脂。

具体而言，例如，结晶性树脂是指在以10℃/分钟的升温速率下测量的吸热峰的半值宽度在10℃内的树脂；而非结晶性树脂是指其半值宽度超过10℃的树脂，或者没有观察到明确的吸热峰的树脂。

(衍生自二羧酸成分的重复单元)

聚酯树脂(A)中的衍生自二羧酸成分的重复单元包括衍生自至少一种选自由下述的芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸组成的组中的二羧酸的重复单元。

芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸的具体实例包括：芳香族二羧酸（例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸）；脂肪族二羧酸（如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、二聚酸、具有支链并且碳原子数为1至20的烷基琥珀酸、和具有支链并且具有碳原子数为1至20的链烯基的链烯基琥珀酸）；以及所述酸的烷基（其碳原子数为1至3）酯。在这些物质之中，鉴于调色剂的耐久性和定影性能、着色剂的分散性能、以及容易获得性，优选诸如间苯二甲酸和对苯二甲酸的芳香族羧酸，以及诸如琥珀酸、癸二酸和壬二酸的脂肪族羧酸。

可以单独使用这些芳香族羧酸和脂肪族羧酸中的一种，或可以组合使用其中的两种或更多种。此外，也可以使用三价或更高价的芳香族羧酸，只要不损害本示例性实施例的效果即可。三价或更高价的羧酸的例子包括偏苯三酸、均苯四酸、萘三甲酸、四羧基二苯甲酮、联苯四羧酸、和它们的酸酐。可以单独使用这些物质中的一种，或可以组合使用其中的两种或更多种。鉴于容易获得性和反应性，三价或更高价的芳香族羧酸优选偏苯三酸酐。

(衍生自以式(1)表示的二醇成分的重复单元)

下文描述聚酯树脂(A)中的衍生自以式(1)表示的二醇成分的重复单元。

首先，描述由下式(1)表示的二醇成分。

在式(1)中，R¹和R²各自独立地代表氢或者甲基。L¹、L²和L³各自独立地代表二价连接基团，所述二价连接基团选自：羰基、酯基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链亚烷基、可具有取代基的环亚烷基、可具有取代基的亚芳基、及其组合；L¹和L²、或者L¹和L³可形成环。A¹和A²各自代表松香酯基。

本文使用的松香酯基是指：从包含在松香中的羧基中去除氢原子后所剩的部分。

用L¹、L²和L³表示的链亚烷基包括例如具有为1至10的碳原子数的亚烷基。

用L¹、L²和L³表示的环亚烷基包括例如具有为3至7的碳原子数的环亚烷基。

用L¹、L²和L³表示的亚芳基包括例如亚苯基、亚萘基和蒽基。

引入上述链亚烷基、环亚烷基和亚芳基中的取代基的实例包括：碳原子数为1至8的烷基，以及芳基，并且优选直链、支链或环状的烷基。其具体实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、s-丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环戊基、环己基、和苯基。

由式(1)表示的化合物是每个分子具有两个松香酯基的二醇化合物(下文中有时也称为“特定的松香二醇”)。

松香为包含在所述特定的松香二醇中的松香酯基团的基元，其具有庞大的结构并且是高度疏水的，因此，包含所述松香酯基团的聚酯树脂(A)难以含有水。此外，就聚酯树脂(A)的结构而言，其仅在树脂分子的端部具有羟基或羧基，因此可以增加树脂中的松香酯基团的量，而不需增加可能会不利地影响调色剂的静电特性的羟基或羧基的量。另外，在通过松香与双官能环氧化合物发生反应来获得所述特定的松香二醇时，与醇成分和松香之间的酯化反应相比，双官能环氧化合物中的环氧基和松香中的羧基之间发生的环氧基的开环反应具有更高的反应性，因此，聚酯树脂(A)中几乎不残留未反应的松香。

聚酯树脂(A)的合成路线的一个实例如下所示。在下面的合成方案中，双官能环氧化合物与松香反应而合成所述特定的松香二醇，所述特定的松香二醇然后与二羧酸进行脱水缩聚，从而合成缩聚物聚酯树脂(A)。在表示聚酯树脂(A)的结构式中，由虚线包围的部分对应于松香酯基。

顺便提及的是，所述缩聚物聚酯树脂(A)在水解时，分解成下述的单体。所述聚酯树脂(A)是二羧酸和二醇以1:1的比率缩合的，因此，所述树脂的组成成分可以从所述分解产物来推定。

由式(1)表示的所述特定的松香二醇的合成方法在下面具体地描述。

由式(1)表示的所述特定的松香二醇是通过已知方法合成的，例如，通过使环氧化合物和松香反应。

可以用在本发明示例性实施方案中的环氧化合物是每分子中具有两个环氧基团的双官能环氧化合物，并且其实例包括芳香族二醇的二缩水甘油醚、芳香族二羧酸的二缩水甘油醚、脂肪族二醇的二缩水甘油醚、脂环族二醇的二缩水甘油醚、和脂环族环氧化物。

按照这种方式，使用多官能环氧化合物来合成所述特定的松香二醇，因此，例如，含有衍生自这样的特定的松香二醇的重复单元的聚酯树脂(A)赋予调色剂以更优异的静电性能。这归因于如下事实：与通用的其他官能醇的反应性相比，环氧化合物的反应性更高，因此，可以有效地使松香中所含的反应性低的羧酸得以反应。其结果是，逆反应或副反应也受到抑制。

所述芳香族二醇的二缩水甘油醚的代表性实例就芳香族二醇成分而言包括：双酚A、双酚A的衍生物（如双酚A的聚环氧烷烃加成物）、双酚F，双酚F的衍生物（如双酚F的聚环氧烷烃加成物）、双酚S、双酚S的衍生物（如双酚S的聚环氧烷烃加成物）、间苯二酚、叔丁基邻苯二酚和联苯酚。

所述芳香族二羧酸的二缩水甘油醚的代表性实例就芳香族二羧酸成分而言包括：对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸。

所述脂肪族二醇的二缩水甘油醚的代表性实例就脂肪族二醇成分而言包括：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,9-壬二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇。

所述脂环族二醇的二缩水甘油醚的代表性实例就脂环族二醇成分而言包括：氢化双酚A、氢化双酚A的衍生物（如氢化双酚A的聚环氧烷烃加成物）、和环己烷二甲醇。

所述脂环族环氧化物的代表性实例包括二氧化苧烯。

所述含环氧基的化合物例如通过二醇成分和表卤代醇的反应而获得，依据其用量比，可以通过缩聚而得到较高分子量的含环氧基的化合物。

松香和双官能环氧化合物之间的反应主要是通过松香的羧基与双官能环氧化合物的环氧基之间的开环反应来进行的。这时，其反应温度优选为不低于这两种构成成分的熔融温度的温度，和/或能够实现均匀混合的温度，特别是，该反应温度通常为60°C到200°C。在反应时，可以加入催化剂以促进所述环氧基的开环反应。

所述催化剂的实例包括：胺，例如乙二胺、三甲胺、2-甲基咪唑；季铵盐，如溴化三乙基铵、氯化三乙基铵、氯化丁基三甲基铵；和三苯基膦。

通过各种方法来进行所述反应，例如，在间歇式系统的情况下，通常以预定的比例将松香和双官能环氧化合物加入到可加热烧瓶中（所述可加热烧瓶配备有冷凝器、搅拌器、惰性气体入口、温度计等），加热熔融所得的混合物，并对反应产物适当取样以跟踪所述反应。反应的进展主要由酸度的降低而证实，例如，当达到化学计量反应终点或接近该终点时，使所述反应适当地结束。

至于松香和双官能环氧化合物反应的比例，所述松香优选以相对于每摩尔双官能环氧化合物为1.5摩尔至2.5摩尔范围内的量反应；所述松香更优选以1.8摩尔至2.2摩尔范围内的量反应，还更优选以1.85摩尔至2.1摩尔范围内的量反应，以上的量是相对于每摩尔双官能环氧化合物而言的。如果反应的松香的比率小于1.5摩尔，则双官能环氧化合物中的环氧基团会剩余而进入随后的聚酯生产步骤中，并且可能通过发挥交联剂的作用而使得分子量突然增加，并导致凝胶化。另一方面，如果反应的松香的比率超过2.5摩尔，则会剩余未反应的松香，并且可能由于酸值增加而导致静电性能劣化。

下文描述在由式(1)表示的所述特定的松香二醇中的松香。

所述松香是从树木得到的树脂酸的总称，并且是一种天然存在的物质，其含有作为主要成分的松香酸（一种三环二萜）、以及它的异构体。除了松香酸外，其成分的具体实例还包括长叶松酸、新松香酸、海松酸、脱氢松香酸、异海松酸和山达海松酸。在本示例性实施方案中使用的松香是这些酸的混合物。松香根据采集方法而大致分为三种，即，从木浆生产得到的浮油松香（tall rosins）、产自松树的脂松香（gum rosins）、以及产自松树树桩的木松香（wood rosins）。所述松香优选脂松香和浮油松香中的至少任一种，因为这些是容易获得的。

所述松香优选为精制的。例如，将未精制松香中含有的高分子量物质（其被认为是衍生自树脂酸的过氧化物）和非皂化物质从未精制的松香中除去，从而得到精制的松香。所述精制方法没有特别地限定，并且可以从多种已知的精制方法中选择。其具体实例包括蒸馏、重结晶和萃取。从工业的角度来说，优选通过蒸馏来进行精制。通常，考虑到在温度为200℃至300℃、压力为6.67千帕或更低的条件下的蒸馏时间，来选择蒸馏。重结晶例如通过如下方式来进行：将未精制的松香溶解在良溶剂中，随后除去溶剂以制备浓缩的溶液，并将不良溶剂加入到所述溶液中。良溶剂的实例包括：芳香族烃类（如苯、甲苯和二甲苯），氯代烃（如氯仿），醇（如低级醇），酮（如丙酮），以及乙酸酯（如乙酸乙酯）。不良溶剂包括烃类溶剂（如正己烷、正庚烷、环己烷和异辛烷）。萃取例如为这样的方法：使用碱性水形成未经纯化的松香的碱性水溶液，在用有机溶剂萃取出该碱性水溶液中包含的非皂化的不溶性物质之后，将水层中和以得到精制松香。

所述松香可以是歧化松香。在歧化催化剂的存在下，将含有松香酸作为主要成分的松香加热，以消除分子内的不稳定的共轭双键，由此来获得所述歧化松香，该歧化松香是以脱氢松香酸和二氢松香酸作为主要成分的混合物。

所述歧化催化剂包括各种已知的化合物，例如，负载型催化剂诸如钯碳、铑碳、以及铂碳；金属粉末类诸如镍和铂；碘化物诸如碘化铁；以及磷类化合物。通常，基于松香的量而言，催化剂的用量优选为0.01质量%至5质量%，更优选为0.01质量%至1质量%；反应温度优选为100℃至300℃，更优选为150℃至290℃。顺便提及，关于控制脱氢松香酸的量的方法，可以加入通过（例如）从歧化松香结晶为乙醇胺盐的方式(J.Org.Chem.,31,4246(1996))分离出的脱氢松香酸而使之落入上述范围内。

所述松香也可以是氢化松香。所述氢化松香例如含有四氢松香酸和二氢松香酸作为主要成分，并且是通过采用已知的氢化反应来消除分子中的不稳定共轭双键而获得的。所述氢化反应通过以下方式进行：在氢化催化剂的存在下，在通常为10kg/cm²至200kg/cm²、优选50kg/cm²至150kg/cm²的氢气压力下，加热未精制的松香。氢化催化剂的实例包括各种已知的催化剂，例如，负载型催化剂诸如钯碳、铑碳、以及铂碳；金属粉末诸如镍和铂；碘；以及碘化物诸如碘化铁。催化剂的用量通常为0.01质量%至5质量%，优选为0.01质量%至1.0质量%；反应温度为100℃至300℃，优选为150℃至290℃。

关于这些歧化松香和氢化松香，可以在所述歧化处理或氢化处理之前或之后，提供上述的精制步骤。

所述松香可以是通过将松香聚合而获得的聚合松香、通过向松香中添加不饱和羧酸而获得的不饱和羧酸改性的松香或酚改性的松香。用于制备不饱和羧酸改性的松香的不饱和羧酸的实例包括马来酸、马来酸酐、富马酸、丙烯酸和甲基丙烯酸。所述不饱和羧酸改性的松香通常是通过使用相对于100质量份的原料松香而言大约为1质量份至30质量份的不饱和羧酸而改性的。

在这些松香中，为了得到反应性均一、并且残余单体或副反应受到抑制的均质聚酯树脂(A)，优选的是使用通过精制处理制备的精制松香、通过歧化处理制备的歧化松香、或通过氢化处理制备的氢化松香。可以单独使用这些物质中的一种，或者可以将若干种作为混合物使用。

均质的聚酯树脂(A)是有利的，因为这样对调色剂静电性能的控制更容易。

另外，当采用这样的松香时，调色剂的相溶解性得到进一步提高，结果，在高速低温定影或低压定影时图像光泽的均匀性更容易被提高。

由式(1)表示的所述特定的松香二醇的示例性化合物如下所示，但本发明示例性实施方案不限于此。

在所述特定的松香二醇的示例性化合物中，n表示1或者更大的整数。

在合成所述聚酯树脂(A)中，除了所述特定松香二醇以外的二醇成分也可以作为二醇而组合使用。另外，在本示例性实施方案中，鉴于定影性能，所述特定的松香二醇在所述二醇成分中的含量优选为10摩尔％至100摩尔％，更优选为20摩尔％至90摩尔％，还更优选为30摩尔％至70摩尔％。

在所述聚酯树脂(A)中，选自脂肪族二醇和醚化双酚中的至少一者可以作为不同于所述特定松香二醇的醇成分进行缩聚，只要它应用于调色剂时不损害所述调色剂的性能即可。

脂肪族二醇的实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁烯二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、2-乙基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、2-丁基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、3-羟基-2,2-二甲基丙基-3-羟基-2,2-二甲基丙酸酯、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、二丙二醇和聚丙二醇。可以单独使用这些脂肪族二醇中的一种，或者可以将其中的两种或更多种组合使用。

此外，醚化双酚可以进一步与脂肪族二醇一起使用。所述醚化双酚是由双酚A和环氧化物的加成反应得到的二醇。所述环氧化物是环氧乙烷或环氧丙烷。相对于每摩尔双酚A而言，添加的所述环氧化物的平均摩尔数优选为2摩尔至16摩尔。

构成所述聚酯树脂(A)的缩聚物是通过常规已知的缩聚反应、并使用上文描述的二羧酸和含有所述特定松香二醇的二醇作为原料而获得的。

至于所述反应的方法，可以采用酯交换反应或直接酯化反应。另外，所述缩聚反应可以通过在压力下升高反应温度、或者通过在减压或环境压力下充入惰性气体流的方法加速。根据所述反应，可以使用常规已知的反应催化剂（如选自锑、锡、钛、锌、铝、锰和锗中的至少一种金属化合物），以加速所述反应。所述反应催化剂的添加量优选为0.01质量份至1.5质量份，更优选为0.05质量份至1.0质量份，这是相对于100质量份总量的所述酸成分和所述醇成分而言的。所述反应温度优选为180℃至300℃。

[聚酯树脂(B)]

所述聚酯树脂(B)是重均分子量和所述聚酯树脂(A)不同的非结晶性树脂。

所述聚酯树脂(B)可以是通用的聚酯树脂，主要含有衍生自多价羧酸成分的重复单元和衍生自多元醇成分的重复单元（含有衍生自没有松香结构的多元醇成分的重复单元的聚酯树脂）；或者其可以与所述聚酯树脂(A)相似，为至少含有衍生自二羧酸成分的重复单元和衍生自式(1)所示二醇成分的重复单元的聚酯树脂。

然而，从所述调色剂的相溶解性被进一步提高、进而在高速低温定影或低压定影时图像光泽的均匀性更容易得到增强的角度来看，聚酯树脂(B)优选为与聚酯树脂(A)相似，为至少含有衍生自二羧酸成分的重复单元和衍生自式(1)所示二醇成分的重复单元的聚酯树脂。

[聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的物理性质]

所述聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的重均分子量之差（绝对值）为30,000至100,000，或者为约30,000至约100,000；优选为4,000至90,000，或者为约4,000至约90,000。

通过将所述聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的重均分子量之差（绝对值）设置在上述的范围内，得到的调色剂具有优异的相溶解性。另外，因为所述调色剂的相溶解性优异，所以可以实现在高速低温定影或低压定影时图像的光泽均匀。

具体地，例如，当所述重均分子量的差值是30,000或更高、或者约30,000或更高时，能够确保所述调色剂的低温定影性能或低压定影性能、以及所述定影图像的保存性能，当所述差值是100,000或更低、或者约100,000或更低时，在高速低温定影或低压定影时可以获得均匀的图像光泽度。

然而，鉴于调色剂的耐久性和抗热偏移性，聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)各自的重均分子量（Mw）优选为4,000至1,000,000、或为约4,000至约1,000,000、更优选为7,000至300,000、或为约7000至约300,000。

所述聚酯树脂(A)和所述聚酯树脂(B)的软化温度之差（绝对值）为5℃至25℃，优选为7℃至20℃。

通过将所述聚酯树脂(A)和所述聚酯树脂(B)的软化温度之差设置在上述的范围内，促进了两种树脂的均匀相容性，并且调色剂的相溶解性更加增强，结果，在高速低温定影或低压定影时图像光泽的均匀性更容易被提高。

然而，鉴于调色剂的定影性能、贮存性能和耐久性，所述聚酯树脂(A)和所述聚酯树脂(B)各自的软化温度优选为80℃至160℃，更优选90℃至140℃。

鉴于调色剂的定影性能、贮存性能和耐久性，当所述树脂被用作所述调色剂的粘合剂树脂时，所述聚酯树脂(A)和所述聚酯树脂(B)各自的玻璃化转变温度优选为35℃至80℃，更优选为40℃至75℃，还更优选为50℃至65℃。

鉴于调色剂的静电性能，所述聚酯树脂(A)的酸值为3mgKOH/g至30mgKOH/g，优选为9mgKOH/g至21mgKOH/g。如果所述酸值超过30mgKOH/g，则所述树脂容易含水，尤其是在夏季环境中更是如此，使得静电性能劣化；而如果所述酸值小于3mgKOH/g，则静电性能可能会严重受损。

所述聚酯树脂(A)含有松香酯基，并且所述松香酯基是疏水性的大基团。此外，所述调色剂的空气界面通常是疏水性的，因此，所述松香酯基可能被暴露于本发明示例性实施方案的、含有所述聚酯树脂(A)的调色剂的表面。如果暴露于所述调色剂表面的所述松香酯基的量大，那么所述调色剂的静电性能可能会变差。在本发明示例性实施方案中，所述聚酯树脂(A)的酸值被设定为3mgKOH/g至30mgKOH/g，从而使所述调色剂被调节到具有优选的电荷量。

另一方面，鉴于所述调色剂的静电性能，所述聚酯树脂(B)的酸值优选为1mgKOH/g至50mgKOH/g，更优选为3mgKOH/g至30mgKOH/g。

然而，在采用与所述聚酯树脂(A)相似的、至少含有衍生自二羧酸成分的重复单元和衍生自式(1)所示二醇成分的重复单元的聚酯树脂作为聚酯树脂(B)的情况下，所述聚酯树脂(B)的酸值优选与所述聚酯树脂(A)的酸值相同。

顺便提及的是，各聚酯树脂的重均分子量Mw、数均分子量Mn、软化温度、玻璃化转变温度和酸值是通过在实施例中描述的方法测定的值。

另外，可以容易地调整各聚酯树脂的各种物理性质，例如，通过调节原料单体组成、聚合引发剂、分子量、催化剂的量等或选择反应条件来实施。

[聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的优选组合]

聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的优选组合包括如下这些：

组合1)，其中所述聚酯树脂(A)和所述聚酯树脂(B)都是至少含有衍生自二羧酸成分的重复单元和衍生自式(1)所示二醇成分的重复单元的聚酯树脂；和

组合2)，其中所述聚酯树脂(A)和所述聚酯树脂(B)中的至少任一种是（优选两种都是）含有衍生自具有双酚结构（优选双酚A结构）的成分的重复单元的聚酯树脂。

在这样的组合的情况下，每种聚酯树脂中存在许多可归属于松香的芳香环和许多可归属于双酚结构的芳香环。由于在常温（例如25℃）下两者的芳香环之间发生相互作用，而在低温下所述相互作用消失，因此低压定影性能和图像强度可能被提高。此外，促进了两种树脂之间的均匀相容性，并且所述调色剂的相溶解性被更加增强，结果，在高速低温定影或低压定影时图像光泽的均匀性可以容易地被进一步提高。

此处，在所述含有衍生自具有双酚结构（优选双酚A结构）的成分的重复单元的聚酯树脂中，所述具有双酚结构（优选双酚A结构）的成分可以是羧酸成分或者醇成分，但是优选醇成分。具体而言，在所述聚酯树脂(A)的情况中，式(1)中的L¹优选为具有双酚结构（优选双酚A结构）的基团。

所述聚酯树脂(A)和所述聚酯树脂(B)的比例((A)/(B))，以质量比例计，优选为2/8至8/2，更优选为3/7至7/3。

通过将所述聚酯树脂(A)和所述聚酯树脂(B)的所述比例设置在上述的范围内，促进了两种树脂的均匀相容性，并且所述调色剂的相溶解性被更加增强；结果，在高速低温定影或低压定影时图像光泽的均匀性可以容易地被进一步提高。

顺便提及的是，所述聚酯树脂(A)和所述聚酯树脂(B)可以是改性的聚酯树脂。所述改性聚酯树脂包括通过例如在JP-A-11-133668、JP-A-10-239903和JP-A-8-20636中描述的方法用酚、氨基甲酸酯、环氧等接枝或嵌段的聚酯。

[构成调色剂的其他成分]

根据本发明示例性实施方案的调色剂包含作为粘合剂树脂的所述聚酯树脂(A)和所述聚酯树脂(B)（下文将这两种树脂简单统称为“聚酯树脂”），并且，如果需要的话，其可以含有其他成分，例如着色剂、防粘剂、电荷控制剂和外部添加剂。

在根据本发明示例性实施方案的调色剂中，已知的粘合剂树脂，例如乙烯基类树脂（例如苯乙烯-丙烯酸树脂）、环氧树脂及其他的树脂（如聚碳酸酯和聚氨酯），可以与所述聚酯树脂组合使用，只要不损害所述聚酯树脂的效果即可。

所述聚酯树脂在构成调色剂的粘合剂树脂中的含量优选为60质量％或更多，更优选80质量％或更多，还更优选基本上为100质量％。

（着色剂）

在本发明示例性实施方案中使用的着色剂可以是染料或者颜料。就耐光性和耐水性而言，颜料是优选的。

所述着色剂可以是本领域已知的颜料。优选的着色剂的实例包括炭黑、苯胺黑、苯胺蓝、铜油蓝（Calcoil Blue）、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、氯化亚甲蓝、酞菁蓝、孔雀绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、喹吖啶酮、联苯胺黄、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红185、C.I.颜料红238、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄74、C.I.颜料蓝15:1、和C.I.颜料蓝15:3。

基于100质量份的所述粘合剂树脂，所述着色剂的含量优选在1质量份至30质量份的范围内。如果需要，使用表面经处理的着色剂或者颜料分散剂也是有效的。本发明示例性实施方案的调色剂的颜色可以通过选择所述着色剂的种类而确定。例如，本发明示例性实施方案的调色剂可以是黄色、品红色、青色或黑色的。

(防粘剂)

用于本发明示例性实施方案的防粘剂的例子包括：石蜡诸如低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯；硅树脂；松香；米糠蜡；以及巴西棕榈蜡。这些防粘剂的熔化温度优选在50°C到100°C之间，更优选在60°C和95°C之间。在调色剂中该防粘剂的含量优选为0.5质量%到15质量%，更优选为1.0质量%到12质量%。在所述防粘剂以0.5%质量或更多的量存在时，特别地防止了无油定影中剥离缺陷的发生。同时，在所述防粘剂以15%质量或更少的量存在时，提高了图像质量和成像的可靠性，而不会引起调色剂流动性的劣化。

（电荷控制剂）

所述电荷控制剂可以是任意的现有技术已知的那些，例如偶氮系金属配位化合物、水杨酸金属配位化合物和含极性基团的树脂型电荷控制剂。

（外部添加剂）

本发明示例性实施方案的调色剂可以含有无机粉末作为调色剂颗粒的外部添加剂，以实现改进其流动性的目的。合适的无机粉末的实例包括二氧化硅粉末、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、二氧化硅、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁（bengala）、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。优选二氧化硅粉末。在所述调色剂中的无机粉末的混合比例通常在0.01质量份至5质量份的范围内，优选为0.01质量份至2.0质量份，这是基于100质量份所述调色剂而言的。所述无机粉末可与本领域中已知的另外的材料组合使用，例如二氧化硅、钛、树脂颗粒（如聚苯乙烯、PMMA和三聚氰胺树脂颗粒）或氧化铝。本发明示例性实施方案的调色剂可进一步包括清洁用润滑剂。所述清洁用润滑剂可以是高级脂肪酸的金属盐（典型的是硬脂酸锌）或氟化聚合物颗粒的粉末。

[调色剂的特性]

根据本发明示例性实施方案的调色剂的形状因子SF1优选在110至150的范围内，更优选为120至140.

所述形状因子SF1根据方程1计算：

SF1=(ML²/A)×(π/4)×100    (1)

其中ML表示所述调色剂的绝对最大长度，A表示所述调色剂的投影面积。

采用图像分析仪，主要通过对显微镜图像或扫描电子显微镜图像的分析，来定量SF1。首先，通过摄像机拍摄分散在载玻片表面上的颗粒的光学显微镜图像，并将该图像输入Luzex图像分析仪。测量100个颗粒的最大长度和投影面积，并代入方程1中。将所得到的值求平均。

根据本发明示例性实施方案的调色剂的体均粒径优选为4μm至15μm，更优选为4μm至10μm，还更优选为4μm至8μm。

在此，采用具有50μm孔径的多功能粒度仪（由Beckman Coulter公司生产）来测量体均粒径。在将调色剂分散于电解质水溶液（等渗的水溶液）中之后，再进一步用超声波将该分散液分散30秒或更长时间，然后进行测量。

[调色剂生产方法]

所述调色剂的生产方法没有特别的限制。例如，用干法生产（如捏合-粉碎）或者湿法生产（如乳化凝集或悬浮聚合）所述调色剂颗粒。这些方法是本领域中公知的。如果有必要，可以将外部添加剂加入到所述调色剂颗粒中。

根据捏合-粉碎法，把包含粘合剂树脂在内的调色剂形成性材料捏合以得到捏合产物，然后进行粉碎以制得调色剂颗粒。

更具体地讲，该捏合-粉碎法包括：用于捏合包含粘合剂树脂在内的调色剂形成性材料的捏合工序，和用于粉碎被捏合产物的粉碎工序。如果需要，该捏合-粉碎法还可进一步包括一个或更多的工序，例如，在捏合工序之后用于冷却被捏合产物的工序。

有关上述各个工序的细节将在下文中叙述。

-捏合工序-

在该捏合工序中，把包含粘合剂树脂在内的调色剂形成性材料捏合。

在该捏合工序中，优选的是，相对于100质量份的调色剂形成性材料，加入0.5质量份到5质量份的水性介质（例如，蒸馏水、离子交换水或醇）。

在该捏合工序中，可以使用捏合机，例如单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。作为非限定性的例子，将参照附图对具有输送螺杆（transferscrew）区和两个捏合区的捏合机进行说明。

图1是用于说明螺杆挤出机中的螺杆状态的图，其中所述挤出机是在制备根据本发明示例性实施方案的调色剂的制备方法中使用的螺杆挤出机的一个例子。

螺杆挤出机11包括：装配有螺杆（未示出）的桶12；进料口14，作为调色剂原材料的调色剂形成性材料通过该进料口被送入桶12中；液体引入口16，通过该引入口，水性介质被加入到位于桶12内的调色剂形成性材料中；以及排料口18，位于桶12内的调色剂形成性材料被捏合后的产物通过该口被排出。

桶12被分成输送螺杆区SA、捏合区NA、输送螺杆区SB、捏合区NB和输送螺杆区SC，它们按照该顺序自进料口14附近的这一侧开始排布。输送螺杆区SA把从进料口14输入的调色剂形成性材料输送到捏合区NA中。在捏合区NA中，调色剂形成性材料通过第一捏合工序被熔融捏合。输送螺杆区SB将所述被熔融捏合的调色剂形成性材料从捏合区NA输送到捏合区NB。在捏合区NB中，调色剂形成性材料通过第二捏合工序被熔融捏合，形成被捏合的产物。输送螺杆区SC将所述被捏合的产物输送到排料口18。

此外，桶12具有其中装配有不同的温度控制单元（未示出）的区段12A到12J。即，可将区段12A到12J控制为不同的温度。图1显示了这些区段的温度。具体而言，区段12A和12B的温度被控制为t0°C，区段12C到12E的温度被控制为t1°C，并且区段12F到12J的温度被控制为t2°C。由于有这种区段配置，在捏合区NA中的调色剂形成性材料被加热到t1°C，而在捏合区NB中的调色剂形成性材料被加热到t2°C。

经由进料口14，包含粘合剂树脂的调色剂形成性材料被输送到桶12中，并通过输送螺杆区SA而被送入捏合区NA。调色剂形成性材料被加热到在区段12C中设定的温度（t1°C），并被转变为熔融状态。将该熔融的调色剂形成性材料送出并引入到捏合区NA。在捏合区NA中，调色剂形成性材料在区段12D和12E中所设定的温度（t1°C）下被熔融捏合。粘合剂树脂在捏合区NA中熔融并被螺杆剪切。

接下来，将已经在捏合区NA中被捏合的调色剂形成性材料由输送螺杆区SB输送到捏合区NB。

随后，经由液体引入口16，将水性介质输入到桶12中，并加入到位于输送螺杆区SB内的调色剂形成性材料中。在图1显示的状态中，水性介质被输入到输送螺杆区SB中，但是该水性介质的输入位置并不限于此。例如，该水性介质可以在捏合区NB加入，并且也可以在输送螺杆区SB和捏合区NB这两个位置处都加入。也就是说，根据所需的目的，来选择所述的水性介质的加料位置和地点。

如上所述，经由液体引入口16，将水性介质输入到桶12中，并与桶12内的调色剂形成性材料混合。由于该水性介质的蒸发潜热，调色剂形成性材料被冷却，并且维持在适当的温度。

最后，调色剂形成性材料在捏合区NB中被熔融捏合，形成被捏合的产物，并被输送到排料口18而被排出。以这种方式，采用图1所示的螺杆挤出机11将调色剂形成性材料进行了捏合。

-冷却工序-

在该冷却工序中，由所述捏合工序形成的被捏合产物得以冷却。在该冷却工序中，优选将被捏合产物的温度以至少4°C/秒的平均速率降低到40°C或更低。通过以这种平均速率快速降温，保持了被捏合产物在捏合工序刚刚完成时的分散状态。该平均冷却速率指的是，从被捏合产物在捏合工序完成时的温度（例如，在采用图1所示螺杆挤出机11的情况中，为t2°C）降低到40°C的冷却速率的平均值。

具体而言，可以（例如）采用辊和压合型冷却带来完成该冷却工序，所述辊中有冷却水或盐水循环。当这种方法用于冷却工序时，所述冷却速率则根据辊的速度、盐水的流量、被捏合产物的输入量、该被捏合产物被压制后所成片材的厚度等来确定。所述片材的厚度优选为1mm到3mm。

-粉碎工序-

在该粉碎工序中，将由冷却工序冷却过的被捏合产物粉碎成颗粒。例如，在该粉碎工序中，采用机械式粉碎机或喷射式粉碎机。

-分级工序-

如果需要，可对由粉碎工序获得的颗粒进行分级。通过该分级工序，其体均粒径在所希望的范围内的调色剂颗粒被选了出来，那些粒径比所希望的范围的下限还小的颗粒以及那些粒径比所希望的范围的上限还大的颗粒，被排除了。例如，在该分级工序中，可以使用传统的分级机，诸如离心式分级机或惯性式分级机（inertial classifier）。

-外部添加工序-

为了（例如）调节静电荷、赋予流动性或者赋予电荷交换能力，可以从外部向所制得的调色剂颗粒中加入如前所述的无机物粉末。例如，通过V-型掺混机、Henschel型混合器或Roedige型混合器，来完成该外部添加工序，并且该无机物粉末分步附着。

-筛分工序-

如果必要的话，可以在上述外部添加工序之后进行筛分工序。具体而言，该筛分工序可以如下进行，例如，使用旋转筛（gyroshifter）、震动筛分机或涡旋筛分机来进行。通过该筛分，除去了粗大的外部添加剂粉末，从而抑制了在感光体上形成条纹，并抑制了设备的脏污等。

在根据本发明示例性实施方案的调色剂中，聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)组合使用，并且两种树脂优选以均匀混合物的形式存在于所述调色剂中。为了使调色剂采取这种形式，优选通过湿法（如乳液凝集法和悬浮聚合法）生产所述调色剂。

所述乳液凝集法可包括：使构成所述调色剂的原材料乳化以形成树脂颗粒（乳化颗粒）的乳化步骤，形成含有树脂颗粒的凝集体的凝集步骤，以及融合凝集体的融合步骤。

所述步骤详述如下。

-乳化步骤-

例如，可以通过采用分配器向水性介质和粘合剂树脂混合形成的溶液施加剪切力，来制备树脂颗粒分散液。此时，通过加热所述溶液以降低树脂成分的粘度，由此可以形成颗粒。此外，可以使用分散剂来稳定所述分散的树脂颗粒。

此外，当所述树脂是能够溶解于在水中具有相对较低溶解度的油性溶剂中的树脂时，将所述树脂溶解在这样的溶剂中，将所得的溶液与分散剂或聚合物电解质一起在水中分散成颗粒，随后，通过加热或减压的方式蒸发所述溶剂，由此制成树脂颗粒分散液。

在制备所述树脂颗粒分散液时，可以制备一种如下状态的树脂颗粒分散液：其中用作粘合剂树脂的聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)按照上述的比例混合；或者可以制备分别含有各树脂的两种树脂颗粒分散液，并且在随后的凝集步骤中混合。所述混合条件（如混合顺序）没有特别限定。

水性介质的实例包括水（例如蒸馏水和离子交换水）和醇，但优选的水性介质是水。

在乳化步骤中使用的分散剂的实例包括：水溶性聚合物，如聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠和聚甲基丙烯酸钠；表面活性剂，例如阴离子表面活性剂（如十二烷基苯磺酸钠、十八烷基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠和硬脂酸钾），阳离子表面活性剂（如乙酸月桂胺、乙酸硬脂胺和月桂基三甲基氯化铵），两性离子表面活性剂（如月桂基二甲基胺氧化物），和非离子型表面活性剂（如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚和聚氧乙烯烷基胺）；和无机盐（如磷酸三钙、氢氧化铝、硫酸钙、碳酸钙和碳酸钡）。

制备乳液所用分配器的例子包括均化器、均混器、加压捏合机、挤出机和介质分配器。至于树脂颗粒的尺寸，优选的平均粒径（体均粒径）为1.0μm或更小，更优选为60nm至300nm，进一步更优选为150nm到250nm。如果颗粒尺寸小于60nm，则所述树脂颗粒在分散液中成为稳定的颗粒，这样，有时会使所述树脂颗粒难以凝集，而如果其超过1.0μm，则树脂颗粒的凝集倾向增加并且有助于形成调色剂颗粒，但所述调色剂的粒度分布可能会变宽。

在制备防粘剂分散液时，将防粘剂与离子型表面活性剂或高分子电解质（如聚合物酸和聚合物碱）一起分散在水中，并将所述分散液加热到不低于防粘剂的熔化温度的温度，同时使用能够施加强的剪切力的均化器或压力喷射型分配器来进行分散处理。通过以上处理，获得防粘剂分散液。在所述分散处理时，可以将无机化合物（如聚氯化铝）添加到所述分散液中。所述无机化合物优选的实例包括：聚氯化铝、硫酸铝、高碱性聚氯化铝（BAC）、聚氢氧化铝和氯化铝。在这些例子之中，聚氯化铝、硫酸铝等是优选的。防粘剂分散液用于乳液凝集法中，但是，当通过悬浮聚合方法生产所述调色剂时，也可使用防粘剂分散液。

通过所述分散处理，获得含有体均粒径为1μm或更小的防粘剂颗粒的防粘剂分散液。防粘剂颗粒的体均粒径更优选为100nm至500nm。

如果所述的体均粒径小于100nm，则通常难以将防粘剂成分纳入调色剂中，但是这也可能会受到所用粘合剂树脂的特性的影响。另一方面，如果所述的体均粒径超过500nm，则在某些情况下，防粘剂在调色剂中的分散状态将变得不够充分。

可以使用已知的分散方法制备着色剂分散液，例如，可以采用旋转剪切型均质机或常规分散装置（如含有介质的球磨机、砂磨机、Dynomill和Altimizer），但分散方法不限于此。所述着色剂连同离子型表面活性剂或聚合物电解质（如聚合物酸和聚合物碱）一起被分散在水中。分散的着色剂颗粒的体均粒径为1μm或更小可能就足够了，但是，当所述体均粒径为80nm至500nm时，可以有利地使着色剂在调色剂中达到良好的分散状态，而不会使凝集倾向受损。

-凝集步骤-

在所述凝集步骤中，将树脂颗粒分散液、着色剂分散液、防粘剂分散液等混合而制成混合溶液，将所述混合溶液在不超过树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度下加热，引起凝集，从而形成凝集颗粒。往往是在搅拌条件下通过将上述混合溶液调整至酸性pH的方式来实施形成凝集颗粒的步骤。pH值优选为2至7，此时，使用凝集剂也是有效的。

顺便提及，在所述凝集步骤中，可以将防粘剂分散液与各种分散液（例如树脂颗粒分散液）一起一次性添加并混合，或者可分成若干个部分多次添加。

作为所述凝集剂，适合使用极性与用作分散剂的表面活性剂的极性相反的表面活性剂，即，无机金属盐或二价或更高价的金属络合物。特别是，当使用金属络合物时，可降低表面活性剂的用量，并且可以有利地增强荷电特性。

所述无机金属盐特别优选铝盐或其聚合物。为了获得更窄的粒度分布，就无机金属盐的价态来说，二价优于一价、三价优于二价、四价优于三价；在价态相同时，更合适的是聚合型的无机金属盐聚合物。

另外，当凝集颗粒达到所希望的粒径时，可通过另外添加树脂颗粒分散液，来制备具有如下构造的调色剂，其中，核心凝集颗粒的表面被覆有树脂（包覆步骤）。在这种情况下，防粘剂或着色剂几乎不暴露于调色剂表面，鉴于静电性能或显影性能，以上构造是优选的。在另外添加树脂颗粒分散液的情况下，在进行所述另外添加的操作之前，可以添加凝集剂或可以调节pH值。

-融合步骤-

在所述融合步骤中，在与所述凝集步骤一致的搅拌条件下，通过将凝集颗粒悬浮液的pH提高到3至9的范围来停止所述凝集过程；并通过在不低于所述树脂的玻璃化转变温度的温度下加热，从而使所述凝集颗粒融合。此外，当核心凝集颗粒被覆有树脂时，所述树脂也融合以覆盖核心凝集颗粒。如果加热时间足够长以至于能够实现融合，那么加热时间可能是足够的，而且所述加热可进行约0.5小时至10小时。

在所述融合之后，冷却所述体系，得到融合的颗粒。另外，在所述冷却步骤中，也可以在所述树脂的玻璃化转变温度的附近（在玻璃化转变温度的±10℃的范围内），进行所谓的降低冷却速率的缓冷操作，以加速结晶。

通过固-液分离步骤（如过滤），如果需要的话，进一步通过洗涤步骤和干燥步骤，使通过融合而获得的融合颗粒变为调色剂颗粒。在不从外部向所述调色剂颗粒添加外部添加剂的情况下，所获得的调色剂颗粒可以作为调色剂使用。

-外部添加步骤-

类似于捏合-粉碎方法的情况，可以将上述的无机粉末从外部添加到所获得的调色剂颗粒中。从外部添加无机粉末的方法也和在捏合粉碎法中的情况一样。

<静电图像显影剂>

根据本发明示例性实施方案的静电图像显影剂（下文称为“显影剂）至少包含根据本发明示例性实施方案的调色剂。

根据本发明示例性实施方案的调色剂被直接用作单组分显影剂，或用作双组分显影剂。在作为双组分显影剂使用的情况下，所述调色剂通过与载体混合而使用。

可用于双组分显影剂的载体没有特别的限制，并且可以使用已知的载体。其实施例包括：磁性金属，如氧化铁、镍和钴；磁性氧化物，如铁氧体和磁铁矿；在核心材料表面上具有树脂覆层的被覆树脂的载体；和磁性分散型载体。该载体也可以是这样的树脂分散型载体：其中导电材料或类似物被分散在基质树脂中。

在所述双组分显影剂中的调色剂和载体的混合比例（质量比）优选为调色剂:载体=约1:100至30:100，更优选约为3:100至20:100。

<成像装置和成像方法>

以下，将对采用本发明示例性实施方案的显影剂的本发明示例性实施方案的成像装置进行说明。

本发明示例性实施方案的成像装置包括：潜像保持部件；充电单元，用于对潜像保持部件的表面进行充电；静电潜像形成单元，用于在潜像保持部件的表面上形成静电潜像；显影单元，用于容纳根据本发明示例性实施方案的显影剂、并且用该显影剂对所述静电潜像进行显影，以形成调色剂图像；转印单元，用于将调色剂图像转印到记录介质上；以及定影单元，用于将调色剂图像定影在记录介质上。

采用本发明示例性实施方案的成像装置来实施本发明示例性实施方案的成像方法，该成像方法包括：对潜像保持部件的表面充电的充电步骤、在潜像保持部件表面上形成静电潜像的静电潜像形成步骤、使用根据本发明示例性实施方案的显影剂使所述静电潜像显影以形成调色剂图像的显影步骤、将所述调色剂图像转印到记录介质上的转印步骤、以及将所述调色剂图像定影在所述记录介质上的定影步骤。

在该成像装置中，包括显影单元的部件可以是（例如）可以与该成像装置的主体可拆卸地连接的盒结构（处理盒）。该处理盒适合为根据本发明示例性实施方案的处理盒，其包含显影单元，所述显影单元用于容纳根据本发明示例性实施方案的显影剂、并且用所述显影剂使在潜像保持部件的表面上形成的静电潜像显影以形成调色剂图像，而且所述显影单元可拆卸地连接到所述成像装置。

下文将解释根据本发明示例性实施方案的成像装置的例子，但是本发明的示例性实施方案不限于此。在此，将对附图所显示的主要部件进行说明，而省略对其他部件的解释。

图2为示出四鼓串联型彩色成像装置的示意图。在图2中示出的成像装置包括电子照相模式的第一、第二、第三、第四图像形成单元10Y、10M、10C和10K，它们根据分色的图像数据，分别输出黄色（Y）、品红色（M）、青色（C）和黑色（K）的图像。将图像形成单元（在下文中也简称为“单元”）10Y、10M、10C和10K在水平方向上以预定间隔并排平行布置。单元10Y、10M、10C和10K可以是与成像装置的主体可拆卸地连接的处理盒。

如图2所示，可以将用作中间转印部件的中间转印带20安装成在单元10Y、10M、10C和10K的上方运行。将中间转印带20绕置在驱动辊22和支承辊24上，所述驱动辊22和支承辊24接触中间转印带的内表面。中间转印带20沿第一单元10Y到第四单元10K的方向运行。使用弹簧（未示出），在远离驱动辊22的方向上向支承辊24施加压力。绕置在所述两个辊上的中间转印带20被施加了预定的张力。在中间转印带20的潜像保持部件的侧面上，设置有与驱动辊22相对的中间转印材料清洁用装置30。

将装在调色剂盒8Y、8M、8C和8K中的黄色、品红色、青色和黑色这四种调色剂分别提供给单元10Y、10M、10C和10K的显影装置（或显影单元）4Y、4M、4C和4K。

由于10Y、10M、10C和10K这四个单元具有相同的结构，因此对第一单元10Y（该单元设置在中间转印带的运行方向的上游）所作的解释说明也适用于其他单元。单元10M、10C和10K包括与第一单元10Y相对应的部件，这些部件分别用字母M（品红色）、C（青色）和K（黑色）代替Y（黄色）来表示，因而省略了对这些单元的描述。

第一单元10Y具有作为潜像保持部件的感光体1Y。在感光体1Y周围设置了以下部件：辊2Y，用于将感光体1Y的表面充电至预定电位；装置3，其基于分色的图像信号，通过使用激光束3Y将充电表面曝光而形成静电潜像；装置（或单元）4Y，其通过将充电的调色剂提供到静电潜像上而将该静电潜像显影；一次转印辊（或一次转印单元）5Y，用于将被显影的调色剂图像转印到中间转印带20上；以及清洁装置（或清洁用单元）6Y，在一次转印之后，该清洁装置6Y去除残留在感光体1Y的表面上的调色剂。

将一次转印辊5Y设置在中间转印带20的内侧，并使其与感光体1Y相对。将施加一次转印偏压的偏置电源（未在图中示出）分别连接到一次转印辊5Y、5M、5C和5K上。通过控制单元（未在图中示出）来改变偏置电源施加到各个一次转印辊上的转印偏压。

下面将描述在第一单元10Y中形成黄色图像的操作。在进行该操作前，使用辊2Y将感光体1Y的表面充电至约-600V至约-800V。

通过在导电基体（其在20℃下的体积电阻率为小于或等于1×10^-6Ωcm）上叠置感光层而形成该感光体1Y。感光层通常具有高电阻（与常用树脂的电阻相当），但当使用激光束3Y照射该感光层时，被激光束照射的部分的电阻趋于改变。根据从控制单元（未示出）中传出的黄色图像数据，通过曝光装置3将激光束3Y输出到充电感光体1Y的表面。激光束3Y照射到感光体1Y的表面上，使得在感光体1Y的表面上形成黄色印刷图案的静电潜像。

所述静电潜像指的是通过静电充电而在感光体1Y的表面上形成的图像。感光体1Y的被激光束3Y照射的被照射部分的表面呈现较低的电阻，因而电荷在所述被照射部分的表面上流动，然而在该感光体的没有被激光束3Y照射的部分中，电荷仍然保留，因此所述静电潜像以被称为负潜像的形式形成。

随着感光体1Y的运行，在感光体1Y上形成的静电潜像被旋转到预定的显影位置。在该显影位置处，使用显影装置4Y将感光体1Y上的静电潜像可视化（显影）。

容纳在显影装置4Y中的黄色显影剂在显影装置4Y内部的搅拌作用下摩擦带电，具有与感光体1Y上所带的反电荷极性（负极性）相同的电荷，使黄色显影剂保持在显影剂辊（或显影剂保持部件）上。当感光体1Y的表面通过显影装置4Y时，黄色调色剂静电附着在感光体1Y表面上的除电的潜像部分上。由此，通过使用黄色调色剂使得潜像显影。感光体1Y（在其上形成黄色调色剂图像）在预定速度下连续移动，从而把在感光体1Y上已被显影的调色剂图像传送到预定的一次转印位置。

在将感光体1Y上的黄色调色剂图像传送到一次转印位置之后，将预定的一次转印偏压施加到一次转印辊5Y上，使得作用力方向为从感光体1Y向着一次转印辊5Y的静电力对调色剂图像起作用。结果，将在感光体1Y上的调色剂图像转印到中间转印带20上。所施加的转印偏压具有与调色剂的极性（负极性）相反的极性（正极性）。在第一单元10Y中，例如，通过控制单元（未示出）将该转印偏压控制为约+10μA。

通过清洁装置6Y去除在感光体1Y上残留的调色剂，然后将其回收。

按照与第一单元中基本上相同的方式，控制施加到一次转印辊5M、5C和5K上的一次转印偏压。

将其上已被转印上了黄色调色剂图像的中间转印带20自第一单元10Y依次传送至第二、第三、第四单元10M、10C和10K。该依次传送的结果是，其它颜色的调色剂图像叠加在黄色调色剂图像上，从而形成一个调色剂叠加图像。

中间转印带20（其中，经过了第一、第二、第三、第四单元，而将四色调色剂图像叠置在了中间转印带20上）到达二次转印单元，该二次转印单元包括中间转印带20、与中间转印带内表面接触的支承辊24和设置在中间转印带20的图像保持表面上的二次转印辊（或者二次转印单元）26。在预定时间将记录纸（或者记录介质）P通过供给机构供给到在压力下彼此接触的二次转印辊26和中间转印带20之间的空隙中，并将预定的二次转印偏压施加到支承辊24上。所施加的转印偏压的极性（负极性）与调色剂的（负极性）相同，作用力方向为从中间转印带20向着记录纸P的静电力作用于所述叠置的调色剂图像上，从而将中间转印带20上的该叠置的调色剂图像转印到记录纸P上。使用检测单元（未示出）来检测二次转印单元的电阻，根据该电阻来确定所述的二次转印偏压，并控制该偏压的电压。

然后，将记录纸P送到定影装置（或者定影单元）28中。在该定影装置中，所述叠置的调色剂图像被加热熔融，并被定影在该记录纸P上。在完成彩色图像的定影之后，通过传送辊（或者排出辊）32将记录纸P向着排出单元传送，以终止一系列的彩色图像形成操作。

虽然成像装置被构造成通过中间转印带20将叠置的调色剂图像转印到记录纸P上，但并不限于该结构。例如，成像装置可以具有允许将调色剂图像直接从感光体转印到记录纸上的结构。

<处理盒和调色剂盒>

图3为显示处理盒的一个合适例子的构成的示意图，该处理盒容纳有本发明示例性实施方案的显影剂。如图3所示，处理盒200是下列装置的组合：感光体107、充电辊108、显影装置111、感光体清洁装置（或者清洁单元）113、用于曝光的开口118、以及用于除电曝光的开口117，它们位于导轨116上而整体装配成一个盒。

处理盒200以可自由拆卸的方式连接到包括转印装置112、定影装置115和其它部件（未在图中示出）的成像装置主体上。该处理盒200与该主体一起构成成像装置。参考标号300指的是记录纸。

图3示出的处理盒200所包括的感光体107、充电辊108、显影装置111、感光体清洁单元113、用于曝光的开口118、以及用于除电曝光的开口117，可以进行选择性地组合。例如，本发明示例性实施方案的处理盒可以包括显影装置111和选自由感光体107、充电辊108、显影装置111、感光体清洁装置（清洁单元）113、用于曝光的开口118和用于除电曝光的开口117组成的组中的至少一个部件。

下面将描述调色剂盒。

调色剂盒以可拆卸的方式连接到成像装置上，并且该调色剂盒中至少容纳有调色剂，该调色剂被提供给装配在成像装置中的显影单元。该调色剂是上文已经说明过的本发明示例性实施方案的调色剂。对该调色剂盒的构造没有限制，只要是该调色剂被容纳于调色剂盒中即可。根据成像装置的机制，该调色剂盒可以容纳有显影剂。

图2中示出的成像装置被构造成使得调色剂盒8Y、8M、8C和8K可拆卸地连接。根据各自的颜色，显影装置4Y、4M、4C和4K通过调色剂供应通路（未示出）分别连接到对应的调色剂盒上。当在调色剂盒中容纳的显影剂基本上被用完时，可以用新的调色剂盒更换该调色剂盒。

将结合以下实施例更详细地解释本发明的示例性实施方案，但本发明的示例性实施方案并不限于此。在实施例中，除非另外指明，否则所有份数和百分数均是按质量计算的。

各种物理性质的测量方法

<软化温度的测量>

在以下条件下，用流动测试仪（CFT-500，由Shimadzu公司制造）将样品（1cm³）熔融并使之流出：口模孔径=0.5mm，压力负荷=0.98MPa（10Kg/cm²），加热速率=1℃/分钟。将与流出起始温度和最终温度之间的一半高度相对应的温度定义为软化温度。

<玻璃化转变温度的测量>

使用DSC-20（由SEICO Electronics industrial公司制造）在以10℃/分钟的恒定速率加热10mg样品的条件下，测量玻璃化转变温度。

<酸值的测量>

按照JIS K0070通过中和滴定法来测量酸值。即，分取适当量的样品，向其中加入100ml的溶剂（乙醚/乙醇的混合溶液）和几滴指示剂（酚酞溶液），之后在水浴中充分振荡所得的混合物直至样品完全溶解。将所获得的溶液用0.1mol/1的氢氧化钾乙醇溶液滴定；将指示剂的淡红色终点持续30秒的时间点定为终点。假设酸值是A，样品的量是S（g），用于滴定的0.1mol/1的氢氧化钾乙醇溶液的量为B（ml），并且f是0.1mol/1的氢氧化钾乙醇溶液的因子，则所述酸值计算如下：A=（B×f×5.611）/S。

<重均分子量Mw和数均分子量Mn的测量>

使用两个装置HLC-8120GPC和SC-8020(由TOSOH公司制造，6.0mm ID×15cm)，并以四氢呋喃（THF）作为洗脱溶剂，采用RI检测器，在以下条件下测定重均分子量Mw和数量平均分子量Mn：样品浓度=0.5%,流速=0.6ml/分钟，样品注入量=10μL，温度=40℃。使用10种聚苯乙烯标准(TSK标准)样品A-500、F-1、F-10、F-80、F-380、A-2500、F-4、F-40、F-128和F-700(TOSOH公司)绘制标准校正曲线。

[合成例1]

-合成特定的松香二醇（示例性化合物No.33）-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、冷却管和温度计）中，加入110g的氢化双酚A二缩水甘油醚（商品名DenacolEX252，由Nagase ChemteX公司生产）作为双官能环氧化合物、200g歧化松香（商品名Pinecrystal KR614，由Arakawa化学工业有限公司生产）作为松香、和四乙基溴化铵（由Tokyo化学工业公司生产）作为反应催化剂。将温度升至130℃，进行所述松香的酸基和所述环氧化合物的环氧基间的开环反应。在相同温度下使该反应持续4小时，当酸值变为0.5mgKOH/g时停止反应，由此获得松香二醇A。

-合成松香树脂1-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入150g对苯二甲酸（TPA）、16g四丙烯基丁二酸和6g偏苯三酸酐作为多价羧酸成分、650g松香二醇A和70g双酚A环氧丙烷加成物作为多元醇成分、以及0.3g钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在230℃下缩聚反应7小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成松香树脂1（非结晶性聚酯树脂）。

[合成例2]

-合成特定的松香二醇（示例性化合物No.18）-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、冷却管和温度计）中，加入113g双酚A二缩水甘油醚（商品名jER828，由Mitsubishi化学公司生产）作为双官能环氧化合物、200g歧化松香（商品名Pinecrystal KR614，由Arakawa化学工业公司生产）作为松香、以及四乙基溴化铵（由Tokyo化学工业有限公司生产）作为反应催化剂。将温度升至130℃，进行所述松香的酸基和所述环氧化合物的环氧基间的开环反应。在相同温度下使该反应持续4小时，当酸值变为0.5mgKOH/g时停止反应，由此获得松香二醇B。

-合成松香树脂2-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入150g间苯二甲酸（IPA）和80g四丙烯基丁二酸作为多价羧酸成分、315g松香二醇B和265g双酚A环氧丙烷加成物作为多元醇成分、以及0.3g钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在230℃下缩聚反应7小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成松香树脂2（非结晶性聚酯树脂）。

[合成例3]

-合成松香树脂3-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入130g间苯二甲酸（IPA）、100g四丙烯基丁二酸和4g偏苯三酸酐作为多价羧酸成分、315g松香二醇B和265g双酚A环氧丙烷加成物作为多元醇成分、以及0.3g钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在230℃下缩聚反应7小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成松香树脂3（非结晶性聚酯树脂）。

[合成例4]

-合成松香树脂4-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入140g间苯二甲酸（IPA）、100g四丙烯基丁二酸和2.5g克偏苯三酸酐作为多价羧酸成分、315g松香二醇B和265g双酚A环氧丙烷加成物作为多元醇成分、以及0.3g钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在230℃下缩聚反应7小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成松香树脂4（非结晶性聚酯树脂）。

[合成例5]

-合成松香树脂5-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入140g间苯二甲酸（IPA）、100g四丙烯基丁二酸和3.0g偏苯三酸酐作为多价羧酸成分、315g松香二醇B和265g双酚A环氧丙烷加成物作为多元醇成分、以及0.3g钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在230℃下缩聚反应7小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成松香树脂5（非结晶性聚酯树脂）。

[合成例6]

-合成特定的松香二醇（示例性化合物No.38）-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、冷却管和温度计）中，加入113克双酚A二缩水甘油醚（商品名jER828，由Mitsubishi化学公司生产）作为双官能环氧化合物、210克氢化松香（商品名HYPALE CH，由Arakawa化学工业公司生产）作为松香、以及四乙基溴化铵（由Tokyo化学工业有限公司生产）作为反应催化剂。将温度升至130℃，进行所述松香的酸基和所述环氧化合物的环氧基间的开环反应。在相同温度下使该反应持续4小时，当酸值变为0.5mg KOH/g时停止反应，由此获得松香二醇C。

-合成松香树脂6-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入150克对苯二甲酸（TPA）、80克四丙烯基丁二酸和2.5克偏苯三酸酐作为多价羧酸成分、455克松香二醇C和190克双酚A环氧丙烷加成物作为多元醇成分、以及0.3克钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在230℃下缩聚反应8小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成松香树脂6（非结晶性聚酯树脂）。

[合成例7]

-合成特定的松香二醇（示例性化合物No.1）-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、冷却管和温度计）中，加入113克双酚A二缩水甘油醚（商品名jER828，由Mitsubishi化学公司生产）作为双官能环氧化合物、210克精制松香（商品名Pinecrystal KR65，由Arakawa化学工业有限公司生产）作为松香、以及四乙基溴化铵（由Tokyo化学工业有限公司生产）作为反应催化剂。将温度升至130℃，进行所述松香的酸基和所述环氧化合物的环氧基间的开环反应。在相同温度下使该反应持续4小时，当酸值变为0.5mg KOH/g时停止反应，由此获得松香二醇D。

-合成松香树脂7-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入105克间苯二甲酸（IPA）、40克对苯二甲酸（TPA）、100克四丙烯基丁二酸和2.5克偏苯三酸酐作为多价羧酸成分、360克松香二醇D和240克双酚A环氧丙烷加成物作为多元醇成分、以及0.3克钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在230℃下缩聚反应7小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成松香树脂7（非结晶性聚酯树脂）。

[合成例8]

-合成特定的松香二醇（示例性化合物No.26）-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、冷却管和温度计）中，加入75克乙二醇二缩水甘油醚（商品名Denacol EX810，由Nagase ChemteX公司生产）作为双官能环氧化合物、200克精制松香（商品名KR-85，由Arakawa化学工业有限公司生产）作为松香、和四乙基溴化铵（由Tokyo化学工业有限公司生产）作为反应催化剂。将温度升至130℃，进行所述松香的酸基和所述环氧化合物的环氧基间的开环反应。在相同温度下使该反应持续5小时，当酸值变为0.5mgKOH/g时停止反应，由此获得松香二醇F。

-合成松香树脂8-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入150克间苯二甲酸（IPA）、35克四丙烯基丁二酸和4克偏苯三酸酐作为多价羧酸成分、385克松香二醇F和180克双酚A环氧丙烷加成物作为多元醇成分、以及0.3克钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在230℃下缩聚反应9小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成松香树脂8（非结晶性聚酯树脂）。

[合成例9]

-合成松香树脂9-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入140克对苯二甲酸（TPA）、16克四丙烯基丁二酸和5.5克偏苯三酸酐作为多价羧酸成分、650克松香二醇A和70克双酚A环氧丙烷加成物作为多元醇成分、以及0.3克钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在230℃下缩聚反应6小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成松香树脂9（非结晶性聚酯树脂）。

[合成例10]

-合成松香树脂10-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入130克对苯二甲酸（TPA）、20克四丙烯基丁二酸和9克偏苯三酸酐作为多价羧酸成分、600克松香二醇A和80克双酚A环氧丙烷加成物作为多元醇成分、以及0.3克钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在230℃下缩聚反应6小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成松香树脂10（非结晶性聚酯树脂）。

[合成例11]

-合成特定的松香二醇-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、冷却管和温度计）中，加入113克双酚A二缩水甘油醚（商品名jER828，由Mitsubishi化学公司生产）作为双官能环氧化合物、200克脂松香（商品名Wuzhou，由Pine化学有限公司生产）作为松香、和四乙基溴化铵（由Tokyo化学工业有限公司生产）作为反应催化剂。将温度升至130℃，进行所述松香的酸基和所述环氧化合物的环氧基间的开环反应。在相同温度下使该反应持续4小时，当酸值变为0.5mgKOH/g时停止反应，由此获得松香二醇G。

-合成松香树脂11-

在不锈钢制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入150克间苯二甲酸（IPA）和80克四丙烯基丁二酸作为多价羧酸成分、315克松香二醇B和265克双酚A环氧丙烷加成物作为多元醇成分、以及0.3克钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在230℃下缩聚反应7小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成松香树脂11（非结晶性聚酯树脂）。

[合成例12]

-合成通用树脂1-

在玻璃制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入150克对苯二甲酸（TPA）、35克四丙烯基丁二酸和5.8克偏苯三酸酐作为多价羧酸成分、345克双酚A环氧乙烷加成物作为多元醇成分、以及0.3克钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在220℃下缩聚反应7小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成通用树脂1（非结晶性聚酯树脂）。

[合成例13]

-合成通用树脂2-

在玻璃制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入150克对苯二甲酸（TPA）、35克四丙烯基丁二酸作为多价羧酸成分、350克双酚A环氧乙烷加成物作为多元醇成分、以及0.3克钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在220℃下缩聚反应6小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成通用树脂2（非结晶性聚酯树脂）。

[合成例14]

-合成通用树脂3-

在玻璃制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入150克对苯二甲酸（TPA）、25克四丙烯基丁二酸作为多价羧酸成分、60克丙二醇和60克氢化双酚A作为多元醇成分、以及0.3克钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在220℃下缩聚反应6小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成通用树脂3（非结晶性聚酯树脂）。

[合成例15]

-合成结晶性树脂1-

在玻璃制的反应容器（具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管）中，加入100克癸二酸和35克十二烷二醇作为多价羧酸成分、以及0.2克钛酸四正丁酯作为反应催化剂。在氮气气氛中搅拌的条件下，在230℃下缩聚反应8小时，确认分子量和酸值已达到预定值，由此合成结晶性树脂1（结晶性聚酯树脂）。

[制备树脂颗粒分散液]

（制备松香树脂颗粒分散液1）

将100质量份的松香树脂1装入到有搅拌器的反应器中，并在120℃下溶解并混合30分钟，然后，通过将1.0质量份的十二烷基苯磺酸钠和1.0质量份的1N NaOH水溶液溶解于800质量份的离子交换水（在95℃下加热）中，得到用于中和的水溶液，将该水溶液装入烧瓶中。在均化器（Ultra-turrax，IKA公司制造）中乳化5分钟后，进一步将烧瓶在超声波浴中震荡10分钟，然后用室温下的水冷却，从而得到树脂颗粒分散液1，其中树脂颗粒的中值粒径为250nm，固体含量为20质量％。

（制备松香树脂颗粒分散液2到11）

除了将松香树脂1分别变为松香树脂2到11外，松香树脂颗粒分散液2到11的制备方式和松香树脂颗粒分散液1的制备方式相同。

（制备通用树脂颗粒分散液1到3和结晶性树脂颗粒分散液1）

除了将松香树脂1分别变为通用树脂1至3和结晶性树脂1外，通用树脂颗粒分散液1至3和结晶性树脂颗粒分散液1的制备方式和松香树脂颗粒分散液1的制备方式相同。

[显影剂的制备]

（显影剂1的制备）

-制备着色剂颗粒分散液1-

青色颜料（酞菁铜，Dainichiseika Color & Chemicals  50质量份Mfg.有限公司生产，C.I.颜料蓝15:3）

阴离子表面活性剂（Neogen R，由Daiichi Kogyo        5质量份Seiyaku有限公司生产)

离子交换水                                         200质量份

将上述组分混合并溶解，然后将所得溶液在均化器（Ultra-turrax，由IKA制造）中分散5分钟，并在超声波浴中分散10分钟，得到青色着色剂颗粒分散液1，其中值粒径为190纳米，固体含量为21.5％。

-制备防粘剂颗粒分散液1-

阴离子表面活性剂（Neogen R，由Daiichi Kogyo    2质量份Seiyaku有限公司生产)

离子交换水                                     800质量份

石蜡（HNP-9，由Nippon Seiro有限公司生产）      200质量份

混合上述组分，将该混合物在120℃下加热并在压力排出型Gaulin均化器中进行分散处理，得到20质量％的防粘剂分散液，其体均粒径为170nm。

-制备调色剂-

利用上述原材料，将松香树脂颗粒分散液1（作为高分子量树脂颗粒分散液）、松香树脂颗粒分散液2（作为低分子量树脂颗粒分散液）、所述阴离子表面活性剂和250质量份的离子交换水装入聚合釜（具有pH计、搅拌桨和温度计)中，在130rpm的转速下将所述表面活性剂与所述聚酯树脂颗粒液搅拌混合15分钟。在着色剂分散液1和防粘剂分散液1被加入并混合后，将0.3M的硝酸水溶液加入到所得的原材料混合物中，以调节pH值到4.8。接着，在Ultra-turrax中以3,000rpm的转速施加剪切力的同时，将13质量份的10％的硫酸铝硝酸水溶液作为凝集剂逐滴加入，因为在逐滴加入凝集剂的过程中，所述原材料混合物的粘度增加，所以当所述粘度升高时减慢滴加速度，以防止所述凝集剂偏离到一个地方。在凝集剂的滴加操作完成后，将转速提高到5,000rpm，进一步搅拌5分钟，以充分混合所述凝集剂和原材料混合物。

此外，在用覆套式电阻加热器在25℃下加热的条件下以500rpm的转速搅拌所述原材料混合物；在搅拌10分钟后，通过使用CoulterMultisizer II（孔径：50μm，由Coulter公司制造）来确认形成一次粒径。此后，将温度以0.1℃/分钟的升温速率升高到43℃，以使凝集颗粒生长。根据需要，通过使用Coulter Multisizer来确认凝集颗粒的生长，凝集温度或搅拌转速根据凝集速度而改变。

另一方面，为了包覆所述凝集颗粒，将118质量份的离子交换水和8.2质量份的阴离子表面活性剂（Dowfax 2A1，20%水溶液）添加到85质量份的松香树脂颗粒分散液1（作为高分子量树脂颗粒分散液）和85质量份的松香树脂颗粒分散液2（作为低分子量树脂颗粒分散液）中，并且混合，将所述混合物预先调节至pH 3.8，以制备用于包覆的树脂颗粒分散液。在上面所述的凝集步骤中，当凝集颗粒生长到5.2μm的时刻，添加预先制备的所述用于包覆的树脂颗粒分散液，并在搅拌下保持20分钟。此后，加入1.5pph的EDTA以停止被覆凝集颗粒的生长，此外，添加1M氢氧化钠水溶液，将原材料混合物的pH值控制为7.6。随后，为了融合所述凝集颗粒，在将pH值调节至7.6的同时，将温度以1℃/分钟的升温速率升高到85℃。在达到85℃后，将pH调节至7.6或更小，以促进融合，在通过光学显微镜确认凝集颗粒的融合后，通过注入冰水以10℃/分钟的降温速率迅速冷却所述体系，从而使所述颗粒的直径停止生长。

之后，为了洗涤所获得的颗粒，将所述颗粒通过孔径为15μm的筛网筛分一次，此后，将离子交换水（30℃）以大约为固体含量10倍的量加入其中。在搅拌20分钟后，将所得的浆料过滤一次，并将残留在滤纸上的固体成分分散在所述浆料中。用30℃的离子交换水反复洗涤这些颗粒4次，然后干燥，获得调色剂颗粒1，其体均粒径为5.8μm。调色剂1（调色剂颗粒1）的体均粒度分布指数GSDv为1.22，并且通过在Luzex中的形状观察测定出所述调色剂颗粒的形状因子SF1为126。

-显影剂的制备-

使用所获得的调色剂1，按照下述方法制备显影剂1。

将1.5质量份的疏水性二氧化硅（TS720，由Cabot公司生产）添加到50质量份的所述调色剂中，并且将这些物质通过样品研磨机加以混合，获得外部添加型调色剂1。

此外，将具有35μm平均粒径的铁氧体载体（被覆有1质量%的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(Mw：80,000，由Soken Chemical＆Engineering有限公司生产)）作为载体使用；称量所述载体和外部添加型调色剂1使得调色剂浓度为5质量%，然后，在球磨机中搅拌/混合5分钟，制备得到显影剂1。

(显影剂2至16)

显影剂2至16按照与显影剂1相同的方式制备，不同之处在于：将所述高分子量树脂颗粒分散液和所述低分子量树脂颗粒分散液用表1所列树脂类型的树脂颗粒分散液替换，并且改变两种树脂的质量比例。

在表1和表2中示出每种显影剂的细节。

表1

表1（续）

表2

[评价]

对获得的每种显影剂评价如下。结果如表3所示。

-低温定影性能的评价-

使用每种获得的显影剂，在复印纸(J纸)上形成调色剂量为0.9mg/cm²的实心图像，所述复印纸由Fuji Xerox有限公司制造；通过在改进的Color Docutech-60机器（Fuji Xerox有限公司制造）中，以6.5mm的压区宽度和220mm/秒的定影速度将所述图像定影，来评价低温定影性能。在该评价中，以10℃的步长将定影温度从100℃改变到200℃，在各个定影温度下制备定影图像，然后，观察将各个定影图像的图像表面以山谷方式折叠后所产生的折叠部分中图像的剥离程度，并测量由于图像剥离而导致在折叠部分中暴露出来的纸的宽度。将该宽度变为0.5mm或更窄时对应的定影温度定义为MFT（最低定影温度，℃）。评价标准如下。

-评价标准-

AA：MFT<120℃或更低，发挥低温定影性能。

A：MFT<135℃或更低，低温定影性能稍差。

B：MFT<150℃或更低，低温定影性能差。

C：MFT>150℃或更高，调色剂不具有低温定影性能。

-IH定影性能（低压定影性能）的评价-

使用每种所获得的显影剂，在复印纸(J纸)（由Fuji Xerox有限公司制造）上形成调色剂量为0.9mg/cm²的实心图像；在改进的ColorDocutech-60机器（由Fuji Xerox有限公司制造）中，使用IH定影单元（电磁感应加热型定影单元），在170℃的定影温度和160mm/秒的定影速度下，制备定影图像。此后，将所述图像的表面用废布（擦拭布）擦拭，并且检查有无图像剥离或有无调色剂转移到废布上。此外，折叠所述图像，并且评价图像是否产生缺陷。评价标准如下。

-评价标准-

AA：没有观察到图像缺陷。

A：产生的图像缺陷为轻微可辨认的程度。

B：在半色调图像中辨认出明显的图像缺陷。

C：在整个图像中产生明显的图像缺陷。

-光泽均匀性的评价-

针对图像（在MFT(最低定影温度，℃)下的图像）和在IH定影性能评价中制备的实心图像的图像区域，在所述实心图像的24个点（在纵向和横向的间隔为5厘米的网格上的点）处，使用光泽计（BYKMicroTrigloss光泽计(20+60+85°)，Gardener制造），测量60°光泽度。通过24个点的光泽度差值（最大值-最小值）来评价光泽均匀性（光泽不匀性）。评价标准如下。

-评价标准-

AA：所述光泽度差值小于5%，并且所述24个点光泽度测量值的标准偏差是2.5或者更小。

A：所述光泽度差值小于5%。

B：所述光泽度差值为5%至小于10%。

C：所述光泽度差值是10%或者更高。

所述评价结果在表3中示出，即，在低温定影性能评价中制备的图像的评价以“光泽均匀性1”表示；并且在IH定影性能评价中制备的图像的评价以“光泽均匀性2”表示。

表3

从上面的结果可以看出，与比较例中对应的显影剂比较，在对应于实施例的显影剂的情况中，所有的低温定影性能、IH定影性能和光泽均匀性都得到了优异的结果。

Claims (9)

1.一种静电图像显影用调色剂，包含：

非结晶性聚酯树脂(A)，所述非结晶性聚酯树脂(A)至少含有衍生自二羧酸成分的重复单元和衍生自二醇成分的重复单元，所述二醇成分由下式(1)表示，以及

非结晶性聚酯树脂(B)，所述非结晶性聚酯树脂(B)的重均分子量不同于所述非结晶性聚酯树脂(A)的重均分子量，其中

所述非结晶性聚酯树脂(A)和所述非结晶性聚酯树脂(B)的重均分子量之差（绝对值）为30,000至100,000：

其中R¹和R²各自独立地代表氢或者甲基，L¹、L²和L³各自独立地代表二价连接基团，所述二价连接基团选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链亚烷基、可具有取代基的环亚烷基、可具有取代基的亚芳基、及其组合所组成的组；L¹和L²、或者L¹和L³可形成环，并且A¹和A²各自代表松香酯基。

2.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，

其中由式(1)表示的所述二醇成分是双官能环氧化合物和松香的反应产物。

3.根据权利要求2所述的静电图像显影用调色剂，

其中所述松香是通过精制处理制备的精制松香、通过歧化处理制备的歧化松香、或者通过氢化处理制备的氢化松香。

4.根据权利要求1至3中的任意一项所述的静电图像显影用调色剂，

其中所述非结晶性聚酯树脂(A)和所述非结晶性聚酯树脂(B)中的至少任意一者是这样的聚酯树脂，其含有衍生自含双酚A结构的成分的重复单元。

5.一种静电图像显影剂，其含有根据权利要求1至4中的任意一项所述的静电图像显影用调色剂。

6.一种调色剂盒，其容纳根据权利要求1至4中的任意一项所述的静电图像显影用调色剂，并且可拆卸地连接到成像装置。

7.一种处理盒，其包含显影单元，所述显影单元容纳根据权利要求5所述的静电图像显影剂、并且用所述显影剂使在潜像保持部件的表面上形成的静电潜像显影以形成调色剂图像，而且所述显影单元可拆卸地连接到成像装置。

8.一种成像装置，包括：

潜像保持部件，

充电单元，所述充电单元对所述潜像保持部件的表面充电，

静电潜像形成单元，所述静电潜像形成单元在所述潜像保持部件的表面上形成静电潜像，

显影单元，所述显影单元容纳根据权利要求5所述的静电图像显影剂，并且用所述静电图像显影剂使所述静电潜像显影以形成调色剂图像，

转印单元，所述转印单元将所述调色剂图像转印到记录介质上，以及

定影单元，所述定影单元将所述调色剂图像定影在所述记录介质上。

9.一种成像方法，包括：

对静电潜像保持部件的表面进行充电，

在所述静电潜像保持部件的表面上形成静电潜像，

使用根据权利要求5所述的静电图像显影剂使所述静电潜像显影，以形成调色剂图像，

将所述调色剂图像转印到记录介质上，以及

将所述调色剂图像定影在所述记录介质上。

Images