CN103019061B

CN103019061B - 静电图像显影用调色剂及其制法、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置及成像方法

Info

Publication number: CN103019061B
Application number: CN201210364071.0A
Authority: CN
Inventors: 宫田绘美; 山崎纯明; 平冈智; 佐佐木有希; 吉野进; 松冈弘高
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 2011-09-27
Filing date: 2012-09-26
Publication date: 2017-12-08
Anticipated expiration: 2032-09-26
Also published as: CN103019054B; CN103019061A; CN103012762B; CN103012760A; CN103019060A; CN103019060B; CN103012762A; CN103012760B; CN103019059A; CN103019059B; CN103019054A

Abstract

本发明涉及静电图像显影用调色剂及其制法、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置及成像方法。本发明示例性实施方案的静电图像显影用调色剂包含非结晶第一聚酯树脂和第二聚酯树脂，其中所述非结晶第一聚酯树脂为至少羧酸成分与包含松香的醇成分的缩聚产物，所述第二聚酯树脂与第一聚酯树脂的溶解度参数之差（绝对值）为0.3(cal/cm³)^1/2至3(cal/cm³)^1/2。本发明的静电图像显影用调色剂能够获得图像强度高的定影图像。

Description

静电图像显影用调色剂及其制法、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置及成像方法

技术领域

本发明涉及静电图像显影用调色剂及其制法、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置及成像方法。

背景技术

目前，通过静电潜像使图像数据可视化的方法（例如电子照相法）广泛应用于各个领域。在电子照相法中，通过充电过程和曝光过程在感光体上形成静电潜像，用含有调色剂的显影剂使潜像显影，并且通过转印过程和定影过程使之可视化。

例如，日本专利文献JP-A-2005-309178（本文所用的术语“JP-A”表示“未审查公开的日本专利申请”）提出一种“静电图像显影用彩色调色剂，包含作为粘结剂树脂的聚酯树脂，该聚酯树脂包含：（1）歧化松香和（2）作为酸成分的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸；以及（3）三级脂肪酸（tertiary fatty acid）的缩水甘油酯和（4）作为醇成分的具有2至10个碳原子的脂肪族二醇”。

日本专利文献“JP-A-2008-281882”提出了“通过下列方法获得的调色剂：将至少含有聚酯树脂颗粒的颗粒在水性介质中乳化并且分散，其中聚酯树脂颗粒包含聚酯树脂，并且聚酯树脂是通过将二元醇成分中含有65摩尔%以上的1,2-丙二醇的醇成分与含有纯化松香的羧酸成分缩聚而获得的”。

日本专利文献JP-A-2008-281884提出了“一种调色剂，其包含羧酸成分（其包含纯化松香）、作为粘结剂树脂的聚酯树脂（该聚酯树脂含有占醇成分的65%以上的丙二醇）和定影助剂（在从属权利要求中描述为结晶聚酯树脂）”。

日本专利文献JP-A-2007-322932提出了“一种用于电子照相的调色剂，其包含作为粘结剂树脂的聚酯树脂（A）和聚酯树脂（B），聚酯树脂（B）的软化温度比聚酯树脂（A）的软化温度高10℃以上，其中聚酯树脂（A）或聚酯树脂（B）中的至少一种为得自含有聚酯单元的富马酸/马来酸改性树脂的树脂，所述富马酸/马来酸改性树脂可通过醇成分与包含富马酸改性松香和/或马来酸改性松香的羧酸成分缩聚而获得”。

发明内容

本发明的目的是提供一种静电图像显影用调色剂，其能够获得图像强度高的定影图像。

上述目的可以通过以下方式实现。

（1）一种静电图像显影用调色剂，包含：

非结晶第一聚酯树脂，该非结晶第一聚酯树脂为至少羧酸成分与含有松香的醇成分的缩聚产物，和

第二聚酯树脂，该第二聚酯树脂与第一聚酯树脂的溶解度参数之差（绝对值）为0.3（cal/cm³）^1/2至3（cal/cm³）^1/2。

（2）根据（1）所述的静电图像显影用调色剂，

其中所述第二聚酯树脂为结晶聚酯树脂。

（3）根据（2）所述的静电图像显影用调色剂，

其中所述第一聚酯树脂的重均分子量为5,000至200,000。

（4）一种静电图像显影剂，至少包含根据（1）至（3）中任一项所述的静电图像显影用调色剂。

（5）一种调色剂盒，其容纳有根据（1）至（3）中任一项所述的静电图像显影用调色剂，所述调色剂盒能与成像装置连接并且能从其上拆卸。

（6）一种处理盒，其包括显影单元，该显影单元容纳有根据（4）所述的静电图像显影剂，以通过使用所述静电图像显影剂使形成在图像保持部件上的静电图像显影，从而形成调色剂图像，并且

所述处理盒能与成像装置连接并且能从其上拆卸。

（7）一种成像装置，包括：

图像保持部件；

充电单元，其对图像保持部件充电；

静电图像形成单元，其在已经充电的图像保持部件的表面上形成静电图像；

显影单元，其容纳有根据（4）所述的静电图像显影剂，以通过使用所述静电图像显影剂使形成在图像保持部件上的静电图像显影，从而形成调色剂图像；

转印单元，其将形成在图像保持部件上的调色剂图像转印至转印-接收部件；以及

定影单元，其将转印至转印-接收部件的调色剂图像定影。

（8）一种成像方法，包括：

对图像保持部件进行充电；

在已充电的图像保持部件的表面上形成静电图像；

用根据（4）所述的静电图像显影剂使形成在图像保持部件上的静电图像显影，从而形成调色剂图像；

将形成在图像保持部件上的调色剂图像转印至转印-接收部件；以及

将转印到转印-接收部件的调色剂图像定影。

（9）一种制备静电图像显影用调色剂的方法，包括：

制备其中分散有非结晶第一聚酯树脂的第一树脂颗粒分散液，所述非结晶第一聚酯树脂为至少羧酸成分与含有松香的醇成分的缩聚产物；

制备其中分散有第二聚酯树脂的第二树脂颗粒分散液，所述第二聚酯树脂与第一聚酯树脂的溶解度参数之差（绝对值）为0.3（cal/cm³）^1/2至3（cal/cm³）^1/2；

通过至少将第一树脂颗粒分散液与第二树脂颗粒分散液体混合，并且使第一聚酯树脂和第二聚酯树脂凝集，从而形成凝集颗粒；以及

通过加热其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液，并且使凝集颗粒融合并聚结，从而形成调色剂颗粒。

根据（1）所述的发明，可提供一种静电图像显影用调色剂，与仅使用第一聚酯树脂的情况相比，该调色剂能够获得图像强度高的定影图像。

根据（2）所述的发明，可提供一种静电图像显影用调色剂，与第二聚酯树脂为非结晶聚酯树脂的情况相比，该调色剂能够获得图像强度高的定影图像。

根据（3）所述的发明，可提供一种静电图像显影用调色剂，与第一聚酯树脂的重均分子量不在上述范围内的情况相比，该调色剂能够获得图像强度高的定影图像。

根据（4）至（8）所述的发明，可提供一种静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置和成像方法，与不是将第一聚酯树脂和第二聚酯树脂组合使用的调色剂的情况相比，其能够获得图像强度高的定影图像。

根据（9）所述的发明，可提供静电图像显影用调色剂的制备方法，与通过捏合粉碎工艺形成调色剂颗粒的情况相比，该制备方法能够获得图像强度高的定影图像。

附图简要说明

基于下图对本发明的示例性实施方案进行详细说明，其中：

图1为示出了示例性实施方案中的成像装置的例子的示意图；

图2示出了示例性实施方案中的处理盒的例子的示意图，

其中1Y、1M、1C、1K、107表示感光体（图像保持部件的例子）；2Y、2M、2C、2K、108表示辊（充电单元的例子）；3Y、3M、3C、3K表示激光束；3、110表示曝光装置（静电图像形成单元的例子）；4Y、4M、4C、4K、111表示显影装置（显影单元的例子）；5Y、5M、5C、5K表示第一转印辊；6Y、6M、6C、6K、113表示感光体的清洁装置；8Y、8M、8C、8K表示调色剂盒；10Y、10M、10C、10K表示成像单元；20表示中间转印带；22表示驱动辊；24表示支承辊；26表示二次转印辊（转印单元的例子）；28、115表示定影装置（定影单元的例子）；30表示中间转印部件的清洁装置；112表示转印装置；116表示安装轨道；117表示除电曝光用的开口；118表示曝光用开口；200表示处理盒；P、300表示记录纸（图像接收介质）。

具体实施方式

下面详细说明本发明的示例性实施方案，所述示例性实施方案为本发明的一个例子。

[静电图像显影用调色剂]

根据示例性实施方案的静电图像显影用调色剂（以下也称为“调色剂”）由非结晶第一聚酯树脂和第二聚酯树脂构成，其中所述非结晶第一聚酯树脂为至少羧酸成分与含有松香的醇成分的缩聚产物，所述第二聚酯树脂与第一聚酯树脂的溶解度参数之差（绝对值）为0.3（cal/cm³）^1/2至3（cal/cm³）^1/2或约0.3（cal/cm³）^1/2至约3（cal/cm³）^1/2。

通过上述构成，根据示例性实施方案的调色剂可以获得图像强度高的定影图像。

原因尚不清楚，但是推测如下。

由于非结晶聚酯树脂含有包含松香的醇成分作为缩聚产物的重复单元成分并且在侧链内具有得自松香的大基团，因此主链变的刚性，并且分子之间的缠结易于消失。结果，由包含非结晶聚酯树脂的调色剂获得的定影图像是刚性、易碎的，并且图像强度易于降低。

但是，当调色剂中包含了与非结晶第一聚酯树脂（其具有包含松香的醇成分作为缩聚产物的重复单元成分）同时存在的下列第二聚酯树脂时，在将调色剂图像定影时，通过加热将两种聚酯树脂混合，并且第二聚酯树脂易于缠结非结晶第一聚酯树脂的刚性主链，其中所述第二聚酯树脂与第一聚酯树脂的溶解度之差（绝对值）为0.3（cal/cm³）^1/2至3（cal/cm³）^1/2或约0.3（cal/cm³）^1/2至约3（cal/cm³）^1/2，并且与第一聚酯树脂具有高度相容性。结果，据信定影图像的强度得到提高。

由以上事实认为，由示例性实施方案的的调色剂可以获得具有高图像强度的定影图像。

尤其是，当结晶聚酯树脂用作第二聚酯树脂时，第二聚酯树脂易于缠结非结晶第一聚酯树脂的刚性主链的现象易于发生，因此，认为可以容易地获得具有高图像强度的定影图像。

另外，当第一聚酯树脂的重均分子量小时，分子链短，并且缠结困难。但是，当重均分子量太大时，熔融粘度易于变高。因此，使重均分子量达到一个合适的范围，由于缠结可能提高定影图像的强度。

另外，当通过下文描述的凝集聚结法制备调色剂（调色剂颗粒）时，第一聚酯树脂和第二聚酯树脂精细地分散在调色剂中，并且在定影时容易相容，结果，据信可以容易获得具有高图像强度的定影图像。

下面详细说明示例性实施方案的调色剂。

根据示例性实施方案的调色剂包含（例如）调色剂颗粒和（如果需要的话）外部添加剂。

（调色剂颗粒）

下面描述调色剂颗粒。

调色剂颗粒由粘结剂树脂、（如果需要的话）着色剂、防粘剂和其它添加剂构成。

作为粘结剂树脂，使用非结晶第一聚酯树脂和第二聚酯树脂这至少两种。

所述第二聚酯树脂可以是非结晶聚酯树脂或结晶聚酯树脂，但是从能够容易获得具有高图像强度的定影图像的观点考虑，优选结晶聚酯树脂。

此处，所述非结晶聚酯树脂是这样的树脂：在差示扫描量热法（DSC）的热分析测量中，其不具有确切的吸热峰，而仅具有逐步的吸热变化，并且非结晶聚酯树脂在常温（例如，25℃）下为固态，在玻璃化转变温度以上时发生热塑化。

另一方面，结晶聚酯树脂是这样的树脂：在差示扫描量热法（DSC）中，其显示有确切的吸热峰，而不是逐步的吸热变化。

具体而言，结晶聚酯树脂表示这样的树脂：当在以10℃/分钟的升温速度测量时，吸热峰的半值宽度在10℃以内，并且非结晶聚酯树脂表示半值宽度超过10℃的树脂或不具有确切的吸热峰的树脂。

第一聚酯树脂为非结晶聚酯树脂，所述非结晶聚酯树脂是至少羧酸成分与含有松香的醇成分的缩聚产物。

第一聚酯树脂可以是通过下列的方式获得的缩聚产物：将除了含有松香的醇成分之外的醇成分、羧酸成分和含有松香的醇成分缩聚。

作为第一聚酯树脂，具体而言，例如，示例出至少具有得自二元羧酸成分的重复单元和得自由下面的式（1）表示的二元醇成分的重复单元的聚酯树脂。

第一聚酯树脂可以具有得自除了由下面的式（1）表示的二元醇成分之外的二元醇成分的重复单元，与得自二元羧酸成分的重复单元以及得自由下面的式（1）表示的二元醇成分的重复单元。

作为羧酸成分，可以示例出选自由芳香族二元羧酸和脂肪族二元羧酸构成的组中的至少一种。例如，示例出芳香族二元羧酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸和2,6-萘二羧酸；脂肪族二元羧酸，如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸,戊烯二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、二聚酸、含有1至20个碳原子的支链烷基丁二酸、含有1至20个碳原子和烯基的支链烯基丁二酸；上述酸的酸酐；以及上述酸的烷基酯（含有1至3个碳原子）。就调色剂的耐久性和定影性能、以及着色剂的分散性而言，优选芳香族羧酸化合物。

在式（1）中，R¹和R²各自独立地表示氢原子或甲基；L¹、L²和L³各自独立地表示选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状烯基、可具有取代基的环状烯基、可具有取代基的亚芳基、以及这些基团的组合构成的组中的二价连接基团。并且L¹和L²，或L¹和L³可以形成环。

A¹和A²各自独立地表示松香酯基团。

在式（1）中，作为由L¹、L²和L³表示的链状烯基，例如，示例出具有1至10个碳原子的烯基。

在式（1）中，作为由L¹、L²和L³表示的环状烯基，例如，示例出具有3至7个碳原子的环状烯基。

在式（1）中，作为由L¹、L²和L³表示的亚芳基，例如，示例出亚苯基、亚萘基和蒽基。

作为链状烯基、环状烯基和亚苯基的取代基的例子，例如示例出具有1至8个碳原子的烷基和芳基，并且优选直链、支链或环状烷基。具体而言，例如，示例出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环戊基、环己基和苯基作为取代基。

由式（1）表示的二元醇成分是在一个分子中含有两个松香酯基团的二元醇化合物（下文中有时也称作“特定松香醇”）。在式（1）中，R¹和R²各自表示氢原子或甲基。A¹和A²表示松香酯基团。

松香酯基团是通过从松香中包含的羧基去除氢原子而获得的残基。

特定松香二醇是通过本领域中的已知方法合成，例如，通过它可以通过双官能环氧化合物和松香的反应合成。

松香和双官能环氧化合物的反应主要是通过松香的羧基和双官能环氧化合物的开环反应而进行的。此时，反应优选在等于或高于两种构成组分的熔融温度下进行，或在能够使两种构成组分均匀混合的温度下进行。具体而言，反应温度通常在60℃至200℃范围内。可以加入催化剂以促进环氧基团的开环反应。

作为用于松香和双官能环氧化合物反应的催化剂，例如，示例出胺类，如乙二胺、三甲胺和2-甲基咪唑；季铵盐，如溴化三乙铵、三乙基氯化铵、丁基三甲基氯化铵；以及三苯基膦。

松香和双官能环氧化合物的反应可以通过各种方法进行。通常，在间歇系统的情况下，将松香和双官能环氧化合物以目标比例装入具有加热功能并且配置有冷凝管、搅拌器、惰性气体入口和温度计的烧瓶中，并且加热熔融。通过对反应物取样检测跟踪反应的进行。主要通过酸值的减小而确定反应进行的程度。在化学计量反应终点或在达到接近终点时，结束反应。

对于松香和双官能环氧化合物的反应比例没有特别的限制，但是，摩尔比的范围优选为1.5摩尔至2.5摩尔的松香/摩尔的双官能环氧化合物。

松香是从树中获得的树脂酸的通用名称，并且是包含松香酸（一类三环双萜）及它们的异构体作为主要成分的天然物质。除了松香酸，松香中的具体成分包括（例如）长叶松酸、新松香酸、海松酸、脱氢松香酸、异海松酸和山达海松酸。用于示例性实施方案的松香是这些酸的混合物。

根据收集方法将松香大致分为三类，即，用木浆作为原料的浮油松香（tallrosin）；用粗松节油作为原料的脂松香；以及用松树残茎作为原料的木松香。

至少脂松香或浮油松香为优选的松香，这是因为它们是容易获得的。

这些松香优选为纯化的。纯化松香通过去除高分子量物质（其被认为是得自未纯化松香中的树脂酸的过氧化物）和未纯化松香中包含的未皂化物质而获得。

对于纯化方法没有特别的限制，并且可以是选自各已知的纯化方法中的任意方法。具体示例出蒸馏法、结晶法和提取法。工业上优选为通过蒸馏纯化。考虑到蒸馏时间，通常选择在200℃至300℃、6.67kPa的压力以下进行蒸馏。通过（例如）将未纯化松香溶解在良溶剂中，蒸馏溶剂得到浓缩液，然后在溶液中加入不良溶剂而进行重结晶。作为良溶剂的例子，例如，示例出诸如苯、甲苯、二甲苯等芳香烃；氯仿等卤代烃；低级醇等醇；丙酮等酮；乙酸乙酯等乙酸酯。不良溶剂的例子包括正己烷、正庚烷、环己烷、异辛烷等烃类溶剂。提取方法是：将未纯化的松香溶解在碱性水中制成碱性水溶液，用有机溶剂提取其中含有的不溶的未皂化物质，并且中和水层从而获得纯化松香。

用于示例性实施方案的松香可以是歧化松香。歧化松香是通过以下方式获得的松香：在歧化催化剂的存在下，在高温下加热含有松香酸作为主要成分的松香，从而消除分子中不稳定的共轭双键。歧化松香包含脱氢松香酸和二氢松香酸作为主要成分。

歧化催化剂可以是本领域任何已知的歧化催化剂，例如，示例出钯碳、铑碳和铂碳等负载催化剂；镍和铂等金属粉末；碘；碘化铁等碘化物。

为了消除不稳定的共轭双键，用于示例性实施方案的松香可以是氢化松香。关于氢化反应，可选择已知的氢化反应条件。在氢气压力下，在氢化催化剂存在下加热松香进行氢化反应。氢化催化剂可以是本领域任何已知的氢化催化剂，例如，示例出钯碳、铑碳和铂碳等负载催化剂；镍和铂等金属粉末；碘；碘化铁等碘化物。

在歧化处理和氢化处理之前或之后，可通过上述纯化工艺对歧化松香和氢化松香进行纯化。

另一方面，双官能环氧化合物是一个分子中含有两个环氧基的双官能环氧化合物，并且示例出芳香族二醇的二缩水甘油醚、芳香族二元羧酸的二缩水甘油醚、脂肪族二醇的二缩水甘油醚、脂环族二醇的二缩水甘油醚和脂环族环氧化物。

芳香族二醇的二缩水甘油醚的代表性例子包括作为芳香族二醇成分的双酚A、双酚A的衍生物（例如双酚A的聚环氧化物加合物）、双酚F、双酚F的衍生物（例如双酚F的聚环氧化物加合物）、双酚S、双酚S的衍生物（例如双酚S的聚环氧化物加合物）、间苯二酚、叔丁基邻苯二酚和双酚的二缩水甘油醚。

芳香族二元羧酸的二缩水甘油醚的代表性例子包括作为芳香族二元羧酸成分的对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸的二缩水甘油醚。

脂肪族二醇的二缩水甘油醚的代表性例子包括作为脂肪族二醇成分的乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,9-壬二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇的二缩水甘油醚。

脂环族二醇的二缩水甘油醚的代表性例子包括作为脂环族二醇成分的氢化双酚A、氢化双酚A的衍生物（例如氢化双酚A的聚环氧化物加合物）和环己烷二甲醇的二缩水甘油醚。

脂环族环氧化物的代表性例子包括二氧化萜二烯。

双官能环氧化合物可以通过（例如）二醇成分与和表卤代醇的反应而获得。可以依据所述二醇成分与表卤代醇的比率，通过缩聚而得到较高分子量的双官能环氧化合物。

由式（1）表示的特定松香二醇的示例性化合物如下所示，但是本发明并不局限于此。

在特定松香二醇的示例性化合物中，各个n表示1或更大的整数。

作为二醇成分，可以组合使用除特定松香二醇之外的二醇成分。对于荷电性能而言，特定松香二醇的含量优选为二醇成分的10摩尔%至100摩尔%，更优选为20摩尔%至90摩尔%。

作为除了特定松香二醇之外的醇成分，可以使用选自由脂肪族二醇和醚化的二酚构成的组中的至少一种，只要不损害调色剂性能即可。

脂肪族二醇的例子包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁烯二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、2-乙基-2-甲基丙-1,3-二醇、2-丁基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、3-羟基-2,2-二甲基丙基-3-羟基-2,2-二甲基丙酸酯、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、和聚丙二醇。这些脂肪族二醇可以单独使用，也可以两种或更多种组合使用。

另外，醚化的二酚还可以与脂肪族二醇一起使用。该醚化的二酚是一种由双酚A与环氧烷烃进行加成反应而得到的二醇。所述环氧烷烃是环氧乙烷或环氧丙烷。相对于每摩尔双酚A，该环氧烷烃的平均加成摩尔数优选为2摩尔到16摩尔。

第一聚酯树脂是由作为原料的羧酸成分和醇成分通过任何已知的方法而制备的。酯交换化反应或直接酯化反应均可以用于该反应方法。也可以通过一定压力下提高反应温度或在减压或常压下提高惰性气体的流速，来加速该缩聚反应。依据反应条件，也可以使用反应催化剂来加速该反应。该反应催化剂可以是本领域公知那些催化剂中的任何一种，即该反应催化剂可以是选自锑、钛、锡、锌、铝和锰中的至少一种金属的化合物。相对于总量为100质量份的酸成分和醇成分，反应催化剂的添加量优选为0.01质量份至1.5质量份，更优选为0.05质量份至1.0质量份。反应可以在（例如）180°C到300°C的温度下进行。

第一聚酯树脂的合成方案的例子如下所示。在下面的合成方案中，双官能环氧化合物与松香反应以合成特定松香二醇，并且该特定松香二醇与二元羧酸成分进行脱水缩聚反应，从而合成第一聚酯树脂。在表示第一聚酯树脂的结构式中，虚线环绕的部分相当于松香酯基团。

顺便提及的是，第一聚酯树脂的水解产生下面的单体。由于聚酯树脂是二元羧酸和二醇的1/1的缩合产物，因此，由分解产物估测树脂的组成部分。

第一聚酯树脂的重均分子量优选为5,000至200,000，或约5,000至约200,000，更优选为10,000至150,000，或约10,000至约150,000，并且进一步更优选为15,000至100,000或约15,000至约100,000。

通过将第一聚酯树脂的重均分子量达到上述范围内，易于获得具有高图像强度的定影图像。

采用“HLC-8120GPC和SC-8020（6.0mm ID×15cm，由Tosoh株式会社生产）的两个柱子（two lines），以四氢呋喃（THF）作为洗脱剂测量树脂的重均分子量。使用RI检测器在下列条件下进行实验：

样品浓度＝0.5%

流速＝0.6ml/分钟

样品注入量=10μl

温度=40°C

采用10个聚苯乙烯标准样品（TSK标准）：“A-500”、“F-1”、“F-10”、“F-80”、“F-380”、“A-2500”、“F-4”、“F-40”、“F-128”和“F-700”（由Tosoh株式会社制造）来绘制校准曲线。

从定影性能、储存稳定性和耐久性的观点考虑，第一聚酯树脂的软化温度优选为80℃至160℃，更优选为90℃至150℃。

在下列条件下用流动测量仪（CFT-500，由Shimadzu株式会社生产）将样品（1cm³）熔融并使之流出：立方孔径＝0.5mm，压力负荷＝0.98MPa（10Kg/cm²），加热速率=1°C/分钟。将对应于流出物的其自起始温度至终止温度之间的高度一半时的温度定义为软化温度。

从定影性能、储存稳定性和耐久性的观点考虑，第一聚酯树脂的玻璃化转变温度优选为35℃至80℃，更优选为40℃至70℃。通过调节材料单体的组成、聚合引发剂、分子量和催化剂的量或通过选择反应条件，则容易调节软化温度和玻璃化转变温度。

采用DSC-20（由SEICO Electronics industrial株式会社制备），同时将10mg样品以10°C/分钟的恒定速率加热，来测量玻璃化转变温度。

从调色剂的荷电性能的观点考虑，第一聚酯树脂的酸值优选为1mg KOH/g至50mgKOH/g，更优选为3mg KOH/g至30mg KOH/g。

按照JIS K0070通过中和滴定来测量酸值。具体而言，将二乙醚和乙醇的混合溶剂100ml和几滴作为指示剂的酚酞加入到适量的样品中，将所得混合物于水浴条件下充分搅拌，直到样品完全溶解。用0.1mol/l的氢氧化钾乙醇溶液滴定该溶液。将观察到指示剂的粉红色能持续30秒的时间点定为滴定终点。酸值A如下计算：A=(B×f×5.611)/S，其中S是样品量（g），B是0.1mol/l的氢氧化钾乙醇溶液的体积（ml），以及f是0.1mol/l的氢氧化钾乙醇溶液的系数。

相对于总量为100质量份的粘结剂树脂，第一聚酯树脂的含量优选为70质量份以上，更优选为90质量份以上。

-第二聚酯树脂-

第二聚酯树脂为非结晶或结晶聚酯树脂。

第二聚酯树脂与第一聚酯树脂的溶解度参数之差（绝对值）为0.3（cal/cm³）^1/2至3（cal/cm³）^1/2，优选为0.3（cal/cm³）^1/2至2（cal/cm³）^1/2，更优选为0.3（cal/cm³）^1/2至1.5（cal/cm³）^1/2。

即，第一聚酯树脂的溶解度参数与第二聚酯树脂的溶解度参数之间之差（绝对值）在上述范围内。

通过将参数之差达到上述范围内，据信第二聚酯树脂容易缠结非结晶第一聚酯树脂的刚性主链，因此，定影图像的强度提高。

由Fedor方法计算溶解度参数（SP值），其为树脂相容性的指数。

具体而言，上述的计算详细地描述于Polym.Eng.Sci.,Vol 14,p.147(1974)，并且SP值（SP value）由以下公式计算：

（其中，Ev：蒸发能（cal/mol），v：摩尔体积（cm³/mol），△ei：各个原子或原子团的蒸发能，△vi：各个原子或原子团的摩尔体积）

各个树脂的溶解度参数通过（例如）以下方法调节：1）使长链烷基单体共聚的方法；2）使含有离子官能团的单体共聚的方法；3）调节酯基团的浓度的方法。

除了非结晶和结晶聚酯树脂，还示例出已知的多元羧酸和多元醇的缩聚产物作为第二聚酯树脂。

第二聚酯树脂优选为结晶聚酯树脂，尤其从能够实现低温定影性能的观点考虑，优选为脂肪族二元羧酸（包括其酸酐和酰氯）和脂肪族二醇的缩聚产物。

脂肪族二醇的例子包括（例如）：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二丙二醇、丙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、双酚A、双酚Z和氢化双酚A。

脂肪族二元羧酸的例子包括（例如）：草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸,戊烯二酸、正十二烷基丁二酸、正十二烯基丁二酸、异十二烷基丁二酸、异十二烯基丁二酸、正辛基丁二酸、正辛烯基丁二酸、以及这些酸的酸酐和酰氯。

尤其是，作为结晶第二聚酯树脂，示例出1,4-环己烷二醇与己二酸缩聚的聚酯树脂产物、1,6-己二醇与癸二酸缩聚的聚酯树脂产物、乙二醇与丁二酸缩聚的聚酯树脂产物、乙二醇与癸二酸缩聚的聚酯树脂产物、1,4-丁二醇与丁二酸缩聚的聚酯树脂产物，在这些聚酯树脂中，优选1,4-环己烷二醇与己二酸缩聚的聚酯产物。

作为结晶第二聚酯树脂，还优选示例出1,10-癸二醇与癸二酸缩聚的聚酯树脂产物、1,9-壬二醇与十二烷二酸缩聚的聚酯树脂产物，并且这些聚酯中，由1,9-壬二醇与十二烷二酸反应得到的聚酯是最优选的。

第二聚酯树脂的重均分子量优选为5,000至50,000，更优选为10,000至20,000。

当第二聚酯树脂是结晶树脂时，树脂的熔融温度优选为50°C至100°C，更优选为60°C至80°C。

熔融温度是通过上述差示扫描量热法（DSC）得到的吸热峰的峰温度值确定的值。在结晶树脂显示多个熔融峰的情况下，最大峰被认为是本示例性实施方案中的熔融温度。

相对于总量为100质量份的粘结剂树脂，第二聚酯树脂的含量优选为1质量份至20质量份，更优选为5质量份至15质量份。

第二聚酯树脂与第一聚酯树脂的质量比（第二聚酯树脂/第一聚酯树脂）优选为0.01至0.25，更优选为0.05至0.18。

-其它粘结剂树脂-

除了第一聚酯树脂和第二聚酯树脂，还可以组合使用乙烯基类树脂（例如苯乙烯-丙烯酸树脂）、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂等其它已知的粘结剂树脂，只要不损害本示例性实施方案的优点即可。

-着色剂-

着色剂可以是染料或颜料，但是从耐光性和耐水性的角度考虑，优选颜料。

作为着色剂，可以使用已知的颜料，如炭黑、苯胺黑、苯胺蓝、calcoil蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、氯化亚甲蓝、酞菁蓝、孔雀绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、喹吖啶酮、联苯胺黄、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红185、C.I.颜料红238、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄74、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。

作为着色剂，根据需要，可以使用表面处理的着色剂和颜料分散剂。

通过选择着色剂的种类，可以获得黄色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂和黑色调色剂。

相对于100质量份的粘结剂树脂，着色剂的用量优选为1质量份至30质量份。

-防粘剂-

作为防粘剂，示例出低分子量聚丙烯和低分子量聚乙烯等石蜡；硅树脂；松香；米糠蜡；以及巴西棕榈蜡。这些防粘剂的熔化温度优选为50°C至100°C，更优选为60°C到95°C。在调色剂中该防粘剂的含量优选为0.5质量%至15质量%，更优选为1.0质量%至12质量%。当防粘剂的含量为0.5质量%以上时，会尤其在无油定影中有效防止剥离失效的发生。同时，当防粘剂的含量为15质量%以下时，调色剂的流动性不会劣化，并且改善图像质量和成像时的可靠性。

-其它添加剂-

作为电荷控制剂，可以使用本领域已知的那些电荷控制剂，例如，可以使用偶氮基金属络合物、水杨酸金属络合物、以及含有极性基团的树脂型电荷控制剂。

-调色剂颗粒的特征-

调色剂颗粒可以是单层结构的颗粒，或是被称为芯-壳结构的颗粒，所述核-壳结构的颗粒由芯部分（芯颗粒）和包覆芯部分的包覆层（壳层）构成。

优选的是，所述芯-壳结构的调色剂颗粒由（例如）包含粘结剂树脂（第一聚酯树脂和第二聚酯树脂）的芯部分、（如果需要的话）着色剂、防粘剂和其它添加剂、以及包含粘结剂树脂（第一聚酯树脂）的包覆层构成。

调色剂颗粒的体积平均粒径优选为2.0μm至10μm，更优选为3.5μm至7.0μm。

调色剂颗粒的体积平均粒径通过以下方法测量。首先，将0.5mg以上且50mg以下的测量样品加到作为分散剂的表面活性剂中（优选为2ml的5质量%的烷基苯磺酸钠的水性溶液），并且将所得混合物加入到100ml以上且150ml以下的电解质中。利用超声波分散装置，对该电解质（所述测量样品悬浮其中）进行分散处理约1分钟。利用Coulter Multisizer II（由Beckman Coulter公司制备），采用孔径为100μm的孔，测量粒径为2.0μm以上且60μm以下的颗粒的粒度分布。所测量的颗粒的数量为50,000个。

针对所分割的粒度范围（通道）绘制所得的粒度分布数据，以从较小的粒度一侧绘出体积累积分布，并且将累积为50%时的累积体积粒度定义为D50_v。

调色剂的形状因子SF1（例如）优选为110至150，更优选为120至140。

由以下公式（1）计算形状因子SF1。

在公式（1）中，ML表示最大绝对长度，A表示投影面积。

采用图像分析仪，主要通过对显微镜图像或扫描电子显微镜（SEM）图像的分析，来定量SF1，例如，计算如下。即，通过摄像机拍摄分散在载玻片表面上的调色剂颗粒的光学显微镜图像，并将该图像输入Luzex图像分析仪。测量100个颗粒的最大长度和投影面积，根据上述公式（1）计算各个调色剂颗粒的SF1，并且所获得的值的平均值作为形状因子SF1。

（外部添加剂）

作为外部添加剂，例如，示例出无机颗粒。无机颗粒的例子包括SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)_n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄和MgSO₄。

作为外部添加剂的无机颗粒的表面可以预先进行疏水化处理。在疏水化处理中，例如，将无机颗粒浸入疏水化处理剂中。对疏水化处理没有特别的限制，例如，可以示例出硅烷偶联剂、硅油、钛酸盐偶联剂和铝偶联剂作为处理剂。这些疏水化剂可以单独使用，或者使用两种或更多种的组合。

相对于100质量份的无机颗粒，所述疏水化处理剂的量通常为约1质量份至约10质量份。

作为外部添加剂，也可以示例出树脂颗粒（聚苯乙烯、PMMA、三聚氰胺树脂等的树脂颗粒）和清洁活化剂（例如由硬脂酸锌代表的高级脂肪酸的金属盐、氟化聚合物的颗粒粉末）。

相对于100质量份的调色剂颗粒，外部添加剂的添加量优选为0.01质量份至5质量份，更优选为0.01质量份至2.0质量份。

（调色剂的制备方法）

下面说明示例性实施方案中的调色剂的制备方法。

调色剂颗粒可以通过以下任一方法制备：干式制备法（例如捏合-粉碎法）和湿式制备法（例如凝集聚结法、悬浮聚合法、溶解悬浮粒化法、溶解悬浮法和溶解乳化凝集聚结法）。对于这些制备方法没有特别的限制，可以采用本领域已知的方法。

在这些方法中，优选凝集聚结法来获得调色剂颗粒。

具体而言，例如，当由凝集聚结法制备调色剂颗粒时，通过以下过程制备调色剂颗粒：首先制备其中分散有非结晶第一聚酯树脂颗粒（第一聚酯树脂的颗粒）的第一树脂颗粒分散液的过程（树脂颗粒分散液的制备过程）；制备其中分散有第二聚酯树脂颗粒（第二聚酯树脂的颗粒）的第二树脂颗粒分散液过程（树脂颗粒分散液的制备过程）；将至少第一树脂颗粒分散液和第二树脂颗粒分散液混合后，使第一聚酯树脂颗粒和第二聚酯树脂颗粒凝集，从而形成凝集颗粒的过程（凝集颗粒的形成过程）；以及通过加热其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒的分散液，使凝集颗粒融合并聚结的过程（融合和聚结过程）。

另外，调色剂颗粒可以通过以下过程制备：形成第二凝集颗粒的过程，该过程是在获得其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒的分散液后，将凝集颗粒分散液与其中分散有非结晶第一聚酯树脂颗粒（第一聚酯树脂的颗粒）的第一树脂颗粒分散液混合，使颗粒凝集，从而使第一聚酯树脂颗粒进一步粘附到凝集颗粒的表面；形成芯-壳结构的调色剂颗粒的过程，该过程是加热其中分散有凝集颗粒的第二凝集颗粒分散液，使第二凝集颗粒融合并聚结。

下面详细说明各个过程。

顺便提及的是，下面说明获得含有着色剂和防粘剂的调色剂颗粒的方法，但是着色剂和防粘剂是根据需要使用的。除了着色剂和防粘剂还可根据需要使用其它添加剂。

-树脂颗粒分散液的制备过程-

首先，例如，将其中分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液、其中分散有防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液与其中分散有第一聚酯树脂颗粒的第一树脂颗粒分散液、其中分散有第二聚酯树脂颗粒的第二树脂颗粒分散液一同制备。

此处，用表面活性剂将聚酯树脂颗粒（第一聚酯树脂颗粒和第二聚酯树脂颗粒）分散在分散介质中，从而制备树脂颗粒分散液（第一树脂颗粒分散液和第二树脂颗粒分散液）。

作为用于树脂颗粒分散液的分散介质，例如，示例出水性介质。

作为水性介质，示例出水（例如蒸馏水和离子交换水）和醇。这些水性介质可以单独使用，或者使用两种或更多种的组合。

对于表面活性剂没有特别的限制，并且示例出，例如，硫酸酯类、磺酸酯类、磷酸酯类和皂类表面活性剂等阴离子表面活性剂；胺盐型和季铵盐型等阳离子表面活性剂；聚乙二醇类、烷基苯酚环氧乙烷加合物类和多元醇类表面活性剂等非离子表面活性剂。在这些表面活性剂中，特别优选示例出阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以与阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂组合使用。

所述表面活性剂可以单独使用一种，或者使用两种或更多种的组合。

对于将聚酯树脂颗粒分散在树脂颗粒分散液中的分散介质中，示例出使用（例如）旋转剪切型均化器、具有介质的球磨机、砂磨机和DYNO-MILL的普通分散方法。根据待用的树脂颗粒的种类，可以使用（例如）相反转乳化法将树脂颗粒分散在树脂颗粒分散液中。

相反转乳化法是这样的方法：通过将待分散的树脂溶解在疏水性有机溶剂（其中树脂是可溶的）中，将树脂以微粒状态分散在水性介质中，在有机连续相（O相）中加入碱而中和溶液，并且引入水性介质（W相），从而使树脂从W/O反转到O/W（称为乳液的反相），从而制备非连续相。

对于分散在树脂颗粒分散液中的聚酯树脂颗粒的体积平均粒径，例如，可以示例出0.01μm至1μm。它也可以为0.08μm至0.8μm或0.1μm至0.6μm。

使用激光衍射系统粒径分布测量装置（LA-920，由Horiba株式会社生产）测量聚酯树脂颗粒的体积平均粒径。下文中，如无另外说明，则用相同的方法测量颗粒的体积平均粒径。

树脂颗粒分散液中包含的聚酯树脂颗粒的含量为（例如）5质量%至50质量%，并且含量可以为10质量%至40质量%。

使用与树脂颗粒分散液相同的方法制备着色剂分散液和防粘剂分散液。即，树脂颗粒分散液中颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法和颗粒的含量也与着色剂分散液中分散的着色剂颗粒和防粘剂分散液中分散的防粘剂颗粒相同。

-凝集颗粒的形成过程-

接下来，将着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液与第一树脂颗粒分散液和第二树脂颗粒分散液混合。

将第一聚酯树脂颗粒分散液、第二聚酯树脂颗粒、着色剂和防粘剂在混合分散液中非均相地凝集，从而形成含有第一聚酯树脂颗粒、第二聚酯树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒的凝集颗粒，所述凝集颗粒的粒径接近目标调色剂颗粒的粒径。

具体而言，例如，将絮凝剂加到混合分散液中，并将混合分散液的pH调节至酸性（例如，pH为2至5），并且必要时，在添加分散稳定剂后，将混合分散液加热至第一树脂颗粒的玻璃化转变温度（具体而言，例如，第一聚酯树脂颗粒的玻璃化转变温度为-30℃以上且-10℃以下），并且将混合分散液中分散的颗粒凝集，从而形成凝集颗粒。

在凝集颗粒的形成过程中，例如，在室温（例如25℃）下使用旋转剪切型均化器搅拌混合分散液时添加絮凝剂，并且将混合分散液的pH调节至酸性（例如，pH为2至5），并且必要时，在添加分散稳定剂后，加热混合分散液。

作为絮凝剂，示例出与作为添加到混合分散液中的分散剂的表面活性剂极性相反的表面活性剂，例如，无机金属盐、二价或更高价金属络合物。尤其是，当金属络合物用作絮凝剂时，表面活性剂的用量减小，并且静电性能提高。

如果需要，可以使用与絮凝剂的金属离子形成络合物或虚拟键合的添加剂。作为这样的添加剂，优选使用螯合剂。

无机金属盐的例子包括：氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐；聚氯化铝、聚氢氧化铝和聚硫化钙等无机金属盐聚合物。

作为螯合剂，可以使用水溶性螯合剂。例如，螯合剂的例子包括：酒石酸、柠檬酸和葡糖酸等羟基羧酸；亚氨基二羧酸（IDA）；硝基三醋酸（NTA）；以及乙二胺四乙酸（EDTA）。

相对于100质量份的树脂颗粒，螯合剂的添加量为（例如）0.01质量份至5.0质量份，并且添加量也可以为大于或等于0.1质量份且小于3.0质量份。

-融合和聚结过程-

接下来，在等于或高于第一聚酯树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度下（例如，比第一聚酯树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃至30℃的温度）加热其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液，从而使凝集颗粒融合并聚结，并且形成调色剂颗粒。

通过上述过程获得调色剂颗粒。

在融合和聚结过程结束后，对溶液中形成的调色剂颗粒进行已知的清洗过程、固体-液体分离过程和干燥过程，从而获得干燥的调色剂颗粒。

在清洗过程中，考虑到调色剂的荷电性能，优选的是，用离子交换水进行充分的置换清洗。对于固体-液体分离过程没有特别的限制，但是考虑到生产性，优选使用抽吸过滤和压力过滤。另外，对干燥过程也没有特别的限制，但是，从生产性的观点考虑，优选使用冷冻干燥、闪喷干燥、流化干燥和振动型流化干燥。

通过（例如）将外部添加剂加到获得的干燥状态的调色剂颗粒中并且混合从而制备示例性实施方案中的调色剂。优选使用V-型共混机、Henschel混合机或Roedige混合机。另外，如果需要，可以使用振动筛分机或风力筛分机除去粗调色剂颗粒。

[静电图像显影剂]

本示例性实施方案的静电图像显影剂至少包含示例性实施方案中的调色剂。

示例性实施方案中的静电图像显影剂可以是仅包含根据示例性实施方案的调色剂的单组分显影剂，或是由示例性实施方案中的调色剂与载体的混合物形成的双组分显影剂。

对于载体没有特别的限制，可使用任何已知的载体。载体可以是（例如）树脂被覆载体、磁性分散载体或树脂分散载体。

示例性实施方案中双组份显影剂的调色剂与载体的混合比（质量比）（调色剂/载体）优选在约1/100到约30/100的范围内，更优选在约3/100到约20/100的范围内。

[成像装置和成像方法]

接下来描述本示例性实施方案中的成像装置和成像方法。

示例性实施方案中的成像装置包括图像保持部件；充电单元，其用于对图像保持部件的表面充电；静电图像形成单元，其用于在已充电的图像保持部件的表面上形成静电图像；显影单元，其包含静电图像显影剂，并且利用静电图像显影剂使形成在图像保持部件上的静电图像显影以形成调色剂图像；转印单元，其用于将形成在图像保持部件上的调色剂图像转印到转印-接收部件；以及定影单元，其用于将转印到转印-接收部件的调色剂图像定影。作为静电图像显影剂，使用根据本示例性实施方案的静电图像显影剂。

在本示例性实施方案的成像装置中，包括显影单元的部分可以具有盒式结构（处理盒），该盒式结构可与成像装置连接并且可拆卸。作为处理盒，优选使用包含根据本示例性实施方案的静电图像显影剂和具有显影单元的处理盒。

本示例性实施方案的成像方法具有以下过程：充电过程，该过程对图像保持部件进行充电；静电图像形成过程，该过程在已充电的图像保持部件的表面上形成静电图像；显影过程，该过程包含静电图像显影剂，并且使用所述静电图像显影剂使形成在图像保持部件上的静电图像显影，从而形成调色剂图像；转印过程，该过程将形成在形成在图像保持部件上的调色剂图像转印至转印接收部件；以及定影过程，该过程将转印到转印接收部件的调色剂图像定影，并且根据本示例性实施方案的静电图像显影剂用作静电图像显影剂。

下面说明根据本示例性实施方案的成像装置的例子，但是示例性实施方案并不局限于此。另外，将阐释附图中成像装置的主要单元，而省略对其它单元的解释。

图1示出了四鼓串联型彩色成像装置的示意图。在图1中示出的成像装置包括第一、第二、第三、第四电子照相模式图像形成单元10Y、10M、10C和10K，它们根据颜色分离的图像数据，分别输出黄色（Y）、品红色（M）、青色（C）和黑色（K）的彩色图像。将图像形成单元（在下文中有时简称为“单元”）10Y、10M、10C和10K在水平方向上以预定间隔平行布置。单元10Y、10M、10C和10K可以是与成像装置的主体可连接并且可拆卸的处理盒。

图1中，将用作中间转印部件的中间转印带20设置在单元10Y、10M、10C和10K的上方运行。如图1所示，将中间转印带20安装为缠绕在驱动辊22和支承辊24上，所述驱动辊22和支承辊24在从左到右的方向上以一定的间隔布置，并且接触中间转印带的内表面。中间转印带20沿第一单元10Y到第四单元10K的方向运行。使用弹簧（未示出），在远离驱动辊22的方向上向支承辊24加压。将张力施加到缠绕两个辊的中间转印带20。在中间转印带20的图像保持部件的侧面上，设置有与驱动辊22相对的用于清洁中间转印部件的清洁装置30。

单元10Y、10M、10C和10K的显影装置（显影单元）4Y、4M、4C和4K分别供应装在调色剂盒8Y、8M、8C和8K中的黄色、品红色、青色和黑色这四种颜色的调色剂。

由于10Y、10M、10C和10K这四个单元具有相同的结构，因此对形成黄色的第一单元10Y（该单元设置在中间转印带的运行方向上的上游）所作的解释说明，也适用于其他单元。通过分别用字母品红色（M）、青色（C）和黑色（K）代替黄色（Y）来表示与第一单元10Y相对应的部件，因而省略了对单元10M、10C和10K这些单元的描述。

第一单元10Y包括作为图像保持部件的感光体1Y。在感光体1Y周围设置了以下部件：辊2Y，用于将感光体1Y的表面充电至预定电位；曝光装置3，其基于分色的图像信号，通过使用激光束3Y将充电的感光体1Y的表面曝光而形成静电图像（静电图像形成单元）；显影装置4Y（显影单元），其通过将充电的调色剂提供到静电图像上而将该静电图像显影；一次转印辊（一次转印单元）5Y，用于将被显影的调色剂图像转印到中间转印带20上；以及清洁装置（清洁单元）6Y，在一次转印之后，该清洁装置6Y用于去除残留在感光体1Y的表面上的调色剂。

将一次转印辊5Y设置在中间转印带20的内侧，并使其与感光体1Y相对。将偏置电源（未示出）分别连接到一次转印辊5Y、5M、5C和5K上而施加一次转印偏压。通过控制单元（未在图中示出）来改变偏置电源施加到各个一次转印辊的转印偏压。

下面将描述使用第一单元10Y形成黄色图像的操作。在进行操作前，使用辊2Y对感光体1Y的表面进行充电，使其电位为-600V至约-800V。

通过在导电基体（在20℃下的体积电阻率为小于或等于1×10^-6Ωcm）上叠置感光层而形成感光体1Y。感光层通常具有高电阻（与常用树脂的电阻相当），但当使用激光束3Y照射该感光层时，被激光束照射的部分的电阻往往改变。根据从控制单元（未示出）中传送的黄色图像数据，曝光装置3将激光束3Y输出到充电感光体1Y的表面。将激光束3Y施加到感光体1Y表面上的感光层，使得在感光体1Y的表面上以黄色印刷图案形成静电图像。

所述静电图像指的是通过充电而在感光体1Y的表面上形成的图像。由于感光层的被激光束3Y照射的被照射部分的电阻减小，感光体1Y表面上的电荷流出，然而该感光体的没有被激光束3Y照射的其它部分中，电荷仍然残留，因此所述静电图像以被称为负图像的形式形成。

随着感光体1Y的运行，在感光体1Y上形成的静电图像被旋转到预定的显影位置。在该显影位置处，使用显影装置4Y将感光体1Y上的静电图像可视化为图像（显影图像）。

至少包含黄色调色剂和载体的本示例性实施方案的静电图像显影剂容纳在显影装置4Y中。在显影装置4Y中搅拌该黄色调色剂，使之摩擦带电，并具有与感光体1Y上所带的电荷相同的极性（负极性），使黄色显影剂保持在显影剂辊（显影剂保持部件）上。当感光体1Y的表面通过显影装置4Y时，黄色调色剂静电附着在感光体1Y表面上的抗静电的图像部分上，因此通过使用黄色调色剂使得潜像显影。感光体1Y（其上形成有黄色调色剂图像）在预定速度下连续移动，从而把在感光体1Y上显影的调色剂图像传送到预定的一次转印位置。

在将感光体1Y上的黄色调色剂图像传送到一次转印位置之后，将一次转印偏压施加到一次转印辊5Y上，使得从感光体1Y向着一次转印辊5Y发起的静电力也对调色剂图像起作用，并且将在感光体1Y上的调色剂图像转印到中间转印带20上。此时所施加的转印偏压具有与调色剂的极性（-）相反的极性（+）。在第一单元10Y中，例如，通过控制单元（未示出）将施加的转印偏压控制为约+10μA。

通过清洁装置6Y去除在感光体1Y上残留的调色剂并且收集。

按照与第一单元中相同的方式，还控制第二单元10M及随后的单元中施加到一次转印辊5M、5C和5K上的一次转印偏压。

将其上已被转印上了黄色调色剂图像的中间转印带20自第一单元10Y依次传送至第二、第三、第四单元10M、10C和10K，使不同颜色的调色剂图像叠加，并且进行多次转印。

中间转印带20（其中，经过了第一、第二、第三、第四单元，而将四色调色剂图像多次转印）到达二次转印单元，该二次转印单元包括中间转印带20、与中间转印带20内侧接触的支承辊24和设置在中间转印带20的图像保持表面侧上的二次转印辊26（二次转印单元）。在预定时间通过供给机构将记录纸P（转印-接收部件）供给到在压力下彼此接触的二次转印辊26和中间转印带20之间的空隙中，并且将二次转印偏压施加到支承辊24上。所施加的转印偏压的极性（-）与调色剂的极性（-）相同，并且从中间转印带20向着记录纸P发起作用的静电力作用于所述调色剂图像上，从而将中间转印带20上的调色剂图像转印到记录纸P上。使用检测单元（未示出）来检测二次转印单元的电阻，根据该电阻来确定二次转印偏压，并控制电压。

然后，将记录纸P送到定影装置28（辊状态的定影单元）中一对定影辊的压力接触部分（辊隙部分），在该定影装置中，所述调色剂图像被定影在记录纸P上而形成定影图像。

作为其上转印有调色剂图像的转印-接收材料，例如，示例出用于电子照相复印机和印刷机的普通纸和OHP纸。

为了进一步改进定影后图像表面的光滑性，转印-接收材料的表面也优选为光滑的，例如，使用由树脂等涂布普通纸的表面而得到的涂布纸。

在完成彩色图像的定影后，将记录纸P传送到排放单元，并且完成一系列的彩色图像形成操作。

上述示例性成像装置具有这样的构造：通过中间转印带20将调色剂图像转印到记录纸P，但是示例性实施方案并不局限于此。例如，成像装置可以具有这样的构造：将调色剂图像从感光体直接转印到记录纸。

（处理盒和调色剂盒）

图2为显示处理盒的一个优选例子的示意图，该处理盒容纳有根据示例性实施方案的静电图像显影剂。处理盒200是下列装置的组合：感光体107、充电辊108、显影装置111、感光体清洁装置113、曝光用开口118、以及除电曝光用开口117，它们集成在位于安装轨道116上的一个盒内。在图2中，参考数字300表示转印-接收部件。

处理盒200可自由地连接到包括转印装置112、定影装置115和其它部件（未示出）的成像装置上，并且可从其拆卸。

图2示出的处理盒200所包括的辊108、显影装置111、感光体清洁装置113、曝光用开口118、以及除电曝光用开口117可以进行选择性地组合。例如，本示例性实施方案的处理盒包括感光体107和选自由辊108、显影装置111、清洁装置（清洁单元）113、曝光用开口118和除电曝光用开口117所组成的组中的至少一个部件。

下面将说明本示例性实施方案的调色剂盒。本示例性实施方案的调色剂盒为可连接到成像装置上并且可从其拆卸的调色剂盒，并且该调色剂盒中至少容纳有补充用的静电图像显影用调色剂，该调色剂被提供给装配在成像装置中的显影单元。

图1中示出的成像装置被构造为使得调色剂盒8Y、8M、8C和8K能够连接和拆卸。显影装置4Y、4M、4C和4K通过显影剂供应管路（未示出）分别连接到对应颜色的调色剂盒上。当在调色剂盒中的调色剂基本上被用完时，可以用新的调色剂盒替换该调色剂盒。

下面参考例子具体描述本示例性实施方案，但是示例性实施方案绝不局限于此。除非另外指明，否则在例子中，“份”和“%”为“质量份”和“质量%”。

[松香二醇的合成]

（双酚F改性的松香二醇（特定松香二醇（20））的合成）

将111份作为双官能环氧化合物的双酚F二缩水甘油醚（商品名jER806，由Mitsubishi Chemical株式会社生产）、200份的作为松香成分的歧化松香（商品名：PineCrystal KR614，由Arakawa Chemical Industry株式会社生产）和0.4份的作为反应催化剂的溴化四乙铵（由Tokyo Chemical Industry株式会社生产）装入不锈钢反应器中，所述反应器上装配有搅拌器、加热装置、冷凝管和温度计。将温度升至130°C，进行松香的酸基团与环氧化合物的环氧基的开环反应。在相同温度继续反应4小时。当酸值达到0.5mgKOH/g时，终止反应，并且得到示例性化合物，即特定松香二醇（20）。

（乙二醇改性的松香二醇（特定松香二醇（26））的合成）

将58份作为双官能环氧化合物的乙二醇二缩水甘油醚（商品名EX810，由NagaseChemtex株式会社生产）、200份的作为松香成分的歧化松香（商品名：Pine Crystal KR614，由Arakawa Chemical Industry株式会社生产）和0.4份的作为反应催化剂的溴化四乙铵（由Tokyo Chemical Industry株式会社生产）装入不锈钢反应器中，所述反应器上装配有搅拌器、加热装置、冷凝管和温度计。将温度升至130°C，进行松香的酸基团与环氧化合物的环氧基的开环反应。在相同温度继续反应4小时。当酸值达到0.5mgKOH/g时，终止反应，并且得到示例性化合物，即特定松香二醇（26）。

（氢化双酚A改性的松香二醇（特定松香二醇（33））的合成）

将107份作为双官能环氧化合物的氢化双酚A二缩水甘油醚（商品名EX252，由Nagase Chemtex株式会社生产）、200份的作为松香成分的歧化松香（商品名：Pine CrystalKR614，由Arakawa Chemical Industry株式会社生产）和0.4份的作为反应催化剂的溴化四乙铵（由Tokyo Chemical Industry株式会社生产）装入不锈钢反应器中，所述反应器上装配有搅拌器、加热装置、冷凝管和温度计。将温度升至130°C，进行松香的酸基团与环氧化合物的环氧基的开环反应。在相同温度下继续反应4小时。当酸值达到0.5mgKOH/g时，终止反应，并且得到示例性化合物，即特定松香二醇（33）。

（丙二醇改性的松香二醇（特定松香二醇（10））的合成）

将87份作为双官能环氧化合物的乙二醇二缩水甘油醚（商品名EX941，由NagaseChemtex株式会社生产）、200份作为松香成分的经过蒸馏纯化处理的脂松香（蒸馏条件：6.6kPa，220°C）和0.4份的作为反应催化剂的溴化四乙铵（由Tokyo Chemical Industry株式会社生产）装入不锈钢反应器中，所述反应器上装配有搅拌器、加热装置、冷凝管和温度计。将温度升至130°C，进行松香的酸基团与环氧化合物的环氧基的开环反应。在相同温度下继续反应4小时。当酸值达到0.5mgKOH/g时，终止反应，并且得到示例性化合物，即特定松香二醇（10）。

（新戊二醇改性的松香二醇（特定松香二醇（13））的合成）

将69份作为双官能环氧化合物的新戊二醇二缩水甘油醚（商品名EX211，由NagaseChemtex株式会社生产）、200份作为松香成分的经过蒸馏纯化处理的脂松香（蒸馏条件：6.6kPa，220°C）和0.4份的作为反应催化剂的溴化四乙铵（由Tokyo Chemical Industry株式会社生产）装入不锈钢反应器中，所述反应器上装配有搅拌器、加热装置、冷凝管和温度计。将温度升至130°C，进行松香的酸基团与环氧化合物的环氧基的开环反应。在相同温度下继续反应4小时。当酸值达到0.5mgKOH/g时，终止反应，并且得到示例性化合物，即特定松香二醇（13）。

（癸二酸改性的松香二醇（特定松香二醇（12））的合成）

将48份作为双官能环氧化合物的癸二酸二缩水甘油醚、200份作为松香成分的经过蒸馏纯化处理的脂松香（蒸馏条件：6.6kPa，220°C）和0.4份的作为反应催化剂的溴化四乙铵（由Tokyo Chemical Industry株式会社生产）装入不锈钢反应器中，所述反应器上装配有搅拌器、加热装置、冷凝管和温度计。将温度升至130°C，进行松香的酸基团与环氧化合物的环氧基的开环反应。在相同温度下继续反应4小时。当酸值达到0.5mgKOH/g时，终止反应，并且得到示例性化合物，即特定松香二醇（12）。

（双酚A改性的松香二醇（特定松香二醇（18））的合成）

将113份作为双官能环氧化合物的双酚A二缩水甘油醚（商品名jER828，由Mitsubishi Chemical株式会社生产）、200份的作为松香成分的歧化松香（商品名：PineCrystal KR614，由Arakawa Chemical Industry株式会社生产）和0.4份的作为反应催化剂的溴化四乙铵（由Tokyo Chemical Industry株式会社生产）装入不锈钢反应器中，所述反应器上装配有搅拌器、加热装置、冷凝管和温度计。将温度升至130°C，进行松香的酸基团与环氧化合物的环氧基的开环反应。在相同温度下继续反应4小时。当酸值达到0.5mgKOH/g时，终止反应，并且得到示例性化合物，即特定松香二醇（18）。

[非结晶聚酯树脂颗粒（及其分散液）的制备]

（非结晶聚酯树脂（A1）及其树脂颗粒分散液（a1）的制备）

向经加热干燥的双颈烧瓶中，放入120份双酚F改性的松香二醇（特定松香二醇（20））、29份1,3-丙二醇、81份对苯二甲酸、以及相对于酸成分（对苯二甲酸）为3.0×10^-3份的二丁基氧化锡。将氮气导入烧瓶中并升温，同时保持惰性氛围。在150°C至230°C下加热12小时至20小时进行共缩聚反应。然后，在210°C至250°C下逐渐减小压力，从而合成非结晶聚酯树脂（A1）。树脂（A1）的玻璃化转变温度Tg为61°C。

在高温高压乳化装置的乳化槽（CAVITRON CD1010，狭缝：0.4mm）中放入3,000质量份的上述得到的非结晶聚酯树脂（A1）、1000质量份离子交换水、90质量份表面活性剂（十二烷基苯磺酸钠），并将混合物在130°C下加热熔融。通过在流速为3L/m、110°C下旋转10,000次，将反应混合物分散（高温高压乳化装置，CAVITRONCD1010，狭缝：0.4mm）30分钟，然后通过冷却槽并收集非结晶树脂颗粒分散液，从而获得非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a1）。

（非结晶聚酯树脂（A2）及其树脂颗粒分散液（a2）的制备）

向经加热干燥的双颈烧瓶中，放入398份乙二醇改性的松香二醇（特定松香二醇（26））、81份对苯二甲酸、以及相对于酸成分（对苯二甲酸）为3.0×10^-3份的二丁基氧化锡。将氮气导入烧瓶中并升温，同时保持惰性氛围。在150°C至230°C下加热12小时至20小时进行共缩聚反应。然后，在210°C至250°C下逐渐减小压力，从而合成非结晶聚酯树脂（A2）。树脂（A2）的玻璃化转变温度Tg为59°C。

在高温高压乳化装置的乳化槽（CAVITRON CD1010，狭缝：0.4mm）中放入3,000质量份的上述得到的非结晶聚酯树脂（A2）、1000质量份离子交换水、90质量份表面活性剂（十二烷基苯磺酸钠），并将混合物在130°C下加热熔融。通过在流速为3L/m、110°C下旋转10,000次，将反应混合物分散（高温高压乳化装置，CAVITRONCD1010，狭缝：0.4mm）30分钟，然后通过冷却槽并收集非结晶树脂颗粒分散液，从而获得非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a2）。

（非结晶聚酯树脂（A3）及其树脂颗粒分散液（a3）的制备）

向经加热干燥的双颈烧瓶中，放入334份双酚F改性的松香二醇（特定松香二醇（33））、6份1,3-丙二醇、68份间苯二甲酸、21份十二烷烯丁二酸、以及相对于酸成分（间苯二甲酸和十二烷烯丁二酸）为3.0×10^-3份的二丁基氧化锡。将氮气导入烧瓶中并升温，同时保持惰性氛围。在150°C至230°C下加热12小时至20小时进行共缩聚反应。然后，在210°C至250°C下逐渐减小压力，从而合成非结晶聚酯树脂（A3）。树脂（A3）的玻璃化转变温度Tg为54°C。

在高温高压乳化装置的乳化槽（CAVITRON CD1010，狭缝：0.4mm）中放入3,000质量份的上述得到的非结晶聚酯树脂（A1）、10000质量份离子交换水、90质量份表面活性剂（十二烷基苯磺酸钠），并将混合物在130°C下加热熔融。通过在流速为3L/m、110°C下旋转10,000次，将反应混合物分散（高温高压乳化装置，CAVITRONCD1010，狭缝：0.4mm）30分钟，然后通过冷却槽并收集非结晶树脂颗粒分散液，从而获得非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a3）。

（非结晶聚酯树脂（A4）及其树脂颗粒分散液（a4）的制备）

向经加热干燥的双颈烧瓶中，放入341份丙二醇改性的松香二醇（特定松香二醇（10））、6份1,3-丙二醇、81份对苯二甲酸、以及相对于酸成分（对苯二甲酸）为3.0×10^-3份的二丁基氧化锡。将氮气导入烧瓶中并升温，同时保持惰性氛围。在150°C至230°C下加热12小时至20小时进行共缩聚反应。然后，在210°C至250°C下逐渐减小压力，从而合成非结晶聚酯树脂（A4）。树脂（A4）的玻璃化转变温度Tg为65°C。

在高温高压乳化装置的乳化槽（CAVITRON CD1010，狭缝：0.4mm）中放入3,000质量份的上述得到的非结晶聚酯树脂（A1）、1000质量份离子交换水、90质量份表面活性剂（十二烷基苯磺酸钠），并将混合物在130°C下加热熔融。通过在流速为3L/m、110°C下旋转10,000次，将反应混合物分散（高温高压乳化装置，CAVITRONCD1010，狭缝：0.4mm）30分钟，然后通过冷却槽并收集非结晶树脂颗粒分散液，从而获得非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a4）。

（非结晶聚酯树脂（A5）及其树脂颗粒分散液（a5）的制备）

向经加热干燥的双颈烧瓶中，放入420份新戊二醇改性的松香二醇（特定松香二醇（13））、81份对苯二甲酸、以及相对于酸成分（对苯二甲酸）为3.0×10^-3份的二丁基氧化锡。将氮气导入烧瓶中并升温，同时保持惰性氛围。在150°C至230°C下加热12小时至20小时进行共缩聚反应。然后，在210°C至250°C下逐渐减小压力，从而合成非结晶聚酯树脂（A5）。树脂（A5）的玻璃化转变温度Tg为51°C。

在高温高压乳化装置的乳化槽（CAVITRON CD1010，狭缝：0.4mm）中放入3,000质量份的上述得到的非结晶聚酯树脂（A5）、10000质量份离子交换水、90质量份表面活性剂（十二烷基苯磺酸钠），并将混合物在130°C下加热熔融。通过在流速为3L/m、110°C下旋转10,000次，将反应混合物分散（高温高压乳化装置，CAVITRONCD1010，狭缝：0.4mm）30分钟，然后通过冷却槽并收集非结晶树脂颗粒分散液，从而获得非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a5）。

（非结晶聚酯树脂（A6）及其树脂颗粒分散液（a6）的制备）

向经加热干燥的双颈烧瓶中，放入34份癸二酸改性的松香二醇（特定松香二醇（12））、391份氢化双酚A改性的松香二醇（特定松香二醇（33））、58份间苯二甲酸、37份十二烯基丁二酸酐、以及相对于酸成分（间苯二甲酸和十二烯基丁二酸酐）为3.0×10^-3份的二丁基氧化锡。将氮气导入烧瓶中并升温，同时保持惰性氛围。在150°C至230°C下加热12小时至20小时进行共缩聚反应。然后，在210°C至250°C下逐渐减小压力，从而合成非结晶聚酯树脂（A6）。树脂（A6）的玻璃化转变温度Tg为49°C。

在高温高压乳化装置的乳化槽（CAVITRON CD1010，狭缝：0.4mm）中放入3,000质量份的上述得到的非结晶聚酯树脂（A6）、10000质量份离子交换水、90质量份表面活性剂（十二烷基苯磺酸钠），并将混合物在130°C下加热熔融。通过在流速为3L/m、110°C下旋转10,000次，将反应混合物分散（高温高压乳化装置，CAVITRONCD1010，狭缝：0.4mm）30分钟，然后通过冷却槽并收集非结晶树脂颗粒分散液，从而获得非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a6）。

（非结晶聚酯树脂（A7）及其树脂颗粒分散液（a7）的制备）

向经加热干燥的双颈烧瓶中，放入294份双酚A改性的松香二醇（特定松香二醇（18））、24份1,6-己二醇、以及相对于酸成分（对苯二甲酸和十二烯基丁二酸）为3.0×10^-3份的二丁基氧化锡。将氮气导入烧瓶中并升温，同时保持惰性氛围。在150°C至230°C下加热12小时至20小时进行共缩聚反应。然后，在210°C至250°C下逐渐减小压力，从而合成非结晶聚酯树脂（A7）。树脂（A7）的玻璃化转变温度Tg为61°C。

在高温高压乳化装置的乳化槽（CAVITRON CD1010，狭缝：0.4mm）中放入3,000质量份的上述得到的非结晶聚酯树脂（A7）、10000质量份离子交换水、90质量份表面活性剂（十二烷基苯磺酸钠），并将混合物在130°C下加热熔融。通过在流速为3L/m、110°C下旋转10,000次，将反应混合物分散（高温高压乳化装置CAVITRONCD1010，狭缝：0.4mm）30分钟，然后通过冷却槽并收集非结晶树脂颗粒分散液，从而获得非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a7）。

[结晶聚酯树脂颗粒（及其分散液）的制备]

（结晶聚酯树脂（B1）及其树脂颗粒分散液（b1）的制备）

向经加热干燥的三颈烧瓶中，放入174份1,10-癸二醇、202份癸二酸、以及0.05份作为催化剂的二丁基氧化锡。用氮气在减压操作下将瓶内的氛围变为惰性，并且在180°C下对反应混合物进行搅拌2小时。然后，在减压下将温度逐渐升至230°C，并继续搅拌5小时。当反应溶液达到粘性状态时，将溶液用空气冷却，并终止反应，从而得到合成的结晶聚酯树脂（B1）。聚酯树脂（B1）的融化温度Tm为75°C。

然后，利用高温高压乳化装置（CAVITRON CD1010，狭缝：0.4mm），用与制备非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a1）相同的条件获得结晶聚酯树脂颗粒分散液（b1）。

（结晶聚酯树脂（B2）及其树脂颗粒分散液（b2）的制备）

向经加热干燥的三颈烧瓶中，放入160份1,9-壬二醇、138份1,10-十二烷二酸、以及0.05份作为催化剂的二丁基氧化锡。用氮气在减压操作下将瓶内的氛围变为惰性，并且在180°C下对反应混合物进行搅拌2小时。然后，在减压下将温度逐渐升至230°C，并继续搅拌5小时。当反应溶液达到粘性状态时，将溶液用空气冷却，并终止反应，从而得到合成的结晶聚酯树脂（B2）。聚酯树脂（B2）的融化温度Tm为74°C。

然后，利用高温高压乳化装置（CAVITRON CD1010，狭缝：0.4mm），用与制备非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a1）相同的条件获得结晶聚酯树脂颗粒分散液（b2）。

（结晶聚酯树脂（B3）及其树脂颗粒分散液（b3）的制备）

向经加热干燥的三颈烧瓶中，放入62份乙二醇、138份1,10-十二烷二酸、以及0.05份作为催化剂的二丁基氧化锡。用氮气在减压操作下将瓶内的氛围变为惰性，并且在180°C下对反应混合物进行搅拌2小时。然后，在减压下将温度逐渐升至230°C，并继续搅拌5小时。当反应溶液达到粘性状态时，将溶液用空气冷却，并终止反应，从而得到合成的结晶聚酯树脂（B3）。聚酯树脂（B3）的融化温度Tm为85°C。

然后，利用高温高压乳化装置（CAVITRON CD1010，狭缝：0.4mm），用与制备非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a1）相同的条件获得结晶聚酯树脂颗粒分散液（b3）。

（结晶聚酯树脂（B4）及其树脂颗粒分散液（b4）的制备）

向经加热干燥的双颈烧瓶中，放入38份1,3-丙二醇、83份间苯二甲酸、以及相对于酸成分（间苯二甲酸）为3.0×10^-3份的二丁基氧化锡。将氮气导入烧瓶中并升温，同时保持惰性氛围。在150°C至230°C下加热12小时至20小时进行共缩聚反应。然后，在210°C至250°C下逐渐减小压力，从而合成非结晶聚酯树脂（B4）。树脂（B4）的玻璃化转变温度Tg为65°C。

然后，利用高温高压乳化装置（CAVITRON CD1010，狭缝：0.4mm），用与制备非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a1）相同的条件获得结晶聚酯树脂颗粒分散液（b4）。

（结晶聚酯树脂（B5）及其树脂颗粒分散液（b5）的制备）

向经加热干燥的双颈烧瓶中，放入59份双酚A的环氧乙烷加合物、25份1,6-己二醇、65份间苯二甲酸、以及相对于酸成分（间苯二甲酸）为3.0×10^-3份的二丁基氧化锡。将氮气导入烧瓶中并升温，同时保持惰性氛围。在150°C至230°C下加热12小时至20小时进行共缩聚反应。然后，在210°C至250°C下逐渐减小压力，从而合成非结晶聚酯树脂（B5）。树脂（B5）的玻璃化转变温度为52°C。

然后，利用高温高压乳化装置（CAVITRON CD1010，狭缝：0.4mm），用与制备非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a1）相同的条件获得结晶聚酯树脂颗粒分散液（b5）。

[着色剂颗粒分散液的制备]

·青色颜料（颜料蓝15:3（铜酞菁，

Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.株式会社））100质量份

·阴离子表面活性剂（Neogen R，

由Dai-Ichi kogyo Seiyaku株式会社生产） 15质量份

·离子交换水 900质量份

将上述组分混合、溶解、并用高压撞击型分散机Altimizer（HJP30006，由SuginoMachine Limited生产）分散约1小时，从而制备其中分散有着色剂（青色颜料）的着色剂颗粒分散液。着色剂（青色颜料）的平均粒径为0.13μm，着色剂颗粒的浓度为25质量%。

[防粘剂颗粒分散液的制备]

·石蜡（HNP-9，由Nippon Seiro

株式会社生产） 200质量份

·阴离子表面活性剂（Neogen RK，由

Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式会社生产） 2质量份

·离子交换水 800质量份

将上述组分在110°C下加热，并用均化器ULTRA-TURRAX T50（由IKA生产）分散，然后用高压MANTON GAULIN HOMOGENIZER（由Manton Gaulin生产）进行分散处理，从而制备其中分散有防粘剂的防粘剂颗粒分散液。防粘剂颗粒分散液中的防粘剂的平均粒径为0.21μm，防粘剂的浓度为26质量%。

[实施例1]

（调色剂颗粒的制备）

·非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a1） 90质量份

·结晶聚酯树脂颗粒分散液（b1） 10质量份

·着色剂颗粒分散液 50质量份

·防粘剂颗粒分散液 60质量份

·表面活性剂的水溶液 10质量份

·0.3M的硝酸水溶液 50质量份

·离子交换水 500质量份

将上述组分放入圆底烧瓶中，并用均化器（ULTRA-TURRAXT50，由IKA生产）分散，然后在用于加热的油浴中加热至42°C，并保持30分钟。在证实形成凝集颗粒后，加入100质量份的非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a1），并再保持30分钟。

随后，加入硝酸盐（Chelest 70，由Chubu Chelest株式会社生产），使其占全部液体的3%。然后，小心加入1N的氢氧化钠水溶液，使pH达到7.2，搅拌反应产物，同时加热至85°C并保持3.0小时。然后，将反应产物过滤，用离子交换水洗涤，并用真空干燥器干燥，从而得到调色剂颗粒1。

用Coulter Multisizer测量调色剂颗粒1的粒径。体积平均粒径D50为3.9μm，粒径分布系数GSD为1.22。

（调色剂1的制备）

将3质量份二氧化硅颗粒（由溶胶/凝胶法获得，用5质量%的六甲基二硅烷进行表面处理，平均初级粒径为120nm）和1质量份的二氧化硅颗粒（R972，由Nippon Aerosil生产）加到100质量份的调色剂颗粒1中，用5升的Henschel混合机以30m/秒的圆周速度将混合物共混15分钟。用孔径为45μm的筛去除粗粒而得到调色剂1.

[实施例2]

·非结晶聚酯树脂（A2） 85质量份

·非结晶聚酯树脂（B3） 15质量份

·青色颜料（颜料蓝15:3（铜酞菁， 5.5质量份

Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.株式会社））

·固体石蜡（HNP-9由Nippon Seiro 10质量份

株式会社生产））

用挤出机将上述组分捏合，并且用表面粉碎系统的粉碎机进行粉碎。用风力系统分级器（Turbo Classifier（TC-15N），由Nisshin Engineering生产）将颗粒研碎精细，并将粗粒分级。将得到中等大小颗粒的过程重复三次，从而获得体积平均粒径为8μm的调色剂颗粒2。

通过与实施例1中相同的方式，使用调色剂颗粒2制备调色剂2。

[实施例3]

通过与实施例1中相同的方式制备调色剂颗粒3，从而制备调色剂3，不同之处在于用非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a3）代替（a1），并且用结晶聚酯树脂颗粒分散液（b2）代替（b1）。

[实施例4]

通过与实施例1中相同的方式制备调色剂颗粒6，从而制备调色剂4，不同之处在于用非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a4）代替（a1），并且用结晶聚酯树脂颗粒分散液（b2）代替（b1）。

[实施例5]

通过与实施例1中相同的方式制备调色剂颗粒6，从而制备调色剂5，不同之处在于用非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a5）代替（a1）。

[实施例6]

通过与实施例1中相同的方式制备调色剂颗粒6，从而制备调色剂6，不同之处在于用非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a6）代替（a1），并且用结晶聚酯树脂颗粒分散液（b4）代替结晶聚酯树脂颗粒分散液（b1）。

[实施例7]

通过与实施例1中相同的方式制备调色剂颗粒7，从而制备调色剂7，不同之处在于用非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a7）代替（a1），并且用非结晶聚酯树脂颗粒分散液（b5）代替结晶聚酯树脂颗粒分散液（b1）。

[实施例8]

通过与实施例2中相同的方式制备调色剂颗粒8，从而制备调色剂8，不同之处在于用非结晶聚酯树脂（A1）代替（A2），并且用结晶聚酯树脂颗粒（B1）代替（B3）。

[实施例9]

通过与实施例1中相同的方式制备调色剂颗粒9，从而制备调色剂9，不同之处在于用非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a4）代替（a1），并且用非结晶聚酯树脂颗粒分散液（b2）代替结晶聚酯树脂颗粒分散液（b1）。

[对比例1]

通过与实施例1中相同的方式制备对比调色剂颗粒1，从而制备对比调色剂1，不同之处在于用非结晶聚酯树脂颗粒分散液（b5）代替结晶聚酯树脂颗粒分散液（b1）。

[对比例2]

通过与实施例2中相同的方式制备对比调色剂颗粒2，从而制备对比调色剂2，不同之处在于不使用结晶聚酯树脂（B3）。

[对比例3]

通过与实施例3中相同的方式制备对比调色剂颗粒3，从而制备对比调色剂3，不同之处在于不使用结晶聚酯树脂颗粒分散液（b2）。

[对比例4]

通过与实施例4中相同的方式制备对比调色剂颗粒4，从而制备对比调色剂4，不同之处在于用非结晶聚酯树脂颗粒分散液（b3）代替结晶聚酯树脂颗粒分散液（b2）。

[对比例5]

通过与实施例5中相同的方式制备对比调色剂颗粒5，从而制备对比调色剂5，不同之处在于用非结晶聚酯树脂颗粒分散液（b3）代替结晶聚酯树脂颗粒分散液（b1）。

[对比例6]

通过与实施例6中相同的方式制备对比调色剂颗粒6，从而制备对比调色剂6，不同之处在于不使用非结晶聚酯树脂（B4）。

[对比例7]

通过与实施例7中相同的方式制备对比调色剂颗粒7，从而制备对比调色剂7，不同之处在于不使用非结晶聚酯树脂（B5）。

[评价]

在由上述例子获得的调色剂制备显影剂后，进行以下评价。评价结果如表1至3所示。

所述显影剂的制备方法如下。

将铁素体颗粒（平均粒径：50μm，由Powder Tech株式会社生产）（100份）与1.5份甲基丙烯酸甲酯树脂（体积平均分子量：95,000，由Mitsubishi Rayon株式会社生产）放入装有500份甲苯的压力型捏合机，常温下搅拌、混合15分钟，然后将温度升至70℃，同时在减压下搅拌以蒸掉甲苯，随后冷却，并且用孔径为105μm的过滤器进行过滤分粒，从而制备树脂包覆的铁素体载体。

树脂包覆的铁素体载体与各个例子得到的调色剂混合，从而制备调色剂浓度为7质量%的显影剂（双组份静电图像显影剂）。

（分析）

根据上述普通方法将得到的各个例子的树脂取出，检测各树脂的溶解度参数（SP值）和重均分子量（Mw）。

（定影图像的耐划伤性）

根据以下方法评价定影图像的耐划伤性。

用1.5mg/cm²的各调色剂、Mirror Coat Platinum作为记录纸，在比最低定影温度高20℃的温度下对未定影图像进行定影。通过对尖部直径为0.2mm的针施加100g的负荷并且移动30mm以上，对得到的定影图像进行划伤试验。

评价标准如下：

A：看到凹陷，但是密度未降低

B：观察到密度降低

C：部分基材剥离

D：完全剥离

由以上结果可以看出，与对比例相比，实施例中的定影图像的耐划伤性高。

可以看出，与实施例6和7相比，其中结晶聚酯树脂用作第二聚酯树脂的实施例1、3和9中的定影图像的耐划伤性更高。

也可以看出，与实施例4相比，其中第一聚酯树脂的重均分子量在合适的范围内的实施例9中的定影图像的耐划伤性更高。

与实施例2和8相比，实施例1、3、5和9（其中调色剂是通过凝集聚结法制备的）中的定影图像的耐划伤性更高。

[参考例]

（参考例101）

使用与实施例1中相同的方式制备参考调色剂颗粒101，从而制备参考调色剂101。

（参考例102）

使用与实施例1中相同的方式制备参考调色剂颗粒102和参考调色剂102，不同之处在于用非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a4）代替（a1）,用结晶聚酯树脂颗粒分散液（b3）代替（b1）。

（参考例103至107）

分别用实施例3至7中相同的方式制备参考调色剂颗粒103至107和参考调色剂103至107。

（参考例108）

使用与实施例1中相同的方式制备参考调色剂颗粒108和参考调色剂108，不同之处在于用非结晶聚酯树脂颗粒分散液（a2）代替（a1）,并且不用结晶聚酯树脂颗粒分散液（b1）。

（参考例109）

使用与实施例9中相同的方式制备参考调色剂颗粒109，从而制备参考调色剂109。

（参考例201）

使用与实施例2中相同的方式制备参考调色剂颗粒201和参考调色剂201，不同之处在于用非结晶聚酯树脂颗粒分散液（A1）代替（A3）,并且用结晶聚酯树脂（B1）代替（B2）。

（参考例202）

·非结晶聚酯树脂（A4） 85质量份

·非结晶聚酯树脂（A3） 15质量份

·青色颜料（PV FAST BLUE，酞菁颜料， 5.5质量份

由Dainichiseika Color＆Chemcial Mfg.株式会社制造）

·防粘剂（聚亚烷基蜡HNP 51，由Nippon 9质量份

Seiro株式会社生产）

·乙酸乙酯 200质量份

将上述材料放入烧杯，并用均化器（ULTRA-TURRAX T50（由IKA生产））以7,800rpm的速度搅拌，溶解并散。然后向其中加入离子交换水（250份）和0.2份十二烷基苯磺酸钠，并用均化器（ULTRA-TURRAX T50（由IKA生产））在70℃下以7,800rpm速度搅拌。将得到的悬浮液（500份）倒入配置有温度计的烧瓶中，在45℃下减压搅拌1小时去除溶剂。然后过滤反应产物，用离子交换水洗并干燥，从而得到参考调色剂颗粒202。

用与实施例1中相同的方式由参考调色剂颗粒202制备参考调色剂202。

（参考例203）

用与参考例202中相同的方式制备参考调色剂颗粒203和参考调色剂203，不同之处在于用非结晶聚酯树脂（A3）代替（A4），并且用结晶聚酯树脂（B2）代替（B3）。

（参考例204）

用与实施例2中相同的方式制备参考调色剂颗粒204和参考调色剂204，不同之处在于用非结晶聚酯树脂（A4）代替（A2），并且用结晶聚酯树脂（B2）代替（B3）。

（参考例205）

用与实施例2中相同的方式制备参考调色剂颗粒205和参考调色剂205，不同之处在于用非结晶聚酯树脂（A5）代替（A2），并且用结晶聚酯树脂（B1）代替（B3）。

（参考例206）

用与实施例2中相同的方式制备参考调色剂颗粒206和参考调色剂206，不同之处在于用非结晶聚酯树脂（A6）代替（A2），并且用结晶聚酯树脂（B4）代替（B3）。

（参考例207）

用与参考例202中相同的方式制备参考调色剂颗粒207和参考调色剂207，不同之处在于用非结晶聚酯树脂（A7）代替（A4），并且用结晶聚酯树脂（B5）代替（B3）。

（参考例208）

用于实施例2中相同的方式制备参考调色剂颗粒208和参考调色剂208，不同之处在于不使用结晶聚酯树脂（B3）。

（参考例209）

用与实施例2中相同的方式制备参考调色剂颗粒209和参考调色剂209，不同之处在于用非结晶聚酯树脂（A4）代替（A2），并且用结晶聚酯树脂（B2）代替（B3）。

[评价]

使用参考例中得到的调色剂制备显影剂，并且评价如下。得到的结果如表4至7所示。

（图像质量不均匀性的评价）

目视评价使用上述显影剂得到的各个定影图像的图像质量不均匀性。评价标准如下：

A：没有图像质量不均匀

B：观察到轻微的图像质量不均匀

C：图像质量不均匀

D：图像质量明显不均匀

由以上结果认为，与参考例201至209中的调色剂相比，在由参考例101至109中的调色剂中，图像质量不均匀性较小，其中所述参考例101至109中的调色剂是通过凝集聚结法，用特定松香二醇作为醇成分制备的，所述参考例201至209中的调色剂是由粉碎法或溶解悬浮法制备的。

即，通过下列过程获得图像质量不均匀性较小的调色剂：制备其中至少分散有特定聚酯树脂颗粒（其为至少羧酸成分和包含松香的醇成分的缩聚产物）的原料颗粒分散液的过程；通过使原料颗粒分散液中的至少聚酯树脂颗粒凝集而形成凝集颗粒的过程；以及通过加热其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液并且使凝集颗粒融合并聚结而形成调色剂颗粒的过程。

顺便提及的是，根据需要，原料颗粒分散液中还可以包含除了特定聚酯树脂之外的树脂颗粒、着色剂颗粒、防粘剂颗粒和其它组分。

由于具有包含松香的醇成分的聚酯树脂具有大结构，因此，由将粘结剂树脂溶解并分散在溶剂中的溶解悬浮法难以将防粘剂和颜料均匀分散。

另一方面，当由使聚酯树脂颗粒分散液凝集、加热、融合并聚结的方法制备调色剂时，防粘剂和颜料更均匀地分散在调色剂中，因此据信图像质量不均匀性较小。

表1至7中的缩写如下所示。

PE树脂：聚酯树脂

双酚A-EO：双酚A的环氧乙烷加合物

EA法：凝集聚结法

SP值：溶解度参数

Mw：重均分子量

Claims

1.一种静电图像显影用调色剂，包含：

非结晶第一聚酯树脂，该非结晶第一聚酯树脂为至少二羧酸成分与包含松香的醇成分的缩聚产物，以及

第二聚酯树脂，该第二聚酯树脂与所述第一聚酯树脂的溶解度参数之差的绝对值为0.3(cal/cm³)^1/2至3(cal/cm³)^1/2，其中所述包含松香的醇成分由下式(1)表示：

其中R¹和R²各自独立地表示氢原子或甲基；L¹、L²和L³各自独立地表示选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状烯基、可具有取代基的环状烯基、可具有取代基的亚芳基、以及这些基团的组合构成的组中的二价连接基团；L¹和L²，或L¹和L³可以形成环；并且A¹和A²各自独立地表示松香酯基团。

2.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，

其中所述第二聚酯树脂为结晶聚酯树脂。

3.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，

其中所述第一聚酯树脂的重均分子量为5,000至200,000。

4.一种静电图像显影剂，至少包含根据权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用调色剂。

5.一种调色剂盒，其容纳有根据权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用调色剂，所述调色剂盒能与成像装置连接并且能从其上拆卸。

6.一种处理盒，包括显影单元，所述显影单元容纳有根据权利要求4所述的静电图像显影剂，以通过用所述静电图像显影剂使在图像保持部件上形成的静电图像显影，从而形成调色剂图像，并且

所述处理盒能与成像装置连接并且能从其上拆卸。

7.一种成像装置，包括：

图像保持部件；

充电单元，该充电单元对所述图像保持部件进行充电；

静电图像形成单元，该静电图像形成单元在已经充电的所述图像保持部件的表面上形成静电图像；

显影单元，该显影单元容纳有根据权利要求4所述的静电图像显影剂，以用所述静电图像显影剂使在所述图像保持部件上形成的静电图像显影从而形成调色剂图像；

转印单元，该转印单元将形成在所述图像保持部件上的所述调色剂图像转印到转印-接收部件，以及

定影单元，该定影单元将转印到转印-接收部件上的所述调色剂图像定影。

8.一种成像方法，包括：

对图像保持部件进行充电；

在已经充电的所述图像保持部件的表面上形成静电图像；

用根据权利要求4所述的静电图像显影剂使所述图像保持部件上形成的所述静电图像显影，从而形成调色剂图像；

将所述图像保持部件上形成的所述调色剂图像转印到转印-接收部件，以及

将转印到所述转印-接收部件上的所述调色剂图像定影。

9.一种制备静电图像显影用调色剂的方法，包括：

制备其中分散有非结晶第一聚酯树脂的第一树脂颗粒分散液，所述非结晶第一聚酯树脂为至少二羧酸成分与包含松香的醇成分的缩聚产物，其中所述包含松香的醇成分由下式(1)表示：

其中R¹和R²各自独立地表示氢原子或甲基；L¹、L²和L³各自独立地表示选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状烯基、可具有取代基的环状烯基、可具有取代基的亚芳基、以及这些基团的组合构成的组中的二价连接基团；L¹和L²，或L¹和L³可以形成环；并且A¹和A²各自独立地表示松香酯基团；

制备其中分散有第二聚酯树脂的第二树脂颗粒分散液，所述第二聚酯树脂与所述第一聚酯树脂的溶解度参数之差的绝对值为0.3(cal/cm³)^1/2至3(cal/cm³)^1/2；

通过将至少所述第一树脂颗粒分散液和所述第二树脂颗粒分散液混合，并且使所述第一聚酯树脂与所述第二聚酯树脂凝集，从而形成凝集颗粒；以及

通过加热其内分散有所述凝集颗粒的凝集颗粒分散液，并且使所述凝集颗粒融合并聚结，从而形成调色剂颗粒。