CN103019059B - 用于调色剂的聚酯树脂、调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于调色剂的聚酯树脂、调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置,其中用于调色剂的聚酯树脂包含:来源于二羧酸成分的重复单元;以及来源于由式1表示的二醇成分的重复单元:式1其中R1和R2各自独立地表示氢原子或甲基,L1、L2和L3各自独立地表示二价连接基团,该连接基团选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、取代或未取代的直链亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚芳基、以及它们的组合所组成的组,L1和L2或者L1和L3任选地形成环,并且A1和A2各自独立地代表松香酯基,其中溶解度参数(SP)值为9.1至9.7。本发明的调色剂具有优异的静电性能。
Description
技术领域
本发明涉及用于调色剂的聚酯树脂、调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置。
背景技术
与电子照相法类似,一种通过形成静电潜像并且使其显影从而使图像信息可视化的方法目前被用于多个领域。根据这种方法,通过以下方式形成图像:使感光体(或潜像保持部件)的整个表面充电;使感光体的表面根据图像信息暴露于激光下,以形成静电潜像;利用包含调色剂的显影剂使静电潜像显影,以形成调色剂图像;并且随后将调色剂图像转印并定影至记录介质表面。
例如,在日本专利No.4505738中公开了一种树脂组合物,该组合物适合生产用于热辊定影系统的电子照相用调色剂。该树脂组合物含有由松香(R)和含环氧基化合物(E)反应的反应产物(P)、以及粘结剂树脂(Q)。含有该树脂组合物的电子照相用调色剂能基本上防止热偏印(hot offset)的发生,并且具有优异的低温定影性。
例如,在JP-A-2007-137910中公开了一种用于调色剂的聚酯,该聚酯是通过将醇成分与含有精制松香的羧酸成分缩聚而制备的。包含该聚酯的调色剂具有优异的低温定影性和储存性,并且较少地产生恶臭味。
本发明的目的在于提供一种用于制备调色剂的聚酯树脂,所述调色剂具有优异的静电性能。
发明内容
(1)一种用于调色剂的聚酯树脂,包括:来源于二羧酸成分的 重复单元;和来源于由式1表示的二醇成分的重复单元,
式1
其中R1和R2各自独立地表示氢原子或甲基,L1、L2和L3各自独立地表示二价连接基团,该连接基团选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、取代或未取代的直链亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚芳基、以及它们的组合所组成的组,L1和L2或者L1和L3任选地形成环,并且A1和A2各自独立地代表松香酯基,其中溶解度参数(SP)值为9.1至9.7。
(2)根据第(1)项所述的聚酯树脂,其中其重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)为10至13。
(3)一种含有根据第(1)项所述的聚酯树脂和防粘剂的调色剂。
(4)一种含有根据第(3)项所述调色剂的显影剂。
(5)一种容纳有第(3)项所述的调色剂的调色剂盒,该调色剂盒可拆卸地连接于成像装置上。
(6)一种容纳有根据第(4)项所述的显影剂的处理盒,包括:利用显影剂对在潜像保持部件上形成的静电潜像进行显影以形成调色剂图像的单元,该处理盒可拆卸地连接于成像装置上。
(7)一种成像装置,包括:潜像保持部件;充电单元,该充电单元被布置成能为潜像保持部件的表面充电;形成单元,该形成单元被布置成能在潜像保持部件的表面上形成静电潜像;显影单元,该显影单元被布置成容纳根据第(4)项所述的显影剂并利用该显影剂对形成于所述潜像保持部件的表面上的所述静电潜像进行显影,以形成调色剂图像;转印单元,该转印单元被布置成能将调色剂图像转印到记录介质上;和定影单元,该定影单元被布置成能将调色剂图像定影在记录介质上。
(8)一种成像方法,包括:对潜像保持部件的表面进行充电;在潜像保持部件的表面上形成静电潜像;用第(4)项所述的显影剂对形成在所述潜像保持部件的表面上的所述静电潜像进行显影以形 成调色剂图像;将调色剂图像转印到记录介质上;以及将调色剂图像定影在记录介质上。
与SP值不在上述范围内的情形相比,根据本发明(1)所提供的聚酯树脂能够用于制备一种具有优异定影性能的调色剂。
与Mw/Mn值不在上述范围内的情形相比,根据本发明(2)所提供的聚酯树脂能够用于制备一种具有优异定影性能的调色剂。
与不具有上述构成的情形相比,根据本发明(3)所提供的调色剂具有优异的定影性能。
与不具有上述构成的情形相比,根据本发明(4)所提供的调色剂具有优异的定影性能。
与不具有上述构成的情形相比,根据本发明(5)所提供的调色剂盒容纳有具有优异的定影性能的调色剂。
与不具有上述构成的情形相比,根据本发明(6)所提供的处理盒能够容易地对所述具有优异静电性能的显影剂进行处理,因此与具有各种各样构造的成像装置的适应性得以改善。
与不具有上述构成的情形相比,根据本发明(7)所提供的成像装置使用了具有优异的定影性能的显影剂。
与不具有上述构成的情形相比,根据本发明(8)所提供的成像方法能够形成具有优异的定影性能的图像。
附图说明
将基于下图详细地描述本发明的示例性实施方案,其中:
图1是用于解释一种螺杆挤出机的一个实例中的螺杆状态的图,所述螺杆挤出机用于生产根据本发明示例性实施方案的调色剂;
图2是用于说明根据本发明示例性实施方案的成像装置的一个实例的构造的示意图;以及
图3是用于说明根据本发明示例性实施方案的处理盒的一个实例的构造的示意图。
具体实施方式
现在将详述本发明的用于调色剂的聚酯树脂、调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置的示例性实施方案。
下面将对本发明所述的用于调色剂的聚酯树脂、调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置的示例性实施方案进行详细说明。
<用于调色剂的聚酯树脂>
根据本示例性实施方案的用于调色剂的聚酯树脂(下文中,也称之为“特定聚酯树脂”)含有来源于二羧酸成分的重复单元和来源于由式(I)表示的二醇成分的重复单元,并且溶解度参数(SP)值为9.1至9.7:
(1)
其中R1和R2各自独立地表示氢原子或甲基。L1、L2和L3各自独立地表示二价连接基团,该连接基团选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、可被取代或未取代的直链亚烷基、可被取代或未取代的亚环烷基、可被取代或未取代的亚芳基、以及它们的组合所组成的组,L1和L2或者L1和L3可以形成环。A1和A2各自独立地代表松香酯基。
在本发明的示例性实施方案中,溶解度参数(下文称作SP值)由Fedor方法计算得到。
具体而言,通过以下方程式计算SP值,所述方程式在例如Polym.Eng.Sci.,14卷,第147页(1974)中有详细的描述。
方程式:SP值=√(Ev/v)=√(∑Δei/∑Δvi)
(其中,Ev指汽化能,v指摩尔体积(cm3/mol),Δei指各原子或原子团的汽化能,并且Δvi指各原子或原子团的摩尔体积)
在诸如Junji Mukai等人所著的“Polymer with Practical Applications forEngineers(第66页)”,(Kodansha Scientific,1981)和Polymer Handbook(第4版,AWilley-interscience Publication)之类的书籍中有关于其计算方法的详细描述,并且相同的方法适用于本发明的示例性实施方案。
尽管使用了(cal/cm3)1/2作为SP值的单位,但是该单元将根据习 惯而省略,并且SP值将以无量纲单位在本发明的示例性实施方案中示出。
由于特定聚酯树脂的SP值为9.1至9.7,因此包含本发明示例性实施方案的特定聚酯树脂的调色剂具有优异的定影性。
对于包含本发明示例性实施方案的特定聚酯树脂的调色剂,防止了该调色剂发生(例如)偏印,并且难以发生由偏印造成的图像污染,其中在偏印中,调色剂被转印至诸如定影辊或纸转印辊。
含有本发明示例性实施方案的特定聚酯树脂的调色剂具有优异定影性的原因推测如下。
为了抑制偏印等,将防粘剂(例如,各种类型的蜡)添加至调色剂中。
对于与本发明示例性实施方案的特定聚酯具有相同分子结构的聚酯,当其具有小于9.1的SP值并且调色剂包含该聚酯和防粘剂时,认为在调色剂的制备或定影过程中,聚酯和防粘剂之间的相容性过高。这样,防粘剂没有充分地暴露于调色剂的表面,由此防粘剂抑制偏印的效果被削弱,并且因此,可能发生由偏印引起的图像污染。
同时,对于与本发明示例性实施方案的特定聚酯具有相同分子结构的聚酯,当其具有大于9.7的SP值时,聚酯和防粘剂之间不具有足够良好的相容性,并且在调色剂的制备过程中难以将防粘剂分散。由此,调色剂中的防粘剂含量降低,从而导致难以预期获得由防粘剂带来的抑制偏印的效果,因此,可能发生由偏印引起的图像污染。
鉴于以上情况,推断SP值为9.1至9.7的本发明示例性实施方案的特定聚酯与防粘剂之间具有适宜的相容性,因此,包含本发明示例性实施方案的特定聚酯的调色剂不可能发生如上文那样的问题,并且不可能发生由偏印引起的图像污染,因此具有优异的定影性。
从更好的调色剂定影性的角度来看,本发明示例性实施方案的特定聚酯的SP值的下限优选为9.20或更大,更优选为9.30或更大,并且特别优选为9.35或更大。
从更好的调色剂定影性的角度来看,本发明示例性实施方案的特定聚酯的SP值的上限优选为9.65或更小,更优选为9.60或更小,甚 至更优选为9.50或更小,并且特别优选为9.45或更小。
例如,根据来源于酸成分的重复单元和来源于醇成分的重复单元的种类和含量,从而调节本发明示例性实施方案的特定聚酯的SP值。例如,通过调节可以用作酸成分的芳香族羧酸和脂肪族羧酸的含量或来源于二醇成分的重复单元(下文也称作“特定松香二醇”)的含量的比率,从而确定SP值,其中所述二醇成分由式(1)表示。
从易于将SP值调节为9.1至9.7范围内的角度来看,本发明示例性实施方案的特定聚酯在全部树脂中所包含的、来源于特定松香二醇的重复单元的含量优选为20质量%至70质量%,更优选为30质量%至60质量%。
另外,包含本发明示例性实施方案的特定聚酯的调色剂具有优异的静电性能。这种情况的原因不清楚,但推测原因如下。
本发明示例性实施方案的特定聚酯含有来源于特定松香二醇的松香酯基团。松香酯基团具有庞大的结构并且是高度疏水性的,这使得根据本示例性实施方案的含有松香酯基团的该特定聚酯难于含有水分。而且,由于在结构上本发明示例性实施方案的特定聚酯树脂仅在聚酯树脂的末端具有羟基或羧基,因此在增加重复单元的数量时,可以增加树脂中的松香酯基团的数量,而无需增加可能会不利地影响调色剂静电性能的羟基或羧基的数量。
此外,与通过含有松香的羧酸成分的缩聚而获得聚酯的情况相比,在所述的特定松香二醇是通过使松香与双官能环氧基化合物反应而获得,并且通过使该特定松香二醇与羧酸反应而获得聚酯的情况中,由于聚酯中几乎没有留下未反应的松香,因此聚酯中难以含有水分。由此推断,包含本发明示例性实施方案的特定聚酯的调色剂具有优异的静电性能。
下面,将对本发明示例性实施方案的特定聚酯、构成单元等进行详述。
在式(1)中,R1和R2各自独立地表示氢原子或甲基。R1和R2可彼此相同或彼此不同,但是优选彼此相同。
在式(1)中,L1、L2和L3各自独立地表示二价连接基团,该连 接基团选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、可被取代或未取代的直链亚烷基、可被取代或未取代的亚环烷基、可被取代或未取代的亚芳基、以及它们的组合所组成的组,L1和L2或者L1和L3可形成环。
L2和L3可彼此相同或彼此不同,但优选彼此相同。
由L1、L2和L3表示的直链亚烷基可以是,例如,C1-C10亚烷基。
由L1、L2和L3表示的亚环烷基可以是,例如,C3-C7亚环烷基。
由L1、L2和L3表示的亚芳基可以是,例如,亚苯基、亚萘基、亚蒽基。
作为直链亚烷基、亚环烷基和亚芳基的取代基的例子,包括C1-C8烷基和芳基等。直链、支链或环状烷基是优选的。这些烷基的具体例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环戊基、环己基和苯基等。
在式(1)中,A1和A2各自独立地表示松香酯基。即,特定松香二醇为在一个分子中含有两个松香酯基团的二醇化合物。在本发明示例性实施方案中,松香酯基团指的是,把松香的羧基中的一个氢原子去除后所余下的部分。
下面给出了根据本示例性实施方案的特定聚酯的合成路线的例子。如该合成路线所示,双官能环氧基化合物与松香反应来合成所述的特定松香二醇,然后再与二羧酸成分发生缩聚反应以合成根据本示例性实施方案的特定聚酯。在代表特定聚酯的结构式中用虚线围起来的部分对应于本示例性实施方案的松香酯基团。
特定聚酯的水解产生下列单体。由于聚酯是二羧酸和二醇按照1:1缩合的产物,所以树脂的组成成分可以从该水解产物估计出来。
特定松香二醇可以通过本领域已知的方法合成,例如,通过双官能环氧基化合物和松香间的反应。特定松香二醇优选为双官能环氧基化合物和松香的反应产物。
可以在本示例性实施方案中使用的含环氧基化合物是一种在一个分子中具有两个环氧基的双官能环氧基化合物。这种含环氧基化合 物的例子包括,芳香族二醇的二缩水甘油醚、芳香族二羧酸的二缩水甘油醚、脂肪族二醇的二缩水甘油醚、脂环族二醇的二缩水甘油醚、以及脂环族环氧基化合物等。
芳香族二醇的二缩水甘油醚的代表性例子,包括下列物质作为芳香族二醇成分的二缩水甘油醚:双酚A、双酚A衍生物(如双酚A的聚环氧烷加合物)、双酚F、双酚F衍生物(如双酚F的聚环氧烷加合物)、双酚S、双酚S衍生物(如双酚S的聚环氧烷加合物)、间苯二酚、叔丁基儿茶酚以及联苯酚类。
芳香族二羧酸的二缩水甘油醚的代表性例子包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸作为芳香族二羧酸成分的二缩水甘油醚。
脂肪族二醇的二缩水甘油醚的代表性例子包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇,1,9-壬二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、以及聚丁二醇作为脂肪族二醇成分的二缩水甘油醚。
脂环族二醇的二缩水甘油醚的代表性例子包括氢化双酚A、氢化双酚A衍生物(如氢化双酚A的聚环氧烷加合物)以及环己烷二甲醇作为脂环族二醇成分的二缩水甘油醚。
脂环族环氧化物的代表性例子包括二氧化苧烯。
上述含环氧基化合物可以,例如,通过二醇成分和表卤代醇的反应而获得。可以依据所述二醇成分与表卤代醇间的比率,通过缩聚而得到较高分子量的该含环氧基化合物。
在本发明的实施方案中,松香和双官能环氧基化合物之间的反应主要是通过松香的羧基将双官能环氧基化合物的环氧基的环打开的开环反应来进行。该反应优选在等于或高于该两种反应物的熔融温度的温度下进行,和/或在该两种反应物能被均化的温度下进行。具体而言,该反应温度通常为60°C到200°C。可以加入催化剂以促进所述环氧基的开环反应。
适合用于该反应的催化剂的例子包括:胺类,如乙二胺、三甲基胺和2-甲基咪唑;季铵盐类,如溴化三乙基铵、氯化三乙基铵和氯化丁基三甲基铵;以及三苯基膦。
该反应可以通过各种方法进行。一般来说,该反应可以分批进行。在这种情况下,将松香和双官能环氧基化合物按照预定的比例加入到可加热的烧瓶(该烧瓶上配备有冷凝器、搅拌器、惰性气体引入口和温度计)中,将混合物加热熔融,并对反应混合物适当取样以跟踪该反应。该反应的进程可主要由酸度的减少来验证。该反应可以适当地在化学计量终点处或接近该终点处结束。
优选的是松香与双官能环氧基化合物之间以1.5至2.5:1、优选以1.8至2.2:1、更优选以1.85至2.1:1的摩尔比进行反应。如果松香少于1.5摩尔,则双官能环氧基化合物的环氧基会留在用于制备聚酯的工艺的下一个步骤中,从而造成分子量快速增加,由此可能导致凝胶化。相反,如果松香多于2.5摩尔,则可能存在以下情况:松香保持未反应,从而造成静电性能因酸值增加而劣化。
本示例性实施方案中所用的松香是从树木中制得的一类树脂酸的总称,并且它们是天然存在的物质,包括松香酸(是一类三环二萜类物质)及其异构体作为主要成分。除了松香酸之外,其他具体的松香成分是长叶松酸、新松香酸、海松酸、脱氢松香酸、异海松酸、山达海松酸。用于本示例性实施方案的松香是这些酸的混合物。
根据获取原材料的方法不同,松香大体上被分为三类:从树浆作为原料而获得的浮油松香(tall rosins)、从松树作为原料而获得的脂松香(gum rosins)、和从松树根作为原料而获得的木松香(wood rosins)。本示例性实施方案中所用的松香优选是脂松香和/或浮油松香,因为它们容易购得。
优选在使用前对这些松香进行精制纯化。通过将未经纯化的松香中所含的高分子量物质和非皂化的物质除去,可以得到精制松香,所述高分子量物质据认为是由树脂酸的过氧化物衍生的。可以使用本领域中已知的任何纯化方法,并且对于将松香纯化没有特别的限制,并且这些方法的具体例子包括,蒸馏重结晶和萃取法。从工业的角度考虑,蒸馏纯化是优选的。考虑到蒸馏时间,通常选择在200°C到300°C的温度下并在6.67kPa或以下的压力下进行蒸馏。例如,通过将未经纯化的松香溶解于良溶剂中,将该溶剂部分地去除以得到浓缩的溶 液,然后向所得溶液中加入不良溶剂,以进行重结晶。所述良溶剂的例子包括:芳香烃诸如苯、甲苯和二甲苯;氯代烃诸如氯仿;醇类诸如低级醇;酮类诸如丙酮;以及乙酸酯类诸如乙酸乙酯。所述不良溶剂的例子包括烃类溶剂诸如正己烷、正庚烷、环己烷和异辛烷。根据萃取方法,将未经纯化的松香溶解于碱性水中以制备碱性水溶液,用有机溶剂对该碱性水溶液进行萃取,以将非皂化的不溶性物质除去,并将水层中和以得到纯化的精制松香。
本示例性实施方案中所用的松香可以是歧化松香。在歧化催化剂的存在下,将含有松香酸作为主要成分的松香加热,以消除分子内的不稳定的共轭双键,由此来获得所述歧化松香。该歧化松香是脱氢松香酸和二氢松香酸作为主要成分的混合物。
所述歧化催化剂可以是本领域已知催化剂中的任何一种,例如,负载型催化剂诸如钯碳、铑碳、以及铂碳;金属粉末类诸如镍和铂粉末;碘;以及碘化物诸如碘化铁。针对松香所用的催化剂的量通常为0.01质量%至5质量%,并且优选地为0.01质量%至1质量%。反应温度为100℃至300℃,并且优选为150℃至290℃。另外,在用于控制脱氢松香酸的方法中,例如,可以通过其中从歧化松香结晶得到乙醇胺盐的方法分离氢松香酸[J.Org.Chem.,31,4246(1996)],并且可以随后添加,从而使其含量处于以上范围内。
在本发明示例性实施方案中所用的松香可以是氢化松香。氢化松香含有四氢化松香酸和二氢化松香酸作为主要成分,并且可以通过消除分子中的不稳定共轭双键而获得。通过在氢化催化剂存在下,在大体上为10Kg/cm2至200Kg/cm2并且优选为50Kg/cm2至150Kg/cm2的氢压力下加热粗制松香,来进行氢化反应。所述氢化催化剂可以是本领域已知催化剂中的任何一种,例如,负载型催化剂诸如钯碳、铑碳、以及铂碳;金属粉末类诸如镍和铂粉末;碘;以及碘化物诸如碘化铁。针对松香所用的催化剂的量总体上为0.01质量%至5质量%,并且优选为0.01质量%至1质量%。反应温度为0℃至300℃,并且优选为150℃至290℃。
可以按照与上述方法同样的方式,在歧化和氢化之前或之后分别 对所述歧化松香和氢化松香进行纯化。
本发明示例性实施方案中的松香可以是通过进行松香聚合所获得的聚合松香、通过向松香中添加不饱和羧酸而获得的经不饱和羧酸改性的松香,或苯酚改性松香。另外,用于制备经不饱和羧酸改性的松香的不饱和羧酸可以是(例如)马来酸、无水马来酸、富马酸、丙烯酸和甲基丙烯酸等。对于每100份的粗松香,通常使用1质量份至30质量份的不饱和羧酸进行改性,从而得到经不饱和羧酸改性的松香。
在松香当中,本发明示例性实施方案中的优选松香为精制松香、歧化松香和氢化松香,并且可以单独或组合使用。
所示下列化合物是适用于本发明示例性实施方案的特定松香二醇的示例性化合物(1)至(42),但是本示例性实施方案并不限于此。
在本发明的示例性实施方案中,所述二羧酸成分可以选自由芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸和它们的混合物所组成的组。这种二羧酸成分的例子包括,芳香族二羧酸诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸;脂肪族二羧酸诸如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠檬酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、二聚酸、支链C1-C20烷基琥珀酸、支链C1-C20亚烷基(alkenyl)琥珀酸、这些酸的酸酐;以及这些酸的C1-C3烷基酯。其中,从调色剂的耐久性和定影性以及着色剂的分散性方面考虑,芳 香族羧酸化合物是优选的。其中,从调色剂的耐久性和定影性、着色剂的分散性和易于获得性方面考虑,芳香族羧酸(如间苯二甲酸、对苯二甲酸)和脂肪族羧酸(如琥珀酸、癸二酸和壬二酸)是优选的。
此类芳香族羧酸和脂肪族羧酸可以单独,或者两种或多种组合使用。另外,可以使用三价或更高价的芳香族羧酸,只要不损害本发明示例性实施方案的效果即可。三价或更高价羧酸可以为(例如)偏苯三酸、均苯四酸、萘三甲酸、四甲酸二苯甲酮、联苯四甲酸或其酸酐,并且可以单独或者两种或多种组合使用。就易于获得性和反应性而言,三价或更高价芳香族羧酸优选为无水偏苯三酸。
除特定松香二醇外,本发明的示例性实施方案的特定聚酯还可包含其他二醇成分。在本发明的示例性实施方案中,从静电性能的角度考虑,特定松香二醇在该特定聚酯中的含量优选为10摩尔%至100摩尔%,更优选为20摩尔%至90摩尔%。
只要调色剂的性能不变劣,除特定松香二醇之外的所述醇成分可以选自由脂肪族二醇、醚化的联苯酚和它们的混合物所组成的组。
脂肪族二醇的例子包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁烯二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、2-乙基-2-甲基丙-1,3-二醇、2-丁基-2-乙基丙-1,3-二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、3-羟基-2,2-二甲基丙基-3-羟基-2,2-二甲基丙酸酯、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、和聚丙二醇。这些脂肪族二醇可以单独使用,也可以两种或多种组合使用。
在本示例性实施方案中,醚化的联苯酚还可以与脂肪族二醇一起使用。该醚化的联苯酚是一种由双酚A与环氧烷进行加成反应而得到的二醇。所述环氧烷是环氧乙烷或环氧丙烷。相对于每摩尔双酚A,该环氧烷加成的平均摩尔数为2摩尔到16摩尔。
本发明示例性实施方案的特定聚酯可以包括三价或更高价的多元醇,只要不损害本发明示例性实施方案的效果即可。三价或更高价 的多元醇可以是丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等,并且可以单独使用或者两种或多种组合使用。就易于获得性和反应性而言,三价或更高价的多元醇优选为丙三醇或三羟甲基丙烷。
根据本示例性实施方案的特定聚酯是由作为原料的酸成分和醇成分通过本领域公知和使用的方法而制备的。酯交换化反应或直接酯化反应均可以利用。也可以通过提高一定压力下的反应温度或在减压或常压下提高惰性气体的流速,来加速该缩聚反应。依据反应条件,也可以使用催化剂来加速该反应。该反应催化剂可以是本领域公知和使用的那些催化剂中的任何一种。该反应催化剂可以是选自锑、钛、锡、锌、铝和锰中的至少一种金属的化合物。相对于100质量份的酸成分和醇成分,优选该反应催化剂的加入量为0.01质量份到1.5质量份,更优选0.05质量份到1.0质量份。反应温度可以为180°C到300°C。
从调色剂的定影性、储存性和耐久性的角度考虑,根据本示例性实施方案的特定聚酯的软化温度优选为80°C到160°C,更优选90°C到150°C。从调色剂的定影性、储存性和耐久性的角度考虑,根据本示例性实施方案的特定聚酯的玻璃化转变温度优选为35°C到80°C,更优选为40°C到70°C。通过控制原料单体的组成、聚合引发剂的种类、特定聚酯的分子量和催化剂的量,或者通过适当选择反应条件,可以容易地调节软化温度和玻璃化转变温度。
考虑到调色剂的静电性能,本发明示例性实施方案的特定聚酯的酸值优选为3mgKOH/g至30mgKOH/g。本发明示例性实施方案的特定聚酯中的松香酯基具有疏水性,并且为庞大的基团。另外,由于调色剂的空气界面总体上为疏水性的,故松香酯基团很可能会暴露在含有本发明示例性实施方案的特定聚酯的本发明示例性实施方案的调色剂的表面上。如果暴露在调色剂的表面上的松香酯基团的量过多,则调色剂的静电性能可能会劣化。在本发明的示例性实施方案中,通过将特定聚酯的酸值设定为3mgKOH/g至30mgKOH/g,则可将调色剂调节为具有所需的电荷量。如果酸值高于30mgKOH/g,则其易于含有水,特别是静电性能在夏天的环境下会发生劣化。如果酸值低于3mgKOH/g,则可能会发生静电性能大幅度劣化的情况。从改善调色 剂的静电性能的角度考虑,本发明示例性实施方案的特定聚酯的酸值更优选为5mgKOH/g至18mgKOH/g,并且最优选为9mgKOH/g至17mgKOH/g。
从改善调色剂的定影性的角度考虑,重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)优选为10至13,并且更优选为10.5至12.5。
从调色剂的耐久性、抗热偏印和定影性的角度考虑,本发明示例性实施方案的特定聚酯的重均分子量优选为10,000至200,000,并且更优选为50,000至100,000。
从调色剂的耐久性、抗热偏印和定影性的角度考虑,本发明示例性实施方案的特定聚酯的数均分子量优选为4,000至20,000,并且更优选为5,000至10,000。
可以对根据本示例性实施方案的特定聚酯进行改性。这种改性聚酯的例子包括,采用日本专利申请公开Nos.平11-133668、平10-239903和平8-20636所描述的方法,用苯酚、氨基甲酸乙酯或环氧基进行接枝或嵌段改性的聚酯。
根据本示例性实施方案的特定聚酯可以用作调色剂用的粘结剂树脂,以制备具有优异静电性能的调色剂。在该示例性实施方案的调色剂中,只要不损害本示例性实施方案的效果,所述特定聚酯可以与本领域中已知的其他粘结剂树脂组合使用,所述其他粘结剂树脂例如有乙烯基树脂(诸如苯乙烯-丙烯酸类树脂)、环氧基树脂、聚碳酸酯树脂、或聚氨酯树脂。在这种情况下,根据本示例性实施方案的特定聚酯的含量优选为70质量%以上、更优选为90质量%以上、甚至更优选基本上为100质量%。
<调色剂>
本发明示例性实施方案的调色剂含有本发明示例性实施方案的特定聚酯,并且可任选地含有除特定聚酯之外的聚酯(下文称作“第二聚酯”)以及选自粘结剂树脂、着色剂、防粘剂、电荷控制剂和外部添加物的至少一种成分。
本发明示例性实施方案中所用的第二聚酯是非结晶性聚酯或结晶性聚酯,并且可以是已知多元羧酸和已知多元醇的缩聚物。
第二聚酯优选为结晶性聚酯树脂,并且特别地,就实现低温定影性而言,可以是脂肪族二羧酸(包括酸酐及其酰氯)和脂肪族二醇的缩聚物。
脂肪族二醇可以是乙二醇、二甘醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-丁二烯醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、双酚A、双酚Z、氢化双酚A等。
脂肪族二羧酸可以是草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、正十二烷基丁二酸、正十二烯基丁二酸、异十二烷基丁二酸、异十二烯基丁二酸、正辛基丁二酸、正辛烯基琥丁二酸及其酸酐和酰氯。
第二聚酯的实例包括如下聚酯:1,4-环己烷二甲醇和己二酸的缩聚物、1,6-己二醇和癸二酸的缩聚物、乙二醇和丁二酸的缩聚物和1,4-丁二醇和丁二酸的缩聚物。这些聚酯中,作为1.4-环己烷二甲醇和己二酸的缩聚物的聚酯是优选的。
此外,结晶性第二聚酯的实例包括如下聚酯:1,10-癸二醇和癸二酸的缩聚物以及1,9-壬二醇和十二烷二酸的缩聚物。在这些聚酯中,通过1,9-壬二醇和十二烷二酸间的反应所获得的聚酯是优选的。
第二聚酯的重均分子量优选为5,000至50,000,更优选为10,000至20,000。
当第二聚酯为结晶性聚酯时,熔融温度为(例如)50℃至100℃,并且优选为60℃至80℃。
熔融温度是通过差示扫描量热法(DSC)获得的吸热峰的峰值温度的测量值。另外,虽然结晶性聚酯树脂可以显示出多个熔融峰,但是将最大峰的熔融温度视作本发明示例性实施方案中的峰值温度。
基于100质量份的全部粘结剂树脂,第二聚酯的含量优选为1质量份至20质量份、并且更优选为5质量份至15质量份。
第二聚酯的含量与第一聚酯(特定聚酯)的含量的质量比值(第二聚酯/第一聚酯)优选为0.01至0.25,并且更优选为0.05至0.18。
本发明示例性实施方案中所用的着色剂可以是染料或颜料。从耐光性和耐水性的角度考虑,颜料是优选的。
着色剂可以是本领域已知的颜料。优选的着色剂的实例包括碳黑、苯胺黑、苯胺蓝、Chalcoyl蓝、铬黄、群青、杜邦油红、喹啉黄、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、孔雀绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、喹吖啶酮、联苯胺黄、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红185、C.I.颜料红238、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄74、C.I.颜料蓝15:1、和C.I.颜料蓝15:3。根据着色剂选择的不同,本发明示例性实施方案的调色剂可以是黄色、品红、青色或黑色。
基于100质量份的粘结剂树脂,本发明示例性实施方案的调色剂中的粘结剂含量优选为1质量份至30质量份。如果需要的话,还可有效地使用经表面改性的着色剂或颜料分散液。
在本发明示例性实施方案中使用的防粘剂的实例包括:脂肪酸酯蜡;低分子量聚烯烃,如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯;加热时表现出软化温度的有机硅;诸如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺、硬脂酸酰胺之类的脂肪酸酰胺;诸如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、日本蜡、西蒙得木油之类的植物蜡;诸如蜂蜡之类的动物蜡;诸如蒙旦蜡、天然地蜡、纯白地蜡、石蜡、微晶蜡、和费-托石蜡之类的矿物石油蜡;以及这些防粘剂的改性产品。这些防粘剂中,从与特定聚酯组合时具有优异调色剂定影性的角度考虑,脂肪酸蜡、石蜡和巴西棕榈蜡是优选的。
这些防粘剂的熔融温度优选为50℃至100℃,并且更优选为60℃至95℃。
防粘剂在调色剂中的含量优选为0.5质量%至15质量%,并且更优选为1.0质量%至12质量%。防粘剂的含量为0.5%以上尤其能够特防止在无油定影时出现剥离缺陷。同时,防粘剂含量为15%以下时能够改善图像质量和成像可靠性,而不造成调色剂的流动性劣化。
可以在本发明示例性实施方案的调色剂中使用电荷控制剂。电荷控制剂可以是本领域中已知的那些电荷控制剂中的任意一种,例如, 偶氮基金属络合物、水杨酸金属络合物、以及含有极性基团的树脂型电荷控制剂。
为了提高流动性,该示例性实施方案的调色剂可以含有作为外部添加剂的白色无机物粉末。合适的无机物粉末的例子包括二氧化硅粉末、氧化铝、二氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、二氧化硅、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁(bengala)、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。二氧化硅粉末是特别优选的。相对于100质量份的调色剂,该无机物粉末在调色剂中的混合比例通常在0.01质量份到5质量份的范围内,优选在0.01质量份到2.0质量份的范围内。该无机物粉末可以与本领域已知的其他材料组合使用,所述其他材料例如为,二氧化硅、钛、树脂颗粒(诸如聚苯乙烯、PMMA和三聚氰胺的树脂颗粒)或氧化铝。该示例性实施方案的调色剂中还可以进一步含有清洁用润滑剂(cleaning lubricant)。该清洁用润滑剂可以是高级脂肪酸的金属盐(典型的是硬脂酸锌),或者是氟化聚合物颗粒的粉末。
-调色剂的特征-
根据本示例性实施方案的调色剂的形状因子SF1优选在110到150的范围内,更优选在120到140的范围内。
形状因子SF1由下列等式1计算得出。
SF1=(ML2/A)×(π/4)×100(1)
其中,ML代表调色剂的最大绝对长度,A代表调色剂的投影面积。
采用图像分析仪,主要通过对显微镜图像或扫描电子显微镜图像的分析,来定量SF1。首先,通过摄像机拍摄分散在载玻片表面上的调色剂颗粒的光学显微镜图像,并将该图像传送至Luzex图像分析仪。测量100个颗粒的最大长度和投影面积,并代入等式1中。所获得的值是平均值。
构成本发明示例性实施方案的调色剂的调色剂颗粒的体积平均粒径优选为2.0μm至10μrn,并且更优选为3.5μm至7.0μm。
通过以下方式确定调色剂颗粒的体积平均粒径:使用孔径为100μm的CoulterMultisizer II(由Beckman-Coulter制造)测量粒径为2.0μm至60μm粒径的50,000个颗粒的粒度分布。相对于所划分的粒径范围(通道),从粒径较小的颗粒开始绘制获得的粒径分布数据以画出体积累积分布,并且将累积50%的粒径定义为体均粒径D50v。将0.5mg至50mg的样品添加至作为分散剂的表面活性剂(优选为2ml、5质量%的烷基苯磺酸钠水溶液中)中。随后将混合物添加至100ml至150ml的电解质水溶液(等渗水溶液)中,随后用超声波分散器分散约1分钟以制备测量用样品。
-调色剂的制备方法-
对于调色剂的制备方法没有特别的限制。例如,可以通过干式法诸如捏合-粉碎法,或者湿式法诸如乳化凝集法或悬浮聚合法,来制备所述的调色剂颗粒。这些方法是本领域已知的。如果需要,还可以向该调色剂颗粒中加入外部添加剂。
-捏合粉碎法-
根据捏合-粉碎法,把包括粘结剂树脂在内的调色剂形成性材料捏合以得到捏合产物,然后进行粉碎以制得调色剂颗粒。
更具体地讲,该捏合-粉碎法包括,用于捏合包含粘结剂树脂在内的调色剂形成性材料的捏合步骤,和用于粉碎被捏合产物的粉碎步骤。如果需要,该捏合-粉碎法还可进一步包括一个或更多的步骤,例如,在捏合步骤之后用于冷却被捏合产物的冷却步骤。
有关上述各个步骤的细节将在下文中叙述。
-捏合步骤-
在该捏合步骤中,把包含粘结剂树脂在内的调色剂形成性材料捏合。
在该捏合步骤中,优选的是,相对于100质量份的调色剂形成性材料,加入0.5质量份到5质量份的水性介质(例如,蒸馏水、离子交换水或醇)。
在该捏合步骤中,可以使用捏合机,例如单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。作为非限定性的例子,将参照附图对具有输送螺杆(transfer screw)区和两个捏合区的捏合机进行说明。
图1是用于说明螺杆挤出机中的螺杆状态的图,其中所述挤出机是在制备根据本示例性实施方案的调色剂的制备方法中使用的螺杆挤出机的一个实例。
螺杆挤出机11包括装配有螺杆(未示出)的桶12;进料口14,作为调色剂原材料的调色剂形成性材料通过该进料口被送入桶12中;液体引入口16,通过该引入口,水性介质被加入到位于桶12内的调色剂形成性材料中;以及排料口18,桶12内调色剂形成性材料的被捏合的产物,通过该口被排出。
桶12被分成输送螺杆区SA、捏合区NA、输送螺杆区SB、捏合区NB和输送螺杆区SC,按照前述这个顺序它们自进料口14依次排列。输送螺杆区SA把从进料口14输入的调色剂形成性材料输送到捏合区NA中。在捏合区NA中,调色剂形成性材料通过第一捏合步骤而被熔融捏合。输送螺杆区SB将该被熔融捏合的调色剂形成性材料从捏合区NA输送到捏合区NB。在捏合区NB中,调色剂形成性材料通过第二捏合步骤被熔融捏合,形成被捏合的产物。输送螺杆区SC将该被捏合的产物输送到排料口18。
而且,桶12具有其中装配有不同的温度控制单元(未示出)的区段12A到12J。即,可将区段12A到12J控制为不同的温度。图1显示了这些区段的温度。具体而言,区段12A和12B的温度被控制为t0°C,区段12C到12E的温度被控制为t1°C,并且区段12F到12J的温度被控制为t2°C。由于有这种区段配置,在捏合区NA中的调色剂形成性材料被加热到t1°C,而在捏合区NB中的调色剂形成性材料被加热到t2°C。
经由进料口14,包含粘结剂树脂的调色剂形成性材料被输送到桶12中,并通过输送螺杆区SA而被送入捏合区NA。调色剂形成性材料被加热到在区段12C中设定的温度(t1°C),并被转变为熔融状态。将该熔融的调色剂形成性材料送出并引入到捏合区NA。在捏合区NA中,调色剂形成性材料在区段12D和12E中所设定的温度(t1°C)下被熔融捏合。粘结剂树脂在捏合区NA中熔融并被螺杆剪切。
接下来,将已经在捏合区NA被捏合的调色剂形成性材料由输送螺杆区SB输送到捏合区NB。
随后,经由液体引入口16,将水性介质输入到桶12中,并加入到位于输送螺杆区SB内的调色剂形成性材料中。在图1显示的状态中,水性介质被输入到输送螺杆区SB中,但是该水性介质的输入位置却并不限于此。例如,该水性介质可以在捏合区NB输入,并且也可以在输送螺杆区SB和捏合区NB两个位置处输入。也就是说,根据所需的目的,来选择所述的水性介质的输入位置和地点。
如上所述,经由液体引入口16,将水性介质输入到桶12中,并与桶12内的调色剂形成性材料混合。由于该水性介质的蒸发带走了热量而将调色剂形成性材料冷却,并将其维持在适当的温度。
最后,调色剂形成性材料在捏合区NB被熔融捏合,形成被捏合的产物,并被输送到排料口18而被排出。以这种方式,采用图1所示的螺杆挤出机11将调色剂形成性材料进行了捏合。
-冷却步骤-
在该冷却步骤中,在所述捏合步骤中形成的被捏合产物得到了冷却。在该冷却步骤中,优选将被捏合产物的温度以至少4°C/秒的平均速率降低到40°C或更低。由于以这种平均速率快速降温,被捏合产物的分散状态保持了在捏合步骤刚刚完成时的状态。该平均冷却速率指的是,从被捏合产物在捏合步骤完成时的温度(例如,在采用图1所示螺杆挤出机的情况中,为t2°C)降低到40°C的平均冷却速率。
具体而言,可以(例如)采用辊和压合型冷却带来完成该冷却步骤,所述辊中有冷却水或盐水循环。当这种方法用于冷却步骤时,所述冷却速率则根据辊的速度、盐水的流量、被捏合产物的输入量、该被捏合产物被压制后所成片材的厚度等等进行确定。所述片材的厚度优选为1mm到3mm。
-粉碎步骤-
在该粉碎步骤中,将由冷却步骤冷却过的被捏合产物粉碎成颗粒。例如,在该粉碎步骤中,采用机械式粉碎机或喷射式粉碎机。
-分粒步骤-
如果需要,可对由粉碎步骤获得的颗粒进行分粒。通过该分粒步骤,其体均粒径在所希望范围内的调色剂颗粒被选了出来,那些粒径比所希望范围的下限还小的颗粒以及那些粒径比所希望范围的上限还大的颗粒,被排除了。例如,在该分粒步骤中,可以使用传统的分粒器诸如离心式分粒器或惯性式分粒器(inertial classifier)。
-外部添加步骤-
为了对调色剂颗粒进行静电调节并对调色剂颗粒赋予流动性和电荷交换能力,可以向所制得的调色剂颗粒中加入如前所述的无机物粉末(典型的是,特定的二氧化硅、二氧化钛和氧化铝粉末),并使所述粉末附着在该调色剂颗粒上。例如,通过V-型掺混机、Henschel型混合器或Roedige型混合器,来完成该外部添加步骤,并且该无机物粉末被分步(in divided steps)附着到调色剂颗粒上。
-筛分步骤-
如果必要的话,可以在上述外部添加步骤之后进行筛分步骤。具体而言,该筛分步骤可以如下进行,例如,使用旋转筛(gyro shifter)、震动筛分机或涡旋筛分机来进行。通过该筛分,除去了外部添加剂的粗粒,从而抑制了在感光体上形成条纹,并抑制了设备的脏污。
(聚集和融合法)
聚集和融合法是通过以下方式获得调色剂颗粒的方法:将树脂乳化从而获得分散液,并将防粘剂(蜡)和颜料分散液混合至该分散液中,并将这样形成的聚集颗粒干燥。
具体而言,在聚集和融合法中,通过以下步骤制备调色剂颗粒:制备其中分散有非结晶性特定聚酯树脂颗粒(特定聚酯颗粒)的特定树脂颗粒分散液的步骤(树脂颗粒分散液制备步骤);制备其中分散有非结晶性或结晶性聚酯树脂颗粒(第二聚酯颗粒)的第二树脂颗粒分散液的步骤(树脂颗粒分散液制备步骤);通过混合特定树脂颗粒分散液和第二树脂颗粒分散液,并且随后使特定树脂颗粒和第二聚酯树脂颗粒聚集从而形成聚集颗粒的步骤(聚集颗粒形成步骤);以及通过对其中分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液进行加热以形成调色剂颗粒的聚集颗粒熔融及融合步骤(熔融及融合步骤)。
另外,可以通过以下步骤制备调色剂颗粒:获得其中分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液,将该聚集颗粒分散液与特定树脂颗粒分散液混合,然后进行聚集,从而使特定聚酯树脂颗粒附着在该聚集颗粒表面,从而形成第二聚集颗粒的步骤;以及通过对其中分散有第二聚集颗粒的第二聚集颗粒分散液进行加热,从而形成具有核/壳结构的调色剂颗粒的第二聚集颗粒的熔融和融合步骤。
下文,将详细描述每个步骤。
此外,下文将描述用于获得含有着色剂和防粘剂的调色剂颗粒的方法。然而,任选地使用着色剂和防粘剂。当然可以使用除着色剂和防粘剂之外的任何添加剂。
-树脂颗粒分散液制备步骤-
首先,连同其中分散有特定树脂颗粒的特定树脂颗粒分散液和其中分散有第二聚酯树脂颗粒的第二树脂颗粒分散液,例如,制备其中分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液和其中分散有防粘剂颗粒的防粘剂分散液。
这里,例如,借助于表面活性剂,将各聚酯树脂颗粒(特定聚酯树脂颗粒和第二聚酯树脂颗粒)分散于分散介质中,从而制备树脂颗粒分散液(特定树脂颗粒分散液和第二树脂颗粒分散液)。
在树脂颗粒分散液中使用的分散介质的实例包括含水介质。含水介质包括水,如蒸馏水和离子交换水;和醇类等。
表面活性剂的实例包括(但不具体地限于)阴离子表面活性剂,如硫酸酯盐、磺酸盐、磷酸酯和皂;阳离子表面活性剂,例如胺盐和季铵盐;以及非离子表面活性剂,例如聚乙二醇、烷基酚环氧乙烷加合物和多元醇。其中,阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂是更为优选的。非离子表面活性剂可以与阴离子或阳离子表面活性剂组合使用。
这些表面活性剂可以单独或者两种或多种组合使用。
在树脂颗粒分散液中,可通过常用的分散方法将聚酯树脂颗粒分散于分散介质中,例如,使用旋转剪切均质器或含有介质的球磨机、砂磨机或戴诺研磨机。另外,取决于树脂颗粒的种类,树脂颗粒可以 通过使用例如转相乳化法分散于树脂颗粒分散液中。转相乳化法是这样一种方法,其中将树脂溶解于疏水性有机溶剂(该疏水性有机溶剂能够溶解该树脂)中,向该有机连续相(O相)中加入碱以中和该树脂,并且加入水介质(W相)以使树脂从W/O至转化为O/W,以形成不连续的相(所谓的转相),从而将树脂分散在水介质中,并且以颗粒形式稳定存在。
分散在树脂颗粒分散液中的聚酯树脂颗粒的体积平均粒径可以为0.01μm至1μm,优选为0.08μm至0.8μm,并且更优选为0.1μm至0.6μm。
此外,聚酯树脂颗粒的体积平均粒径由激光衍射粒径分布分析仪(由HoribaSeisakusho株式会社制造,LA-920)测量。在下文中,除非另外指出明,否则颗粒的体积平均粒径将以相同方式测量。
树脂颗粒分散液中所含的聚酯树脂颗粒的含量可以为(例如)5质量%至50质量%,并且优选为10质量%至40质量%。
例如,着色剂分散液和防粘剂分散液可以按照与树脂颗粒分散液类似的方式制备。即,在颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法和树脂颗粒分散液中的颗粒含量方面,这些同样适用于分散于着色剂分散液中的着色剂颗粒和分散于防粘剂分散液中的防粘剂颗粒。
-聚集颗粒形成步骤-
接下来,将特定树脂颗粒分散液和第二树脂颗粒分散液与着色剂颗粒分散液和防粘剂分散液混合在一起。
在混合的分散液中,特定聚酯树脂颗粒、第二聚酯树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒杂化聚集(heteroaggregated)以形成含有特定聚酯树脂颗粒、第二聚酯树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒的聚集颗粒,该聚集颗粒大致具有调色剂的预定粒径。
具体而言,将聚集剂添加至混合的分散液中,并且将混合的分散液的pH值调节至酸性范围(例如,将pH值调节为2至5)。如果需要的话,向其中添加分散稳定剂,随后加热至特定树脂颗粒的玻璃化转变温度(尤其是加热到由特定聚酯树脂颗粒的玻璃化转变温度-30℃至玻璃化转变温度-10℃的温度范围内)。使分散于混合的分散 液中的颗粒聚集以形成聚集颗粒。
在聚集颗粒形成步骤中,在室温(例如,25℃)使用旋转剪切均质器搅拌的同时,将聚集剂添加至混合的分散液中,并且将混合的分散液的pH值调节至酸性范围(例如,将pH值调节为2至5)。如果需要的话,可以向其中添加分散稳定剂,随后进行加热。
聚集剂的实例包括与用作分散剂的表面活性剂的极性相反的表面活性剂,例如,无机金属盐和二价或更高价的金属络合物。具体而言,在使用金属络合物作为聚集剂时,可以表面活性剂的用量,这可改善静电性能。
如果需要的话,可以使用能够与金属离子形成络合物或类似键的添加剂。螯合剂适合作为添加剂。
无机金属盐的实例包括:金属盐,如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝和硫酸铝;以及无机金属盐聚合物,如聚合氯化铝、聚合氢氧化铝和多硫化钙。
螯合剂可以是水溶性螯合剂。螯合剂的实例包括羟基羧酸(例如,酒石酸、柠檬酸和葡萄糖酸)、亚氨基二酸(IDA)、次氨基三乙酸(NTA)和乙二胺四乙酸(EDTA)。
基于100质量份的树脂颗粒,添加的螯合剂的量可为(例如)0.01质量份至5.0质量份,或者为0.1质量份至小于3.0质量份。
-熔融和融合步骤-
接下来,通过将其中分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液加热至(例如)特定树脂颗粒的玻璃化转变温度(具体而言,加热至比特定聚酯树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃至30℃的温度)或更高的温度,使聚集颗粒熔融和融合,以形成调色剂颗粒。
通过上述步骤获得调色剂颗粒。
在熔融和融合步骤完成后,对溶液中形成的调色剂颗粒进行洗涤、固-液分离和干燥,以获得干燥的调色剂颗粒。
从静电性能的角度来看,洗涤过程优选通过用离子交换水置换洗涤进行该洗涤过程。固-液分离过程没有特别的限制,但是从生产率 的角度来看,优选在抽吸或压力下进行过滤来实施固-液分离过程。干燥过程没有特别的限制,但是就生产率而言,优选通过冷冻干燥、急骤喷射干燥、流化干燥或振动流化干燥来实施干燥过程。
例如,通过将外部添加剂添加到所得到的干燥调色剂颗粒并加以混合,从而制备本发明示例性实施方案的调色剂。可以通过V-型掺混机、Henschel型混合器或Roedige型混合器,来完成混合。另外,如果需要,可以通过使用震动筛分机、风力筛分机移除粗颗粒。
<显影剂>
本示例性实施方案的显影剂至少包含上述示例性实施方案的调色剂。
上述示例性实施方案的调色剂本身可以用作单组分显影剂。或者,上述示例性实施方案的调色剂可以用作双组分显影剂中的一个组分。在这种情况下,该示例性实施方案的调色剂与载体组合使用。
对双组分显影剂中所用的载体没有特别限定。该载体可以是本领域中已知的那些载体中的任何一种,该载体可以是(例如):磁性金属,如氧化铁、镍或钴;磁性氧化物,如铁素体或磁铁矿;树脂涂覆的载体,该载体具有在作为芯材的磁性金属或磁性氧化物的表面上的树脂涂覆层;或者磁性分散型载体。该载体可以是这样的树脂分散型载体:其中导电材料被分散在基体树脂中。
双组分显影剂中的调色剂与载体的混合比(重量比)优选在约1:100到约30:100的范围内,更优选在约3:100到约20:100的范围内。
<成像装置和图像形成方法>
接下来,将对采用上述示例性实施方案的显影剂的本示例性实施方案的成像装置进行解释说明。
本示例性实施方案的成像装置包括潜像保持部件;充电单元,该充电单元被布置成能对潜像保持部件的表面充电;形成单元,该形成单元被布置成能在潜像保持部件的表面上形成静电潜像;显影单元,该显影单元被布置成能用本发明示例性实施方案的显影剂对所述静电潜像进行显影以形成调色剂图像;转印单元,该转印单元被布置成能将调色剂图像转印到记录介质上;以及定影单元,该定影单元被布 置成能将调色剂图像定影在记录介质上。
采用根据上述示例性实施方案的成像装置来实施成像方法。该成像方法包括如下过程:对潜像保持部件的表面充电的过程,在潜像保持部件的表面上形成静电潜像的过程,用本发明示例性实施方案的显影剂对所述静电潜像进行显影以形成调色剂图像的过程,将调色剂图像转印到记录介质上的过程,以及将调色剂图像定影在记录介质上的过程。
在该成像装置中,包括显影单元的部件可以是,例如,一种可以与该成像装置的主体可拆卸地连接的盒结构(或者处理盒)。本示例性实施方案的处理盒中容纳有根据本发明示例性实施方案的显影剂,该处理盒包括显影单元,该显影单元被布置为,采用显影剂对在潜像保持部件上形成的静电潜像进行显影,以形成调色剂图像,并且该处理盒可拆卸地连接于所述成像装置上。
下文将解释根据本示例性实施方案的成像装置的例子,但是本实施方案不限于此。而且,将对附图所显示的成像装置的主要单元进行说明,而省略对其他单元的解释。
图2为示出四鼓串联型彩色成像装置的示意图。在图2中示出的成像装置包括第一、第二、第三、第四电子照相模式图像形成单元10Y、10M、10C和10K,它们根据分色的图像数据,分别输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的图像。将图像形成单元(在下文中可以简称为“单元”)10Y、10M、10C和10K在水平方向上以预定间隔并排平行布置。单元10Y、10M、10C和10K可以是与成像装置的主体可拆卸地连接的处理盒。
如图2所示,可以将用作中间转印部件的中间转印带20设置在单元10Y、10M、10C和10K的上方运行。将中间转印带20绕置在驱动辊22和支承辊24上,所述驱动辊22和支承辊24接触中间转印带的内表面。中间转印带20沿第一单元10Y到第四单元10K的方向运行。使用弹簧(未示出),在远离驱动辊22的方向上向支承辊24施加压力。绕置在所述两个辊上的中间转印带20被施加上了预定的张力。在中间转印带20的潜像保持部件的侧面上,设置有与驱动辊 22相对的中间转印材料清洁用装置30。
将装在调色剂盒8Y、8M、8C和8K中的黄色、品红色、青色和黑色这四种调色剂分别提供给单元10Y、10M、10C和10K的显影装置(或显影单元)4Y、4M、4C和4K。
由于10Y、10M、10C和10K这四个单元具有相同的结构,因此对第一单元10Y(该单元在中间转印带的运行方向上设置在上游)所作的解释说明,也适用于其他单元。单元10M、10C和10K包括与第一单元10Y相对应的部件,这些部件分别用字母M(品红色)、C(青色)和K(黑色)代替Y(黄色)来表示,因而省略了对这些单元的描述。
第一单元10Y包括作为潜像保持部件的感光体1Y。在感光体1Y周围设置了以下部件:辊2Y,用于将感光体1Y的表面充电至预定电位;装置3,其基于分色的图像信号,通过使用激光束3Y将充电表面曝光而形成静电潜像;装置(或单元)4Y,其通过将充电的调色剂提供到静电图像上而将该静电图像显影;一次转印辊(或一次转印单元)5Y,用于将被显影的调色剂图像转印到中间转印带20上;以及清洁装置(或清洁用单元)6Y,在一次转印之后,该清洁装置6Y去除残留在感光体1Y的表面上的调色剂。
将一次转印辊5Y设置在中间转印带20的内侧,并安装在与感光体1Y相对的位置。将施加一次转印偏压的偏置电源(未在图中示出)分别连接到一次转印辊5Y、5M、5C和5K上。通过控制单元(未在图中示出)来改变偏置电源施加到一次转印辊上的转印偏压。
下面将描述使用第一单元10Y形成黄色图像的操作。在进行操作前,使用充电辊2Y对感光体1Y的表面进行充电,使其电位为约-600V至约-800V。
通过在导电(在20℃下的体积电阻率为小于或等于1×10-6Ωcm)基体上叠置感光层而形成该感光体1Y。感光层通常具有高电阻(与常用树脂的电阻相当),但当使用激光束3Y照射该感光层时,被激光束照射的部分的电阻趋于改变。根据从控制单元(未示出)中传送的黄色图像数据,通过曝光装置3将激光束3Y输出到充电感光体1Y 的表面。激光束3Y照射感光体1Y的表面,使得在感光体1Y的表面上形成黄色印刷图案的静电潜像。
所述静电潜像指的是通过静电充电而在感光体1Y的表面上形成的图像。感光体1Y的被激光束3Y照射的被照射部分的表面呈现较低的电阻,电荷从而在这部分中流出,然而该感光体的没有被激光束3Y照射的其它部分中,电荷仍然残留,因此所述静电潜像以被称为负潜像的形式形成。
随着感光体1Y的运行,在感光体1Y上形成的静电潜像被旋转到预定的显影位置。在该显影位置处,使用显影装置4Y将感光体1Y上的静电潜像可视化(显影)。
黄色显影剂容纳在显影装置4Y中,在显影装置4Y中搅拌该黄色显影剂,使之摩擦带电,并具有与感光体1Y上的所带的对抗电荷极性(负极性)相同的电荷,使黄色显影剂保持在显影剂辊(或显影剂保持部件)上。当感光体1Y的表面通过显影装置4Y时,黄色调色剂静电附着在感光体1Y表面上的抗静电的潜像部分上。因此通过使用黄色调色剂使得潜像显影。感光体1Y(在其上形成黄色调色剂图像)在预定速度下连续移动,从而把在感光体1Y上已被显影的调色剂图像传送到预定的一次转印位置。
在将感光体1Y上的黄色调色剂图像传送到一次转印位置之后,将预定的一次转印偏压施加到一次转印辊5Y上,使得从感光体1Y向着一次转印辊5Y发起的静电力也对调色剂图像起作用。结果,将在感光体1Y上的调色剂图像转印到中间转印带20上。此时所施加的转印偏压具有与调色剂的极性(负极性)相反的极性(正极性)。在第一单元10Y中,例如,通过控制单元(未示出)将该转印偏压控制为约+10μA。
通过清洁装置6Y去除在感光体1Y上残留的调色剂,然后将其回收。
按照与第一单元中基本上相同的方式,还控制施加到一次转印辊5M、5C和5K上的一次转印偏压。
将其上已被转印上了黄色调色剂图像的中间转印带20自第一单 元10Y依次传送至第二、第三、第四单元10M、10C和10K。该依次传送的结果是,其它颜色的调色剂图像叠加在黄色调色剂图像上,从而形成一个调色剂叠加图像。
中间转印带20(其中,经过了第一、第二、第三、第四单元,而将四色调色剂图像叠置在了中间转印带20上)到达二次转印单元,该二次转印单元包括中间转印带20、与中间转印带内表面接触的支承辊24和设置在中间转印带20的图像保持表面侧上的二次转印辊(或者二次转印单元)26。同时,在预定时间将记录纸P(或者转印接收材料)从供给机构中供给到在压力下彼此接触的二次转印辊26和中间转印带20之间的空隙中,并将预定的二次转印偏压施加到支承辊24上。所施加的转印偏压的极性(-)与调色剂的极性(-)相同,并且从中间转印带20向着记录纸P发起作用的静电力作用于所述叠置的调色剂图像上,从而将中间转印带20上的该叠置的调色剂图像转印到记录纸P上。使用检测单元(未示出)来检测二次转印单元的电阻,根据该电阻来确定所述的二次转印偏压,并控制该偏压的电压。
然后,将记录纸P送到定影装置(或者定影单元)28中。在该定影装置中,所述叠加的调色剂图像被热熔融,并被定影在该记录纸P上。在完成彩色图像的定影之后,通过传送辊(或者排出辊)32将记录纸P向着排出单元传送,以终止一系列的彩色图像形成操作。
虽然成像装置具有其中通过中间转印带20将叠置的调色剂图像转印到记录纸P上的结构,但并不限于该结构。例如,成像装置可以具有允许将调色剂图像直接从感光体转印到记录纸上的结构。
<处理盒和调色剂盒>
图3为显示处理盒的一个合适例子的构成的示意图,该处理盒容纳有本发明示例性实施方案的显影剂。如图3所示,处理盒200是下列装置的组合:感光体107、充电辊108、显影装置111、感光体清洁装置(或者清洁单元)113、用于曝光的孔118、以及通过曝光除电的开口117,它们位于导轨116上而整体装配成一个盒。
处理盒200以可自由拆卸的方式连接到包括转印装置112、定影装置115和其它部件(未在图中示出)的成像装置主体上,该处理盒 200与该成像装置主体一起构成成像装置。参考标号300指的是记录纸。
图3示出的处理盒200所包括的感光体107、充电辊108、显影装置111、清洁装置113、用于曝光的孔118、以及通过曝光除电的开口117,可以进行选择性地组合。例如,本示例性实施方案的处理盒可以包括显影装置111和选自感光体107、充电辊108、清洁装置(清洁单元)113、用于曝光的孔118和通过曝光除电的开口117中的至少一个部件。
下面将描述调色剂盒。
调色剂盒以可拆卸的方式连接到成像装置上,并且该调色剂盒中至少容纳有调色剂,该调色剂被提供给装配在成像装置中的显影单元。该调色剂是上文已经说明过的本发明示例性实施方案的调色剂。只要是该调色剂被容纳于调色剂盒中,对该调色剂盒的构造没有限制。根据成像装置的机制,该调色剂盒可以容纳显影剂。
图2中示出的成像装置具有这样一种构造,使得调色剂盒8Y、8M、8C和8K可拆卸地连接。根据各自的颜色,显影装置4Y、4M、4C和4K通过调色剂供应通路(未示出)分别连接到对应的调色剂盒上。当在调色剂盒中容纳的调色剂基本上被用完时,可以用新的调色剂盒更换该调色剂盒。
实施例
下面将使用实施例详细描述本发明的示例性实施方案,但是本发明的示例性实施方案并不限于这些实例。除非另外指明,在以下实施例中,所有的份数和百分数指的是质量份和质量百分数。
聚酯树脂的物理性能的测量方法
<软化温度的测量>
在下列条件下用Koka型流动测量仪(CFT-500,由Shimadzu Corporation生产)将样品(1cm3)熔融并使之流出:立方孔径=0.5mm,压力荷载=0.98MPa(10Kg/cm2),加热速率=1°C/分钟。将对应于流出物的高度为其自起始温度至终止温度之间的高度一半时的温度,定义为软化温度。
<玻璃化转变温度的测量>
将10mg样品以10°C/分钟的恒定速率加热,采用DSC-20(由SEICO Electronicsindustrial Co.,Ltd.制造)来测量玻璃化转变温度。
<重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测量>
采用装置HLC-8120GPC和SC-8020(由TOSOH Corporation生产,6.0mm ID×15cm)和柱子(TSKgel Super HM-H,6.0mm ID×15cm×2,由TOSOH Corporation生产),以四氢呋喃(THF)作为洗脱剂,并使用RI检测器,在下列条件下来测量重均分子量Mw和数均分子量Mn:样品浓度=0.5%,流速=0.6ml/分钟,样品注入量=10μl,温度=40°C。采用10个聚苯乙烯标准(TSK标准)样品A-500、F-1、F-10、F-80、F-380、A-2500、F-4、F-40、F-128和F-700(由TOSOH Corporation生产)来绘制标准校正曲线。
<酸值的测量>
按照JIS K0070通过中和滴定来测量酸值。具体而言,将二乙醚和乙醇的混合溶剂100ml和几滴作为指示剂的酚酞加入到适量的样品中,将所得混合物于水浴条件下充分搅拌,直到样品完全溶解。用0.1mol/l的氢氧化钾乙醇溶液滴定该溶液。将观察到指示剂的粉红色能持续30秒的时间点定为滴定终点。酸值A如下计算:A=(B×f×5.611)/S,其中S是样品量(g),B是0.1mol/l的氢氧化钾乙醇溶液的体积(ml),f是0.1mol/l的氢氧化钾乙醇溶液的系数(factor),并且S是样品量(g)。
[SP值的计算]
根据如上文所述的Fedor方法计算SP值。
-特定松香二醇1的合成-
将113份的作为双官能环氧基化合物的双酚A二缩水甘油醚(商品名jER828,Mitsubishi Chemical Corporation的产品),200份的松香和0.4份的作为反应催化剂的三苯基膦(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.生产)在不锈钢反应器中于130°C加热4小时,所述反应器上装配有搅拌器、加热器、冷凝器和温度计。该反应的结果是,松香的羧基把环氧基化合物的环氧基环打开了。当酸值达到0.5mgKOH/g 时,终止反应,得到上文标题所示的特定松香二醇1。
作为松香,分别使用在6.6kPa和220℃下通过蒸馏纯化而得的作为精制松香的脂松香(商品名:Pine Crystal KR614,由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造)、歧化松香(由Wuzhou Co.,Ltd.制造)和氢化松香(商品名:Foral AX,由Pinova Inc.制造)来获得三种特定松香二醇。
从精制松香获得的特定松香二醇为示例性化合物(1),从歧化松香获得的特定松香二醇为示例性化合物(18),从氢化松香获得的特定松香二醇为示例性化合物(38)。
实施例1
(特定聚酯的合成)
将270份的作为醇成分的特定松香二醇(通过使用氢化松香合成得到)、30份的1,6-己二醇(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)、50份的作为酸成分的间苯二甲酸(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)、53份的3-十二烯基丁二酸酐(由NewJapan Chemical Co.,Ltd.生产)和0.3份的作为反应催化剂的钛酸四正丁酯(由TokyoChemical Industry Co.,Ltd.生产)在不锈钢反应器内于氮气氛中边搅拌边于230°C加热7小时,所述反应器上装配有搅拌器、加热器、温度计、分馏器(classifier)和氮气导入管。该反应的结果是,特定松香二醇1与间苯二甲酸发生缩聚。当反应产物的分子量和酸值达到预定的值时,终止反应,得到特定聚酯1。
将2g的特定聚酯1在10ml的氘代二甲亚砜和2ml的7N氢氧化钠的氘代甲醇溶液中于150°C加热3小时。该水解完成后,加入重水。由1H-NMR光谱证实,该树脂具有了所设定值的特定松香二醇1、1,6-己二醇、间苯二甲酸和3-十二烯基丁二酸酐。
表1中示出了特定聚酯1的SP值、分子量、酸值、玻璃化转变温度和软化温度的测量结果。
实施例2至16
(特定聚酯的合成)
使用表1中所示的酸成分和醇成分,按照与实施例1中相同的方 式合成特定聚酯2至16。
表1中示出了特定聚酯2至16的SP值、分子量、酸值、玻璃化转变温度和软化温度的测量结果。
对比例1至3
(对比用特定聚酯的合成)
使用表1中所示的酸成分和醇成分,按照与实施例1中相同的方式合成对比用特定聚酯C1至C3。
表1中示出了对比用特定聚酯C1至C3的SP值、分子量、酸值、玻璃化转变温度和软化温度的测量结果。
在表1中,“BPA-PO”表示2摩尔的环氧丙烷与双酚A的加合物,“BPA-EO”表示2摩尔的环氧乙烷与双酚A的加合物。
<特定聚酯的树脂颗粒分散液的制备>
将3,000份的特定聚酯1、10,000份的离子交换水和90份的作为表面活性剂的十二烷基苯磺酸钠在高温/高压乳化器(Cavitron CD1010,狭缝尺寸为0.4mm)的乳化罐中于130℃下加热熔化,随后在110℃下以流速3L/分钟和10,000rpm分散30分钟。借助冷却罐回收非结晶性树脂颗粒分散液(高温/高压乳化器(Cavitron CD 1010,狭缝尺寸为0.4mm)),以获得非结晶性树脂颗粒分散液a1。
<第二聚酯的合成实例、其树脂颗粒分散液的制备>
将160份的1,9-壬二醇、138份1,10-十二烷二酸和0.05份的二丁基锡氧化物置于经加热干燥的三颈瓶中。用氮气降低烧瓶中的压力以维持惰性气氛,同时用机械搅拌器将混合物在80℃下搅拌2小时。此后,在减压下将反应混合物缓慢加热至230℃并且搅拌5小时。当反应混合物变得粘稠时,对混合物进行空气冷却,然后终止反应,得到结晶性聚酯树脂B1。该树脂的熔融温度Tm为74℃。
随后,使用高温/高压乳化器(Cavitron CD 1010,狭缝尺寸为0.4mm),在与制备非结晶性聚酯树脂颗粒分散液a1相同的条件制备结晶性聚酯树脂颗粒分散液b1。
<着色剂颗粒分散液的制备>
将以下材料混合、溶解,并使用高压冲击型分散器Ultimizer(商品名:HJP30006,由Sugino Machine,Ltd.生产)分散约1小时,以制备其中分散有着色剂(青色颜料)的着色剂分散液。着色剂分散液中的着色剂的平均粒径为0.13μm,并且着色剂颗粒的浓度为25%。
-青色颜料(颜料蓝15:3(酞菁铜),由Dainichiseika Color &ChemicalsMfg.Co.,Ltd.生产): 100份
-阴离子表面活性剂(Neogen RK,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产):15份
-离子交换水: 900份
<防粘剂颗粒分散液的制备>
[防粘剂颗粒分散液c1的制备]
将以下材料在110℃下加热,并且使用均质器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA Co.,Ltd.生产)分散,并使用Manton-Gaulin高压均质器(由Gaulin Corporation生产)进一步分散,以制备防粘剂颗粒分散液(防粘剂的浓度:26%),该分散液中分散有平均粒径为0.21μm的防粘剂颗粒。
-脂肪酸酯(WEP-5,由NOP Corporation生产): 50份
-阴离子表面活性剂(Neogen RK,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产):5份
-离子交换水: 200份
[防粘剂颗粒分散液c2的制备]
将以下材料在95℃下加热,并且使用均质器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA Co.,Ltd.生产)分散,并使用Manton-Gaulin高压均质器(由Gaulin Corporation生产)进一步分散,以制备防粘剂颗粒分散液(防粘剂的浓度:21.5%),该分散液中分散有平均粒径为0.18μm的防粘剂颗粒。
-石蜡(HNP-9,由Nippon Seiro Co.,Ltd.生产): 50份
-阴离子表面活性剂(Neogen RK,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产):5份
-离子交换水: 200份
[防粘剂颗粒分散液c3的制备]
将以下材料在100℃下加热,并且使用均质器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA Co.,Ltd.生产)分散,并使用Manton-Gaulin高压均质器(由Gaulin Corporation生产)进一步分散,以制备防粘剂颗粒分散液(防粘剂的浓度:20%),该分散液中分散有平均粒径为0.2μm的防粘剂颗粒。
-巴西棕榈蜡(RC-160,由TOA Kasei Co.,Ltd.生产):50份
-阴离子表面活性剂(Neogen RK,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产):5份
-离子交换水: 200份
实施例101
(调色剂颗粒的制备)
将以下材料置于圆柱形不锈钢烧瓶中,并且使用均质器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA Co.,Ltd.生产)分散,然后在热油浴中加热至42℃并维持30分钟。当观察到聚集颗粒形成时,进一步添加100份的非结晶性聚酯树脂颗粒分散液a1,并继续维持30分钟。
-非结晶性聚酯树脂颗粒分散液a1: 90份
-结晶性聚酯树脂颗粒分散液b1: 10份
-着色剂颗粒分散液: 50份
-防粘剂颗粒分散液c1: 60份
-表面活性剂水溶液: 10份
-0.3M的硝酸水溶液: 50份
-离子交换水: 500份
随后,添加氨基三乙酸的Na盐(商品名:Chelest 70,由Chubu Chelest Co.Ltd.生产),其含量为整个溶液的3%。此后,缓慢添加1N的氢氧化钠水溶液,以使pH值达7.2,并且在搅拌下加热至85℃并维持3小时。随后,将反应产物过滤并用离子交换水洗涤,并且使用真空干燥器干燥以获得调色剂颗粒1。通过使用Coulter Multisizer测量发现,调色剂颗粒1的体积平均粒径D50为3.9μm,并且粒度分布系数(GSD)为1.22。
(调色剂的制备)
使用5L Henschel混合器,将100份的调色剂颗粒1、3份的二氧化硅颗粒(通过溶胶-凝胶法获得,经六甲基二硅氮烷进行表面处理,表面处理量为5%,第一平均粒径为20nm)和1份二氧化硅颗粒(商品名:R972,由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)以30m/秒的圆周速度(叶尖速度)混合15分钟。使用75μm的筛网筛分粗颗粒,以制备调色剂颗粒1。
(显影剂的制备)
将7份的调色剂1添加至100份的载体,所述载体包含粒径为50μm、并且被甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物包覆的铁素体颗粒。使用转鼓式振荡混合器(tumbler shakermixer)将调色剂1和载体混合,以制备显影剂1。另外,在夏天环境条件(30°C,相对湿度为85%) 和冬天环境条件(5°C,相对湿度为10%)下,对调色剂1和该载体进行混合。
评价
(定影性的评价)
将显影剂装载于经改造的Fuji Xerox Co.,Ltd.生产的DocuCentre Color 500机器上。在28℃和85% RH下,在由Fuji Xerox Co.,Ltd.生产的10,000张色纸(J纸)上形成作为打印测试图表的图像,图像密度为1%。用肉眼观察图像的表面,并且基于以下标准评价纸转印辊的辊痕的出现。结果示于表2。
A:未观察到辊痕线。
B:在第9,000张纸后才开始观察到辊痕线,但是在第10,000张纸上略微地观察到辊痕线。
C:从第5,000张纸开始略微观察到辊痕线。
D:从第5,000张纸开始清晰地观察到辊痕线。
(静电性能的评价)
采用吹除(blow off)测量仪(由Toshiba Corporation生产),分别在夏天环境和冬天环境下测量显影剂中调色剂的电荷量(μC/g),并获得这两个电荷量的比值。该比值接近于1表示是有利的结果。结果示于表2中。
此外,由于调色剂带负电,因此表2中的电荷量(μC/g)表示绝对值。
实施例102至116
(调色剂颗粒、调色剂和显影剂的制备)
按照与实施例101相同的方式获得调色剂颗粒2至16、调色剂2至16和显影剂2至16,不同之处在于,将特定聚酯1改为特定聚酯2至16中的任意一种。
按照与实施例101相同的方式评价各实施例的定影性和静电性能。结果示于表2。
对比例101至103
(调色剂颗粒、调色剂和显影剂的制备)
按照与实施例101相同的方式获得调色剂颗粒C1至C3、调色剂C1至C3和显影剂C1至C3,不同之处在于,将特定聚酯1改为对比用聚酯C1至C3中的任意一种。
按照与实施例101相同的方式评价各对比例的定影性和静电性能。结果示于表2。
从表2可看出,与对比例相比,实施例显示出优异的定影性和静电性能。
SP值小于9.1的对比例1显示出较差的定影性。SP值大于9.7的对比例2显示出较差的定影性和静电性能。在SP值大于9.7并且聚酯中不包含特定松香二醇成分的对比例3中,由于图像强度降低使得定影性能不佳,并且静电性能也较差。
实施例201和202
(调色剂颗粒、调色剂和显影剂的制备)
按照与实施例101相同的方式获得调色剂颗粒17和18、调色剂17和18以及显影剂17和18,不同之处在于,将特定聚酯1改为特定聚酯12,并将防粘剂颗粒分散液改为防粘剂颗粒分散液c2或c3。
按照与实施例101相同的方式评价各实施例的定影性和静电性能。结果示于表3。
表3
从表3可看出,在定影性和静电性能方面,实施例201和202表现出与实施例112(其使用相同的特定聚酯)相同的优异水平。
Claims (8)
1.一种用于调色剂的聚酯树脂,包含:
来源于二羧酸成分的重复单元;以及
来源于由式1表示的二醇成分的重复单元,
其中R1和R2各自独立地表示氢原子或甲基,
L1、L2和L3各自独立地表示二价连接基团,该连接基团选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、取代或未取代的直链亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚芳基、以及它们的组合所组成的组,
L1和L2或者L1和L3任选地形成环,并且
A1和A2各自独立地代表松香酯基,
其中溶解度参数SP值为9.1至9.7(cal/cm3)1/2。
2.根据权利要求1所述的聚酯树脂,
其中重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)为10至13。
3.一种调色剂,包含根据权利要求1或2所述的用于调色剂的聚酯树脂以及防粘剂。
4.一种显影剂,包含根据权利要求3所述的调色剂。
5.一种调色剂盒,其容纳有根据权利要求3所述的调色剂,并且该调色剂盒可拆卸地连接于成像装置上。
6.一种处理盒,其容纳有根据权利要求4所述的显影剂,该处理盒包括:利用所述显影剂对在潜像保持部件上形成的静电潜像进行显影以形成调色剂图像的单元,并且该处理盒可拆卸地连接于成像装置上。
7.一种成像装置,包括:
潜像保持部件;
充电单元,该充电单元被布置成能为所述潜像保持部件的表面充电;
形成单元,该形成单元被布置成能在所述潜像保持部件的表面上形成静电潜像;
显影单元,该显影单元被布置成容纳根据权利要求4所述的显影剂并利用所述显影剂对形成于所述潜像保持部件的表面上的所述静电潜像进行显影,以形成调色剂图像;
转印单元,该转印单元被布置成能将所述调色剂图像转印到记录介质上;以及
定影单元,该定影单元被布置成能将所述调色剂图像定影在所述记录介质上。
8.一种成像方法,包括如下步骤:
对潜像保持部件的表面进行充电;
在所述潜像保持部件的表面上形成静电潜像;
用根据权利要求4所述的显影剂对形成在所述潜像保持部件的表面上的所述静电潜像进行显影以形成调色剂图像;
将所述调色剂图像转印到记录介质上;以及
将所述调色剂图像定影在所述记录介质上。
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