CN102939351A - 传热组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种传热组合物，其包含(i)选自反式-1，3，3，3-四氟丙烯(R-1234ze(E))、顺式-1，3，3，3-四氟丙烯(R-1234ze(Z))及其混合物的第一组分；(ii)二氧化碳(R-744)；和(iii)选自2，3，3，3-四氟丙烯(R-1234yf)、3，3，3-三氟丙烯(R-1243zf)及其混合物的第三组分。

Description

传热组合物
本发明涉及传热组合物，并尤其涉及可适于作为现有制冷剂如R-134a、R-152a、R-1234yf、R-22、R-410A、R-407A、R-407B、R-407C、R507和R-404a替代品的传热组合物。
在本说明书中，先前公开的文献或任何背景知识的列举或论述未必被视为承认该文献或背景知识是现有技术的一部分或是公知常识。
机械制冷系统和相关的传热装置如热泵和空调系统广为人知。在这些系统中，制冷剂液体在低压下蒸发，从周围区域中带走热。随后将所得蒸气压缩并传至冷凝器中，蒸气在其中冷凝并将热释放至第二区域，冷凝液通过膨胀阀返回到蒸发器中，从而完成循环。用于压缩蒸气和泵送液体所需的机械能由例如电动机或内燃机提供。
除了具有合适的沸点和高的汽化潜热外，制冷剂优选的性质包括低毒性、不可燃性、无腐蚀性、高稳定性和不具有难闻的气味。另一些期望的性质是在低于25巴的压力下的易压缩性、压缩时的低排出温度、高制冷容量、高效率(高性能系数)和在期望的蒸发温度下超过1巴的蒸发器压力。
二氯二氟甲烷(制冷剂R-12)具有合适的性质的组合，并且是多年来使用最广泛的制冷剂。由于国际上注意到完全和部分卤化的含氯氟烃正在破坏地球的保护性臭氧层，因此达成了应该严格限制它们的制造和使用并最终逐步完全淘汰的共识。20世纪90年代，逐步淘汰了二氯二氟甲烷的使用。
由于氯二氟甲烷(R-22)较低的臭氧消耗潜势，所以其被作为R-12的替代品引入。后来注意到R-22是一种强效的温室气体，所以其使用也被逐步停止。
虽然本发明涉及类型的传热装置是基本封闭的系统，但是由于在装置操作过程期间或在维护程序期间的泄漏，所以可发生制冷剂损失到大气中。因此，用具有零臭氧消耗潜势的材料替代完全和部分卤化的含氯氟烃制冷剂是非常重要的。
除了臭氧消耗的可能性外，已提出大气中显著浓度的卤代烃制冷剂可促进全球变暖(所谓的温室效应)。因此，期望使用由于能够与另一些大气组分(如羟基自由基)反应或者因为它们容易通过光解过程分解所而具有相对短的大气寿命的制冷剂。
已引入了R-410A和R-407制冷剂(包括R-407A、R-407B和R-407C)作为R-22的替代制冷剂。但是，R-22、R-410A和R-407制冷剂都具有高的全球暖化潜势(GWP，也称为温室暖化潜势)。
引入了1，1，1，2-四氟乙烷(制冷剂R-134a)作为R-12的替代制冷剂。R-134a是目前用于机动车空调的能量有效制冷剂。但是它是相对于CO2的GWP为1430(根据定义CO2的GWP为1)的温室气体。使用这种气体的机动车空调系统的总体环境影响(其可归因于制冷剂的直接排放)的比例通常在10-20％的范围内。欧盟已通过了法律以排除将GWP大于150的制冷剂用于自2011年起的新车型。汽车工业影响着全球技术平台，并且不管怎样温室气体排放都有全球影响，因此需要得到与HFC-134a相比环境影响降低(例如GWP降低)的流体。
已将R-152a(1，1-二氟乙烷)确定为R-134a的替代品。它比R-134a稍微有效并且温室暖化潜势为120。但是，例如R-152a的可燃性被认为太高而无法在机动车空调系统中安全使用。尤其认为，其在空气中的可燃下限太低，其火焰速度太高以及其点火能量太低。
因此，需要提供具有改善的性质(如低可燃性)的替代制冷剂。氟烃燃烧化学是复杂的和不可预测的。不可燃的氟烃与可燃的氟烃混合并不总是降低流体的可燃性或降低空气中可燃的组合物的范围。例如，本发明人已发现，如果将不可燃的R-134a与可燃的R-152a混合，则混合物的可燃下限以不可预测的方式改变。如果考虑三元或四元组合物，那么这种情况变得甚至更复杂和几乎不可预测。
还需要提供替代制冷剂，其可用于具有少许改造或不改造的现有装置(如制冷装置)。
已将R-1234yf(2，3，3，3-四氟丙烯)确定为候选的替代制冷剂，以在某些应用、尤其是在机动车空调或热泵应用中替代R-134a。其GWP约为4。R-1234yf是可燃的，但是其可燃性特征对于包括机动车空调或热泵的一些应用而言通常被认为是可以接受的。尤其，当与R-152a相比时，其可燃下限高于R-152a、其最小点火能量高于R-152a并且其在空气中的火焰速度显著低于R-152a。
在温室气体排放方面，认为运行空调或制冷系统的环境影响不仅应参比制冷剂的所谓的“直接”GWP，还应参比所谓的“间接”排放，即由运行系统的电能或燃料消耗而造成的那些二氧化碳的排放。已经开发了这种总GWP影响的几种度量，包括被称为总等价暖化效应(Total EquivalentWarming Impact，TEWI)分析或生命周期碳生产(Life-Cycle CarbonProduction，LCCP)分析的那些度量。这两种测量均包括评价制冷剂GWP和能量效率对总体变暖影响的影响。还应考虑与制造制冷剂和系统设备相关的二氧化碳的排放。
已发现R-1234yf的能量效率和制冷容量显著低于R-134a，此外，已发现流体在系统管道和热交换器中表现出增加的压降。其结果是，要使用R-1234yf并且获得与R-134a相当的能量效率和冷却性能，需要增加装置的复杂性并增加管道的尺寸，从而引起与装置相关的间接排放增加。另外，认为R-1234yf的生产在其原料使用方面(氟化和氯化)比R-134a更复杂并且效率更低。目前预测关于R-1234yf的长期定价为R-134a的10-20倍。这种价格差异和对硬件额外花费的需要将限制改变制冷剂的速率并因此限制制冷或空调总体环境影响可降低的速率。总之，采用R-1234yf替代R-134a将比R-134a消耗更多的原料并且导致更多的温室气体的间接排放。
一些设计用于R-134a的现有技术甚至不能接受一些传热组合物降低的可燃性(GWP小于150的任何组合物被认为是在某种程度上可燃)。
因此，本发明的一个主要目的是提供一种传热组合物，其自身可恰当地或合适地用作现有制冷用途的替代品，所述传热组合物应具有降低的GWP，还应具有与例如使用现有制冷剂(例如R-134a、R-152a、R-1234yf、R-22、R-410A、R-407A、R-407B、R-407C、R507和R-404a)所得到的容量和能量效率(其可适宜地表示为“性能系数”)的值的偏差理想地在10％以内，优选地与这些值的偏差在少于10％(例如，约5％)以内。本领域已知流体之间这种量级的差异通常通过重新设计装置和系统操作的特点来解决。该组合物理想地还应具有降低的毒性和可接受的可燃性。
本发明通过提供一种传热组合物解决了上述不足，所述传热组合物包含(i)选自反式-1，3，3，3-四氟丙烯(R-1234ze(E))、顺式-1，3，3，3-四氟丙烯(R-1234ze(Z))及其混合物的第一组分；(ii)二氧化碳(CO2或R-744)和(iii)选自2，3，3，3-四氟丙烯(R-1234yf)、3，3，3-三氟丙烯(R-1243zf)及其混合物的第三组分。
本文所描述的所有化学品均可市售。例如，含氟化学品可得自Apollo Scientific(UK)。
通常，本发明的组合物包含反式-1，3，3，3-四氟丙烯(R-1234ze(E))。本文所述具体组合物中的大多数包含R-1234ze(E)。当然，应理解，这些组合物中R-1234ze(E)的一些或全部可以被R-1234ze(Z)替代。但是，目前优选反式异构体。
通常，本发明的组合物包含按重量计至少约5％的R-1234ze(E)，优选按重量计至少约15％。在一个实施方案中，本发明的组合物包含按重量计至少约45％的R-1234ze(E)，例如按重量计约50％至约98％。
用于本发明的组分选择和优选量由以下特性的组合确定：
(a)可燃性：优选不可燃或不易燃的组合物。
(b)空调系统蒸发器中制冷剂的有效运行温度。
(c)混合物的温度“滑移”和其对热交换器性能的影响。
(d)组合物的临界温度。其应高于最大的预期冷凝器温度。
避免在制冷剂蒸发器的空气侧表面上形成冰的需要限制了空调循环(尤其是机动车空调)中的有效运行温度。通常，空调系统必须使湿空气冷却并干燥；所以液态水将在空气侧表面上形成。大多数蒸发器(机动车应用也不例外)具有散热片间距狭窄的散热片表面。如果蒸发器过冷，则可在散热片之间形成冰，进而限制表面上的空气流并且通过降低热交换器的工作面积降低总体性能。
对于机动车空调应用(AD Althouse等的Modern Refrigeration andAir Conditioning，1988版，第27章，其通过引用并入本文)而言已知的是，优选-2℃或更高的制冷剂蒸发温度以由此确保避免形成冰的问题。
还已知非共沸制冷剂混合物表现出蒸发或冷凝的温度“滑移”。换言之，随着制冷剂在恒压下逐渐蒸发或冷凝，(蒸发)的温度升高或者(冷凝)的温度降低，总温差(入口到出口)被称作温度滑移。还必须考虑滑移对蒸发或冷凝温度的影响。
传热组合物的临界温度应高于最大的预期冷凝器温度。这是因为随着临界温度的接近，循环效率下降。当这发生时，制冷剂的潜热降低，因此在冷凝器中因冷却气态制冷剂而发生更多的排热；这对于每单位传热需要更大的面积。
R-410A通常用于建筑和家用热泵系统，举例来说，其约71℃的临界温度高于递送约50℃的可用温热空气所需的最高正常冷凝温度。机动车负载需要约50℃的空气，所以如果利用常规蒸气压缩循环的温度，则本发明流体的临界温度应高于此温度。临界温度优选比最大空气温度高至少15K。
在一方面中，本发明的组合物的临界温度大于约65℃，优选大于约70℃。
本发明组合物的二氧化碳含量主要受限于以上的考虑(b)和/或(c)和/或(d)。适宜地，本发明组合物通常包含按重量计至多约35％的R-744，优选按重量计至多约30％。
在一个优选方面中，本发明组合物包含按重量计约4％至约30％，优选按重量计约4％至约28％的R-744、或者按重量计约8％至约30％、或者按重量计约10％至约30％。
选择第三组分(其可包括可燃制冷剂例如R-1234yf)的含量，使得即使在组合物的二氧化碳成分不存在时，残余氟烃混合物在空气中于室温(例如23℃)下的可燃下限(如在ASHRAE-34中在12升烧瓶测试仪器中所测定的)大于5％v/v，优选大于6％v/v，最优选使得混合物不可燃。稍后在本说明书中进一步对可燃性问题进行讨论。
通常，本发明组合物包含按重量计至多约60％的第三组分。优选地，本发明组合物包含按重量计至多约50％的第三组分。适宜地，本发明组合物包含按重量计至多约45％的第三组分。在一方面中，本发明组合物包含按重量计约1％至约40％的第三组分。
在一个实施方案中，本发明组合物包含按重量计约10％至约约95％的R-1234ze(E)、按重量计约2％至约30％的R-744和按重量约3％至约60％的第三组分。
本文(包括权利要求书)的组合物中，除非另有说明，否则本文所使用的所提到的所有％量均是基于该组合物的总重量按重量计的。
为避免疑义，应理解，在本文所述的本发明组合物中，对于组分的量的范围所规定的上限值和下限值可以以任何方式互换，前提是所得范围落在本发明的最宽范围内。
在一个实施方案中，本发明组合物基本上由第一组分(例如R-1234ze(E))、R-744和第三组分组成(或由第一组分(例如R-1234ze(E))、R-744和第三组分组成)。
术语“基本上由...组成”意指本发明组合物基本不包含其它组分，尤其不包含已知用于传热组合物的另一些(氢化)(氟代)化合物(例如(氢化)(氟代)烷或(氢化)(氟代)烯)。我们将术语“由...组成”包含在“基本上由...组成”的含义之内。
为避免疑义，本文所描述的任何本发明组合物(包括具体确定的化合物和量的化合物或组分的那些)可基本上由在那些组合物中所确定的化合物或组分组成(或由在那些组合物中所确定的化合物或组分组成)。
第三组分选自R-1234yf、R-1243zf及其混合物。
在一个方面中，第三组分仅包含所列组分中的一种。例如，第三组分仅包含R-1234yf或R-1243zf中的一种。因此，本发明组合物可以是所列第三组分(例如R-1234yf或R-1243zf)之一、R-1234ze(E)和R-744的三元混合物。
但是，R-1234yf和R-1243zf的混合物可用作第三组分。
本发明考虑了其中第三组分包含另外的化合物的组合物。这些化合物的实例包括二氟甲烷(R-32)、1，1-二氟乙烷(R-152a)、氟乙烷(R-161)、1，1，1，2-三氟乙烷(R-134a)、1，1，1-三氟乙烷(R-263fb)、1，1，1，2，3-五氟丙烷(R-245eb)、丙烯(R-1270)、丙烷(R-290)、正丁烷(R-600)、异丁烷(R-600a)、氨(R-717)及其混合物。
例如，本发明组合物可包含R-134a。如果存在，则R-134a的存在量通常为按重量计约2％至约50％，例如按重量计约5％至约40％(例如，按重量计约5％至约20％)。
优选地，使用ASHRAE 34方法在60℃的测试温度下，包含R-134a的本发明组合物是不可燃的。有利地，在约-20℃至60℃的任何温度下与本发明组合物平衡存在的蒸气的混合物也是不可燃的。
在一个实施方案中，第三组分包含R-1234yf。第三组分可基本上由R-1234yf组成(或由R-1234yf组成)。
包含R-1234yf的本发明组合物通常包含其的量为按重量计约2％至约60％，例如按重量计约4％至约50％。适宜地，R-1234yf的存在量为约6％至约40％。
本发明的优选组合物包含约10％至约92％的R-1234ze(E)、按重量计约4％至约30％的R-744和按重量计约4％至约60％的R-1234yf。例如，这种组合物可包含约22％至约84％的R-1234ze(E)、按重量计约10％至约28％的R-744和按重量计约6％至约50％的R-1234yf。
本发明的更优选组合物包含约14％至约86％的R-1234ze(E)、按重量计约4％至约26％的R-744和按重量计约10％至约60％的R-1234yf。
本发明的包含R-1234yf的另一组组合物包含约32％至约88％的R-1234ze(E)、按重量计约8％至约28％的R-744和按重量计约4％至约40％的R-1234yf。
在一个实施方案中，第三组分包含R-1243zf。第三组分可基本上由R-1243zf组成(或由R-1243zf组成)。
包含R-1243zf的本发明组合物通常包含其的量为按重量计约2％至约60％，例如按重量计约4％至约50％。适宜地，R-1243zf的存在量为约6％至约40％。
本发明的优选组合物包含约20％至约92％的R-1234ze(E)、按重量计约4％至约30％的R-744和按重量计约4％至约50％的R-1243zf。例如，这种组合物可包含约32％至约88％的R-1234ze(E)、按重量计约6％至约28％的R-744和按重量计约6％至约40％的R-1243zf。
本发明的更有利组合物包含约25％至约91％的R-1234ze(E)、按重量计约4％至约30％的R-744和按重量计约5％至约45％的R-1243zf。例如，这种组合物可包含按重量计约27％至约85％的R-1234ze(E)、按重量计约10％至约28％的R-744和按重量计约5％至约45％的R-1243zf。
本发明组合物还可包含五氟乙烷(R-125)。如果存在，则R-125的存在量通常为按重量计至多约40％，优选按重量计约2％至约20％。
本发明的组合物适宜地基本上不包含R-1225(五氟丙烯)、适宜地基本上不包含R-1225ye(1，2，3，3，3-五氟丙烯)或R-1225zc(1，1，3，3，3-五氟丙烯)，这些化合物可能具有相关毒性问题。
“基本上不”意指本发明的组合物包含基于该组合物总重量，按重量计0.5％或更少的所述组分，优选0.1％或更少。
本发明的某些组合物可以基本上不包含：
(i)2，3，3，3-四氟丙烯(R-1234yf)，
(ii)顺式-1，3，3，3-四氟丙烯(R-1234ze(Z))，和/或
(iii)3，3，3-三氟丙烯(R-1243zf)。
本发明的组合物具有零臭氧消耗潜势。
通常，本发明组合物的GWP小于1300，优选小于1000，更优选小于800、500、400、300或200，尤其小于150或100，在一些情况下甚至小于50。除非另有说明，否则在本文中使用IPCC(IntergovernmentalPanel on Climate Change，联合国政府间气候变化专门委员会)TAR(第三次评估报告，Third Assessment Report)的GWP值。
有利地，当与单独的第三组分(例如R-1234yf或R-1243zf)相比时，所述组合物的可燃性危险降低。优选地，当与R-1234yf相比时，所述组合物的可燃性危险降低。
在一个方面中，与第三组分(例如R-1234yf或R-1243zf)相比，组合物具有：(a)较高的可燃下限、(b)较高的点火能量或(c)较低的火焰速度中的一个或更多个。在一个优选实施方案中，本发明组合物是可不燃的。有利地，在约-20℃至60℃的任何温度下与本发明组合物平衡存在的蒸气的的混合物也是不可燃的。
可燃性可根据ASHRAE标准34结合ASTM标准E-681，采用根据2004年的附录第34页的测试方法来确定，其全部内容通过引用并入本文。
在一些应用中，可不必根据ASHRAE-34方法而将制剂分类为不可燃；可以开发在空气中的可燃极限充分降低的流体以使得它们安全使用，例如，如果使制冷装置料泄露到周围环境中实际上也不可能产生可燃的混合物。
R-1234ze(E)在空气中于23℃下是不可燃的，但是其在湿空气中于较高温度下表现出可燃性。通过实验我们已经确定，如果R-1234ze(E)与可燃氟烃(例如R-32、R-152a或R-161)的混合物的“氟比率”Rf大于约0.57，则所述混合物在空气中于23℃下仍然是不可燃的，其中Rf按总的制冷剂混合物的克分子数定义为：
Rf＝(氟的克分子数)/(氟的克分子数+氢的克分子数)
因此，对于R-161，Rf＝1/(1+5)＝1/6(0.167)并且是可燃的。相比之下，R-1234ze(E)的Rf＝4/6(0.667)并且是不可燃的。通过实验我们发现R-161在R-1234ze(E)中的20％v/v混合物同样是不可燃的。这种不可燃混合物的氟比率为0.2＊(1/6)+0.8＊(4/6)＝0.567。
可燃性与0.57或更高的氟比率之间的这种关系的有效性迄今已通过HFC-32、HFC-152a和HFC-32与HFC-152a的混合物根据实验得到证实。
例如，Takizawa等人，Reaction Stoichiometry for Combustion ofFluoroethane Blends，ASHRAE Transactions 112(2)2006(其通过引用并入本文)表明，包含R-152a的混合物的该比率与火焰速度之间存在近似线性关系，氟比率增加使火焰速度降低。该引文中的数据教导的是，氟比率需要大于约0.65以使得火焰速度降为零，即，使得该混合物不可燃。
类似地，Minor等人(Du Pont专利申请WO2007/053697)提供了对许多氢氟烯烃的可燃性的教导，表明如果氟比率大于约0.7，则可期望这样的化合物成为不可燃的。
根据这种现有技术教导，出乎意料的是，如果R-1234ze(E)与可燃氟烃(例如R-1234yf或R-1243zf)的混合物的氟比率Rf大于约0.57，则所述混合物在空气中于23℃下仍然不可燃。
此外，我们确定如果氟比率大于约0.46，则可期望组合物在空气中于室温下的可燃下限大于6％v/v。
通过制备包含出乎意料少量的R-1234ze(E)的低或不可燃的R-744/第三组分/R-1234ze(E)混合物，来增加尤其是这种组合物中第三组分的量。与包含较高量(例如几乎100％)R-1234ze(E)的相同组合物相比，认为使得传热组合物表现出增加的冷却容量和/或减少的压降。
因此，本发明的组合物表现出低/不可燃性、低GWP和改善的制冷性能特性的完全出乎意料的组合。下面对一些制冷性能特性进行更详细地解释。
温度滑移是制冷剂的一个特征，其可认为是恒压下非共沸混合物的泡点温度与露点温度之间的差值。如果需要用混合物替代流体，那么常常优选滑移类似或降低的替代流体。在一个实施方案中，本发明的组合物是非共沸的。
有利地，本发明的组合物的容积制冷量为其所替代的现有制冷剂流体的至少85％，优选至少90％或甚至至少95％。
本发明的组合物的容积制冷量通常为R-1234yf的至少90％。优选地，本发明的组合物的容积制冷量为R-1234yf的至少95％，例如R-1234yf的约95％至约120％。
在一个实施方案中，本发明的组合物的循环效率(性能系数，COP)与所替代的现有制冷剂流体的偏差在约5％以内，或者甚至比其更好。
适宜地，本发明的组合物的压缩机排出温度与其所替代的现有制冷剂流体的偏差在约15K以内，优选在约10K以内或甚至在约5K以内。
优选地，本发明的组合物在同等条件下的能量效率为R-134a的至少95％(优选至少98％)，同时压降特征降低或相等以及冷却容量为R-134a值的95％或更高。有利地，该组合物在同等条件下具有比R-134a更高的能量效率和更低的压降特征。有利地，该组合物还具有比单独的R-1234yf更好的能量效率和压降特征。
本发明的传热组合物适用于现有的装置设计，并且与目前使用的HFC制冷剂一起使用的所有种类的润滑剂相容。通过使用适当的添加剂，它们可以任选地用矿物油稳定化或与其相容。
优选地，当用于传热装置时，本发明的组合物与润滑剂组合。
适宜地，所述润滑剂选自：矿物油、硅油、多烷基苯(PAB)、多元醇酯(POE)、聚亚烷基二醇(PAG)、聚亚烷基二醇酯(PAG酯)、聚乙烯醚(PVE)、聚(α-烯烃)及其组合。
有利地，所述润滑剂还包含稳定剂。
优选地，所述稳定剂选自基于二烯的化合物、磷酸盐/酯、酚化合物和环氧化物及其混合物。
适宜地，本发明的组合物可与阻燃剂组合。
有利地，所述阻燃剂选自三-(2-氯乙基)-磷酸酯、(氯丙基)磷酸酯、三-(2，3-二溴丙基)-磷酸酯、三-(1，3-二氯丙基)-磷酸酯、磷酸氢二铵、各种卤代芳族化合物、氧化锑、三水合铝、聚氯乙烯、氟化碘代烃、氟化溴代烃、三氟碘甲烷、全氟烷基胺、溴-氟烷基胺及其混合物。
优选地，所述传热组合物是制冷剂组合物。
在一个实施方案中，本发明提供包含本发明的组合物的传热装置。
优选地，所述传热装置是制冷装置。
适宜地，所述传热装置选自：机动车空调系统、家用空调系统、商用空调系统、家用制冷器系统、家用冷冻器系统、商用制冷器系统、商用冷冻器系统、冷却器空调系统、冷却器制冷系统、以及商用或家用热泵系统。优选地，所述传热装置是制冷装置或空调系统。
本发明组合物特别适用于机动车空调应用，例如机动车空调系统(例如，机动车空调的热泵循环)。
有利地，所述传热装置包含离心型压缩机。
本发明还提供本发明的组合物在本文所述传热装置中的用途。
根据本发明的又一个方面，提供了一种包含本发明的组合物的发泡剂。
根据本发明的另一个方面，提供了一种可发泡组合物，其包含一种或更多种能够形成泡沫的组分和本发明的组合物。
优选地，所述一种或更多种能够形成泡沫的组分选自：聚氨酯、热塑性聚合物和树脂如聚苯乙烯及环氧树脂。
根据本发明的又一个方面，提供了一种可得自本发明的可发泡组合物的泡沫。
优选地，所述泡沫包含本发明的组合物。
根据本发明的另一个方面，提供了可喷射组合物，其包含待喷射材料和包含本发明的组合物的推进剂。
根据本发明的又一个方面，提供了一种用于冷却制品的方法，其包括使本发明的组合物冷凝，然后使所述组合物在待冷却制品附近蒸发。
根据本发明的另一个方面，提供了一种用于加热制品的方法，其包括在待加热制品附近冷凝本发明的组合物，然后蒸发所述组合物。
根据本发明的又一个方面，提供了一种用于从生物质中提取物质的方法，其包括使生物质与包含本发明的组合物的溶剂接触，以及将所述物质与所述溶剂分离。
根据本发明的另一个方面，提供了一种清洁制品的方法，其包括使制品与包含本发明的组合物的溶剂接触。
根据本发明的又一个方面，提供了一种用于从水溶液中提取材料的方法，其包括使水溶液与包含本发明的组合物的溶剂接触，以及将所述材料与所述溶剂分离。
根据本发明的另一个方面，提供了一种用于从颗粒固体基体中提取材料的方法，其包括使颗粒固体基体与包含本发明的组合物的溶剂接触，以及将所述材料与所述溶剂分离。
根据本发明的又一个方面，提供了含有本发明的组合物的机械发电装置。
优选地，所述机械发电装置适于使用兰金循环或其变型以由热产生功。
根据本发明的另一个方面，提供了一种改造传热装置的方法，其包括移出现有传热流体并引入本发明的组合物的步骤。优选地，所述传热装置是制冷装置或(静态)空调系统。有利地，所述方法还包括获得配给温室气体(例如二氧化碳)排放配额的步骤。
根据上述的改造方法，在引入本发明的组合物之前，可将现有传热流体从传热装置中完全移出。也可将现有传热流体从传热装置中部分移出，随后引入本发明的组合物。
在另一个实施方案中，其中现有传热流体是R-134a，本发明的组合物包含R-134a、R-1234ze(E)、R-744、第三组分和存在的任何R-125(以及任选的组分如润滑剂、稳定剂或另外的阻燃剂)，可将R-1234ze(E)和R-744等添加至传热装置中的R-134a，从而原位形成本发明的组合物和本发明的传热装置。在添加R-1234ze(E)、R-744等之前，可将一些现有R-134a从传热装置中移出，从而有助于按所需比例提供本发明的组合物的组分。
因此，本发明提供一种用于制备本发明的组合物和/或传热装置的方法，其包括将R-1234ze(E)、R-744、第三组分和所需的任何R-125以及任选的组分(如润滑剂、稳定剂或另外的阻燃剂)引入含有现有传热流体(R-134a)的传热装置。任选地，在引入R-1234ze(E)、R-744等之前，将至少部分R-134a从传热装置中移出。
当然，本发明的组合物也可通过以所需比例混合R-1234ze(E)、R-744、第三组分和所需的任何R-125(以及任选组分如润滑剂、稳定剂或附加的阻燃剂)来简单地制备。之后可以将所述组合物添加至传热装置(或者以本文中所定义的任何其它方式使用)，所述传热装置不含R-134a或任何其它的现有传热流体，如已移出R-134a或任何其它的现有传热流体的装置。
在本发明的又一个方面中，提供了一种用于减少由于操作产品(包含现有化合物或组合物)而引起的环境影响的方法，所述方法包括利用本发明的组合物至少部分地替代现有的化合物或组合物。优选地，这个方法包括获得配给温室气体排放配额的步骤。
所述环境影响包括通过操作产品而产生和排放温室变暖气体。
如上所述，可认为该环境影响不仅包括来自泄漏或其它损失的具有显著环境影响的化合物或组合物的那些排放，还包括由装置在其工作寿命中消耗的能量引起的二氧化碳排放。这种环境影响可以通过称为总等价暖化效应(TEWI)的度量来量化。该测量已经用于量化某种固定制冷和空调装置(包括例如超市制冷系统)的环境影响(参见例如http://en.wikipedia.org/wiki/Total equivalent warming impact)。
还可认为环境影响包括由于合成和制造化合物或组合物而引起的温室气体排放。在这种情况下，制造的排放被计入能量消耗和直接损耗效应以得到称为生命周期碳生产(LCCP，参见例如http://www.sae.org/ events/aars/presentations/2007papasavva.pdf)的测量。LCCP常用于评价机动车空调系统的环境影响。
排放配额由降低促进全球变暖的污染物排放而获得并且可以例如储存、交易或销售。它们常规上以二氧化碳当量表示。因此，如果避免1kg R-134a的排放，则可获得1×1300＝1300kg CO2当量的排放配额。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种用于生成温室气体排放配额的方法，其包括(i)利用本发明的组合物替代现有化合物或组合物，其中本发明的组合物的GWP比现有化合物或组合物更低；和(ii)因所述替代步骤获得温室气体排放配额。
在一个优选的实施方案中，与使用现有化合物或组合物得到的装置相比，使用本发明的组合物使得装置的总等价暖化效应更低和/或生命周期碳生产更低。
可以对任何合适的产品实施这些方法，例如在空调、制冷(例如低温和中温制冷)、传热、发泡剂、气溶胶或可喷射推进剂、气态电介质、冷冻技术、兽医程序、牙科程序、灭火、火焰抑制、溶剂(例如调味品和香料的载体)、清洁剂、气喇叭、丸粒枪、局部麻醉剂和膨胀应用的领域中。优选地，所述领域是空调或制冷。
合适的产品的实例包括传热装置、发泡剂、可发泡组合物、可喷射组合物、溶剂和机械发电装置。在一个优选实施方案中，所述产品是传热装置，如制冷装置或空调机组。
如通过GWP和/或TEWI和/或LCCP所测量的，现有化合物或组合物的环境影响高于替代它的本发明的组合物。所述现有化合物或组合物可包含氟烃，如全氟-、氢氟-、氯氟-或氢氯氟-烃化合物或其可包含氟化烯烃。
优选地，所述现有化合物或组合物是传热化合物或组合物，如制冷剂。可以被替代的制冷剂的实例包括R-134a、R-152a、R-1234yf、R-410A、R-407A、R-407B、R-407C、R507、R-22和R-404A。本发明的组合物尤其适合作为R-134a、R-152a或R-1234yf(尤其是R-134a或R-1234yf)的替代品。
可以替代任意量的现有化合物或组合物以减少环境影响。这可取决于被替代的现有化合物或组合物的环境影响和本发明的替代组合物的环境影响。优选地，产品中的现有化合物或组合物完全被本发明的组合物替代。
通过下列非限制性实施例对本发明进行说明。
实施例
可燃性
使用ASHRAE标准34测试方法附录B通过实验方法发现，与纯R-1243zf或R-1234yf的可燃性相比，R1243zf在R-1234ze(E)中的混合物的可燃性显著降低。
尤其，发现如果R1243zf∶R-1234ze(E)的摩尔比小于约14∶86(相当于质量比12∶88)，则R1243zf在R-1234ze(E)中的混合物在50％相对湿度的空气中于23℃下不可燃。
此外，发现如果R1243zf∶R-1234ze(E)的摩尔比小于约1，则包含较高量R1243zf的混合物的可燃下限大于6％v/v。在相同测试设备中测定的R1234yf的可燃下限为～6％，因此摩尔比zf∶ze小于约1∶1的R1243zf∶R-1234ze(E)的二元混合物表现出与纯R1234yf相比改善的可燃下限值。
根据ASHRAE标准34附录B中所述方法在12升烧瓶设备中研究了R1234yf与R-1234ze(E)混合物在50％相对湿度的空气中于23℃下的可燃性。发现如果R-1234ze(E)在R1234yf与R-1234ze(E)的二元混合物中的比例按体积计大于约16％，则混合物是不可燃的。
因此R744/R1234yf/R-1234ze(E)的三元组合物的优选组是其中R-1234ze(E)与R1234yf的比例按体积计大于约16∶84的那些，因为这些仍然是不可燃的。
模型化性能数据
精确物理特性模型的生成
在0-200巴的压力范围和-40℃至200℃的温度范围下通过实验方法来精确测定模拟制冷循环性能所需的R1234yf和R-1234ze(E)的物理特性，即临界点、蒸气压力、液体和蒸气焓、液体和蒸气密度以及蒸气和液体的热容，并且将所得数据用于在NIST REFPROP 8.0版软件中为流体生成Span-Wagner型状态模型的亥姆霍兹自由能方程，这在用户指南www.nist.gov/srd/PDFfiles/REFPROP8.PDF中有更充分描述并通过引用并入本文。使用分子模拟软件Hyperchem7.5版(其通过引用并入本文)来估算两种流体的理想气体焓随温度的变化并且将所得理想气体焓函数用于这些流体的状态方程式的回归。将该模型对R1234yf和R-1234ze(E)的预测值与使用REFPROP 9.0版(其通过引用并入本文)中包含的针对R1234yf和R-1234ze(E)的标准文件得到的预测值进行比较。发现对于每种流体的性能获得良好的吻合。
在-40℃至+60℃的温度范围内，在一系列与二氧化碳、R-32、R-125、R-134a、R-152a、R-161、丙烷和丙烯的二元对中研究了R-1234ze(E)的气液平衡行为，所述温度范围涵盖大多数制冷和空调系统的实际运行范围。在实验程序中对每种二元对在整个组成空间上改变组成，将每种二元对的混合参数回归至实验得到的数据并且还将所述参数引入REFPROP软件模型中。然后搜索学术文献中关于二氧化碳与氢氟烃R-32、R-125、R-152a、R-161和R-152a的气液平衡行为的数据。然后使用自R.Akasaka的论文Applications of the simple multi-fluid model to correlations of thevapour-liquid equilibrium of refrigerant mixtures containing carbon dioxide，Journal of Thermal Science and Technology，159-168，4，1，2009(其通过引用并入本文)中引用的出处得到的VLE数据来生成相关二元混合物的混合参数，然后也将这些参数也引入REFPROP软件模型中。还将二氧化碳与丙烷和丙烯的标准REFPROP混合参数引入该模型中。
使用所得软件模型来比较选定的本发明流体与R-134a在热泵循环应用中的性能。
热泵循环比较
在第一个比较中，针对简单的蒸气压缩循环使用机动车热泵负载工作状态典型的条件在低的冬季周围温度下评价流体的行为。在此比较中，通过对参比流体(R-134a)指定代表性的预期压降、然后估算本发明的混合制冷剂在相同的装置中于相同的热容量下的等同压降来在模型中包括进压降影响。在相等的换热面积的基础上对参比流体(R-134a)和本发明的混合流体进行比较。推导此模型所用的方法是用制冷剂冷凝、制冷剂蒸发、制冷剂液体过冷和制冷剂蒸气过热过程的同等有效总传热系数的假定来为此过程推导所谓的UA模型。用于热泵循环中的非共沸制冷剂混合物的此类模型的推导在参考文献R Radermacher & Y Hwang，VaporCompression Heat Pumps with refrigerant mixtures(pub Taylor & Francis2005)第三章(其通过引用并入本文)中有更充分的解释。
简言之，该模型从制冷剂混合物的冷凝和蒸发压力的初始估算值开始并估算在冷凝器中的冷凝过程以及蒸发器中的蒸发过程开始和结束时的相应温度。然后将这些温度与冷凝器和蒸发器上空气温度的指定变化结合使用来估算冷凝器和蒸发器中的每一个所需的总换热面积。此估算为迭代计算：调节冷凝和蒸发压力以确保对参比流体和对所述混合制冷剂的总换热面积相同。
对于该比较，机动车应用中热泵的最坏情况假定为具有如下对空气温度和对R-134a循环条件的假定。
循环条件
Figure BDA00002623898600161
Figure BDA00002623898600171
该模型假定每个换热器在其每个换热过程的有效温差的计算中为逆流流动。
调节组合物的冷凝和蒸发温度以给出与参比流体相当的换热面积使用。使用以下输入参数。
Figure BDA00002623898600172
使用以上模型，如下示出参比R-134a的性能数据。
Figure BDA00002623898600181
针对选定的本发明组合物生成的性能数据列于下面的表中。这些表示出了热泵循环的关键参数，包括工作压力、容积热容量、能量效率(以加热性能系数COP表示)、压缩机排出温度和管道系统中的压降。制冷剂的容积热容量为对于在固定的速度下运行的给定大小的压缩机可获得的加热量的度量。性能系数(COP)为热泵循环的冷凝器中递送的热能的量与压缩机消耗的功的量的比率。
取R-134a的性能作为比较热容量、能量效率和压降的参比点。使用该流体作为参比以比较本发明的流体用于机动车复合的空调和热泵系统的热泵模式中的能力。
应顺便指出，本发明的流体的实用性不限于机动车系统。实际上，这些流体可用在所谓的固定(家用或商用)装置中。目前，此类固定装置中使用的主要流体为R-410A(GWP为2100)或R22(GWP为1800、臭氧消耗潜势为0.05)。本发明的流体在此类固定装置中的使用提供了实现类似的实用性但使用的流体不具有臭氧消耗潜势且GWP比R410A显著减小的能力。
很明显，本发明的流体可提供比R-134a或R-410A改善的能量效率。出乎意料地发现，向本发明的制冷剂中添加二氧化碳可将所得循环的COP提高到R-134a的之上，甚至在其中其它混合物组分的混合将导致流体的能量效率比R-134a差的情况下亦如此。
还发现，对于所有本发明的流体，可使用含至多约30％w/w CO2的组合物，其产生临界温度为约70℃或更高的制冷剂流体。对于其中目前使用R-410A的固定热泵应用而言，这尤其重要。蒸气压缩过程的基本热力学效率受临界温度与冷凝温度的接近度的影响。R-410A已获得接受并可视为此应用可接受的流体；其临界温度为71℃。已出乎意料地发现，可在本发明的流体中引入显著量的CO2(临界温度31℃)来产生与R-410A具有相似或更高临界温度的混合物。本发明的优选组合物因此具有约70℃或更高的临界温度。
本发明的优选流体的热容量通常超过R134a的热容量。据认为，单独的R-134a在机动车空调和热泵系统中运行不能提供热泵模式中的全部潜在通过空气加热需求。因此，比R-134a高的热容量对于在机动车空调和热泵应用中的潜在使用是优选的。本发明的流体提供了针对空调模式和冷却模式二者优化流体容量和能量效率从而为两种负载工作状态提供改善的总能量效率的能力。
作为参考，在相同的循环条件下，R-410A的热容量估计为R-134a值的约290％，相应的能量效率发现为R-134a参比值的约106％。
通过观察这些表，很明显，已发现本发明的流体具有与R-410A可比的热容量和能量效率，从而允许将现有的R-410A技术改变为使用本发明的流体，如果需要这样的话。
本发明的流体的一些其他有益效果在下面进行更详细描述。
在相当的冷却容量下，本发明的组合物提供比R-134a减少的压降。此减少的压降特征据信将带来实际系统中能量效率的进一步改善(通过压力损失的减少)。对于机动车空调和热泵应用来说，压降影响特别重要，因此这些流体为该应用提供特别的益处。
将本发明流体的性能与CO2/R1234ze(E)的二元混合物进行比较。对于除CO2/R1234yf/R1234ze(E)之外的本发明的所有三元组合物，三元混合物的能量效率相对于具有相等CO2含量的二元混合物增加。因此，至少对于CO2含量小于30％w/w的情况，这些混合物是相对于CO2/R1234ze(E)二元制冷剂混合物的改善解决方案。
可能产生具有与R-134a相当或略高的能量效率的CO2/R1234yf/R1234ze(E)混合物。因此出乎意料地，本发明的这种三元流体系统提供了一种改善R1234yf的固有能量效率不足的方法。
使用先前讨论的热泵循环也对本发明所选的R-744/R-1243zf/R-1234ze(E)三元混合物的性能进行模拟。将结果制成所附表格。发现对于任何给定量的混合R-744，向R-1234ze(E)中加入R-1243zf都改善混合物的具体压降和容积量。还发现，与具有相等容积量的二元R-744/R-1234ze(E)混合物相比，三元混合物的临界温度增加。例如在作为热环境气氛中的空调运行的双模式(空调/热泵)系统中，增加的临界温度对于改善性能非常重要。
对于混合物中给定水平的R-1243zf，与最优R-744含量相一致的是，混合物的能量效率(COP)表现出最大值。还观察到由此得到的COP最大值随着R-1243zf水平增加而增加。
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Figure BDA00002623898600401
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Figure BDA00002623898600541
简言之，本发明提供了新型组合物，其与现有制冷剂(例如R-134a和建议制冷剂R-1234yf)相比，表现出有利性能(包括良好的制冷性能、低可燃性、低GWP和/或与润滑剂的混溶性)的出乎意料的组合。
本发明由以下权利要求进行限定。

Claims (64)

1.一种传热组合物，其包含：
(i)选自反式-1，3，3，3-四氟丙烯(R-1234ze(E))、顺式-1，3，3，3-四氟丙烯(R-1234ze(Z))及其混合物的第一组分；
(ii)二氧化碳(R-744)；以及
(iii)选自2，3，3，3-四氟丙烯(R-1234yf)、3，3，3-三氟丙烯(R-1243zf)及其混合物的第三组分。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一组分包含R-1234ze(E)。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其包含按重量计至少约15％的R-1234ze(E)。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含按重量计至多约35％的R-744，优选按重量计至多约30％的R-744。
5.根据权利要求4所述的组合物，其包含按重量计约4％至约30％的R-744，优选按重量计约4％至约28％、或者按重量计约8％至约30％、或者按重量计约10％至约30％。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含按重量计至多约60％的所述第三组分，优选按重量计至多约50％。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含按重量计约10％至约95％的R-1234ze(E)、按重量计约2％至约30％的R-744和按重量计约3％至约60％的所述第三组分。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其临界温度大于约65℃，优选大于约70℃。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述第三组分包含R-1234yf，优选按重量计约4％至约60％的R-1234yf。
10.根据权利要求9所述的组合物，其包含按重量计约10％至约92％的R-1234ze(E)、按重量计约4％至约30％的R-744和按重量计约4％至约60％的R-1234yf。
11.根据权利要求10所述的组合物，其包含按重量计约22％至约84％的R-1234ze(E)、按重量计约10％至约28％的R-744和按重量计约6％至约50％的R-1234yf。
12.根据权利要求10所述的组合物，其包含约14％至约86％的R-1234ze(E)、按重量计约4％至约26％的R-744和按重量计约10％至约60％的R-1234yf，或者包含约32％至约88％的R-1234ze(E)、按重量计约8％至约28％的R-744和按重量计约4％至约40％的R-1234yf。
13.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述第三组分包含R-1243zf，优选按重量计约4％至约60％的R-1243zf。
14.根据权利要求13所述的组合物，其包含约20％至约92％的R-1234ze(E)、按重量计约4％至约30％的R-744和按重量计约4％至约50％的R-1243zf。
15.根据权利要求14所述的组合物，其包含约32％至约88％的R-1234ze(E)、按重量计约6％至约28％的R-744和按重量计约6％至约40％的R-1243zf。
16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其基本上由R-1234ze(E)、R-744和所述第三组分组成。
17.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物，其还包含五氟乙烷(R-125)。
18.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物的GWP小于1000，优选小于150。
19.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物的容积制冷量与其意图替代的现有制冷剂的偏差在约15％以内，优选地在约10％以内。
20.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物比单独的R-1234yf或单独的R-1243zf更不易燃。
21.根据权利要求50所述的组合物，其中与单独的R-1234yf或单独的R-1243zf相比，所述组合物具有：
(a)较高的可燃极限；
(b)较高的点火能量；和/或
(c)较低的火焰速度。
22.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其氟比率(F/(F+H))为约0.42至约0.7，优选约0.44至约0.67。
23.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其是不可燃的。
24.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物的循环效率与其意图替代的现有制冷剂的偏差在约5％以内。
25.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物的压缩机排出温度与其意图替代的现有制冷剂的偏差在约15K以内，优选在约10K以内。
26.一种组合物，其包含润滑剂和根据前述权利要求中任一项所述的组合物。
27.根据权利要求26所述的组合物，其中所述润滑剂选自：矿物油、硅油、多烷基苯(PAB)、多元醇酯(POE)、聚亚烷基二醇(PAG)、聚亚烷基二醇酯(PAG酯)、聚乙烯醚(PVE)、聚(α-烯烃)及其组合。
28.根据权利要求26或27所述的组合物，其还包含稳定剂。
29.根据权利要求28所述的组合物，其中所述稳定剂选自：基于二烯的化合物、磷酸盐/酯、酚化合物和环氧化物及其混合物。
30.一种组合物，其包含阻燃剂和根据前述权利要求中任一项所述的组合物。
31.根据权利要求30所述的组合物，其中所述阻燃剂选自：三-(2-氯乙基)-磷酸酯、(氯丙基)磷酸酯、三-(2，3-二溴丙基)-磷酸酯、三-(1，3-二氯丙基)-磷酸酯、磷酸氢二铵、各种卤代芳族化合物、氧化锑、三水合铝、聚氯乙烯、氟化碘代烃、氟化溴代烃、三氟碘甲烷、全氟烷基胺、溴-氟烷基胺及其混合物。
32.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其为制冷剂组合物。
33.一种传热装置，其包含根据权利要求1至32中任一项所述的组合物。
34.根据权利要求1至32中任一项所述的组合物在传热装置中的用途。
35.根据权利要求33或34所述的传热装置，其为制冷装置。
36.根据权利要求35所述的传热装置，其选自：机动车空调系统、家用空调系统、商用空调系统、家用制冷器系统、家用冷冻器系统、商用制冷器系统、商用冷冻器系统、冷却器空调系统、冷却器制冷系统、以及商用或家用热泵系统，优选其中所述传热装置为机动车空调系统。
37.根据权利要求35或36所述的传热装置，其包含压缩机。
38.一种发泡剂，其包含根据权利要求1至32中任一项所述的组合物。
39.一种可发泡组合物，其包含一种或更多种能够形成泡沫的组分和根据权利要求1至32中任一项所述的组合物，其中所述一种或更多种能够形成泡沫的组分选自：聚氨酯、热塑性聚合物和树脂，如聚苯乙烯和环氧树脂，及其混合物。
40.一种泡沫，其可得自根据权利要求39所述的可发泡组合物。
41.根据权利要求44所述的泡沫，其包含根据权利要求1至32中任一项所述的组合物。
42.一种可喷射组合物，其包含待喷射的材料和包含根据权利要求1至32中任一项所述的组合物的推进剂。
43.一种用于冷却制品的方法，其包括使根据权利要求1至32中任一项所述的组合物冷凝，然后使所述组合物在待冷却的所述制品附近蒸发。
44.一种用于加热制品的方法，其包括使根据权利要求1至32中任一项所述的组合物在待加热的所述制品附近冷凝，然后使所述组合物蒸发。
45.一种用于从生物质中提取物质的方法，其包括使生物质与包含根据权利要求1至32中任一项所述的组合物的溶剂接触，以及将所述物质与所述溶剂分离。
46.一种清洁制品的方法，其包括使所述制品与包含根据权利要求1至32中任一项所述的组合物的溶剂接触。
47.一种从水溶液中提取材料的方法，其包括使所述水溶液与包含根据权利要求1至62中任一项所述的组合物的溶剂接触，以及将所述物质与所述溶剂分离。
48.一种用于从颗粒固体基体中提取材料的方法，其包括使所述颗粒固体基体与包含根据权利要求1至32中任一项所述的组合物的溶剂接触，以及将所述材料与所述溶剂分离。
49.一种机械发电装置，其包含根据权利要求1至32中任一项所述的组合物。
50.根据权利要求49所述的机械发电装置，其适于使用兰金循环或其变型来由热产生功。
51.一种改造传热装置的方法，其包括移出现有传热流体并引入根据权利要求1至32中任一项所述的组合物的步骤。
52.根据权利要求51所述的方法，其中所述传热装置是制冷装置。
53.根据权利要求52所述的方法，其中所述传热装置是空调系统。
54.一种用于减少由于操作包含现有化合物或组合物的产品而引起的环境影响的方法，所述方法包括利用根据权利要求1至32中任一项所述的组合物来至少部分地替代所述现有化合物或组合物。
55.一种用于制备根据权利要求1至32中任一项所述的组合物和/或根据权利要求33或35至37中任一项所述的传热装置的方法，所述组合物或所述传热装置包含R-134a，所述方法包括将R-1234ze(E)、R-744、第三组分和任选的R-125、润滑剂、稳定剂和/或阻燃剂引入包含现有传热流体R-134a的传热装置。
56.根据权利要求55所述的方法，其包括在引入所述R-1234ze(E)、R-744、所述第三组分和任选的所述R-125、所述润滑剂、所述稳定剂和/或所述阻燃剂之前，从所述传热装置中移出至少部分所述现有R-134a的步骤。
57.一种用于产生温室气体排放配额的方法，其包括(i)利用根据权利要求1至32中任一项所述的组合物替代现有化合物或组合物，其中根据权利要求1至32中任一项所述的组合物的GWP比所述现有化合物或组合物的低；和(ii)因所述替代步骤获得温室气体排放配额。
58.根据权利要求57所述的方法，其中与使用现有化合物或组合物得到的结果相比，使用本发明的组合物产生较低的总等价暖化效应和/或较低的生命周期碳生产。
59.根据权利要求57或58所述的方法，对来自空调、制冷、传热、发泡剂、气溶胶或可喷射推进剂、气态电介质、冷冻手术、兽医程序、牙科程序、灭火、火焰抑制、溶剂、清洁剂、气喇叭、粒丸枪、局部麻醉剂和膨胀应用的领域的产品实施所述方法。
60.根据权利要求54或59所述的方法，其中所述产品选自：传热装置、发泡剂、可发泡组合物、可喷射组合物、溶剂或机械发电装置。
61.根据权利要求60所述的方法，其中所述产品是传热装置。
62.根据权利要求52或55至69中任一项所述的方法，其中所述现有化合物或组合物是传热组合物。
63.根据权利要求62所述的方法，其中所述传热组合物是选自R-134a、R-1234yf、R-152a、R-404A、R-410A、R-507、R-407A、R-407B、R-407D、R-407E和R-407F的制冷剂。
64.基本如上文所述的任选地参照实施例的任何新的传热组合物。
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WO (5) WO2011144906A2 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018120257A1 (zh) * 2016-12-26 2018-07-05 浙江衢化氟化学有限公司 一种含有氢氟烯烃的制冷剂组合物
CN109897607A (zh) * 2019-02-28 2019-06-18 浙江大学 一种热泵混合工质和应用
CN113956850A (zh) * 2021-10-18 2022-01-21 珠海格力电器股份有限公司 环保混合制冷剂、其制备方法及制冷系统

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8463441B2 (en) 2002-12-09 2013-06-11 Hudson Technologies, Inc. Method and apparatus for optimizing refrigeration systems
PL3255115T3 (pl) 2005-03-04 2019-12-31 The Chemours Company Fc, Llc Kompozycje składające się z hfc-1234yf oraz hfc-134a
US8628681B2 (en) * 2007-10-12 2014-01-14 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
US20130091843A1 (en) * 2008-12-05 2013-04-18 Honeywell International Inc. Fluoro olefin compounds useful as organic rankine cycle working fluids
GB201002617D0 (en) * 2010-02-16 2010-03-31 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
GB201002616D0 (en) * 2010-02-16 2010-03-31 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
AU2011254381C1 (en) 2010-05-20 2014-09-18 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
EP2571952B1 (en) 2010-05-20 2015-07-29 Mexichem Fluor S.A. de C.V. Heat transfer compositions
FR2964976B1 (fr) * 2010-09-20 2012-08-24 Arkema France Composition a base de 1,3,3,3-tetrafluoropropene
US9169427B2 (en) * 2011-07-13 2015-10-27 Honeywell International Inc. Low GWP heat transfer compositions containing difluoromethane, a fluorinated ethane and 1,3,3,3-tetrafluoropropene
GB2493395B (en) * 2011-08-05 2014-07-23 Mexichem Amanco Holding Sa Heat transfer compositions
JP6065429B2 (ja) * 2011-12-08 2017-01-25 パナソニック株式会社 空気調和機
CA2890867A1 (en) 2012-11-16 2014-05-22 Basf Se Lubricant compositions comprising epoxide compounds
CN103895072A (zh) * 2012-12-30 2014-07-02 牡丹江中大木工机械有限责任公司 防开裂卧式拼板机
JP6010492B2 (ja) 2013-03-15 2016-10-19 出光興産株式会社 冷凍機油組成物及び冷凍機システム
US20140264147A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Samuel F. Yana Motta Low GWP heat transfer compositions containing difluoromethane, A Fluorinated ethane and 1,3,3,3-tetrafluoropropene
JP6213194B2 (ja) * 2013-11-29 2017-10-18 セントラル硝子株式会社 熱エネルギーを機械エネルギーへ変換する方法、有機ランキンサイクル装置、及び作動流体を置換える方法
US10035937B2 (en) * 2014-05-05 2018-07-31 Honeywell International Inc. Low GWP heat transfer compositions
JP2015214632A (ja) * 2014-05-09 2015-12-03 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 混合冷媒
US20150329758A1 (en) * 2014-05-14 2015-11-19 Ford Global Technologies, Llc Use of pve lubricants with substitute refrigerants in a mobile air conditioning system
US10330364B2 (en) 2014-06-26 2019-06-25 Hudson Technologies, Inc. System and method for retrofitting a refrigeration system from HCFC to HFC refrigerant
CN104531079B (zh) * 2014-12-11 2018-04-17 中国科学院理化技术研究所 一种含四氟丙烯的混合制冷剂
CN105820799A (zh) * 2015-01-05 2016-08-03 浙江省化工研究院有限公司 一种含HFO-1234ze(E)的环保型制冷组合物
CN112940683A (zh) * 2015-01-05 2021-06-11 浙江省化工研究院有限公司 一种环保型制冷组合物
GB201501598D0 (en) * 2015-01-30 2015-03-18 Mexichem Fluor Sa De Cv Compositions
MX2018010417A (es) * 2016-02-29 2018-11-29 Chemours Co Fc Llc Mezclas refrigerantes que comprenden difluorometano, pentafluoroetano, tetrafluoroetano, tetrafluoropropeno y dioxido de carbono y usos de estas.
CN109715758A (zh) 2016-07-29 2019-05-03 霍尼韦尔国际公司 热传递组合物、方法和系统
US10174235B2 (en) 2017-03-01 2019-01-08 Haier Us Appliance Solutions, Inc. Low global warming potential binary refrigerant mixture with comparable energy efficiency to R-134a and a lower heat of combustion
EP3619276A4 (en) * 2017-05-05 2021-01-06 Honeywell International Inc. HEAT TRANSFER COMPOSITIONS, PROCEDURES AND SYSTEMS
GB201712813D0 (en) * 2017-08-10 2017-09-27 Mexichem Fluor Sa De Cv Compositions
TW202317734A (zh) 2017-10-12 2023-05-01 美商科慕Ｆｃ有限責任公司 含二氟甲烷、四氟丙烯和二氧化碳之組合物及其用途
TWI794296B (zh) 2017-10-12 2023-03-01 美商科慕Ｆｃ有限責任公司 含有二氟甲烷、四氟丙烯和二氧化碳的組合物及其用途
CN111492030A (zh) 2017-11-27 2020-08-04 Rpl控股有限公司 低gwp之冷冻剂共混物
JP6586984B2 (ja) * 2017-12-12 2019-10-09 ダイキン工業株式会社 フッ素化炭化水素及び二酸化炭素を含む冷媒、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
CN110343509B (zh) * 2018-04-02 2021-09-14 江西天宇化工有限公司 一种不可燃且能降低温室效应的混合制冷剂及其应用
JP6941076B2 (ja) * 2018-06-05 2021-09-29 株式会社神戸製鋼所 発電方法
GB2576328A (en) * 2018-08-14 2020-02-19 Mexichem Fluor Sa De Cv Refrigerant composition
CN112955520A (zh) 2018-10-26 2021-06-11 科慕埃弗西有限公司 包含二氟甲烷、四氟丙烯和二氧化碳的组合物及其用途
GB201901890D0 (en) * 2019-02-11 2019-04-03 Mexichem Fluor Sa De Cv Compositions
CN110746936B (zh) * 2019-10-11 2021-05-04 金华永和氟化工有限公司 一种环保混合制冷剂
CN111117571B (zh) * 2019-12-30 2021-01-12 浙江大学 一种富含二氧化碳的混合制冷剂及其制备方法与应用
US11883706B2 (en) 2020-02-14 2024-01-30 Kidde Technologies, Inc. Fire suppression blends of CF31 and 2-BTP
GB202002063D0 (en) * 2020-02-14 2020-04-01 Mexichem Fluor Sa De Cv Compsitions
CN111253912B (zh) * 2020-03-20 2021-02-26 珠海格力电器股份有限公司 一种替换r290的环保混合制冷剂
WO2022003827A1 (ja) * 2020-06-30 2022-01-06 株式会社せばた集団 熱媒体
MX2023004622A (es) 2020-10-22 2023-05-12 Rpl Holdings Ltd Refrigerantes de bomba termica.
WO2023069738A1 (en) * 2021-10-22 2023-04-27 Honeywell International Inc. Low gwp heat transfer compositions
FR3138814A1 (fr) * 2022-08-11 2024-02-16 Dpkl Fluide refrigerant, utilisation d’un tel fluide, installation frigorifique et procede de refrigeration associes
GB202218335D0 (en) * 2022-12-06 2023-01-18 Rpl Holdings Ltd Rs-32 low gwp compositions

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060043331A1 (en) * 2004-04-29 2006-03-02 Honeywell International, Inc. Compositions comprising tetrafluoeopropene & carbon dioxide
US20060243945A1 (en) * 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
CN101054336A (zh) * 2006-03-10 2007-10-17 霍尼韦尔国际公司 产生污染信用的方法
US20080099190A1 (en) * 2002-10-25 2008-05-01 Honeywell International, Inc. Heat transfer methods using heat transfer compositions containing trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene
US20090253820A1 (en) * 2006-03-21 2009-10-08 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine sustituted olefins and methods of foaming
US20100044619A1 (en) * 2003-10-27 2010-02-25 Honeywell International Inc. Compositions Containing Difluoromethane and Fluorine Substituted Olefins

Family Cites Families (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA668494A (en) 1963-08-13 P. Ruh Robert Preparation of 3,3,3-trifluoropropene
DE1122697B (de) 1960-05-06 1962-01-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis
US3884828A (en) 1970-10-15 1975-05-20 Dow Corning Propellants and refrigerants based on trifluoropropene
US3723318A (en) 1971-11-26 1973-03-27 Dow Corning Propellants and refrigerants based on trifluoropropene
US4945119A (en) 1989-05-10 1990-07-31 The Dow Chemical Company Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams
US5053155A (en) 1989-12-19 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and process for use in refrigeration
JPH04110388A (ja) 1990-08-31 1992-04-10 Daikin Ind Ltd 熱伝達用流体
DE4116274C2 (de) 1991-05-17 1998-03-19 Forschungszentrum Fuer Kaeltet Kältemittel
EP0582451B1 (en) 1992-08-05 1997-12-10 Nippon Oil Co., Ltd. Refrigerator oil composition for fluoroalkane refrigerant
US5538659A (en) 1993-03-29 1996-07-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Refrigerant compositions including hexafluoropropane and a hydrofluorocarbon
RU2073058C1 (ru) 1994-12-26 1997-02-10 Олег Николаевич Подчерняев Озонобезопасная рабочая смесь
US5714083A (en) 1995-01-30 1998-02-03 Turner; Donald E. A non-flammable refrigerant fluid containing hexa fluoropropane and hydrocarbons
CN1083474C (zh) 1995-10-24 2002-04-24 顾雏军 在热力循环中使用的改进的非共沸工作介质
EP0946667A1 (en) 1996-08-08 1999-10-06 Donald E. Turner Alternative refrigerant including hexafluoropropylene
CN1150144C (zh) 1997-05-02 2004-05-19 纳幕尔杜邦公司 用半透膜从碳氟化合物中分离出二氧化碳
US5788886A (en) 1997-05-05 1998-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pentafluoropropane compositions
US6881354B2 (en) 1998-12-30 2005-04-19 Praxair Technology, Inc. Multicomponent refrigerant fluids for low and cryogenic temperatures
US6327866B1 (en) 1998-12-30 2001-12-11 Praxair Technology, Inc. Food freezing method using a multicomponent refrigerant
US6076372A (en) 1998-12-30 2000-06-20 Praxair Technology, Inc. Variable load refrigeration system particularly for cryogenic temperatures
US6374629B1 (en) 1999-01-25 2002-04-23 The Lubrizol Corporation Lubricant refrigerant composition for hydrofluorocarbon (HFC) refrigerants
US6516837B2 (en) 2000-09-27 2003-02-11 Honeywell International Inc. Method of introducing refrigerants into refrigeration systems
ES2728672T3 (es) 2002-10-25 2019-10-28 Honeywell Int Inc Composiciones que contienen olefinas sustituidas con flúor
US9005467B2 (en) * 2003-10-27 2015-04-14 Honeywell International Inc. Methods of replacing heat transfer fluids
US20040089839A1 (en) 2002-10-25 2004-05-13 Honeywell International, Inc. Fluorinated alkene refrigerant compositions
US7279451B2 (en) * 2002-10-25 2007-10-09 Honeywell International Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
US9796848B2 (en) * 2002-10-25 2017-10-24 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins and methods of foaming
US8033120B2 (en) 2002-10-25 2011-10-11 Honeywell International Inc. Compositions and methods containing fluorine substituted olefins
US20080121837A1 (en) 2003-10-27 2008-05-29 Honeywell International, Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
US7238299B2 (en) 2002-11-01 2007-07-03 Honeywell International Inc. Heat transfer fluid comprising difluoromethane and carbon dioxide
US7655610B2 (en) 2004-04-29 2010-02-02 Honeywell International Inc. Blowing agent compositions comprising fluorinated olefins and carbon dioxide
US7524805B2 (en) 2004-04-29 2009-04-28 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and hydrofluorocarbons
US7098176B2 (en) 2004-04-16 2006-08-29 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and pentafluoropropene
EP2292715B1 (en) 2004-04-16 2012-08-22 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and trifluoroiodomethane
US7413674B2 (en) 2004-04-16 2008-08-19 Honeywell International Inc. Azeotrope-like trifluoroiodomethane compositions
US8008244B2 (en) 2004-04-29 2011-08-30 Honeywell International Inc. Compositions of tetrafluoropropene and hydrocarbons
PL3255115T3 (pl) 2005-03-04 2019-12-31 The Chemours Company Fc, Llc Kompozycje składające się z hfc-1234yf oraz hfc-134a
US7569170B2 (en) 2005-03-04 2009-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising a fluoroolefin
US20060243944A1 (en) 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
TWI558685B (zh) * 2005-06-24 2016-11-21 哈尼威爾國際公司 含有經氟取代之烯烴之組合物
TW201815923A (zh) * 2005-06-24 2018-05-01 美商哈尼威爾國際公司 含有經氟取代之烯烴之發泡劑及組合物，及發泡方法
CA3148429A1 (en) 2005-11-01 2007-05-10 The Chemours Company Fc, Llc Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
MY151990A (en) 2005-11-01 2014-07-31 Du Pont Solvent compositions comprising unsaturated fluorinated hydrocarbons
US7708903B2 (en) 2005-11-01 2010-05-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
US20070210275A1 (en) 2006-03-10 2007-09-13 Honeywell International Inc. Method for generating pollution credits
CA2646990C (en) 2006-03-21 2018-02-20 Honeywell International Inc. Foaming agents containing fluorine substituted unsaturated olefins
GB0614067D0 (en) 2006-07-17 2006-08-23 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
US8377327B2 (en) 2006-06-27 2013-02-19 E I Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoropropene production processes
JP2009542883A (ja) 2006-07-12 2009-12-03 ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング フルオロエーテル化合物を用いた加熱・冷却方法、これに適した組成物およびその用途
GB0614080D0 (en) 2006-07-17 2006-08-23 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
CA2661007A1 (en) 2006-09-01 2008-03-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Method for circulating selected heat transfer fluids through a closed loop cycle
EP2064533A2 (en) 2006-09-15 2009-06-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Method of detecting leaks of fluoroolefin compositions and sensors used therefor
WO2008065011A1 (en) 2006-11-29 2008-06-05 Solvay Fluor Gmbh Compositions comprising unsaturated hydrofluorocarbon compounds, and methods for heating and cooling using the compositions
CA2671048A1 (en) 2006-12-15 2008-06-26 E.I. Dupont De Nemours And Company Compositions comprising 1,2,3,3,3-pentafluoropropene with z- and e-isomer ratio optimized for refrigeration performance
JP5522895B2 (ja) * 2007-03-14 2014-06-18 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷凍機油および冷凍機用作動流体組成物
ES2376290T5 (es) 2007-03-29 2020-03-19 Arkema Inc Uso de composiciones de agente expansionante a base de hidrofluorolefinas e hidroclorofluorolefinas para el espumado de material termoplástico
JP5416087B2 (ja) 2007-03-29 2014-02-12 アーケマ・インコーポレイテッド ヒドロフルオロプロペンおよびヒドロクロロフルオロオレフィンの発泡剤組成物
CA2681832C (en) 2007-03-29 2016-01-26 Arkema Inc. Blowing agent composition of hydrochlorofluoroolefin
US7718055B2 (en) 2007-04-06 2010-05-18 Li Lai Den Industrial Co., Ltd. Automatic cleaning drain structure
CA2682312C (en) 2007-05-11 2016-11-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for exchanging heat in a vapor compression heat transfer system and a vapor compression heat transfer system comprising an intermediate heat exchanger with a dual-row evaporator or condenser
AR067115A1 (es) 2007-06-21 2009-09-30 Du Pont Metodo para detectar fugas en un sistema de transferencia de calor
US8512591B2 (en) * 2007-10-12 2013-08-20 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
US8628681B2 (en) * 2007-10-12 2014-01-14 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
WO2009047542A1 (en) 2007-10-12 2009-04-16 Ineos Fluor Holdings Limited Heat transfer compositions
WO2009047535A2 (en) 2007-10-12 2009-04-16 Ineos Fluor Holdings Limited Heat transfer compositions
US8333901B2 (en) * 2007-10-12 2012-12-18 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
JP2009257652A (ja) 2008-02-29 2009-11-05 Daikin Ind Ltd 冷凍装置
JP2009257655A (ja) 2008-03-04 2009-11-05 Daikin Ind Ltd 冷凍装置
US8703690B2 (en) 2008-03-07 2014-04-22 Arkema Inc. Use of R-1233 in liquid chillers
US9994751B2 (en) 2008-04-30 2018-06-12 Honeywell International Inc. Absorption refrigeration cycles using a LGWP refrigerant
FR2932493B1 (fr) 2008-06-11 2010-07-30 Arkema France Compositions a base d'hydrofluoroolefines
FR2932492B1 (fr) 2008-06-11 2010-07-30 Arkema France Compositions a base d'hydrofluoroolefines
WO2010002023A1 (en) 2008-07-01 2010-01-07 Daikin Industries, Ltd. REFRIGERANT COMPOSITION COMPRISING DIFLUOROMETHANE (HFC32), 2,3,3,3-TETRAFLUOROPROPENE (HFO1234yf) AND 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE (HFC134a)
ES2405029T3 (es) 2008-07-01 2013-05-29 Daikin Industries, Ltd. Composición refrigerante que comprende 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC134a) y 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO1234yf)
EP3473691A1 (en) 2008-07-30 2019-04-24 Honeywell International Inc. Compositions containing difluoromethane and fluorine substituted olefins
US20100119460A1 (en) 2008-11-11 2010-05-13 Honeywell International Inc. Azeotrope-Like Compositions Of 2,3,3,3-Tetrafluoropropene And 3,3,3-Trifluoropropene
US20100122545A1 (en) 2008-11-19 2010-05-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoropropene compositions and uses thereof
DE202009019200U1 (de) 2008-11-19 2018-10-15 The Chemours Company Fc, Llc Tetrafluorpropen-Zusammensetzungen und Ihre Verwendungen
WO2010075046A2 (en) 2008-12-23 2010-07-01 Shrieve Chemical Products, Inc. Refrigerant lubricant composition
WO2010088320A1 (en) 2009-01-29 2010-08-05 Arkema Inc. Tetrafluoropropene based blowing agent compositions
GB0906547D0 (en) 2009-04-16 2009-05-20 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
US7829748B1 (en) 2009-09-21 2010-11-09 Honeywell International Inc. Process for the manufacture of 1,3,3,3-tetrafluoropropene
JP2013510286A (ja) 2009-11-03 2013-03-21 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロオレフィン冷媒を用いるカスケード冷凍システム
EP2571952B1 (en) * 2010-05-20 2015-07-29 Mexichem Fluor S.A. de C.V. Heat transfer compositions
AU2011254381C1 (en) 2010-05-20 2014-09-18 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
CN101864276A (zh) 2010-06-03 2010-10-20 集美大学 环保型制冷剂
GB2481443B (en) * 2010-06-25 2012-10-17 Mexichem Amanco Holding Sa Heat transfer compositions

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080099190A1 (en) * 2002-10-25 2008-05-01 Honeywell International, Inc. Heat transfer methods using heat transfer compositions containing trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene
US20100044619A1 (en) * 2003-10-27 2010-02-25 Honeywell International Inc. Compositions Containing Difluoromethane and Fluorine Substituted Olefins
US20060043331A1 (en) * 2004-04-29 2006-03-02 Honeywell International, Inc. Compositions comprising tetrafluoeopropene & carbon dioxide
US20060243945A1 (en) * 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
CN101054336A (zh) * 2006-03-10 2007-10-17 霍尼韦尔国际公司 产生污染信用的方法
US20090253820A1 (en) * 2006-03-21 2009-10-08 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine sustituted olefins and methods of foaming

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018120257A1 (zh) * 2016-12-26 2018-07-05 浙江衢化氟化学有限公司 一种含有氢氟烯烃的制冷剂组合物
US11104833B2 (en) 2016-12-26 2021-08-31 Zhejiang Quhua Fluor-Chemistry Co Ltd Hydrofluoroolefins-containing refrigerant composition
CN109897607A (zh) * 2019-02-28 2019-06-18 浙江大学 一种热泵混合工质和应用
CN109897607B (zh) * 2019-02-28 2020-12-25 浙江大学 一种热泵混合工质和应用
CN113956850A (zh) * 2021-10-18 2022-01-21 珠海格力电器股份有限公司 环保混合制冷剂、其制备方法及制冷系统

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