CN111492030A - 低gwp之冷冻剂共混物 - Google Patents

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Abstract

一种冷冻剂组合物，基本上由如下组成：二氧化碳10‑35％；选自由以下组成之组中之HFO：R1234yf和R1234ze(E)以及它们之混合物45‑85％；和R227ea 3‑15％，其中所述百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。

Description

低GWP之冷冻剂共混物
技术领域
本发明涉及冷冻剂组合物，通过输入功，该冷冻剂组合物能够用于热泵中将热能从较低温度泵送到较高温度。当这种装置用于产生较低温度时，通常将其称为冷冻器或空调器。若这种装置用于产生较高温度，则通常将其称为热泵。同一个装置可以提供加热，也可以提供冷却，取决于用户之要求。可以将这种类型之热泵称为可逆热泵或可逆空调器。
背景技术
诸如CFC-12和R502之氯氟烃(CFC)和诸如HCFC-22之氢氯氟烃(HCFC)已经广泛用作冷冻剂，但是它们迁移到平流层，在平流层，紫外光将其分解，产生破坏臭氧层之氯原子。这些消耗臭氧层物质(Ozone Depleting Substance)(ODS)现正由诸如氢氟烃(HFC)之不可燃、有效并且毒性低之非消耗臭氧层替换物替代。在特别是涉及但并不专门涉及通常用于超市之低温冷却系统之特定应用中，R502是主要因为与R22相比具有较低排出温度而被选择之主要冷冻剂。因为保护臭氧层之全球环境协定并入蒙特利尔议定书(MontrealProtocol)中，所以R502被禁用，并且主要由HFC共混物R404A和R507替代。然而，R404R和R507尽管在能效、不可燃、低毒性以及热力学性质方面是良好之冷冻剂，但其具有之全球变暖潜力值(Global Warming Potential)(GWP)处于通常使用之HFC之高端值。
在本说明书中，全球变暖潜力值(GWP)之数值指政府间气候变化专门委员会(Inter-Governmental Panel on Climate Change)第四次评估报告(AR4)中所述之100年之综合时间长度(Integrated Time Horizon)(ITH)。
尽管已经广泛用于空调系统之R22与CFC相比破坏臭氧层之能力低得多，但根据蒙特利尔议定书，正逐步废除使用R22。已经证明在包含分体式系统之新型空调设备中非消耗臭氧层之R410A是R22之良好替代物，但其现在也正在被淘汰，因为较高之GWP(2088)意味着其不再是环境可接受的。
为了逐步减少R404A、R507和R410A之使用，EU和其他地区已经强制实行GWP配额和/或GWP税。这些行动产生两个关键后果。首先，能用于维护现有设备和装填新设备之冷却剂将短缺，这将扰乱冷却与空调行业。其次，其余冷却剂之价格将迅速升高，因为将会供不应求。在没有替代冷却剂之情况下，例如在超市用于保存食物和在医院用于空调之关键设备或会停止运作，这将造成严重社会影响。
R404A之组合物是：
R125 44％；
R143a 52％；和
R134a 4％
(GWP＝3922)
R507之组合物是：
R125 50％；和
R143a 50％
(GWP＝3985)
R410A之组合物是：
R125 50％；和
R32 50％
(GWP＝2088)
发明内容
根据本发明之第一态样，提供了一种基本上由如下组成之冷却组合物：
二氧化碳 10-35％
选自由以下组成之组中之HFO：R1234yf、R1234ze(E)以及它们之混合物
45-85wt％和
R227ea 3-15％
其中该百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
示例性组合物可由所列之成分组成。
在本说明书中，百分比或其他量是按质量计算的，除非另有说明。量选自给出之总计为100％之任意范围。
本说明书中使用之术语“由……组成之”指仅包含所列之成分，而不考虑任何杂质之痕量。
本说明书中使用之术语“基本上由……组成之”指在不显著改变该组合物之基本冷冻剂性质之可能添加之少量的任何额外成分的情况下，由所列之成分之组成之组合物。这些组合物包含由所列成分组成之组合物。由所列组分成成之组合物特别有利。
本发明涉及低GWP共混物，该低GWP共混物尤其是但不仅仅是能够在新冷却与空调系统中替代R404A、R507和R410A之组合物。该共混物可能也用于现有之和改进型之冷却与空调系统，从而促进现有之和改进型之系统继续运行。该共混物没有消耗臭氧层潜力值(Ozone Depletion Potential)，因此，对平流层臭氧层没有不良影响。本发明还提供即使逐步收紧对GWP之限制仍可继续使用而将用户之成本降低到最低之组合物。
本发明尤其涉及具有100至500范围内之GWP值之冷冻剂组合物。该范围内之GWP值显著低于R404A、R507和R410A之GWP值。示例性组合物可具有A1(低毒性/不可燃)或A2L(低毒性/轻微可燃)之ASHRAE安全级别。该组合物可拥有至少与其正在替代之流体可比之能效和冷却能力。该组合物可具有之最高工作压力在45℃时比其可替代之冷冻剂高不过3巴，优选地高不过2巴。具有较高GWP之组合物往往不可燃(A1)，而具有较低GWP之组合物往往轻微可燃(A2L)。对于现有设备，几乎没有可进行实际改进之余地。因此，不可燃(A1)是必需的。具有较高GWP值之组合物是有需要的。
对于能够改进之现有设备并且特别是对于为了发挥其有利性质而设计之新装备，即使其具有A2L等级，具有较低GWP之共混物可以是优选的。
术语“滑移”之前定义为在特定恒压下之始沸点与露点之间之温差。这可以被称为“固有”冷冻剂滑移。这样定义之“滑移”是冷冻剂之纯热力学性质，并且与设备条件和工作条件无关。
在当冷凝时使冷冻剂从露点转移到始沸点之冷凝器中，观察到之滑移是冷冻剂之固有滑移和为了使冷冻剂保持流动性所需之压降诱发之滑移之组合。
在一部分冷冻剂已经在例如阀或毛细管之膨胀装置中汽化之蒸发器中，两相混合物进入蒸发器。在这种情况下，滑移是入口温度与露点之差。该差可取决于工作条件。观察到之滑移是冷冻剂之固有滑移减为了保持冷冻剂之流动性而在蒸发器中所需之压降导致之滑移。可以使用在特定条件下测量或计算之蒸发器滑移。
在本说明书中，该设备在特定工作条件下之滑移可划分为如下：
Figure BDA0002510875920000041
本发明之组合物可具有大或巨大温度滑移。
示例性组合物可基本上由CO2、具有低于-15℃之正常沸点之HFO、以及R227ea组成。一示例性HFO可以选自R1234yf、R1234ze(E)和其混合物。这些流体可提供适当蒸汽压之组合，用于制备低可燃性和低毒性之R404A、R507和R410A之替代物。由于存在不可燃之气体CO2和R227ea，所以其可提供能够部分地或者完全地抵消HFO之可燃性之组合物。此外，R227ea之较高GWP能够由CO2和HFO组成之极低GWP抵消。
示例性实施例提供用于新设备之冷冻剂组合物。但是，该组合物没有陫除在改进型的设备中使用，例如用作使用R404A、R507或R410A的现有设备的替代物。该组合物可具有不超过500之GWP。
首先，减少之EU或国际GWP配额对于具有使得其能够改装入几乎无需修改或根本不需修改之现有设计之R404A、R507、R410A设备内之热力学性质和可燃性性质之组合物可以提供足够之灵活性。这是优点，因为置换之组合物将设备拥有者之成本降低到最低。但是，新设备可能是需要的。本发明将解决这需求。
尽管碳氢化合物、氨和二氧化碳(CO2)对于冷冻与空调系统在技术上是可行之冷冻剂，并且具有比HFC低得多之GWP，但其不直接替代R507和R410A，因为其具有特别是在诸如超市之公共场所中不利于其一般用途之固有缺陷。高度可燃之碳氢化合物只能结合二次冷冻回路安全地使用，这样降低了能效，并且提高了成本，或者也许有些收费之情况下，其严重限制其能够使用之最大冷却负荷。即使当已经采取了这些安全性预防措施时，碳氢化合物冷冻剂和氨仍导致建筑物损坏、毁坏和毁灭。CO2必须在跨临界状态下在系统之高压侧上使用，以允许对周围空气排热。压力通常超过100巴，再导致能量损失并且与传统之R404A、R507和R410A系统相比，资本成本还非常高。氨有明显毒性。工业冷冻装备之泄漏可能导致死亡和伤害。因为这些不利之性质，碳氢化合物、氨和CO2不能改装入现有R404A、R507或R410A机组中。
本发明之实施例能够使包含由或基本上由CO2、R1234yf或R1234ze(E)、或其混合物以及GWP低于500(例如低于150)之R227ea构成之共混物的新设备可以使用，该共混物可运作的最高压力能够与R404A(在35℃为16.2bar(a))、R507和R410A(在35℃最高达20bar(a))之最高压力可比，而提供类似之冷却性能。
示例性实施例具有小于约500之直接GWP值。GWP值广泛地记录于例如美国环境保护局(EPA)出版之文献或IPCC报告中。
本发明之有利实施例基本上由二氧化碳以及R1234ze(E)和/或R1234yf、和R227ea以当前要求保护之比例组成。该些组合物可具有根据ASHRAE标准34之安全级别A1或A2L，同时保证与旨在替代之冷冻剂相比具有接近之或超过其之冷冻效果和性能。该组合物可用作新之或原始(OEM)之设备中之冷冻剂。
在第一示例性实施例中，该组合物可用于以约0℃至约15℃之范围内之，例如约2℃至约15℃之范围内之蒸发温度工作之空调设备中，例如，在为与R410A一起使用而设计之设备中。
在第二示例性实施例中，该组合物可用于以例如约-15℃至约-40℃之范围内之蒸发温度工作之低温冷冻设备中，例如，在为与R404A或R507一起使用而设计之设备中。
本发明之示例性组合物当与作为现有冷冻剂之完全替代物时能够保持现有冷冻剂之性能。
可实现下面之性质。
该冷冻剂之GWP应当低于要被替代的冷冻剂之GWP。
该冷冻剂之冷却能力应当与原始冷冻剂之冷却能力类似，例如(±20％)。为了使该设备能够在热环境下正常运行，这是重要的。
排出压力不应当超过该设备之额定最高压力。
排出温度不应当显著超过对该设备设计之排出温度。若排出温度过高，则可能缩短该设备之工作寿命。
有利的是，根据本发明之组合物可具有比根据例如利用Nist(美国国家标准技术研究所)Cycle D方法进行标准计算可预料之排出温度低之排出温度。示例性组合物可具有比计算值低之排出温度，并且例如比R404A、R507或R410A之测量值高约5℃至10℃。
该设备在使用替代冷冻剂时之功率消耗不应比使用原始冷冻剂时之功率消耗过多。
示例性组合物可具有之进一步优点是其不是共沸物或类共沸物。优选组合物在大于约10℃，例如大于20℃之温度范围内沸腾。
常常认为类共沸物组合物是必需的。本发明人意外地发现类共沸物组合物不是必需的，并且可能是不利的。当使用直接热交换(DX)之交换器时，该发现尤其有用，在该交换器中，温度之逐步升高取决于冷冻剂之滑移。
在采用本发明之冷冻剂组合物之冷凝器设备中，压降诱导之滑移与固有冷冻剂滑移在同一个方向上，使得效应累加。
相反，在蒸发器中，压降滑移与冷冻剂滑移方向相反，使得两个效应可部分地或完全地抵消。蒸发器将例如气流或液流从较高温度到较低温度的某个范围内冷却。若蒸发冷冻剂之温度滑移显著大于要求之冷却范围，则该机组之效率可能会受损。优选地，滑移应当等于或者小于该范围。
优选的冷冻剂组合物可由或基本上由以下组成︰
二氧化碳 10-25％
选自由以下组成之组中之HFO︰R1234ze(E),R1234yf以及
它们之混合物 60-83％；和
R227ea 3-12％
其中该百分比是按质量计算的，并且选自所列之总计为100％之范围。
对于需要较低滑移的组合物，使用R1234yf可能会比R1234ze(E)优选。
R227ea具有3220之较高GWP，但不可燃，并且趋向与R1234ze(E)和R1234yf共蒸馏，有助于制备不可燃共混物。对于GWP不超过500之共混物，最高R227ea含量可以为约15.1％；并且对于GWP不超过300之共混物，最高R227ea含量可以为约9.2％。
本发明使得能够替代在冷冻与空调设备中最常使用之冷冻剂R404A、R507和R410A，容许通过提供具有1与500之间之GWP之共混物将GWP显著降低80％以上，而不会降低包括能效和产能之性能。
一种示例性冷冻剂组合物可由或基本上由如下组成：
二氧化碳 22％
选自由以下组成之组中之HFO:R1234yf、R1234ze(E)以及它们之混合物69％
R227ea 9％
其中该百分比是按质量计算的。
可用于完全地或部分地替代R404A、R507或R410A之示例性冷冻剂组合物可由或基本上由如下组成：
二氧化碳 21-30％
R1234ze 60-71％
R227ea 7-10％
其中该百分比是按质量计算的。
可用于完全地或部分地替代R404A、R507或R410A之示例性冷冻剂组合物可由或基本上由如下组成：
二氧化碳 15-25％
R1234ze 60-75％
R227ea 6-12％
其中该百分比是按质量计算的。
一种示例性冷冻剂组合物可由或基本上由如下中之一组合物组成：
(a)
二氧化碳 25％
R1234ze 66％
R227ea 9％
其中该百分比是按质量计算的。
(b)
二氧化碳 15％
R1234ze 73％
R227ea 12％
其中该百分比是按质量计算的。
(c)
二氧化碳 20％
R1234ze 70％
R227ea 10％
其中该百分比是按质量计算的。
(d)
二氧化碳 20％
R1234ze 68％
R227ea 12％
其中该百分比是按质量计算的。
一种示例性冷冻剂组合物可由或基本上由如下中之一组成：
二氧化碳 20-35％；和
R227ea,R1234ze和R227ea的总量是在65-80％的范围
其中该组分的百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
示例性冷冻剂组合物可用于提供R404A、R507或R410A之新设备之备选物，HFO组分跟R227ea的比率可以是约5到8:1，优选约6到7:1，更优选为约7:1。
可用于提供替代R404A、R507或R410A之展剂或新设备之备选物之示例性冷冻剂组合物可由或基本上由如下组成：
二氧化碳 10-30％
选自由R1234yf、R1234ze(E)或它们之混合物中之HFO 45-85％
R227ea 3-15％
其中该百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
可用于提供替代R404A、R507或R410A之展剂或新设备之备选物之示例性冷冻剂组合物可由或基本上由如下组成：
二氧化碳 10-25％
选自由R1234yf、R1234ze(E)或它们之混合物中之HFO 60-83％
R227ea 3-12％
其中该百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
可用于提供R404A或R507之展剂或新设备之备选物之示例性冷冻剂组合物可由或基本上由如下组成：
二氧化碳 22％
R1234ze(E)或R1234yf 69％；和
R227ea 9％
其中该百分比是按质量计算的。
可用于提供R410A之展剂或新设备之备选物之示例性冷冻剂组合物可由或基本上由如下组成：
二氧化碳 21-30％
R1234ze(E) 60-71％
R227ea 7-10％
其中该百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
可用于提供R410A之展剂或新设备之备选物之示例性冷冻剂组合物可由或基本上由如下组成：
二氧化碳 25％
R1234ze(E)或R1234yf 66％；和
R227ea 9％
其中该百分比是按质量计算的。
用于GWP不高过500的共混物的优选组合物可由或基本上由如下组成：
二氧化碳 5-40％
R1234yf,R1234ze(E)或它们之混合物 45-80％
R227ea 9.2-15.5％
其中该百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
在上述的组合物中，R1234yf和R1234ze(E)各自的量可以独立地在0％至80％之间变化。
用于GWP不高过300的共混物的优选组合物可由或基本上由如下组成：
二氧化碳 5-40％
R1234yf/R1234ze(E) 45-80％
R227ea 4-9.2％
其中该百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
在上述的组合物中，R1234yf和R1234ze(E)各自的量可以独立地在0％至80％之间变化。
示例性冷冻剂基本上由如下组成︰
二氧化碳 20％
R1234yf 71％
R227ea 9％
其中该百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
示例性冷冻剂基本上由如下组成︰
二氧化碳 15.5％
R1234yf 75.5％
R227ea 9％
其中该百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
示例性冷冻剂基本上由如下组成︰
二氧化碳 20％
R1234ze(E) 71％
R227ea 9％
其中该百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
进一步的示例性冷冻剂由或基本上由如下组成︰
二氧化碳 22％
R1234ze(E) 69％
R227ea 9％
其中该百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
因为高GWP之R404A、R507和R410A之可用性受到EU F-Gas法规及随着《蒙特利尔议定书》吉佳利修正案(Kigali Amendment)生效后之类似全球立法之制约，所以这些冷冻剂之数量便不足以维护现有设备。问题是已经影响到EU，从2018年开始EU便通过对供应商施行GWP配额，以限制可用之冷冻剂。本发明之实施例通过提供能够用于补充R404A、R507和R410A机组中之冷冻剂，以克服配额限制，从而允许所述机组至少再运行几年。这种补充共混物优选地为ASHRAE A1，并且具有的吸入量和最高工作温度与其替代之冷冻剂可比。其GWP可小于500，并且优选地小于300。
适合的补充冷冻剂组合物基本上由如下组成：
Figure BDA0002510875920000111
另一补充冷冻剂组合物基本上由如下组成：
Figure BDA0002510875920000112
又另一补充冷冻剂组合物基本上由如下组成：
Figure BDA0002510875920000113
一优选的补充冷冻剂组合物基本上由如下组成：
Figure BDA0002510875920000114
一优选的冷冻剂组合物基本上由如下组成：
Figure BDA0002510875920000121
另一补充冷冻剂组合物基本上由如下组成：
Figure BDA0002510875920000122
又另一补充冷冻剂组合物基本上由如下组成：
Figure BDA0002510875920000123
另一补充冷冻剂组合物基本上由如下组成：
Figure BDA0002510875920000124
用于GWP不高过500的补充共混物的优选组合物基本上由如下组成：
二氧化碳 5-40％
R1234yf/R1234ze(E) 45-80％
R227ea 9.2-15.5％
其中R1234yf和R1234ze(E)可以独立地在0％至80％之间变化。
用于GWP不高过300的补充共混物的优选组合物基本上由如下组成：
二氧化碳 5-40％
R1234yf/R1234ze(E) 45-80％
R227ea 4-9.2％
其中R1234yf和R1234ze(E)可以独立地在0％至80％之间变化。
一优选的补充冷冻剂基本上由如下组成：
二氧化碳 20％
R1234yf 71％
R227ea 9％
一优选的补充冷冻剂基本上由如下组成：
二氧化碳 15.5％
R1234yf 75.5％
R227ea 9％
一优选的补充冷冻剂基本上由如下组成：
二氧化碳 20％
R1234ze(E) 71％
R227ea 9％
进一步优选的补充冷冻剂基本上由如下组成：
二氧化碳 22％
R1234ze(E) 69％
R227ea 9％
本发明使得能够替代在冷冻与空调设备中最常使用之冷冻剂R404A、R507和R410A，提供利用具有约100至约500之间，例如约150，之GWP之共混物将GWP显著降低80％以上，而不降低包括能效和产能之性能。
作为本发明之主题之每个共混物都可用于由例如POE或PAG之含氧油或由这些与至多50％之例如矿物油、烷基苯或聚α烯烃之烃类润滑剂混合之油润滑之热泵中。
作为本发明之主题之每种共混物都可用于由例如POE或PAG之含氧油或由这种与至多50％之例如矿物油、烷基苯或聚α烯烃之烃类润滑剂混合之油润滑之热泵中。
具体实施方式
利用没有限制性意义之示例进一步描述本发明。
示例1
通过基于NIST’s REFPROP v10产生之热力学资料，利用兰金回圈程式，对组合物列于表1中之共混物1至4用于典型之空调系统中的性能建模。为了进行比较，包含R410A之性能。
新颖共混物之吸入比容量、排出压力和性能系数(能效)与R410A之值可比，因此，提供可行之备选物，而且具有非常低之GWP。
表1
Figure BDA0002510875920000141
Figure BDA0002510875920000151
Figure BDA0002510875920000161
示例2
通过基于NIST’s REFPROP v10产生之热力学资料，利用兰金回圈程式，对组合物列于表2中之共混物5至8用于典型之低温冷冻系统中的性能建模。为了进行比较，包含R404A之性能。
新颖的共混物之吸入比容量、排出压力和性能系数(能效)与R404A之值可比，因此，提供可行之备选物，而且具有非常低之GWP。
表2
Figure BDA0002510875920000162
Figure BDA0002510875920000171
Figure BDA0002510875920000181

Claims (14)

1.一种冷冻剂组合物，基本上由如下组成：
二氧化碳 10-35％
选自由以下组成之组中之HFO：R1234yf和R1234ze(E)以及
它们之混合物 45-85％；和
R227ea 3-15％
其中所述百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
2.如权利要求1所述之冷冻剂组合物，基本上由如下组成：
二氧化碳 10-25％
选自由以下组成之组中之HFO：R1234yf和R1234ze(E)以及
它们之混合物 60-83％；和
R227ea 4-12％
其中所述百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
3.如权利要求2所述之冷冻剂组合物，基本上由如下组成：
二氧化碳 22％
选自由以下组成之组中之HFO：R1234yf和R1234ze(E)以及
它们之混合物 69％；和
R227ea 9％
其中所述百分比是按质量计算的。
4.如权利要求2所述之冷冻剂组合物，基本上由如下组成：
二氧化碳 25％
选自基本上由以下组成之组中之HFO：R1234yf和R1234ze(E)以及
它们之混合物 66％；和
R227ea 9％
其中所述百分比是按质量计算的。
5.如权利要求1所述之冷冻剂组合物，基本上由如下组成：
二氧化碳 21-30％
R1234ze(E) 60-71％；和
R227ea 7-10％
其中所述百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
6.如权利要求1所述之冷冻剂组合物，基本上由如下组成：
二氧化碳 15-25％
R1234ze(E) 60-75％；和
R227ea 6-12％
其中所述百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
7.如权利要求1所述之冷冻剂组合物，基本上由如下组合物中之一组成：
(a)
二氧化碳 15％
R1234ze(E) 75％；和
R227ea 10％
其中所述百分比是按质量计算的
(b)
二氧化碳 15％
R1234ze(E) 73％；和
R227ea 12％
其中所述百分比是按质量计算的
(c)
二氧化碳 20％
R1234ze(E) 70％；和
R227ea 10％
其中所述百分比是按质量计算的
(d)
二氧化碳 20％
R1234ze(E) 68％；和
R227ea 12％
其中所述百分比是按质量计算的。
8.如权利要求1所述之冷冻剂组合物，基本上由如下组成：
二氧化碳 20-35％
选自由以下组成之组中之HFC：R1234yf,R1234ze(E),R227ea以及
它们之混合物 65-80％
其中所述百分比是按质量计算的，并且选自所列之范围，使总计为100％。
9.如权利要求1所述之冷冻剂组合物，其中R1234yf,R1234ze(E)以及它们之混合物跟R227ea的重量的比率是约15:1到约8:1。
10.如权利要求1所述之冷冻剂组合物，其中R1234yf,R1234ze(E)以及它们之混合物跟R227ea的重量的比率是约6:1到约7:1。
11.如权利要求1所述之冷冻剂组合物，其中R1234yf,R1234ze(E)以及它们之混合物跟R227ea的重量的比率是约7:1。
12.如权利要求1所述之冷冻剂组合物，基本上由如下组成：
二氧化碳 5-40％
R1234yf/R1234ze(E) 45-80％
R227ea 9.2-15.5％
其中R1234yf和R1234ze(E)可以独立地在0％至80％之间变化。
13.如权利要求1所述之冷冻剂组合物，基本上由如下组成：
二氧化碳 5-40％
R1234yf/R1234ze(E) 45-80％
R227ea 6-9.2％
其中R1234yf和R1234ze(E)可以独立地在0％至80％之间变化。
14.如权利要求1所述之冷冻剂组合物，基本上由如下组合物中之一组成：
(a)
二氧化碳 20％
R1234yf 71％
R227ea 9％
其中所述百分比是按质量计算的
(b)
二氧化碳 15.5％
R1234yf 75.5％
R227ea 9％
其中所述百分比是按质量计算的
(c)
二氧化碳 20％
R1234ze(E) 71％
R227ea 9％
其中所述百分比是按质量计算的
(d)
二氧化碳 22％
R1234ze(E) 69％
R227ea 9％
其中所述百分比是按质量计算的
(e)
二氧化碳 25％
R1234ze(E) 66％
R227ea 9％
其中所述百分比是按质量计算的。
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