JP2021504527A - 低gwp冷媒ブレンド - Google Patents
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Abstract
冷媒組成物は本質的に下記からなる:二酸化炭素 10-35%、R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物からなる群から選択されるHFO 45-85%;およびR227ea 3-15%ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。【選択図】なし
Description
本発明は、仕事の入力によってより低い温度からより高い温度に熱をポンプするために熱ポンプで使用することができる冷媒組成物に関する。そのような装置がより低い温度を発生させるために使用される場合、それらは、典型的には冷蔵庫またはエアコンと呼ばれる。それらがより高い温度を生成するために使用される場合、それらは、典型的にはヒートポンプと呼ばれる。同じ装置は、使用者の要件に応じて加熱又は冷却を供給することができる。この種の熱ポンプは、可逆的ヒートポンプまたは可逆的エアコンと呼ばれることがある。
CFC−12およびR502などのクロロフルオロカーボン(CFC)ならびにHCFC−22などのヒドロクロロフルオロカーボン(HCFC)は冷媒として広く使用されてきたが、成層圏に移動し、そこで紫外線によって分解されて、オゾン層を破壊する塩素原子を生成する。これらのオゾン層破壊物質(ODS:Ozone Depleting Substances)は、不燃性で効率的で低毒性のハイドロフルオロカーボン(HFC)のような非オゾン層破壊代替物に置き換えられている。特定の用途、特にスーパーマーケットでしばしば使用されるが特に関連がない低温冷却システムにおいては、R502が主な選択冷媒であったが、これはR22と比較して放出温度(discharge temperature)が低いことによるところが大きい。モントリオール議定書で具体化されたオゾン層を保護するための地球環境協定の結果、R502は禁止され、R404AおよびR507のHFCブレンドに大きく置き換えられた。しかしながら、R404AおよびR507は、エネルギー効率、不燃性、低毒性および熱力学特性の点で優れた冷媒であるにもかかわらず、一般的に使用されているHFCのハイエンドに位置する地球温暖化係数(GWP:Global Warming Potentials)を有している。
本明細書では、地球温暖化係数(GWP)の数値は、気候変動に関する政府間パネル第4次評価報告書(AR4)に記載されている100年の統合された時間枠(ITH:Integrated Time Horizon)を指す。
空調システムに広く使われているR22は、フロンに比べてオゾンを破壊する能力が格段に低いものの、モントリオール議定書のもとで段階的に廃止されつつある。非オゾン層破壊型のR410Aは、分割システムを含む新しい空調装置におけるR22の優れた代替品であることが証明されているが、比較的高いGWP(2088)はもはや環境的に許容できないことを意味するため、現在は段階的に削減されている。
EUおよび他の地域はR404A、R507およびR410Aの利用可能性を漸進的に減少させるために、GWPの割当および/または税金を課している。これらの行動は、2つの重要な結果をもたらす。第一に、既存の装置を修理したり、新しい装置を補充したりするために、これらの冷媒が不足し、冷却業界および空調業界を混乱させることになるであろう。第二に、供給が需要を満たすことができなくなり、残存冷媒の価格が急速に上昇することである。冷媒を交換しなければ、例えばスーパーマーケットでの食品保存や病院の空調などの重要な装置は、社会的に深刻な影響を受けて機能を停止する可能性がある。
R404Aの組成は、次のとおりである:
R125 44%;
R143a 52%;および
R134a 4%
(GWP=3922)
R125 44%;
R143a 52%;および
R134a 4%
(GWP=3922)
R507の組成は、次のとおりである:
R125 50%;および
R143a 50%
(GWP=3985)
R125 50%;および
R143a 50%
(GWP=3985)
R410Aの組成は、次のとおりである:
R125 50%;および
R32 50%
(GWP=2088)
R125 50%;および
R32 50%
(GWP=2088)
本発明の第1の態様によれば、本質的に以下のものからなる冷却組成物が提供される:
二酸化炭素 10-35%
R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物からなる群から選択されるHFO 45-85重量%
R227ea 3-15%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲(the ranges quoted to total 100%)から選択される。
二酸化炭素 10-35%
R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物からなる群から選択されるHFO 45-85重量%
R227ea 3-15%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲(the ranges quoted to total 100%)から選択される。
例示的な組成物は、列挙された成分からなり得る。
本明細書において、パーセンテージまたは他の量は特に指示がない限り、質量による。量は、合計100%とするために与えられた任意の範囲から選択される。
「からなる」という用語は、本明細書では、微量の不純物を無視して、列挙された成分のみを含む組成物を指すために使用される。
用語「本質的に〜からなる」は、本明細書では、組成物の本質的な冷媒特性を実質的に変化させない任意のさらなる少量成分の可能な添加を伴う、列挙された成分からなる組成物を指すために使用される。これらの組成物は、列挙された成分からなる組成物を含む。列挙された成分からなる組成物は、特に有利であり得る。
本発明は、低GWPブレンドに関するものであり、特に、しかし排他的ではないが、新しい冷却および空調のシステムにおいてR404A、R507およびR410Aを代替できる組成物である。上記ブレンドは、既存および改修された冷却および空調システムにおいても使用でき、その結果、既存および改修されたシステムの継続的な動作が容易になる。ブレンドは、オゾン破壊係数(Ozone Depletion Potentials)がゼロであるため、成層圏オゾンに悪影響を及ぼさない。本発明はまた、使用者へのコストを最小限に抑えつつ、GWP制限の漸進的な締め付けが行われた場合にも使用を継続することができる組成物を提供する。
本発明は特に、100〜500の範囲のGWP値を有する冷媒組成物に関する。この範囲の値は、R404A、R507およびR410Aの値よりも有意に低い。例示的な組成物は、A1(低毒性/不燃性)またはA2L(低毒性/わずかに可燃性)のASHRAE安全分類を有し得る。組成物は、それらが代替する流体に少なくとも匹敵するエネルギー効率および冷却能力を有し得る。組成物は、それらが代替する冷媒よりも45℃で3bar以下、好ましくは2bar以下の最大動作圧力を有することができる。比較的高いGWPを有する組成物は不燃性(A1)である傾向があり、一方、より低いGWPを有する組成物は、わずかに可燃性(A2L)である傾向がある。既存の装置については、物理的な改修を行う余地がほとんどない場合がある。したがって、不燃性(A1)が必須である。より高いGWP値を有する組成物が必要とされ得る。
改修が可能な既存の装置の場合、特に有利な特性を利用するように設計された新しい装置の場合、たとえA2L等級を有していても、より低いGWPとのブレンドが好ましい場合がある。
用語「グライド(glide)」とは、従来、特定の一定圧力における沸点と露点との温度差として定義されている。これは、「固有の」冷媒グライドと呼ぶことがある。このような定義において、「グライド」とは、冷媒の純粋な熱力学的性質であり、装置や動作条件とは無関係である。
冷媒が凝縮することにつれて露点から沸点に移動する凝縮器では、観測されるグライドは、冷媒の固有グライドに、冷媒流を維持するために必要な圧力降下によって誘起されるグライドを加えた組み合わせである。
バルブやキャピラリーチューブなどの拡張機器で冷媒の一部がすでに気化している蒸発器では、2相混合物が蒸発器に入る。この場合、グライドは入口温度と露点の差である。この差は、動作条件に依存し得る。観察されたグライドは、冷媒の流れを維持するために必要な蒸発器内の圧力降下によって引き起こされるグライドを差し引いた、冷媒の本質的なグライドとなる。特定の条件下で測定された又は計算された蒸発器グライドを使用することができる。
本明細書では、装置の特定の動作条件下でのグライドを以下のように分類することができる:
1.無視できるグライド − 0.5K未満
2.小グライド − 0.5Kから2.0Kまで
3.中グライド − 2.0K超5.0Kまで
4.広いグライド − 5K超10.0Kまで
5.非常に広いグライド − 10.0K超
1.無視できるグライド − 0.5K未満
2.小グライド − 0.5Kから2.0Kまで
3.中グライド − 2.0K超5.0Kまで
4.広いグライド − 5K超10.0Kまで
5.非常に広いグライド − 10.0K超
本発明の組成物は、広いまたは非常に広い温度グライドを有することができる。
例示的な組成物は本質的に、CO2、−15℃未満の標準沸点を有するHFO、およびR227eaからなり得る。例示的なHFOは、R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物から選択され得る。これらの流体は、R404A、R507およびR410A代替物を、低可燃性および低毒性をもって処方するための適切な蒸気圧の組み合わせを提供し得る。それらは、不燃性ガスCO2およびR227eaの存在によって、HFOの可燃性が部分的にまたは完全に補償され得る組成物を提供することができる。さらに、R227eaの比較的高いGWPは、CO2およびHFO成分の非常に低いGWPによって相殺され得る。
例示的な実施形態は、新しい装置のための冷媒組成物を提供する。しかしながら、組成物は、例えば、R404A、R507またはR410Aを使用する既存の装置の代替物としての使用など、改修された装置における使用から除外されない。組成物は、500を超えないGWPを有することができる。
低減されたEUのまたは国際的なGWP割当量は、R404Aの既存の設計に後入れする(retrofitted into)ことを可能にする熱力学的特性および可燃性特性を有する組成物に、充分な寛容度を提供し得る。R507およびR410A装置には、ほとんどまたはまったく変更がない。これは、後入れ組成物(retrofit composition)が装置所有者へのコストを最小限に抑えるので有利である。しかしながら、新しい装置が必要とされることがある。本発明は、この要求に取り組む。
炭化水素、アンモニアおよび二酸化炭素(CO2)は、冷却および空調システムのための技術的に実行可能な冷媒であり、HFCよりもかなり低いGWPを有するが、それらは特にスーパーマーケットのような公共の分野において、それらの一般的な使用に対して作用する固有の欠点を有するので、R507およびR410Aの直接的な代替物ではない。高い可燃性の炭化水素は、エネルギー効率を低下させ、コストを増加させる二次冷却回路と組み合わせてのみ安全に使用することができ、または、それらを使用することができる最大冷却負荷を厳しく制限する少量の装填でしか使用することができない。このような安全上の注意が払われたとしても、炭化水素冷媒およびアンモニアは建物の損傷、傷害および死亡を引き起こしている。大気への排熱を可能にするためには、システムの高圧側でCO2を超臨界状態で使用しなければならない。圧力はしばしば100バールを超え、この場合も、従来のR404A、R507、およびR410Aのシステムと比較して、エネルギーの不利益をもたらし、また、著しく高い資本コストをもたらす。アンモニアは著しく毒性がある。工業用冷却装置からの漏洩は、死傷を引き起こす可能性がある。これらの不利な特性のために、炭化水素、アンモニアおよびCO2は、現存するR404A、R507またはR410Aユニットに後入れすることができない。
本発明の実施形態は、CO2、R1234yfまたはR1234ze(E)、またはそれらの混合物と、500未満、例えば150未満のGWPを有するR227eaとから本質的になるか、またはそれらからなるブレンドを含む新規な装置の使用を可能にし、それは、R404A(35℃で16.2bara)、R507およびR410A(35℃で20baraまで)の最高圧力に匹敵する最高圧力で作動することができ、一方、同様の冷却性能を提供することが可能である。
例示的な組成物は、文字どおり約500未満のGWP値を有する。GWP値は例えば、米国環境保護局(EPA)またはIPCC報告書によって公表されているように、文献に広く記録されている。
本発明の有利な実施形態は、現在特許請求されている割合で、二酸化炭素およびR1234ze(E)および/またはR1234yfおよびR227eaのブレンドから本質的になる。これらの組成物は、ASHRAE規格34によるA1またはA2Lの安全分類を有し、一方、それらが代替することが意図される冷媒と比較して、同様または優れた冷却効果および性能を提供することができる。本組成物は、新規、オリジナル(OEM)の装置の冷媒として使用することができる。
第1の例示的な実施形態において、本組成物は、約0℃〜約15℃、例えば約2℃〜約15℃の範囲の蒸発温度で動作する空調装置、例えばR410Aで使用するように設計された装置で使用することができる。
第2の例示的な実施形態では、本組成物は、例えば約−15℃〜約−40℃の蒸発温度で動作する低温冷凍装置、例えばR404AまたはR507と共に使用するように設計された装置で使用することができる。
本発明の例示的な組成物は、既存の冷媒の完全な代替物として使用される場合に、既存の冷媒の性能を保持することができる。
以下の特性を達成することができる。
冷媒のGWPは、代替する冷媒のGWPより低くする必要がある。
冷媒の冷却能力は、例えば、オリジナルの冷媒の冷却能力と同様(±20%)であるべきである。これは、装置が高温環境で適切に機能することを可能にするために重要である。
放出圧力は、装置の最大定格圧力を超えないようにする。
放出温度は、装置が設計された放出温度を著しく超えてはならない。放出温度が高すぎると、装置の寿命が短くなることがある。
本発明による組成物は、例えば、NIST(National Institute of Standards and Technology、USA)サイクルD法を用いた標準計算によって予想され得るよりも低い放出温度を有し得ることが利点である。例示的な組成物は、計算値よりも低い放出温度、例えば、R404A、R507またはR410Aについての測定値よりも約5℃〜10℃高い放出温度を有する可能性がある。
代替冷媒を使用する場合の装置の消費電力は、オリジナル冷媒を使用する場合の消費電力に比べて過剰にならないようにする。
例示的な組成物は、それらが共沸混合物または共沸混合物様ではないというさらなる利点を有し得る。好ましい組成物は、約10℃を超える、例えば20℃を超える温度域にわたって沸騰する。
共沸様組成物が必要であるということは一般的な考えである。本発明者らは、予想外にも、共沸様組成物は必要ではなく、不利であり得ることを発見した。この発見は、温度の漸進的な上昇が冷媒のグライドに依存する直接熱交換(DX)交換器を使用する場合に特に有用である。
本発明の冷媒組成物を使用する冷却器装置において、圧力降下誘起グライドは、効果が加算的になるように固有冷媒グライドと同じ方向にある。
対照的に、蒸発器では、圧力降下グライドが2つの効力が部分的にまたは完全に相殺されるように、冷媒グライドとは逆方向である。蒸発器は例えば、より高い温度からより低い温度までの範囲にわたって空気流または液体流を冷却する。蒸発する冷媒の温度グライドが必要な冷却範囲よりも大幅に大きい場合、ユニットの効率が損なわれる可能性がある。好ましくは、グライドが上記範囲以下であるべきである。
好ましい冷媒組成物は、下記からなってもよく、または本質的に下記からなってもよい:
二酸化炭素 10-25%
R1234ze(E)、R1234yfおよびその混合物からなる群から選択されるHFO 60-83%;および
R227ea 3-12%、
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
二酸化炭素 10-25%
R1234ze(E)、R1234yfおよびその混合物からなる群から選択されるHFO 60-83%;および
R227ea 3-12%、
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
より低いグライドが必要とされる組成物については、R1234ze(E)よりもR1234yfの使用が好ましい場合がある。
R227eaは、3220という比較的高いGWPを有するが、不燃性であり、R1234ze(E)およびR1234yfと共蒸留する傾向があり、不燃性ブレンドの処方を容易にする。500のGWPを超えないGWPを有するブレンドについては、R227eaの最大容量は約15.1%であり得、300を超えないGWPについては、その最大は約9.2%であり得る。
本発明は、冷却装置および空調装置において最も一般的に使用される冷媒であるR404A、R507およびR410Aの代替を可能にし、1〜500の間のGWPを有するブレンドを提供することによって、エネルギー効率および容量を含む性能の低下なしに、80%を超えるGWPの実質的な低下を可能にし得る。
例示的な冷媒組成物は、下記からなってもよく、または本質的に下記からなってもよい:
二酸化炭素 22%
R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物からなる群から選択されるHFO 69%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。
二酸化炭素 22%
R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物からなる群から選択されるHFO 69%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。
R404A、R507またはR410Aを完全にまたは部分的に代替するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなってもよく、または本質的に下記からなってもよい。
二酸化炭素 21-30%
R1234ze 60-71%
R227ea 7-10%
ここで、パーセンテージは質量による。
二酸化炭素 21-30%
R1234ze 60-71%
R227ea 7-10%
ここで、パーセンテージは質量による。
R404A、R507またはR410Aを完全にまたは部分的に代替するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなってもよく、または本質的に下記からなってもよい。
二酸化炭素 15-25%
R1234ze 60-75%
R227ea 6-12%
ここで、パーセンテージは質量による。
二酸化炭素 15-25%
R1234ze 60-75%
R227ea 6-12%
ここで、パーセンテージは質量による。
例示的な冷媒組成物は、以下の組成物のうちの1つからなってもよく、または本質的に以下の組成物のうちの1つからなってもよい:
(a)
二酸化炭素 25%
R1234ze 66%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。
(b)
二酸化炭素 15%
R1234ze 73%
R227ea 12%
ここで、パーセンテージは質量による。
(c)
二酸化炭素 20%
R1234ze 70%
R227ea 10%
ここで、パーセンテージは質量による。
(d)
二酸化炭素 20%
R1234ze 68%
R227ea 12%
ここで、パーセンテージは質量による。
(a)
二酸化炭素 25%
R1234ze 66%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。
(b)
二酸化炭素 15%
R1234ze 73%
R227ea 12%
ここで、パーセンテージは質量による。
(c)
二酸化炭素 20%
R1234ze 70%
R227ea 10%
ここで、パーセンテージは質量による。
(d)
二酸化炭素 20%
R1234ze 68%
R227ea 12%
ここで、パーセンテージは質量による。
例示的な冷媒組成物は、以下のうちの1つからなってもよく、または本質的に以下のうちの1つからなってもよい:
二酸化炭素 20-35%;および
R227ea、R1234zeおよびR227eaの合計量は65〜80%の範囲であり、ここで、成分のパーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
二酸化炭素 20-35%;および
R227ea、R1234zeおよびR227eaの合計量は65〜80%の範囲であり、ここで、成分のパーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
R404A、R507またはR410Aに代わって、新しい装置を提供するために使用することができる例示的な冷媒組成物では、R227eaに対するHFO成分の比が約5〜8:1、好ましくは約6〜7:1、より好ましくは約7:1の範囲であってよい。
R404A、R507またはR410Aに代わって、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなってもよく、または本質的に下記からなってもよい:
二酸化炭素 10-30%
R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物から選択されるHFO
45-85%
R227ea 3-15%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
二酸化炭素 10-30%
R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物から選択されるHFO
45-85%
R227ea 3-15%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
R404A、R507またはR410Aに代わって、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなってもよく、または本質的に下記からなってもよい:
二酸化炭素 10-25%
R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物から選択されるHFO
60-83%
R227ea 3-12%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
二酸化炭素 10-25%
R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物から選択されるHFO
60-83%
R227ea 3-12%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
R404AまたはR507に代わって、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなってもよく、または本質的に下記からなってもよい:
二酸化炭素 22%
R1234ze(E)またはR1234yf 69%;および
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。
二酸化炭素 22%
R1234ze(E)またはR1234yf 69%;および
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。
R410Aに代わって、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなってもよく、または本質的に下記からなってもよい:
二酸化炭素 21-30%
R1234ze(E) 60-71%
R227ea 7-10%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
二酸化炭素 21-30%
R1234ze(E) 60-71%
R227ea 7-10%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
R410Aに代わって、増量剤または新しい装置を提供するために使用され得る例示的な冷媒組成物は、下記からなってもよく、または本質的に下記からなってもよい:
二酸化炭素 25%
R1234ze(E)またはR1234yf 66%;および
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。
二酸化炭素 25%
R1234ze(E)またはR1234yf 66%;および
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。
500を超えないGWPを有するブレンドのための好ましい組成物は、下記からなってもよく、または本質的に下記からなってもよい:
二酸化炭素 5-40%
R1234yf、R1234ze(E)またはこれらの混合物 45-80%
R227ea 9.2-15.5%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
上記組成物において、R1234yfおよびR1234ze(E)のそれぞれの量は、0%〜80%まで独立して変化し得る。
二酸化炭素 5-40%
R1234yf、R1234ze(E)またはこれらの混合物 45-80%
R227ea 9.2-15.5%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
上記組成物において、R1234yfおよびR1234ze(E)のそれぞれの量は、0%〜80%まで独立して変化し得る。
300を超えないGWPを有する好ましい組成物は、下記からなってもよく、または本質的に下記からなってもよい:
二酸化炭素 5-40%
R1234yf/R1234ze(E) 45-80%
R227ea 4-9.2%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
上記組成物において、R1234yfおよびR1234ze(E)のそれぞれの量は、0%〜80%まで独立して変化し得る。
二酸化炭素 5-40%
R1234yf/R1234ze(E) 45-80%
R227ea 4-9.2%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
上記組成物において、R1234yfおよびR1234ze(E)のそれぞれの量は、0%〜80%まで独立して変化し得る。
例示的な冷媒は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 20%
R1234yf 71%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
二酸化炭素 20%
R1234yf 71%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
例示的な冷媒は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 15.5%
R1234yf 75.5%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
二酸化炭素 15.5%
R1234yf 75.5%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
例示的な冷媒は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 20%
R1234ze(E) 71%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
二酸化炭素 20%
R1234ze(E) 71%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
さらなる例示的冷媒は、下記からなるか、または本質的に下記からなる:
二酸化炭素 22%
R1234ze(E) 69%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
二酸化炭素 22%
R1234ze(E) 69%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。
高GWPのR404A、R507およびR410Aの利用可能性が、モントリオール議定書のキガリ改正が批准された後、EUのF−ガス規則および同様の法律によって世界的に制約されるようになるにつれて、既存の装置にサービスを提供するためにこれらの冷媒の量が不足する可能性がある。問題はすでにEUに影響を及ぼしており、2018年から供給者にGWP割当を課すことによって、利用可能性を制限している。本発明の実施形態は、R404A、R507およびR410Aユニットを補充(top-up)するために使用できる冷媒を提供することによって、割当の制限を克服することができ、少なくとも更に何年も動作することを可能にする。このような補充用ブレンド(top-up blends)は、好ましくはASHRAE A1であり、それらが代替している冷媒と同等の吸引能力および最大動作温度を有する。それらのGWPは、500未満、好ましくは300未満であり得る。
適切な補充用冷媒組成物は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 5-80%
R32 1-15%
R1234ze(E) 5-75%
R227ea 1-15%
二酸化炭素 5-80%
R32 1-15%
R1234ze(E) 5-75%
R227ea 1-15%
別の補充用冷媒組成物は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 7-55%
R32 5-13%
R1234ze(E) 10-71%
R227ea 2-14%
二酸化炭素 7-55%
R32 5-13%
R1234ze(E) 10-71%
R227ea 2-14%
さらに別の好ましい補充用冷媒組成物は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 9-50%
R32 6-12%
R1234ze(E) 40-70%
R227ea 3-13%
二酸化炭素 9-50%
R32 6-12%
R1234ze(E) 40-70%
R227ea 3-13%
特に好ましい補充用冷媒組成物は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 10-40%
R32 7-11%
R1234ze(E) 45-69%
R227ea 3-10%
二酸化炭素 10-40%
R32 7-11%
R1234ze(E) 45-69%
R227ea 3-10%
好ましい冷媒組成物は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 5-80%
R32 1-15%
R1234yf 5-75%
R227ea 1-15%
二酸化炭素 5-80%
R32 1-15%
R1234yf 5-75%
R227ea 1-15%
別の補充用冷媒組成物は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 7-55%
R32 5-13%
R1234yf 10-70%
R227ea 2-14%
二酸化炭素 7-55%
R32 5-13%
R1234yf 10-70%
R227ea 2-14%
さらに別の補充用冷媒組成物は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 9-50%
R32 6-12%
R1234yf 40-70%
R227ea 3-13%
二酸化炭素 9-50%
R32 6-12%
R1234yf 40-70%
R227ea 3-13%
別の好ましい補充用冷媒組成物は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 10-40%
R32 7-11%
R1234yf 45-69%
R227ea 3-8%
二酸化炭素 10-40%
R32 7-11%
R1234yf 45-69%
R227ea 3-8%
GWPが500を超えない補充用ブレンドのための好ましい組成物は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 5-40%
R1234yf/R1234ze(E) 45-80%
R227ea 9.2-15.5%
ここで、R1234yfおよびR1234ze(E)は、独立して、0〜80%で変化し得る。
二酸化炭素 5-40%
R1234yf/R1234ze(E) 45-80%
R227ea 9.2-15.5%
ここで、R1234yfおよびR1234ze(E)は、独立して、0〜80%で変化し得る。
GWPが300を超えない補充用ブレンドのための好ましい組成物は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 5-40%
R1234yf/R1234ze(E) 45-80%
R227ea 6-9.2%
ここで、R1234yfおよびR1234ze(E)は、独立して、0〜80%で変化し得る。
二酸化炭素 5-40%
R1234yf/R1234ze(E) 45-80%
R227ea 6-9.2%
ここで、R1234yfおよびR1234ze(E)は、独立して、0〜80%で変化し得る。
好ましい補充用冷媒は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 20%
R1234yf 71%
R227ea 9%
二酸化炭素 20%
R1234yf 71%
R227ea 9%
好ましい補充用冷媒は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 15.5%
R1234yf 75.5%
R227ea 9%
二酸化炭素 15.5%
R1234yf 75.5%
R227ea 9%
好ましい補充用冷媒は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 20%
R1234ze(E) 71%
R227ea 9%
二酸化炭素 20%
R1234ze(E) 71%
R227ea 9%
さらなる好ましい補充用冷媒は、本質的に下記からなる:
二酸化炭素 22%
R1234ze(E) 69%
R227ea 9%
二酸化炭素 22%
R1234ze(E) 69%
R227ea 9%
本発明は、冷却装置および空調装置において最も一般的に使用される冷媒であるR404A、R507およびR410Aの代替を可能にし、約100、例えば約150と約500との間にあるGWPを有するブレンドを用いて、80%を超えるGWPの実質的な減少を提供し、エネルギー効率および容量を含む性能の低下を全く伴わない。
本発明の主題である各ブレンドは、酸素含有油(例えば、POEまたはPAG)によって、または、50%までの炭化水素潤滑剤(例えば、鉱油、アルキルベンゼンまたはポリアルファオレフィン)と混合されたそのような油によって潤滑される熱ポンプにおいて使用され得る。
本発明の主題である各ブレンドは、酸素含有油(例えば、POEまたはPAG)によって、または、50%までの炭化水素潤滑剤(例えば、鉱油、アルキルベンゼンおよびポリアルファオレフィン)と混合されたそのような油によって潤滑される熱ポンプにおいて使用され得る。
本発明について、実施例を使用してさらに説明するが、限定的な意味ではない。
実施例1
表1に示す組成物のブレンド1から4の性能を、NISTのREFPROP v10によって生成された熱力学的データに基づいたランキンサイクルプログラムを使用して、典型的な空調システムについてモデル化した。R410Aの性能は比較のために含まれる。
表1に示す組成物のブレンド1から4の性能を、NISTのREFPROP v10によって生成された熱力学的データに基づいたランキンサイクルプログラムを使用して、典型的な空調システムについてモデル化した。R410Aの性能は比較のために含まれる。
新規のブレンドの吸引比容量、放出圧力および性能係数(エネルギー効率)は、R410Aの値と同等であるため、実行可能な代替物を提供するが、GWPはるかに低い。
実施例2
表2に示す組成物のブレンド5から8の性能を、NISTのREFPROP v10によって生成された熱力学的データに基づいたランキンサイクルプログラムを使用して、典型的な低温冷凍システムについてモデル化した。R404Aの性能は、比較のために含まれる。
表2に示す組成物のブレンド5から8の性能を、NISTのREFPROP v10によって生成された熱力学的データに基づいたランキンサイクルプログラムを使用して、典型的な低温冷凍システムについてモデル化した。R404Aの性能は、比較のために含まれる。
新規のブレンドの吸引比容量、放出圧力および性能係数(エネルギー効率)は、R404Aの値と同等であるため、実行可能な代替物を提供するが、GWPはるかに低い。
Claims (14)
- 本質的に下記からなる冷媒組成物:
二酸化炭素 10-35%
R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物からなる群から選択されるHFO 45-85%;および
R227ea 3-15%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。 - 本質的に下記からなる、請求項1に記載の冷媒組成物:
二酸化炭素 10-25%
R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物からなる群から選択されるHFO 60-83%;および
R227ea 4-12%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。 - 本質的に下記からなる、請求項2に記載の冷媒組成物:
二酸化炭素 22%
R1234ze(E)、R1234yfおよびそれらの混合物からなる群から選択されるHFO 69%;および
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。 - 本質的に下記からなる、請求項2に記載の冷媒組成物:
二酸化炭素 25%
本質的にR1234ze(E)、R1234yfおよびそれらの混合物からなる群から選択されるHFO 66%;および
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。 - 本質的に下記からなる、請求項1に記載の冷媒組成物:
二酸化炭素 21-30%
R1234ze(E) 60-71%;および
R227ea 7-10%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。 - 本質的に下記からなる、請求項1に記載の冷媒組成物:
二酸化炭素 15-25%
R1234ze(E) 60-75%;および
R227ea 6-12%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。 - 以下の組成物の1つから本質的になる、請求項1に記載の冷媒組成物:
(a)
二酸化炭素 15%
R1234ze(E) 75%;および
R227ea 10%
ここで、パーセンテージは質量による。
(b)
二酸化炭素 15%
R1234ze(E) 73%;および
R227ea 12%
ここで、パーセンテージは質量による。
(c)
二酸化炭素 20%
R1234ze(E) 70%;および
R227ea 10%
ここで、パーセンテージは質量による。
(d)
二酸化炭素 20%
R1234ze(E) 68%;および
R227ea 12%
ここで、パーセンテージは質量による。 - 本質的に下記からなる、請求項1に記載の冷媒組成物:
二酸化炭素 20-35%
および、R1234yf、R1234ze(E)、R227eaおよびそれらの混合物からなる群から選択されるHFC
65-80%
ここで、パーセンテージは質量によるものであり、合計が100%になる範囲から選択される。 - R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物のR227eaに対する重量比が、約15:1〜約8:1の範囲である、請求項1に記載の冷媒組成物。
- R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物のR227eaに対する重量比が、約6:1〜約7:1の範囲である、請求項1に記載の冷媒組成物。
- R1234yf、R1234ze(E)およびそれらの混合物のR227eaに対する重量比が、約7:1の範囲である、請求項1に記載の冷媒組成物。
- 本質的に下記からなる、請求項1に記載の冷媒組成物:
二酸化炭素 5-40%
R1234yf/R1234ze(E) 45-80%
R227ea 9.2-15.5%
ここで、R1234yfおよびR1234ze(E)は、独立して、0〜80%で変化し得る。 - 本質的に下記からなる、請求項1に記載の冷媒組成物:
二酸化炭素 5-40%
R1234yf/R1234ze(E) 45-80%
R227ea 6-9.2%
ここで、R1234yfおよびR1234ze(E)は、独立して、0〜80%で変化し得る。 - 以下の組成物の1つから本質的になる、請求項1に記載の冷媒組成物:
(a)
二酸化炭素 20%
R1234yf 71%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。
(b)
二酸化炭素 15.5%
R1234yf 75.5%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。
(c)
二酸化炭素 20%
R1234ze(E) 71%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。
(d)
二酸化炭素 22%
R1234ze(E) 69%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。
(e)
二酸化炭素 25%
R1234ze(E) 66%
R227ea 9%
ここで、パーセンテージは質量による。
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