ES2561671T3 - Composiciones de transferencia de calor - Google Patents

Composiciones de transferencia de calor Download PDF

Info

Publication number
ES2561671T3
ES2561671T3 ES11728909.0T ES11728909T ES2561671T3 ES 2561671 T3 ES2561671 T3 ES 2561671T3 ES 11728909 T ES11728909 T ES 11728909T ES 2561671 T3 ES2561671 T3 ES 2561671T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
composition
heat transfer
weight
optionally
transfer device
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES11728909.0T
Other languages
English (en)
Inventor
Robert E. Low
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mexichem Fluor SA de CV
Original Assignee
Mexichem Fluor SA de CV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=44992144&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2561671(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GBGB1008438.2A external-priority patent/GB201008438D0/en
Priority claimed from GBGB1010057.6A external-priority patent/GB201010057D0/en
Priority claimed from GB1020624.1A external-priority patent/GB2480513B/en
Priority claimed from GB1102556.6A external-priority patent/GB2480517B/en
Application filed by Mexichem Fluor SA de CV filed Critical Mexichem Fluor SA de CV
Application granted granted Critical
Publication of ES2561671T3 publication Critical patent/ES2561671T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30—Materials not provided for elsewhere for aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D11/00—Solvent extraction
    • B01D11/02—Solvent extraction of solids
    • B01D11/0288—Applications, solvents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D11/00—Solvent extraction
    • B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
    • B01D11/0492—Applications, solvents used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/127—Mixtures of organic and inorganic blowing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/12—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/007—Organic compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C11D7/5004—Organic solvents
    • C11D7/5018—Halogenated solvents
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01K—STEAM ENGINE PLANTS; STEAM ACCUMULATORS; ENGINE PLANTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; ENGINES USING SPECIAL WORKING FLUIDS OR CYCLES
    • F01K25/00—Plants or engines characterised by use of special working fluids, not otherwise provided for; Plants operating in closed cycles and not otherwise provided for
    • F01K25/08—Plants or engines characterised by use of special working fluids, not otherwise provided for; Plants operating in closed cycles and not otherwise provided for using special vapours
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B13/00—Compression machines, plants or systems, with reversible cycle
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B30/00—Heat pumps
    • F25B30/02—Heat pumps of the compression type
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B45/00—Arrangements for charging or discharging refrigerant
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D15/00—Heat-exchange apparatus with the intermediate heat-transfer medium in closed tubes passing into or through the conduit walls ; Heat-exchange apparatus employing intermediate heat-transfer medium or bodies
    • F28D15/02—Heat-exchange apparatus with the intermediate heat-transfer medium in closed tubes passing into or through the conduit walls ; Heat-exchange apparatus employing intermediate heat-transfer medium or bodies in which the medium condenses and evaporates, e.g. heat pipes
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D5/00—Heat-exchange apparatus having stationary conduit assemblies for one heat-exchange medium only, the media being in contact with different sides of the conduit wall, using the cooling effect of natural or forced evaporation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/12—Copolymers
    • C08G2261/126—Copolymers block
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
    • C08J2207/04—Aerosol, e.g. polyurethane foam spray
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/04—Antistatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/106—Carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/122—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/126—Unsaturated fluorinated hydrocarbons
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation
    • Y02A40/963—Off-grid food refrigeration
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49716—Converting
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49718—Repairing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Una composición de transferencia de calor que comprende: (i) del 10 aproximadamente al 95 % en peso aproximadamente de trans-1,3,3,3-tetrafluoropropeno (R-1234ze (E)); (ii) del 2 aproximadamente al 30 % en peso aproximadamente de dióxido de carbono (R-744); y (iii) del 3 aproximadamente al 60 % en peso aproximadamente de un tercer componente que comprende fluoroetano (R-161).

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
DESCRIPCIÓN
Composiciones de transferencia de calor
La invención se refiere a composiciones de transferencia de calor, y en particular a composiciones de transferencia de calor que pueden ser adecuadas como sustitutos de refrigerantes existentes tales como R-134a, R-152a, R- 1234yf, R-22, R-410A, R-407A, R-407B, R-407C, R507 y R-404a.
El listado o descripción de un documento publicado previamente o cualquier antecedente en esta memoria descriptiva no se debe tomar necesariamente como un reconocimiento de que cualquier documento o antecedente forma parte del estado de la técnica o es de conocimiento general.
Los sistemas de refrigeración mecánica y dispositivos de transferencia de calor relacionados tales como bombas de calor y sistemas de aire acondicionado son muy conocidos. En dichos sistemas, un líquido refrigerante se evapora a baja presión tomando calor de la zona circundante. A continuación el vapor resultante se comprime y se pasa a un condensador en donde se condensa y desprende calor a una segunda zona, con el condensado que se devuelve a través de una válvula de expansión al evaporador, completando así el ciclo. La energía mecánica necesaria para comprimir el vapor y bombear el líquido se suministra, por ejemplo, mediante un motor eléctrico o un motor de combustión interna.
Además de tener un punto de ebullición adecuado y un alto calor latente de vaporización, las propiedades preferidas de un refrigerante incluyen una baja toxicidad, baja inflamabilidad, ausencia de corrosividad, alta estabilidad y ausencia de olores desagradables. Otras propiedades deseables son una compresibilidad fácil a presiones inferiores a 25.000 hPa, baja temperatura de descarga en compresión, alta capacidad de refrigeración, alta eficiencia (alto coeficiente de rendimiento) y una presión del evaporador superior a 1000 hPa a la temperatura de evaporación deseada.
El diclorodifluorometano (refrigerante R-12) posee una combinación de propiedades adecuada y fue durante muchos años el refrigerante más ampliamente utilizado. Debido a la preocupación internacional de que los clorofluorocarbonos total y parcialmente halogenados estaban dañando la capa de ozono protectora de la tierra, se llegó a un acuerdo general de que su fabricación y su uso se deberían restringir enormemente y en última instancia se deberían reducir paulatinamente hasta eliminarlos por completo. El uso de diclorodifluorometano se detuvo por completo en la década de 1990.
El clorodifluorometano (R-22) se introdujo como sustituto del R-12 debido a su inferior potencial de agotamiento del ozono. A raíz de la preocupación de que el R-22 es un gas con un potente efecto invernadero, también se está
eliminando su uso.
A pesar de que los dispositivos de transferencia de calor del tipo al que se refiere la presente invención son esencialmente sistemas cerrados, se puede producir la pérdida de refrigerante a la atmósfera debido a filtraciones durante el funcionamiento del equipo o durante procedimientos de mantenimiento. Por tanto, es importante sustituir los refrigerantes de clorofluorocarbono completa o parcialmente halogenados por materiales que tengan potenciales de agotamiento de ozono nulos.
Además de la posibilidad del agotamiento de ozono, se ha sugerido que concentraciones importantes de refrigerantes de halocarbono en la atmósfera podrían contribuir al calentamiento global (el denominado efecto invernadero). Por tanto, es deseable usar refrigerantes que tengan tiempos de vida atmosférica relativamente cortos como resultado de su capacidad para reaccionar con otros constituyentes atmosféricos tales como radicales hidroxilo, o como resultado de una degradación sencilla mediante procesos fotolíticos.
Los refrigerantes R-410Ay R-407 (incluidos los refrigerantes R-407A, R-407B y R-407C) se han introducido como refrigerantes sustitutos del R-22. Sin embargo, los refrigerantes R-22, R-410A y R-407 tienen todos un alto potencial de calentamiento global (GWP, también conocido como potencial de calentamiento de efecto invernadero).
Se introdujo el 1,1,1,2-tetrafluoroetano (refrigerante R-134a) como refrigerante sustituto del R-12. El R-134a es un refrigerante energéticamente eficiente, que se utiliza actualmente para aires acondicionados de automóviles. Sin embargo, es un gas de efecto invernadero con un GWP de 1430 con respecto al CO2 (el GWP del CO2 es 1 por definición). La proporción del impacto medioambiental general de los sistemas de aire acondicionado para automóviles que utilizan este gas, que se puede atribuir a la emisión directa de refrigerante, normalmente se encuentra en el intervalo del 10-20 %. Ahora, en la Unión Europea, se ha aprobado una legislación para prohibir el uso de refrigerantes que tengan un GWP superior a 150 para nuevos modelos de coche desde 2011. La industria del automóvil trabaja con plataformas tecnológicas globales, y en cualquier caso la emisión de gases de efecto invernadero tiene un impacto global, por tanto existe la necesidad de encontrar fluidos que tengan un menor impacto medioambiental (por ejemplo, un menor GWP) en comparación con el HFC-134a.
El R-152a (1,1-difluoroetano) ha sido identificado como una alternativa al R-134a. Es un poco más eficiente que el
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
R-134a y tiene un potencial de calentamiento de efecto invernadero de 120. Sin embargo, la inflamabilidad del R- 152a se considera demasiado alta, por ejemplo, para permitir su uso seguro en sistemas de aire acondicionado móviles. En particular, se cree que su límite de inflamabilidad inferior en el aire es demasiado bajo, sus velocidades de llama son demasiado altas, y su energía de ignición es demasiado baja. Así, existe la necesidad de proporcionar refrigerantes alternativos que tengan propiedades mejoradas tales como una baja inflamabilidad. La química de combustión del fluorocarbono es compleja e impredecible. No siempre sucede que la mezcla de un fluorocarbono no inflamable con un fluorocarbono inflamable reduzca la inflamabilidad del fluido o reduzca el rango de las composiciones inflamables al aire. Por ejemplo, los inventores han comprobado que si se mezcla R-134a no inflamable con R-152a inflamable, el límite inflamable inferior de la mezcla se altera de forma impredecible. La situación se vuelve incluso más compleja y menos predecible si se consideran composiciones ternarias o cuaternarias.
También existe la necesidad de proporcionar refrigerantes alternativos que se puedan usar en dispositivos ya existentes tales como dispositivos de refrigeración con poca o ninguna modificación.
El R-1234yf (2,3,3,3-tetrafluoropropeno) ha sido identificado como refrigerante alternativo candidato para reemplazar al R-134a en ciertas aplicaciones, en particular en aplicaciones de aire acondicionado móvil o de bombeo de calor. Su GWP es de aproximadamente 4. El R-1234yf es inflamable pero sus características de inflamabilidad en general se consideran aceptables para ciertas aplicaciones, incluidas para aire acondicionado móvil o bombeo de calor. En particular, cuando se compara con el R-152a, su límite de inflamabilidad inferior es mayor, su energía de ignición mínima es mayor y la velocidad de llama al aire es significativamente más baja que la del R-152a.
Se debe considerar el impacto medioambiental de trabajar con un sistema de aire acondicionado o de refrigeración, en términos de emisiones de gases de efecto invernadero con referencia no solo al denominado GWP "directo" del refrigerante, sino también con referencia a las denominadas emisiones "indirectas", es decir, las emisiones de dióxido de carbono resultantes del consumo de electricidad o combustible para hacer funcionar el sistema. Se han desarrollado diversos indicadores de este impacto total del GWP, incluidos los conocidos como análisis del impacto equivalente total de calentamiento (TEWI, por sus siglas en inglés), o análisis de producción de carbono durante el ciclo de vida (LCCP, por sus siglas en inglés). Estas dos medidas incluyen una estimación del efecto del GWP del refrigerante y la eficiencia energética sobre el impacto de calentamiento global. También se deben considerar las emisiones de dióxido de carbono asociadas a la fabricación del equipo refrigerante y del sistema.
Se ha comprobado que la eficiencia energética y la capacidad de refrigeración de R-1234yf son significativamente inferiores que las de R-134a y además se ha comprobado que el fluido presenta una mayor caída de presión en las tuberías e intercambiadores de calor del sistema. Una de sus consecuencias es que para usar R-1234yf y lograr una eficiencia energética y un rendimiento refrigerante equivalente a R-134a, se requiere el aumento de la complejidad del equipo y el aumento del tamaño de las tuberías, lo que da lugar a un aumento en las emisiones indirectas asociadas al equipo. Además, se cree que la producción de R-1234yf es más compleja y menos eficiente en su uso de materias primas (fluorados y clorados) que R-134a. Las proyecciones actuales de fijación de precios a largo plazo para R-1234yf se encuentran en el rango de 10-20 veces superior que R-134a. Esta diferencia de precios y la necesidad de gasto adicional en equipos limitarán la velocidad a la que se sustituyen los refrigerantes y por lo tanto limita la velocidad a la cual puede reducirse el impacto medioambiental global de refrigeración o del aire acondicionado. En resumen, la adopción de R-1234yf para reemplazar a R-134a consumirá más materias primas y dará lugar a más emisiones indirectas de gases de efecto invernadero que R-134a.
Algunas tecnologías existentes diseñadas para R-134a pueden incluso no ser capaces de aceptar la inflamabilidad reducida de algunas composiciones de transferencia de calor (se cree que cualquier composición que tenga un GWP inferior a 150 es hasta cierto punto inflamable).
La patente de Estados Unidos 2009/253820 describe un agente de soplado que comprende: (a) trans-1,1,1,3- tetrafluoropropeno (R-1234ze (E)); y (b) al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en: fluoroalquenos distintos de R-1234ze (E); hidrocarburos; hidrofluorocarbonos (HFCs), éteres, alcoholes, aldehidos, cetonas, formiato de metilo, ácido fórmico, agua, trans-1,2-dicloroetileno, dióxido de carbono y combinaciones de cualquiera de dos o más de estos.
Por consiguiente, un objetivo principal de la presente invención es proporcionar una composición de transferencia de calor que se pueda utilizar per se o sea adecuada como sustituto para usos de refrigeración ya existentes que debería tener un GWP reducido, y aun así tener una capacidad y una eficiencia energética (que se puede expresar de forma conveniente como "coeficiente de rendimiento") idealmente dentro del 10 % de los valores, por ejemplo, de los obtenidos usando refrigerantes existentes (por ejemplo, R-134a, R-152a, R-1234yf, R-22, R-410A, R-407A, R- 407B, R-407C, R507 y R-404a), y preferentemente por debajo del 10 % (por ejemplo, el 5 % aproximadamente) de estos valores. En la técnica se sabe que, entre fluidos, diferencias de este orden normalmente se pueden resolver rediseñando las características del equipo o las operaciones del sistema. Además, idealmente la composición debe tener una toxicidad reducida y una inflamabilidad aceptable.
La presente invención aborda las deficiencias anteriores al proporcionar una composición de transferencia de calor
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
que comprende (i) del 10 aproximadamente al 95 % en peso aproximadamente de trans-1,3,3,3-tetrafluoropropeno (R-1234ze (E));
(ii) del 2 aproximadamente al 30 % en peso aproximadamente de dióxido de carbono (CO2 o R-744); y (iii) del 3 aproximadamente al 60 % en peso aproximadamente de un tercer componente que comprende fluoroetano (R-161).
Todos los productos químicos descritos en el presente documento están disponibles en el mercado. Por ejemplo, los compuestos fluorados se pueden obtener en Apollo Scientific (Reino Unido).
Las composiciones de la invención contienen trans-1,3,3,3-tetrafluoropropeno (R-1234ze (E)). La mayoría de las composiciones específicas descritas en este documento contienen R-1234ze (E).
Normalmente, la composición de la invención contiene al menos el 5 % en peso aproximadamente de R-1234ze (E), preferentemente al menos el 15 % en peso aproximadamente. En una realización, las composiciones de la invención contienen al menos el 45 % en peso aproximadamente de R-1234ze (E), por ejemplo del 50 aproximadamente al 98 % en peso aproximadamente.
Las cantidades preferidas y la elección de los componentes para la invención se determinan por una combinación de
propiedades:
(a) Inflamabilidad: se prefieren composiciones no inflamables o débilmente inflamables.
(b) la temperatura de trabajo efectiva del refrigerante en un evaporador de un sistema de aire acondicionado.
(c) la temperatura de "deslizamiento" de la mezcla y su efecto sobre el rendimiento del intercambiador de calor.
(d) la temperatura crítica de la composición. Esta debería ser superior a la temperatura máxima esperada del condensador.
La temperatura de trabajo efectiva en un ciclo de aire acondicionado, especialmente un aire acondicionado para automóviles, está limitada por la necesidad de evitar la formación de hielo en la superficie del lado del aire del evaporador refrigerante. Normalmente los sistemas de aire acondicionado deben enfriar y deshumidificar el aire húmedo; por lo que se formará agua líquida sobre la superficie del lado del aire. La mayoría de los evaporadores (sin excepción para la aplicación en automoción) tienen superficies con aletas con una separación estrecha entre aletas. Si el evaporador está demasiado frío, entonces se puede formar hielo entre las aletas, restringiendo el flujo de aire sobre la superficie y reduciendo el rendimiento global al reducir la superficie de trabajo del intercambiador de calor.
Se sabe que para aplicaciones de aire acondicionado para automóviles (Modern Refrigeration and Air Conditioning by AD Althouse et al., Edición de 1988, Capítulo 27, que se incorpora en este documento como referencia) se prefieren temperaturas de evaporación del refrigerante de -2 °C o superior para garantizar que con ello se evita el problema de la formación de hielo.
También se sabe que las mezclas refrigerantes no azeotrópicas presentan "deslizamiento" de temperatura durante la evaporación o condensación. En otras palabras, a medida que el refrigerante se vaporiza o condensa progresivamente a presión constante, la temperatura se incrementa (durante la evaporación) o disminuye (durante la condensación), con la diferencia de temperatura total (de la entrada a la salida) que se denomina deslizamiento de temperatura. También se debe considerar el efecto del deslizamiento sobre la temperatura de evaporación y condensación.
La temperatura crítica de una composición de transferencia de calor debe ser superior a la temperatura máxima esperada del condensador. Esto es debido a que la eficiencia del ciclo disminuye a medida que se acerca a la temperatura crítica. A medida que esto sucede, el calor latente del refrigerante se reduce y por lo tanto tiene lugar más eliminación de calor en el condensador por enfriamiento del refrigerante gaseoso; esto requiere más área por unidad de calor transferido.
El R-410A se usa habitualmente en sistemas de bombeo de calor de construcción y domésticos y a modo de ilustración su temperatura crítica es aproximadamente 71 °C superior que la temperatura de condensación normal más alta necesaria para suministrar aire caliente útil a 50 °C aproximadamente. El trabajo en automoción requiere aire a 50 °C aproximadamente de forma que la temperatura crítica de los fluidos de la invención debe ser superior a estas y se debe utilizar un ciclo convencional de compresión de vapor. La temperatura crítica preferentemente es al menos 15 K superior a la temperatura máxima del aire.
En un aspecto, las composiciones de la invención tienen una temperatura crítica superior a 65 °C aproximadamente, preferentemente superior a 70 °C aproximadamente.
El contenido de dióxido de carbono de las composiciones de la invención está limitado principalmente por las consideraciones (b) y/o (c) y/o (d) anteriores. De forma conveniente, las composiciones de la invención normalmente contienen hasta el 35 % en peso aproximadamente de R-744, preferentemente hasta el 30 % en peso aproximadamente.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
En un aspecto preferido, las composiciones de la invención contienen del 4 aproximadamente al 30 % en peso aproximadamente de R-744, preferentemente del 4 aproximadamente al 28 % en peso aproximadamente, o del 8 aproximadamente al 30% en peso aproximadamente, o del 10 aproximadamente al 30% en peso aproximadamente.
El contenido del tercer componente, que incluye el refrigerante inflamable R-161, se selecciona de modo que incluso en ausencia del elemento de dióxido de carbono de la composición, la mezcla de fluorocarbono residual tiene un límite de inflamabilidad inferior en aire a temperatura ambiente (por ejemplo 23 °C) (como se determina en el aparato matraz de ensayo de 12 litros ASHRAE-34) que es superior al 5 % en v/v, preferentemente superior al 6 % en v/v, lo más preferentemente tal que la mezcla es no Inflamable. La cuestión de la Inflamabilidad se describe más adelante en esta memoria descriptiva.
Normalmente, las composiciones de la invención contienen hasta el 60 % en peso aproximadamente del tercer componente. Preferentemente, las composiciones de la invención contienen hasta el 50 % en peso aproximadamente del tercer componente. De forma conveniente, las composiciones de la invención contienen hasta el 45% en peso aproximadamente del tercer componente. En un aspecto, las composiciones de la invención contienen del 1 aproximadamente al 40 % en peso aproximadamente del tercer componente.
Las composiciones de la invención comprenden del 10 aproximadamente al 95 % en peso aproximadamente de R- 1234ze (E), del 2 aproximadamente al 30 % en peso aproximadamente de R-744, y del 3 aproximadamente al 60 % en peso aproximadamente del tercer componente.
Tal como se usa en el presente documento, todas las cantidades en % mencionadas en las composiciones de este documento, incluidas las reivindicaciones, son en peso basado en el peso total de las composiciones, a menos que se indique lo contrario.
Para evitar cualquier duda, se debe entender que los valores superior e inferior indicados para intervalos de cantidades de componentes en las composiciones de la invención descritas en este documento se pueden intercambiar de cualquier forma, siempre que los intervalos resultantes caigan dentro del ámbito más amplio de la invención.
En una realización, las composiciones de la invención consisten esencialmente en (o consisten en) el primer componente (por ejemplo, R-1234ze (E)), R-744 y un tercer componente.
Por el término "consistir esencialmente en", queremos decir que las composiciones de la invención sustancialmente no contienen ningún otro componente, en particular no más (hidro)(fluoro)compuestos (por ejemplo, (hidro)(fluoro)alcanos o (hidro)(fluoro)alquenos) conocidos por su uso en las composiciones de transferencia de calor. Incluimos el término "consisten en" en el sentido de "consisten esencialmente en".
Para evitar dudas, cualquiera de las composiciones de la invención descritas en este documento, incluidas aquellas con los compuestos y cantidades de compuestos o componentes definidos específicamente, puede consistir esencialmente en (o consistir en) los compuestos o componentes definidos en esas composiciones.
En este documento también se describen composiciones en las que el tercer componente se ha seleccionado entre R-152a, R-161, y sus mezclas.
En un aspecto también descrito en este documento, el tercer componente contiene solo uno de los componentes listados. Por ejemplo, el tercer componente puede contener solo uno de 1,1-difluoroetano (R-152a) o fluoroetano (R- 161). Por lo tanto, las composiciones de la invención son mezclas ternarias de R-1234ze (E), R-744y uno de R-152a o R-161. Sin embargo, como tercer componente se pueden usar mezclas de R-152a y R-161.
La invención contempla composiciones en las que se incluyen compuestos adicionales en el tercer componente. Ejemplos de dichos compuestos incluyen difluorometano (R-32), 1,1,1,2-tetrafluoroetano (R-134a), 2,3,3,3- tetrafluoropropeno (R-1234yf), 3,3,3-trifluoropropeno (R-1243zf), 1,1,1-trifluoropropano (R-263fb), 1,1,1,2,3- pentafluoropropano (R-245eb), propileno (R-1270), propano (R-290), n-butano (R-600), isobutano (R-600a), amoniaco (R-717) y sus mezclas.
Por ejemplo, las composiciones de la invención pueden incluir R-134a. Si está presente, el R-134a normalmente está presente en una cantidad del 2 aproximadamente al 50 % en peso aproximadamente, tal como del 5 aproximadamente al 40 % en peso aproximadamente (por ejemplo, del 5 aproximadamente al 20 % en peso aproximadamente).
Preferentemente, las composiciones de la invención que contienen R-134a no son inflamables a una temperatura de ensayo de 60 °C utilizando la metodología ASHRAE-34. De forma ventajosa, las mezclas de vapor que existen en equilibrio con las composiciones de la invención a cualquier temperatura entre aproximadamente -20 °C y 60 °C tampoco son inflamables.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
En una realización, el tercer componente además comprende R-152a. En este documento también se describen composiciones en las que el tercer componente puede consistir esencialmente en (o consistir en) R-152a.
En este documento se describen composiciones que contienen R-152a normalmente en una cantidad del 2 aproximadamente al 50 % en peso aproximadamente, de forma conveniente en una cantidad del 3 aproximadamente al 45 % en peso aproximadamente, preferentemente del 4 aproximadamente al aproximadamente 30 en peso.
En este documento también se describen composiciones que contienen del 30 aproximadamente al 94 % aproximadamente de R-1234ze (E), del 4 aproximadamente al 30% en peso aproximadamente de R-744 y del 2 aproximadamente al 40 % en peso aproximadamente de R-152a.
Otras composiciones descritas en este documento contienen del 42 aproximadamente al 85 % aproximadamente de R-1234ze (E), del 10 aproximadamente al 28 % en peso aproximadamente de R-744 y del 5 aproximadamente al 30 % en peso aproximadamente de R-152a.
El tercer componente de la invención comprende R-161. El tercer componente puede consistir esencialmente en (o consistir en) R-161.
Las composiciones de la invención contienen R-161 normalmente en una cantidad del 2 aproximadamente al 30 % en peso aproximadamente, de forma conveniente en una cantidad del 3 aproximadamente al 20 % en peso aproximadamente, por ejemplo del 4 aproximadamente al 15 % en peso aproximadamente.
Las composiciones preferidas de la invención contienen del 45 aproximadamente al 94 % aproximadamente de R- 1234ze (E), del 4 aproximadamente al 30 % en peso aproximadamente de R-744 y del 2 aproximadamente al 25 % en peso aproximadamente de R-161. Por ejemplo, dichas composiciones pueden comprender del 52 aproximadamente al 86% aproximadamente de R-1234ze (E), del 10 aproximadamente al 28% en peso aproximadamente de R-744 y del 4 aproximadamente al 20 % en peso aproximadamente de R-161.
Otras composiciones ventajosas de la invención comprenden del 62 aproximadamente al 92 % aproximadamente de R-1234ze (E), del 10 aproximadamente al 28 % en peso aproximadamente de R-744 y del 2 aproximadamente al 10 % en peso aproximadamente de R-161.
Las composiciones de la invención pueden contener, además, pentafluoroetano (R-125). Si está presente, el R-125 normalmente está presente en cantidades de hasta el 40 % en peso aproximadamente, preferentemente del 2 aproximadamente al 20 % en peso aproximadamente.
Las composiciones de acuerdo con la invención de forma conveniente no contienen esencialmente nada de R-1225 (pentafluoropropeno), de forma conveniente esencialmente nada de R-1225ye (1,2,3,3,3-pentafluoropropeno) o R- 1225zc (1,1,3,3,3-pentafluoropropeno), compuestos que pueden acarrear problemas de toxicidad.
Por "esencialmente nada", incluimos el significado de que las composiciones de la invención contienen el 0,5 % en peso o inferior del componente indicado, preferentemente el 0,1 % o inferior, basado en el peso total de la composición.
Ciertas composiciones de la invención pueden no contener esencialmente nada de:
(i) 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (R-1234yf),
(ii) c/s-1,3,3,3-tetrafluoropropeno (R-1234ze (Z)), y/o (¡¡i) 3,3,3-trifluoropropeno (R-1243zf).
Las composiciones de la invención tienen potencial de agotamiento del ozono nulo.
Normalmente, las composiciones de la invención tienen un GWP que es inferior a 1300, preferentemente inferior a 1000, más preferentemente inferior a 800, 500, 400, 300 o 200, especialmente inferior a 150 o 100, incluso inferior a 50 en algunos casos. A menos que se indique lo contrario, en el presente documento se han utilizado los valores del TAR (Tercer Informe de Evaluación) del IPCC (Grupo Intergubernamental de Expertos sobre el Cambio Climático) del GWP.
De forma ventajosa, las composiciones presentan un peligro de inflamabilidad reducido cuando se compara con el tercer componente solo, por ejemplo, R-161. Preferentemente, las composiciones presentan un peligro de inflamabilidad reducido cuando se compara con R-1234yf.
En un aspecto, las composiciones tienen uno o más de (a) un límite inferior de inflamabilidad superior; (b) una energía de ignición superior; o (c) una velocidad de llama más baja en comparación con el tercer componente R-161 o en comparación con R-1234yf. En una realización preferida, las composiciones de la invención no son inflamables.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
De forma ventajosa, las mezclas de vapor que existen en equilibrio con las composiciones de la invención a cualquier temperatura entre aproximadamente -20 °C y 60 °C tampoco son inflamables.
La inflamabilidad se puede determinar de acuerdo con la norma ASHRAE 34 que incorpora la norma ASTM E-681 con la metodología de ensayo según el Addendum 34p con fecha de 2004, todo el contenido de la cual se incorpora en este documento por referencia.
En algunas aplicaciones puede no ser necesario que la formulación se clasifique como no inflamable por la metodología ASHRAE-34; es posible desarrollar fluidos cuyos límites de inflamabilidad en el aire sean suficientemente reducidos para hacerlos seguros para su uso en la aplicación, por ejemplo, si físicamente no es posible hacer una mezcla inflamable al liberar la carga del equipo de refrigeración al entorno.
R-1234ze (E) no es inflamable en el aire a 23 °C, aunque presenta inflamabilidad a temperaturas superiores en aire húmedo. Hemos determinado experimentalmente que las mezclas de R-1234ze (E) con fluorocarbonos inflamables tales como R-32, R-152a o R-161 permanecerán no inflamables en el aire a 23 °C si el "la relación de flúor" Rf de la mezcla es superior a 0,57 aproximadamente, en donde Rf se define por gramo-mol de la mezcla total de refrigerante como:
Rf = (gramo - moles de flúor)/(gramo - moles de flúor + gramo - moles de hidrógeno)
Así, para R-161, Rf = 1/(1+5) = 1/6 (0,167) y es inflamable, en contraste R-1234ze (E) tiene una Rf = 4/6 (0,667) y no es inflamable. Mediante experimentación comprobamos que una mezcla al 20 % en v/v de R-161 en R-1234ze (E) tampoco era inflamable. La relación de flúor de esta mezcla no inflamable es 0,2 * (1/6) + 0,8 * (4/6) = 0,567.
La validez de esta relación entre la inflamabilidad y una relación de flúor de 0,57 o superior hasta ahora ha sido demostrada experimentalmente para HFC-32, HFC-152ay mezclas de HFC-32 con HFC-152a.
Taklzawa et al., Reaction Stoichiometry for Combustión of Fluoroethane Blends, ASHRAE Transactions 112(2) 2006 (que se incorpora en el presente documento por referencia), muestra que existe una relación casi lineal entre esta relación y la velocidad de llama de mezclas que comprenden R-152a, con una relación de flúor cada vez mayor que da lugar a velocidades de llama más bajas. Los datos en esta referencia enseñan que la relación de flúor debe ser mayor que 0,65 aproximadamente para que la velocidad de llama caiga a cero, en otras palabras, para que la mezcla sea no inflamable.
Del mismo modo, Minor et al. (Solicitud de patente de Du Pont WO 2007/053697) enseña sobre la inflamabilidad de muchas hidrofluoroolefinas, mostrando que se puede esperar que dichos compuestos sean no inflamables si la relación de flúor es superior a 0,7 aproximadamente.
En vista de esta enseñanza de la técnica anterior, no se espera que las mezclas de R-1234ze (E) con fluorocarbonos inflamables, tales como R-152a o R-161 permanezcan no inflamables en el aire a 23 °C si la relación de flúor Rf de la mezcla es superior a 0,57 aproximadamente.
Además, hemos identificado que si la relación de flúor es superior a 0,46 aproximadamente, entonces se puede esperar que la composición tenga un límite inferior de inflamabilidad en el aire superior al 6 % en v/v a temperatura ambiente.
Al producir mezclas poco o nada inflamables de R-744/tercer componente/R-1234ze (E) que contienen cantidades inesperadamente bajas de R-1234ze (E), se incrementa la cantidad del tercer componente, en particular, en dichas composiciones. Se cree que esto da lugar a composiciones de transferencia de calor que presentan una mayor capacidad de enfriamiento y/o disminución en la caída de presión, en comparación con composiciones equivalentes que contienen mayores cantidades de (por ejemplo, casi el 100 %) R-1234ze (E).
Por lo tanto, las composiciones de la invención presentan una combinación completamente inesperada de baja/no inflamabilidad, GWP bajo y mejores propiedades de rendimiento de refrigeración. Algunas de estas propiedades de rendimiento de refrigeración se explican con más detalle a continuación.
El deslizamiento de temperatura, que se puede considerar como la diferencia entre las temperaturas del punto de burbuja y del punto de rocío de una mezcla zeotrópica (no azeotrópica) a presión constante, es una característica de un refrigerante; si se desea reemplazar un fluido con una mezcla, entonces a menudo es preferible tener un deslizamiento similar o reducido en el fluido alternativo. En una realización, las composiciones de la invención son zeotrópicas.
De forma ventajosa, la capacidad de refrigeración volumétrica de las composiciones de la invención es al menos el 85 % del fluido refrigerante existente que es reemplazando, preferentemente al menos el 90 % o incluso al menos el 95 %.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Las composiciones de la invención normalmente tienen una capacidad de refrigeración volumétrica que es al menos el 90% de la de R-1234yf. Preferentemente, las composiciones de la invención tienen una capacidad de refrigeración volumétrica que es al menos el 95 % de la de R-1234yf, por ejemplo de aproximadamente el 95 % a aproximadamente el 120 % de la de R-1234yf.
En una realización, la eficiencia del ciclo (coeficiente de rendimiento, CdR) de las composiciones de la invención está dentro del 5 % aproximadamente o incluso mejor que el fluido refrigerante existente que reemplaza.
De forma conveniente, la temperatura de descarga del compresor de las composiciones de la invención está dentro de 15K aproximadamente del fluido refrigerante existente que reemplaza, preferentemente de 10K aproximadamente o incluso de 5K aproximadamente.
Las composiciones de la invención preferentemente tienen una eficiencia energética al menos el 95 % (preferentemente al menos el 98%) de R-134a en condiciones equivalentes, mientras que tienen unas características de caída de presión reducidas o equivalentes y una capacidad al 95 % o superior de los valores de R- 134a. De forma ventajosa, las composiciones tienen una mayor eficiencia energética y unas características de caída de presión inferiores que R-134a en condiciones equivalentes. Las composiciones de forma ventajosa también tienen una mejor eficiencia energética y mejores características de caída de presión que R-1234yf solo.
Las composiciones de transferencia de calor de la invención son adecuadas para su uso en los diseños de equipos existentes, y son compatibles con todas las clases de lubricantes utilizados actualmente con los refrigerantes de HFC establecidos. Opcionalmente se pueden estabilizar o compatibilizar con aceites minerales con el uso de aditivos adecuados.
Preferentemente, cuando se utiliza en equipos de transferencia de calor, la composición de la invención se combina con un lubricante.
De forma conveniente, el lubricante se selecciona del grupo constituido por aceite mineral, aceite de silicona, polialquilbencenos (PAB), ésteres de poliol (POEs), polialquilenglicoles (PAGs), ásteres de polialquilenglicol (ásteres de PAG), éteres de polivinilo (PVEs), poli (alfa-olefinas) y sus combinaciones.
De forma ventajosa, el lubricante además comprende un estabilizante.
Preferentemente, el estabilizante se selecciona del grupo que consiste en compuestos a base de dieno, fosfatos, compuestos de fenol y epóxidos, y sus mezclas.
De forma conveniente, la composición de la invención se puede combinar con un retardante de llama.
De forma ventajosa, el retardante de llama se selecciona del grupo que consiste en tri- (2-cloroetil)fosfato, (cloropropil)fosfato, tri-(2,3-dibromopropil)fosfato, tri-(1,3-dicloropropil) fosfato, fosfato diamónico, diversos compuestos aromáticos halogenados, óxido de antimonio, trihidrato de aluminio, cloruro de polivinilo, un yodocarbono fluorado, un bromocarbono fluorado, trifluoro yodometano, perfluoroalquilaminas, bromo fluoroalquil aminas y sus mezclas.
Preferentemente, la composición de transferencia de calores una composición refrigerante.
En una realización, la invención proporciona un dispositivo de transferencia de calor que comprende una composición de la invención.
Preferentemente, el dispositivo de transferencia de calor es un dispositivo de refrigeración.
De forma conveniente, el dispositivo de transferencia de calor se selecciona del grupo que consiste en sistemas de aire acondicionado para automóviles, sistemas de aire acondicionado residenciales, sistemas de aire acondicionado comerciales, sistemas frigoríficos residenciales, sistemas de congelación residenciales, sistemas frigoríficos comerciales, sistemas de congelación comerciales, sistemas de aire acondicionado enfriadores, sistemas de refrigeración enfriadores y sistemas de bombas de calor comerciales o residenciales. Preferentemente, el dispositivo de transferencia de calor es un dispositivo de refrigeración o un sistema de aire acondicionado.
Las composiciones de la invención son adecuadas en particular para su uso en aplicaciones de aire acondicionado móviles, tales como sistemas de aire acondicionado para automóviles (por ejemplo, ciclo de bomba de calor para aires acondicionados para automóviles).
De forma ventajosa, el dispositivo de transferencia de calor contiene un compresor de tipo centrífugo.
La invención también proporciona el uso de una composición de la invención en un dispositivo de transferencia de calor como se describe en este documento.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un agente de soplado que comprende una composición de la invención.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona una composición espumable que comprende uno o más componentes capaces de formar espumas y una composición de la invención.
Preferentemente, el uno o más componentes capaces de formar espumas se seleccionan entre poliuretanos, polímeros y resinas termoplásticas, tales como poliestireno y resinas epoxi.
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona una espuma que se puede obtener a partir de la composición espumable de la invención.
Preferentemente, la espuma comprende una composición de la invención.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona una composición pulverizable que comprende un material a pulverizar y un propulsor que comprende una composición de la invención.
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para enfriar un artículo que comprende condensar una composición de la invención y a continuación evaporar dicha composición en las proximidades del artículo a enfriar.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método para calentar un artículo que comprende condensar una composición de la invención en las proximidades del artículo a calentar y a continuación evaporar dicha composición.
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para extraer una sustancia a partir de biomasa comprende la puesta en contacto de la biomasa con un disolvente que comprende una composición de la invención, y la separación de la sustancia del disolvente.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método de limpieza de un artículo que comprende la puesta en contacto del artículo con un disolvente que comprende una composición de la invención.
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para extraer un material de una solución acuosa que comprende la puesta en contacto de la solución acuosa con un disolvente que comprende una composición de la invención, y separar el material del disolvente.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método para extraer un material de una matriz sólida particulada que comprende la puesta en contacto de la matriz sólida particulada con un disolvente que comprende una composición de la invención, y separar el material del disolvente.
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un dispositivo de generación de energía mecánica que contiene una composición de la invención.
Preferentemente, el dispositivo de generación de energía mecánica está adaptado para utilizar un ciclo de Rankine o una modificación del mismo para generar trabajo a partir de calor.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método de adaptación de un dispositivo de transferencia de calor que comprende la etapa de extracción de un fluido de transferencia de calor existente, y la introducción de una composición de la invención. Preferentemente, el dispositivo de transferencia de calor es un dispositivo de refrigeración o un sistema de aire acondicionado (estático). De forma ventajosa, el método además comprende la etapa de obtención de asignación de crédito de emisiones de gases de efecto invernadero (por ejemplo, dióxido de carbono).
De acuerdo con el método de adaptación descrito anteriormente, se puede extraer completamente un fluido de transferencia de calor existente del dispositivo de transferencia de calor antes de la introducción de una composición de la invención. Un fluido de transferencia de calor existente también se puede extraer parcialmente de un dispositivo de transferencia de calor, seguido por la introducción de una composición de la invención.
En otra realización en la que el fluido de transferencia de calor existente es R-134a, y la composición de la invención contiene R134a, R-1234ze (E), R-744, el tercer componente y cualquier R-125 presente (y componentes opcionales tales como un lubricante, un estabilizante o un retardante de llama adicional), se pueden añadir R-1234ze (E) y R- 744, etc., a R-134a en el dispositivo de transferencia de calor, formando de este modo las composiciones de la invención, y el dispositivo de transferencia de calor de la invención, in situ. Parte del R-134a existente se puede extraer del dispositivo de transferencia de calor antes de añadir el R-1234ze (E), R-744, etc., para facilitar el suministro de los componentes de las composiciones de la invención en las proporciones deseadas.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Por lo tanto, la invención proporciona un método para preparar una composición y/o un dispositivo de transferencia de calor de la invención que comprende introducir R-1234ze (E), R-744, el tercer componente, cualquier R-125 deseado, y los componentes opcionales, tales como un lubricante, un estabilizante o un retardante de llama adicional, en un dispositivo de transferencia de calor que contiene un fluido de transferencia de calor existente que es R-134a. Opcionalmente, al menos se extrae parte de R-134a del dispositivo de transferencia de calor antes de introducir R-1234ze (E), R-744, etc.
Naturalmente, las composiciones de la invención también se pueden preparar mezclando simplemente R-1234ze (E), R-744, el tercer componente, cualquier R-125 deseado (y componentes opcionales, tales como un lubricante, un estabilizante o un retardante de llama adicional) en las proporciones deseadas. A continuación las composiciones se pueden añadir a un dispositivo de transferencia de calor (o se pueden usar de cualquier otra forma tal como se define en el presente documento) que no contenga R-134a o cualquier otro fluido de transferencia de calor existente, tal como un dispositivo del cual se ha extraído el R-134a o cualquier otro fluido de transferencia de calor existente.
En un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para reducir el impacto medioambiental derivado de trabajar con un producto que comprende un compuesto o una composición existente, comprendiendo el método la sustitución al menos parcialmente del compuesto o composición existente con una composición de la invención. En este documento también se describe un método de este tipo que comprende la etapa de obtención de asignación de crédito de emisiones de gases de efecto invernadero.
Por impacto medioambiental se incluye la generación y emisión de gases de efecto invernadero al trabajar con el producto.
Como se ha mencionado anteriormente, este impacto medioambiental se puede considerar que incluye no solo las emisiones de compuestos o composiciones que tienen un impacto medioambiental significativo por fugas u otras pérdidas, sino que también incluye la emisión de dióxido de carbono como resultado de la energía consumida por el dispositivo a lo largo de su vida de trabajo. Dicho impacto medioambiental se puede cuantificar por la medida conocida como impacto equivalente total de calentamiento (TEWI, por sus siglas en inglés). Esta medida se ha utilizado en la cuantificación del impacto medioambiental de determinados equipos de refrigeración estacionaria y de aire acondicionado, incluidos por ejemplo los sistemas de refrigeración de supermercados (véase, por ejemplo,
http://en.wikipedia.org/wiki/Total eauivalent warmina impacf).
El impacto medioambiental además se puede considerar que incluye las emisiones de gases de efecto invernadero como resultado de la síntesis y fabricación de los compuestos o composiciones. En este caso, las emisiones de fabricación se agregan al consumo de energía y a los efectos directos de pérdida para producir la medida conocida como producción de carbono durante el ciclo de vida (LCCP, véase por ejemplo
http://www.sae.ora/events/aars/presentations/2007papasavva.pdfí. El uso de LCCP es común en la evaluación del impacto medioambiental de los sistemas de aire acondicionado para automóviles. Los crédito(s) de emisiones son concedidos por reducir las emisiones contaminantes que contribuyen al calentamiento global y, por ejemplo, se pueden depositar, negociar o vender. Se expresan de forma convencional en la cantidad equivalente de dióxido de carbono. Así, si se evita la emisión de 1 kg de R-134a entonces se puede conceder un crédito de emisión de 1x1300 = 1300 kg de equivalente de CO2.
En este documento también se describe un método para generar crédito(s) de emisión de gases de efecto invernadero que comprende (i) la sustitución de un compuesto o composición existente con una composición de la invención, en la que la composición de la invención tiene un GWP más bajo que el compuesto o composición existente; y (ii) la obtención de créditos de emisión de gases de efecto invernadero para dicha etapa de sustitución.
En una realización preferida, el uso de la composición de la invención da lugar a un equipo que tiene un menor impacto de calentamiento total equivalente, y/o una Producción de carbono durante el ciclo de vida inferior a la que se obtendría mediante el uso del compuesto o composición existente.
Estos métodos se pueden llevar a cabo sobre cualquier producto adecuado, por ejemplo en los campos de aires acondicionados, de refrigeración (por ejemplo, la refrigeración a baja y media temperatura), transferencia de calor, agentes de soplado, aerosoles o propulsors atomizables, dieléctricos gaseosos, criocirugía, procedimientos veterinarios, procedimientos dentales, extinción de incendios, supresión de llama, disolventes (por ejemplo, vehículos para aromas y fragancias), limpiadores, bocinas de aire, pistolas de perdigones, anestésicos tópicos y aplicaciones de expansión. Preferentemente, el campo es el de aires acondicionados o refrigeración.
Ejemplos de productos adecuados incluyen dispositivos de transferencia de calor, agentes de soplado, composiciones espumables, composiciones pulverizables, disolventes y dispositivos de generación de energía mecánica. En una realización preferida, el producto es un dispositivo de transferencia de calor, tal como un dispositivo de refrigeración o una unidad de aire acondicionado.
El compuesto o composición existente tiene un impacto medioambiental medido por GWP y/o TEWI y/o LCCP que es superior a la composición de la invención que reemplaza. El compuesto o composición existente puede
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
comprender un compuesto de fluorocarbono, tal como un compuesto de perfluoro-, hidrofluoro-, clorofluoro- o hidroclorofluoro-carbono o puede comprender una olefina fluorada.
Preferentemente, el compuesto o composición existente es un compuesto o composición de transferencia de calor tal como un refrigerante. Ejemplos de refrigerantes que se pueden sustituir incluyen R-134a, R-152a, R-1234yf, R- 410A, R-407A, R-407B, R-407C, R507, R-22 y R-404A. Las composiciones de la invención son particularmente adecuadas como sustitutos de R-134a, R-152a o R-1234yf, especialmente R-134a o R-1234yf.
Se puede sustituir cualquier cantidad del compuesto o composición existente con el fin de reducir el impacto medioambiental. Esto puede depender del impacto medioambiental del compuesto o composición existente a ser reemplazado y el impacto medioambiental de la composición de sustitución de la invención. Preferentemente, el compuesto o composición existente en el producto es reemplazado completamente por la composición de la invención.
La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos no limitantes.
Ejemplos
Datos de rendimiento modelados
Generación de un modelo de propiedades físicas preciso
Las propiedades físicas de R-1234yf y R-1234ze (E) requeridas para modelar el rendimiento del ciclo de refrigeración, en concreto el punto crítico, la presión de vapor, la entalpia del líquido y del vapor, la densidad del líquido y del vapor y capacidades caloríficas del vapor y el líquido se determinaron con precisión por métodos experimentales sobre el intervalo de presión de 0-200.000 hPa y el intervalo de temperatura de -40 a 200 °C, y los datos resultantes se utilizaron para generar la ecuación de energía libre de Helmholtz de los modelos de estado del tipo Span-Wagner para el fluido en el software NIST REFPROP Versión 8.0, que se describe con más detalle en la guía de usuario
www.nist.aov/srd/PDFfiles/REFPROP8.PDF. y se incorpora en el presente documento por referencia. Se estimó la variación de entalpia de los gases ideales de ambos fluidos con la temperatura usando el software de modelado molecular HyperChem v7.5 (que se incorpora en el presente documento por referencia) y la función de entalpia de los gases ideales resultante se usó en la regresión de la ecuación de estado para estos fluidos. Las predicciones de este modelo para R-1234yf y R-1234ze (E) se compararon con las predicciones producidas con el uso de los archivos convencionales para R-1234yf y R-1234ze (E) incluidos en REFPROP Versión 9.0 (incorporados en el presente documento por referencia). Se comprobó que se obtenía una concordancia estrecha para las propiedades de cada fluido. Se estudió el comportamiento de equilibrio del vapor-líquido de R- 1234ze (E) en una serie de pares binarios con dióxido de carbono, R-32, R-125, R-134a, R-152a, R-161, propano y propileno en el intervalo de temperaturas de -40 a +60 °C, que engloba el intervalo operativo práctico de la mayoría de los sistemas de refrigeración y aire acondicionado. La composición se modificó a lo largo de todo el espectro compositivo para cada binario en el programa experimental. Los parámetros de la mezcla para cada par binario se sometieron a regresión para los datos obtenidos experimentalmente y los parámetros también se incorporaron en el modelo del software REFPROP. A continuación se buscaron datos en la literatura académica sobre el comportamiento del equilibrio líquido-vapor del dióxido de carbono con los hidrofluorocarbonos R-32, R-125, R-152a, R-161 y R-152a. Se utilizaron los datos de VLE obtenidos de fuentes de referencia en el artículo Applications of the simple multi-fluid model to correlations of the vapour-liquid equilibrium of refrigerant mixtures containing carbón dioxide, por R. Akasaka, Journal of Thermal Science and Technology, 159-168, 4, 1, 2009 (que se incorpora en el presente documento por referencia) para generar parámetros de mezcla para las mezclas binarias correspondientes y a continuación éstas también se incorporaron al modelo REFPROP. También se incorporaron a este modelo los parámetros de mezcla para el REFPROP convencional para el dióxido de carbono con propano y propileno.
Se utilizó el modelo de software resultante para comparar el rendimiento de fluidos seleccionados de la invención con R-134a en una aplicación de ciclo de bombeo de calor.
Comparación del ciclo de bombeo de calor
En una primera comparación, se evaluó el comportamiento de los fluidos por un ciclo de compresión de vapor simple con las condiciones típicas de trabajo de bombeo de calor del automóvil a baja temperatura ambiente de invierno. En esta comparación se incluyeron en el modelo los efectos de la caída de presión mediante la asignación de una caída de presión esperada representativa al fluido de referencia (R-134a), seguido de la estimación de la caída de presión equivalente para el refrigerante mixto de la invención en el mismo equipo a la misma capacidad de calentamiento. La comparación se realizó en base a un área del intercambiador de calor igual para el fluido de referencia (R-134a) y para los fluidos mezclados de la invención. La metodología utilizada para este modelo se obtuvo utilizando los supuestos de un coeficiente de transferencia de calor global efectivo igual para los procesos de condensación del refrigerante, evaporación del refrigerante, subenfriamiento del líquido refrigerante y sobrecalentamiento del vapor refrigerante para deducir el denominado modelo UA para el proceso. La deducción de un modelo de este tipo para mezclas refrigerantes no azeotrópicas en los ciclos de bomba de calor se explica con más profundidad en el texto de
referencia Vapor Compression Heat Pumps with refrigerant mixtures de R. Radermacher & Y. Hwang (pub Taylor & Francis 2005), Capítulo 3, que se incorpora en el presente documento por referencia.
En pocas palabras, el modelo comienza con una estimación inicial de las presiones de condensación y evaporación 5 para la mezcla refrigerante y estima las temperaturas correspondientes al comienzo y al final del proceso de condensación en el condensador y el proceso de evaporación en el evaporador. Estas temperaturas se utilizan junto con los cambios especificados en las temperaturas del aire sobre el condensador y el evaporador para estimar el área global del intercambiador de calor necesaria para cada uno del condensador y del evaporador. Este es un cálculo iterativo: las presiones de condensación y evaporación se ajustan para asegurar que las áreas globales del 10 intercambiador de calor sean las mismas para el fluido de referencia y para el refrigerante mixto.
Para la comparación se asumió el peor caso para el bombeo de calor en aplicaciones de automoción con los siguientes supuestos para la temperatura del aire y para las condiciones del ciclo de R-134a.
15 Condiciones del ciclo
Temperatura del aire ambiente al condensador y al evaporador -15 °C
Temperatura del aire que sale del evaporador: -25 °C
Temperatura del aire que sale del condensador (aire del pasajero) + 45 °C
Temperatura de evaporación de R134a -30 °C
Temperatura de condensación de R134a + 50 °C

Subenfriamiento del refrigerante en el condensador 1K

Sobrecalentamiento del refrigerante en el evaporador 5K

Temperatura de aspiración del compresor 0 °C
Eficiencia isoentrópica del compresor 66 %
Carga de calefacción de aire del pasajero 2 kW
Caída de presión en el evaporador para R-134a 30 hPa
Caída de presión en el condensador para R-134a 30 hPa
Caída de presión en la línea de succión para R-134a 30 hPa
El modelo asume flujo en contracorriente para cada intercambiador de calor en el cálculo de las diferencias de temperatura efectivas para cada uno de los procesos de transferencia de calor.
20
Las temperaturas de condensación y de evaporación para las composiciones se ajustaron para dar el uso equivalente de área de intercambio de calor como fluido de referencia. Se utilizaron los siguientes parámetros de entrada.
Parámetro
Referencia
Refrigerante
R134a
Temperatura media en el condensador
°C 50
Temperatura media en el evaporador
°C -30
Subenfriamiento del condensador
K 1
Sobrecalentamiento del evaporador
K 5
Diámetro de aspiración
mm 16,2
Capacidad de calentamiento
kW 2
Caída de presión del evaporador
hPa 30
Caída de presión en la línea de aspiración
hPa 30
Caída de presión del condensador
hPa 30
Temperatura de aspiración del compresor
°C 0
Eficiencia isoentrópica
66%
Evaporador del aire encendido
°C -15,00
Evaporador del aire apagado
°C -25,00
Aire del condensador encendido
°C -15,00
Aire del condensador apagado
°C 45,00
Área del condensador
100,0% 100,0%
Área del evaporador
100,0% 100,0%
25
Usando el modelo anterior, a continuación se muestran los datos de rendimiento del R-134a de referencia.
CdR (calentamiento)
2,11
CdR (calentamiento) con respecto a la Referencia
100,0%
Capacidad de calentamiento volumétrico en aspiración
kJ/m3 879
5
10
15
20
25
30
35
Capacidad con respecto a la Referencia
100,0%
Temperatura crítica
°C 101,06
Presión crítica
hPa 40.590
Cambio de entalpia en el condensador
kJ/kg 237,1
Relación de presión
16,36
Flujo másico de refrigerante
kg/h 30,4
Temperatura de descarga en el compresor
°C 125,5
Presión de entrada en el evaporador
hPa 860
Presión de entrada en el condensador
hPa 13.200
Temperatura de entrada en el evaporador
°C -29,7
Punto de rocío en el evaporador
°C -30,3
Temperatura del gas a la salida del evaporador
°C -25,3
Temperatura media en el evaporador
°c -30,0
Deslizamiento en el evaporador (fuera-dentro)
K -0,6
Presión de aspiración en el compresor
hPa 810
Presión de descarga en el compresor
hPa 13.200
Caída de presión en la línea de aspiración
Pa/m 292
Caída de presión con respecto a la referencia
100,0%
Punto de rocío del condensador
°C 50,0
Punto de burbuja en el condensador
°C 50,0
Temperatura del líquido a la salida del condensador
°C 49,0
Temperatura media en el condensador
°C 50,0
Deslizamiento en el condensador (dentro-fuera)
K 0,1
Los datos de rendimiento generados para composiciones seleccionadas de la invención se exponen en las siguientes Tablas. Las tablas muestran los parámetros clave del ciclo de la bomba de calor, incluidas las presiones de trabajo, la capacidad de calentamiento volumétrico, la eficiencia energética (expresada como coeficiente de rendimiento para el CdR de calentamiento), temperatura de descarga en el compresor y caídas de presión en las tuberías. La capacidad de calentamiento volumétrico de un refrigerante es una medida de la cantidad de calor que se puede obtener para un tamaño de compresor dado que trabaja a velocidad fija. El coeficiente de rendimiento (CdR) es la relación de la cantidad de energía calorífica suministrada en el condensador del ciclo de la bomba de calor a la cantidad de trabajo consumida por el compresor.
El rendimiento de R-134a se toma como punto de referencia para la comparación de la capacidad de calentamiento, la eficiencia energética y la caída de presión. Este fluido se utiliza como referencia para comparar la capacidad de los fluidos de la invención para su utilización en el modo de bomba de calor de un sistema combinado de aire acondicionado y bomba de calor para automóvil.
Cabe señalar de paso que la utilidad de los fluidos de la invención no se limita a sistemas para automóviles. De hecho estos fluidos se pueden usar en el llamado equipo estacionario (residencial o comercial). Actualmente los principales fluidos utilizados en dichos equipos estacionarios son R-410A (que tiene un GWP de 2100) o R-22 (con un GWP de 1800 y un potencial de agotamiento del ozono de 0,05). El uso de los fluidos de la invención en dichos equipos estacionarios ofrece la capacidad de apreciar una utilidad similar pero con fluidos que no tienen potencial de agotamiento del ozono y un GWP significativamente menor en comparación con R410A.
Es evidente que los fluidos de la invención pueden proporcionar una mayor eficiencia energética en comparación con R-134a o R-410A. Deforma inesperada se comprobó que la adición de dióxido de carbono a los refrigerantes de la invención puede incrementar el CdR del ciclo resultante por encima del de R-134a, incluso en el caso en el que la mezcla de los otros componentes de la mezcla se tradujese en un fluido que tiene peor eficiencia energética que el R-134a.
Además se comprobó que para todos los fluidos de la invención, se pueden utilizar composiciones de hasta el 30 % en p/p de CO2 aproximadamente que den fluidos refrigerantes cuya temperatura crítica sea de 70 °C aproximadamente o superior. Esto es particularmente importante para aplicaciones de bombeo de calor estacionario en las que actualmente se utiliza R-410A. La eficiencia termodinámica fundamental de un proceso de compresión de vapor se ve afectada por la proximidad de la temperatura crítica a la temperatura de condensación. R-410A ha ganado aceptación y se puede considerar un fluido aceptable para esta aplicación; su temperatura crítica es de 71 °C. De forma inesperada se ha comprobado que se pueden incorporar cantidades significativas de CO2 (temperatura crítica 31 °C) en los fluidos de la invención para producir mezclas que tienen una temperatura crítica similar o superior a R-410A. Las composiciones preferidas de la invención, por tanto, tienen temperaturas críticas
5
10
15
20
25
30
que son de 70 °C aproximadamente o superior.
La capacidad de calentamiento de los fluidos preferidos de la invención normalmente es superior a la de R134a. Se piensa que R-134a solo, operado en un sistema de A/C y bomba de calor para automóviles, no puede proporcionar toda la demanda potencial de calentamiento de aire del pasajero en el modo de bomba de calor. Por tanto se prefieren capacidades de calefacción superiores a R-134a para su posible uso en la aplicación de un sistema de A/C y bomba de calor para automóviles. Los fluidos de la invención ofrecen la posibilidad de optimizar la capacidad del fluido y la eficiencia energética tanto para modelos de aire acondicionado como de refrigeración a fin de proporcionar una mejor eficiencia energética global para ambos trabajos.
Como referencia, la capacidad de calentamiento de R-410A en las mismas condiciones del ciclo se estima en el 290% aproximadamente del valor de R-134a y se comprobó que la eficiencia energética correspondiente era aproximadamente el 106 % del valor de referencia de R-134a.
Es evidente por al inspeccionar las tablas que se han descubierto fluidos de la invención que tienen capacidades de calentamiento y eficiencias energéticas comparables a R-410A, lo que permite la adaptación de la tecnología existente para R-410A al uso de los fluidos de la invención, si así se desea.
Algunas ventajas adicionales de los fluidos de la invención se describen con más detalle a continuación.
A una capacidad de enfriamiento equivalente las composiciones de la invención ofrecen una menor caída de presión en comparación con R-134a. Se cree que esta característica de una menor caída de presión da lugar a una mejora adicional en la eficiencia energética (al reducir las pérdidas de presión) en un sistema real. Los efectos de la caída de presión son de particular importancia para aplicaciones de aire acondicionado y de bomba de calor para automóviles por lo que estos fluidos ofrecen una ventaja particular para esta aplicación.
El rendimiento de los fluidos de la invención se comparó con mezclas binarias de CÜ2/R-1234ze (E). Para todas las composiciones ternarias de la invención se aumentó la eficiencia energética de las mezclas ternarias con respecto a la mezcla binaria que tiene un contenido de CO2 equivalente. Por tanto, estas mezclas representan una solución mejorada con respecto a la mezcla refrigerante binaria de CÜ2/R-1234ze (E), al menos para un contenido de CO2 inferior al 30 % en p/p.

Claims (29)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    REIVINDICACIONES
    1. Una composición de transferencia de calor que comprende:
    (i) del 10 aproximadamente al 95 % en peso aproximadamente de trans-1,3,3,3-tetrafluoropropeno (R-1234ze (E));
    (ii) del 2 aproximadamente al 30 % en peso aproximadamente de dióxido de carbono (R-744); y
    (i¡¡) del 3 aproximadamente al 60 % en peso aproximadamente de un tercer componente que comprende fluoroetano (R-161).
  2. 2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende del 4 aproximadamente al 30 % en peso aproximadamente de R-744, preferentemente del 4 aproximadamente al 28 % en peso aproximadamente, o del 8 aproximadamente al 30% en peso aproximadamente, o del 10 aproximadamente al 30% en peso aproximadamente.
  3. 3. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, que comprende hasta el 50 % en peso aproximadamente del tercer componente.
  4. 4. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene una temperatura crítica superior a 65 °C aproximadamente, preferentemente superior a 70 °C aproximadamente.
  5. 5. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 que comprende del 2 aproximadamente al 30 % en peso aproximadamente de R-161.
  6. 6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 5 que comprende del 45 aproximadamente al 94 % aproximadamente de R-1234ze (E), del 4 aproximadamente al 30% en peso aproximadamente de R-744 y del 2 aproximadamente al 25 % en peso aproximadamente de R-161.
  7. 7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 6 que comprende del 52 aproximadamente al 86 % aproximadamente de R-1234ze (E), del 10 aproximadamente al 28 % en peso aproximadamente de R-744 y del 4 aproximadamente al 20 % en peso aproximadamente de R-161.
  8. 8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 6 que comprende del 62 aproximadamente al 92 % aproximadamente de R-1234ze (E), del 10 aproximadamente al 28 % en peso aproximadamente de R-744 y del 2 aproximadamente al 10 % en peso aproximadamente de R-161.
  9. 9. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que además comprende pentafluoroetano (R-125).
  10. 10. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición es menos inflamable que R-152a solo o R-161 solo, opcionalmente en donde la composición tiene:
    (a) un límite superior de inflamabilidad;
    (b) una energía de ignición superior; y/o
    (c) una velocidad de llama inferior
    en comparación con R-152a solo o R-161 solo, preferentemente en donde la composición es no inflamable.
  11. 11. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene una relación de flúor (F/(F+H)) de aproximadamente 0,42 a aproximadamente 0,7, preferentemente de aproximadamente 0,44 a aproximadamente 0,67.
  12. 12. Una composición que comprende un lubricante y una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, opcionalmente en la que el lubricante se selecciona entre aceite mineral, aceite de silicona, polialquilbencenos (PAB), ásteres de poliol (POEs), polialquilenglicoles (PAGs), ásteres de polialquilenglicol (ásteres de PAG), éteres de polivinilo (PVES), poli(alfa-olefinas) y sus combinaciones.
  13. 13. Una composición de acuerdo con la reivindicación 12 que además comprende un estabilizante, opcionalmente en la que el estabilizante se selecciona entre compuestos a base de dieno, fosfatos, compuestos de fenol y epóxidos, y sus mezclas.
  14. 14. Una composición que comprende un retardante de llama y una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, opcionalmente en la que el retardante de llama se selecciona del grupo que consiste en tri-(2-cloroetil)fosfato, (cloropropil)fosfato, tri-(2,3-dibromopropil)fosfato, tri-(1,3-dicloropropil)fosfato, fosfato diamónico, diversos compuestos aromáticos halogenados, óxido de antimonio, trihidrato de aluminio, cloruro de polivinilo, un yodocarbono fluorado, un bromocarbono fluorado, trifluoro yodometano, perfluoroalquil aminas, bromo
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    fluoroalquilaminas y sus mezclas.
  15. 15. Un dispositivo de transferencia de calor que contiene una composición como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, opcionalmente en el que el dispositivo de transferencia de calor es un dispositivo de refrigeración, preferentemente seleccionado del grupo que consiste en sistemas de aire acondicionado para automóviles, sistemas de aire acondicionado residenciales, sistemas de aire acondicionado comerciales, sistemas frigoríficos residenciales, sistemas congeladores residenciales, sistemas frigoríficos comerciales, sistemas congeladores comerciales, sistemas de aire acondicionado enfriadores, sistemas de refrigeración enfriadores y sistemas de bombas de calor comerciales o residenciales, preferentemente en donde el dispositivo de transferencia de calor es un sistema de aire acondicionado para automóviles, preferentemente en donde el dispositivo de transferencia de calor contiene un compresor.
  16. 16. Uso de una composición definida en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 en un dispositivo de transferencia de calor.
  17. 17. Un agente de soplado que comprende una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
  18. 18. Una composición espumable que comprende uno o más componentes capaces de formar espuma y una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en donde el uno o más componentes capaces de formar espuma se seleccionan entre poliuretanos, polímeros termoplásticos y resinas, tales como poliestireno y resinas epoxi, y sus mezclas.
  19. 19. Una espuma que comprende una composición como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
  20. 20. Una composición pulverizable que comprende un material a pulverizar y un propulsor que comprende una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
  21. 21. Un método para enfriar un artículo, que comprende condensar una composición definida en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 y, posteriormente, evaporar la composición en las proximidades del artículo a enfriar.
  22. 22. Un método para calentar un artículo que comprende condensar una composición como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 en las proximidades del artículo a calentar y a continuación evaporar la
    composición.
  23. 23. Un método para extraer una sustancia a partir de biomasa, que comprende la puesta en contacto de la biomasa con un disolvente que comprende una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 y la separación de la sustancia del disolvente.
  24. 24. Un método para limpiar un artículo, que comprende la puesta en contacto del artículo con un disolvente que comprende una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
  25. 25. Un método de extracción de un material a partir de una solución acuosa o una matriz sólida particulada, que comprende la puesta en contacto de la solución acuosa o la matriz con un disolvente que comprende una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 y la separación del material a partir del disolvente.
  26. 26. Un dispositivo generador de energía mecánica que contiene una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, opcionalmente en el que el dispositivo generador de energía mecánica está adaptado para utilizar un ciclo de Rankine o una modificación del mismo para generar trabajo a partir de calor.
  27. 27. Un método de adaptación de un dispositivo de transferencia de calor que comprende la etapa de extracción de un fluido de transferencia de calor existente y la introducción de una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, opcionalmente en el que el dispositivo de transferencia de calor es un dispositivo de refrigeración, preferentemente en el que el dispositivo de transferencia de calor es un sistema de aire acondicionado.
  28. 28. Un método para reducir el impacto medioambiental derivado de la operación de un producto que comprende un compuesto o una composición existentes, comprendiendo el método reemplazar al menos parcialmente el compuesto o la composición existentes con una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, opcionalmente en el que el producto se selecciona de un dispositivo de transferencia de calor, un agente de soplado, una composición espumable, una composición pulverizable, un disolvente o un dispositivo generador de energía mecánica, opcionalmente en donde el producto es un dispositivo de transferencia de calor, opcionalmente en donde el compuesto o la composición existentes son una composición de transferencia de calor, preferentemente en donde la composición de transferencia de calor es un refrigerante seleccionado entre R-134a, R-1234yf, R-152a, R-404A, R-410A, R-507, R-407A, R-407B, R-407D, R -407E y R-407F.
  29. 29. Un método para preparar una composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, y/o un dispositivo de transferencia de calor como se define en la reivindicación 15, composición o dispositivo de transferencia de calor que contienen R-134a, comprendiendo el método la introducción de R-1234ze (E), R-744, el 5 tercer componente y, opcionalmente, R-125, un lubricante, un estabilizante y/o un retardante de llama, en un dispositivo de transferencia de calor que contiene un fluido de transferencia de calor existente que es R-134a, que opcionalmente comprende la etapa de extracción de al menos parte del R-134a existente del dispositivo de transferencia de calor antes de introducir el R-1234ze (E), R-744, el tercer componente y opcionalmente el R-125, el lubricante, el estabilizante y/o el retardante de llama.
    10
    CdR de calentamiento con respecto a R134a
    CdR de calentamiento de mezclas CO2/R-152a/R-1234ze (E) La leyenda muestra el contenido de R-152a en base al p/p
    imagen1
    no R152a
    5% R152a 10% R152a 15% R152a 20% R152a 25% R152a 30% R152a
    Contenido de CO2 de la mezcla (p/p)
    Figura 1
    Capacidad de calentamiento con respecto a R134a
    CdR de calentamiento de mezclas CC>2/R-152a/R-1234ze (E) La leyenda muestra el contenido de R-152a en base al p/p
    imagen2
    no R152a -o- 5% R152a 10% R152a *- 15% R152a 20% R152a 25% R152a +- 30% R152a
    Contenido de CO2 de la mezcla (p/p)
    Figura 2
ES11728909.0T 2010-05-20 2011-05-20 Composiciones de transferencia de calor Active ES2561671T3 (es)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1008438.2A GB201008438D0 (en) 2010-05-20 2010-05-20 Heat transfer compositions
GB201008438 2010-05-20
GBGB1010057.6A GB201010057D0 (en) 2010-06-16 2010-06-16 Heat transfer compositions
GB201010057 2010-06-16
GB201020624 2010-12-06
GB1020624.1A GB2480513B (en) 2010-05-20 2010-12-06 Heat transfer compositions
GB1102556.6A GB2480517B (en) 2010-05-20 2011-02-14 Heat transfer compositions
GB201102556 2011-02-14
PCT/GB2011/000769 WO2011144906A2 (en) 2010-05-20 2011-05-20 Heat transfer compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2561671T3 true ES2561671T3 (es) 2016-02-29

Family

ID=44992144

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11728909.0T Active ES2561671T3 (es) 2010-05-20 2011-05-20 Composiciones de transferencia de calor
ES11728912.4T Active ES2565088T3 (es) 2010-05-20 2011-05-20 Composiciones de transferencia de calor
ES11728908.2T Active ES2547550T3 (es) 2010-05-20 2011-05-20 Composiciones de transferencia de calor

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11728912.4T Active ES2565088T3 (es) 2010-05-20 2011-05-20 Composiciones de transferencia de calor
ES11728908.2T Active ES2547550T3 (es) 2010-05-20 2011-05-20 Composiciones de transferencia de calor

Country Status (13)

Country Link
US (5) US20130119299A1 (es)
EP (4) EP2571955A2 (es)
JP (4) JP5827992B2 (es)
KR (2) KR20130082095A (es)
CN (4) CN102947409A (es)
AU (2) AU2011254381C1 (es)
BR (2) BR112012029456A2 (es)
CA (2) CA2799840A1 (es)
ES (3) ES2561671T3 (es)
MX (2) MX2012013313A (es)
PL (3) PL2571953T3 (es)
RU (1) RU2582703C2 (es)
WO (5) WO2011144906A2 (es)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8463441B2 (en) 2002-12-09 2013-06-11 Hudson Technologies, Inc. Method and apparatus for optimizing refrigeration systems
PL3255115T3 (pl) 2005-03-04 2019-12-31 The Chemours Company Fc, Llc Kompozycje składające się z hfc-1234yf oraz hfc-134a
US8628681B2 (en) * 2007-10-12 2014-01-14 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
US20130091843A1 (en) * 2008-12-05 2013-04-18 Honeywell International Inc. Fluoro olefin compounds useful as organic rankine cycle working fluids
GB201002617D0 (en) * 2010-02-16 2010-03-31 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
GB201002616D0 (en) * 2010-02-16 2010-03-31 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
AU2011254381C1 (en) 2010-05-20 2014-09-18 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
EP2571952B1 (en) 2010-05-20 2015-07-29 Mexichem Fluor S.A. de C.V. Heat transfer compositions
FR2964976B1 (fr) * 2010-09-20 2012-08-24 Arkema France Composition a base de 1,3,3,3-tetrafluoropropene
US9169427B2 (en) * 2011-07-13 2015-10-27 Honeywell International Inc. Low GWP heat transfer compositions containing difluoromethane, a fluorinated ethane and 1,3,3,3-tetrafluoropropene
GB2493395B (en) * 2011-08-05 2014-07-23 Mexichem Amanco Holding Sa Heat transfer compositions
JP6065429B2 (ja) * 2011-12-08 2017-01-25 パナソニック株式会社 空気調和機
CA2890867A1 (en) 2012-11-16 2014-05-22 Basf Se Lubricant compositions comprising epoxide compounds
CN103895072A (zh) * 2012-12-30 2014-07-02 牡丹江中大木工机械有限责任公司 防开裂卧式拼板机
JP6010492B2 (ja) 2013-03-15 2016-10-19 出光興産株式会社 冷凍機油組成物及び冷凍機システム
US20140264147A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Samuel F. Yana Motta Low GWP heat transfer compositions containing difluoromethane, A Fluorinated ethane and 1,3,3,3-tetrafluoropropene
JP6213194B2 (ja) * 2013-11-29 2017-10-18 セントラル硝子株式会社 熱エネルギーを機械エネルギーへ変換する方法、有機ランキンサイクル装置、及び作動流体を置換える方法
US10035937B2 (en) * 2014-05-05 2018-07-31 Honeywell International Inc. Low GWP heat transfer compositions
JP2015214632A (ja) * 2014-05-09 2015-12-03 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 混合冷媒
US20150329758A1 (en) * 2014-05-14 2015-11-19 Ford Global Technologies, Llc Use of pve lubricants with substitute refrigerants in a mobile air conditioning system
US10330364B2 (en) 2014-06-26 2019-06-25 Hudson Technologies, Inc. System and method for retrofitting a refrigeration system from HCFC to HFC refrigerant
CN104531079B (zh) * 2014-12-11 2018-04-17 中国科学院理化技术研究所 一种含四氟丙烯的混合制冷剂
CN105820799A (zh) * 2015-01-05 2016-08-03 浙江省化工研究院有限公司 一种含HFO-1234ze(E)的环保型制冷组合物
CN112940683A (zh) * 2015-01-05 2021-06-11 浙江省化工研究院有限公司 一种环保型制冷组合物
GB201501598D0 (en) * 2015-01-30 2015-03-18 Mexichem Fluor Sa De Cv Compositions
MX2018010417A (es) * 2016-02-29 2018-11-29 Chemours Co Fc Llc Mezclas refrigerantes que comprenden difluorometano, pentafluoroetano, tetrafluoroetano, tetrafluoropropeno y dioxido de carbono y usos de estas.
CN109715758A (zh) 2016-07-29 2019-05-03 霍尼韦尔国际公司 热传递组合物、方法和系统
CN106833536B (zh) * 2016-12-26 2019-08-20 浙江衢化氟化学有限公司 一种含有氢氟烯烃的制冷剂组合物
US10174235B2 (en) 2017-03-01 2019-01-08 Haier Us Appliance Solutions, Inc. Low global warming potential binary refrigerant mixture with comparable energy efficiency to R-134a and a lower heat of combustion
EP3619276A4 (en) * 2017-05-05 2021-01-06 Honeywell International Inc. HEAT TRANSFER COMPOSITIONS, PROCEDURES AND SYSTEMS
GB201712813D0 (en) * 2017-08-10 2017-09-27 Mexichem Fluor Sa De Cv Compositions
TW202317734A (zh) 2017-10-12 2023-05-01 美商科慕Ｆｃ有限責任公司 含二氟甲烷、四氟丙烯和二氧化碳之組合物及其用途
TWI794296B (zh) 2017-10-12 2023-03-01 美商科慕Ｆｃ有限責任公司 含有二氟甲烷、四氟丙烯和二氧化碳的組合物及其用途
CN111492030A (zh) 2017-11-27 2020-08-04 Rpl控股有限公司 低gwp之冷冻剂共混物
JP6586984B2 (ja) * 2017-12-12 2019-10-09 ダイキン工業株式会社 フッ素化炭化水素及び二酸化炭素を含む冷媒、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
CN110343509B (zh) * 2018-04-02 2021-09-14 江西天宇化工有限公司 一种不可燃且能降低温室效应的混合制冷剂及其应用
JP6941076B2 (ja) * 2018-06-05 2021-09-29 株式会社神戸製鋼所 発電方法
GB2576328A (en) * 2018-08-14 2020-02-19 Mexichem Fluor Sa De Cv Refrigerant composition
CN112955520A (zh) 2018-10-26 2021-06-11 科慕埃弗西有限公司 包含二氟甲烷、四氟丙烯和二氧化碳的组合物及其用途
GB201901890D0 (en) * 2019-02-11 2019-04-03 Mexichem Fluor Sa De Cv Compositions
CN109897607B (zh) * 2019-02-28 2020-12-25 浙江大学 一种热泵混合工质和应用
CN110746936B (zh) * 2019-10-11 2021-05-04 金华永和氟化工有限公司 一种环保混合制冷剂
CN111117571B (zh) * 2019-12-30 2021-01-12 浙江大学 一种富含二氧化碳的混合制冷剂及其制备方法与应用
US11883706B2 (en) 2020-02-14 2024-01-30 Kidde Technologies, Inc. Fire suppression blends of CF31 and 2-BTP
GB202002063D0 (en) * 2020-02-14 2020-04-01 Mexichem Fluor Sa De Cv Compsitions
CN111253912B (zh) * 2020-03-20 2021-02-26 珠海格力电器股份有限公司 一种替换r290的环保混合制冷剂
WO2022003827A1 (ja) * 2020-06-30 2022-01-06 株式会社せばた集団 熱媒体
MX2023004622A (es) 2020-10-22 2023-05-12 Rpl Holdings Ltd Refrigerantes de bomba termica.
CN113956850B (zh) * 2021-10-18 2022-12-20 珠海格力电器股份有限公司 环保混合制冷剂、其制备方法及制冷系统
WO2023069738A1 (en) * 2021-10-22 2023-04-27 Honeywell International Inc. Low gwp heat transfer compositions
FR3138814A1 (fr) * 2022-08-11 2024-02-16 Dpkl Fluide refrigerant, utilisation d’un tel fluide, installation frigorifique et procede de refrigeration associes
GB202218335D0 (en) * 2022-12-06 2023-01-18 Rpl Holdings Ltd Rs-32 low gwp compositions

Family Cites Families (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA668494A (en) 1963-08-13 P. Ruh Robert Preparation of 3,3,3-trifluoropropene
DE1122697B (de) 1960-05-06 1962-01-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis
US3884828A (en) 1970-10-15 1975-05-20 Dow Corning Propellants and refrigerants based on trifluoropropene
US3723318A (en) 1971-11-26 1973-03-27 Dow Corning Propellants and refrigerants based on trifluoropropene
US4945119A (en) 1989-05-10 1990-07-31 The Dow Chemical Company Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams
US5053155A (en) 1989-12-19 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and process for use in refrigeration
JPH04110388A (ja) 1990-08-31 1992-04-10 Daikin Ind Ltd 熱伝達用流体
DE4116274C2 (de) 1991-05-17 1998-03-19 Forschungszentrum Fuer Kaeltet Kältemittel
EP0582451B1 (en) 1992-08-05 1997-12-10 Nippon Oil Co., Ltd. Refrigerator oil composition for fluoroalkane refrigerant
US5538659A (en) 1993-03-29 1996-07-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Refrigerant compositions including hexafluoropropane and a hydrofluorocarbon
RU2073058C1 (ru) 1994-12-26 1997-02-10 Олег Николаевич Подчерняев Озонобезопасная рабочая смесь
US5714083A (en) 1995-01-30 1998-02-03 Turner; Donald E. A non-flammable refrigerant fluid containing hexa fluoropropane and hydrocarbons
CN1083474C (zh) 1995-10-24 2002-04-24 顾雏军 在热力循环中使用的改进的非共沸工作介质
EP0946667A1 (en) 1996-08-08 1999-10-06 Donald E. Turner Alternative refrigerant including hexafluoropropylene
CN1150144C (zh) 1997-05-02 2004-05-19 纳幕尔杜邦公司 用半透膜从碳氟化合物中分离出二氧化碳
US5788886A (en) 1997-05-05 1998-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pentafluoropropane compositions
US6881354B2 (en) 1998-12-30 2005-04-19 Praxair Technology, Inc. Multicomponent refrigerant fluids for low and cryogenic temperatures
US6327866B1 (en) 1998-12-30 2001-12-11 Praxair Technology, Inc. Food freezing method using a multicomponent refrigerant
US6076372A (en) 1998-12-30 2000-06-20 Praxair Technology, Inc. Variable load refrigeration system particularly for cryogenic temperatures
US6374629B1 (en) 1999-01-25 2002-04-23 The Lubrizol Corporation Lubricant refrigerant composition for hydrofluorocarbon (HFC) refrigerants
US6516837B2 (en) 2000-09-27 2003-02-11 Honeywell International Inc. Method of introducing refrigerants into refrigeration systems
ES2728672T3 (es) 2002-10-25 2019-10-28 Honeywell Int Inc Composiciones que contienen olefinas sustituidas con flúor
US9005467B2 (en) * 2003-10-27 2015-04-14 Honeywell International Inc. Methods of replacing heat transfer fluids
US20090253820A1 (en) * 2006-03-21 2009-10-08 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine sustituted olefins and methods of foaming
US20040089839A1 (en) 2002-10-25 2004-05-13 Honeywell International, Inc. Fluorinated alkene refrigerant compositions
US7833433B2 (en) 2002-10-25 2010-11-16 Honeywell International Inc. Heat transfer methods using heat transfer compositions containing trifluoromonochloropropene
US7279451B2 (en) * 2002-10-25 2007-10-09 Honeywell International Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
US9796848B2 (en) * 2002-10-25 2017-10-24 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins and methods of foaming
US8033120B2 (en) 2002-10-25 2011-10-11 Honeywell International Inc. Compositions and methods containing fluorine substituted olefins
US20080121837A1 (en) 2003-10-27 2008-05-29 Honeywell International, Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
US20120097885A9 (en) * 2003-10-27 2012-04-26 Honeywell International Inc. Compositions Containing Difluoromethane and Fluorine Substituted Olefins
US7238299B2 (en) 2002-11-01 2007-07-03 Honeywell International Inc. Heat transfer fluid comprising difluoromethane and carbon dioxide
US7655610B2 (en) 2004-04-29 2010-02-02 Honeywell International Inc. Blowing agent compositions comprising fluorinated olefins and carbon dioxide
US7524805B2 (en) 2004-04-29 2009-04-28 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and hydrofluorocarbons
US7098176B2 (en) 2004-04-16 2006-08-29 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and pentafluoropropene
EP2292715B1 (en) 2004-04-16 2012-08-22 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and trifluoroiodomethane
US7413674B2 (en) 2004-04-16 2008-08-19 Honeywell International Inc. Azeotrope-like trifluoroiodomethane compositions
US7629306B2 (en) * 2004-04-29 2009-12-08 Honeywell International Inc. Compositions comprising tetrafluoropropene and carbon dioxide
US8008244B2 (en) 2004-04-29 2011-08-30 Honeywell International Inc. Compositions of tetrafluoropropene and hydrocarbons
US20060243945A1 (en) 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
PL3255115T3 (pl) 2005-03-04 2019-12-31 The Chemours Company Fc, Llc Kompozycje składające się z hfc-1234yf oraz hfc-134a
US7569170B2 (en) 2005-03-04 2009-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising a fluoroolefin
US20060243944A1 (en) 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
TWI558685B (zh) * 2005-06-24 2016-11-21 哈尼威爾國際公司 含有經氟取代之烯烴之組合物
TW201815923A (zh) * 2005-06-24 2018-05-01 美商哈尼威爾國際公司 含有經氟取代之烯烴之發泡劑及組合物，及發泡方法
CA3148429A1 (en) 2005-11-01 2007-05-10 The Chemours Company Fc, Llc Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
MY151990A (en) 2005-11-01 2014-07-31 Du Pont Solvent compositions comprising unsaturated fluorinated hydrocarbons
US7708903B2 (en) 2005-11-01 2010-05-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
US20070210276A1 (en) * 2006-03-10 2007-09-13 Honeywell International Inc. Method for generating pollution credits
US20070210275A1 (en) 2006-03-10 2007-09-13 Honeywell International Inc. Method for generating pollution credits
CA2646990C (en) 2006-03-21 2018-02-20 Honeywell International Inc. Foaming agents containing fluorine substituted unsaturated olefins
GB0614067D0 (en) 2006-07-17 2006-08-23 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
US8377327B2 (en) 2006-06-27 2013-02-19 E I Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoropropene production processes
JP2009542883A (ja) 2006-07-12 2009-12-03 ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング フルオロエーテル化合物を用いた加熱・冷却方法、これに適した組成物およびその用途
GB0614080D0 (en) 2006-07-17 2006-08-23 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
CA2661007A1 (en) 2006-09-01 2008-03-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Method for circulating selected heat transfer fluids through a closed loop cycle
EP2064533A2 (en) 2006-09-15 2009-06-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Method of detecting leaks of fluoroolefin compositions and sensors used therefor
WO2008065011A1 (en) 2006-11-29 2008-06-05 Solvay Fluor Gmbh Compositions comprising unsaturated hydrofluorocarbon compounds, and methods for heating and cooling using the compositions
CA2671048A1 (en) 2006-12-15 2008-06-26 E.I. Dupont De Nemours And Company Compositions comprising 1,2,3,3,3-pentafluoropropene with z- and e-isomer ratio optimized for refrigeration performance
JP5522895B2 (ja) * 2007-03-14 2014-06-18 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷凍機油および冷凍機用作動流体組成物
ES2376290T5 (es) 2007-03-29 2020-03-19 Arkema Inc Uso de composiciones de agente expansionante a base de hidrofluorolefinas e hidroclorofluorolefinas para el espumado de material termoplástico
JP5416087B2 (ja) 2007-03-29 2014-02-12 アーケマ・インコーポレイテッド ヒドロフルオロプロペンおよびヒドロクロロフルオロオレフィンの発泡剤組成物
CA2681832C (en) 2007-03-29 2016-01-26 Arkema Inc. Blowing agent composition of hydrochlorofluoroolefin
US7718055B2 (en) 2007-04-06 2010-05-18 Li Lai Den Industrial Co., Ltd. Automatic cleaning drain structure
CA2682312C (en) 2007-05-11 2016-11-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for exchanging heat in a vapor compression heat transfer system and a vapor compression heat transfer system comprising an intermediate heat exchanger with a dual-row evaporator or condenser
AR067115A1 (es) 2007-06-21 2009-09-30 Du Pont Metodo para detectar fugas en un sistema de transferencia de calor
US8512591B2 (en) * 2007-10-12 2013-08-20 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
US8628681B2 (en) * 2007-10-12 2014-01-14 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
WO2009047542A1 (en) 2007-10-12 2009-04-16 Ineos Fluor Holdings Limited Heat transfer compositions
WO2009047535A2 (en) 2007-10-12 2009-04-16 Ineos Fluor Holdings Limited Heat transfer compositions
US8333901B2 (en) * 2007-10-12 2012-12-18 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
JP2009257652A (ja) 2008-02-29 2009-11-05 Daikin Ind Ltd 冷凍装置
JP2009257655A (ja) 2008-03-04 2009-11-05 Daikin Ind Ltd 冷凍装置
US8703690B2 (en) 2008-03-07 2014-04-22 Arkema Inc. Use of R-1233 in liquid chillers
US9994751B2 (en) 2008-04-30 2018-06-12 Honeywell International Inc. Absorption refrigeration cycles using a LGWP refrigerant
FR2932493B1 (fr) 2008-06-11 2010-07-30 Arkema France Compositions a base d'hydrofluoroolefines
FR2932492B1 (fr) 2008-06-11 2010-07-30 Arkema France Compositions a base d'hydrofluoroolefines
WO2010002023A1 (en) 2008-07-01 2010-01-07 Daikin Industries, Ltd. REFRIGERANT COMPOSITION COMPRISING DIFLUOROMETHANE (HFC32), 2,3,3,3-TETRAFLUOROPROPENE (HFO1234yf) AND 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE (HFC134a)
ES2405029T3 (es) 2008-07-01 2013-05-29 Daikin Industries, Ltd. Composición refrigerante que comprende 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC134a) y 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO1234yf)
EP3473691A1 (en) 2008-07-30 2019-04-24 Honeywell International Inc. Compositions containing difluoromethane and fluorine substituted olefins
US20100119460A1 (en) 2008-11-11 2010-05-13 Honeywell International Inc. Azeotrope-Like Compositions Of 2,3,3,3-Tetrafluoropropene And 3,3,3-Trifluoropropene
US20100122545A1 (en) 2008-11-19 2010-05-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoropropene compositions and uses thereof
DE202009019200U1 (de) 2008-11-19 2018-10-15 The Chemours Company Fc, Llc Tetrafluorpropen-Zusammensetzungen und Ihre Verwendungen
WO2010075046A2 (en) 2008-12-23 2010-07-01 Shrieve Chemical Products, Inc. Refrigerant lubricant composition
WO2010088320A1 (en) 2009-01-29 2010-08-05 Arkema Inc. Tetrafluoropropene based blowing agent compositions
GB0906547D0 (en) 2009-04-16 2009-05-20 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
US7829748B1 (en) 2009-09-21 2010-11-09 Honeywell International Inc. Process for the manufacture of 1,3,3,3-tetrafluoropropene
JP2013510286A (ja) 2009-11-03 2013-03-21 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロオレフィン冷媒を用いるカスケード冷凍システム
EP2571952B1 (en) * 2010-05-20 2015-07-29 Mexichem Fluor S.A. de C.V. Heat transfer compositions
AU2011254381C1 (en) 2010-05-20 2014-09-18 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
CN101864276A (zh) 2010-06-03 2010-10-20 集美大学 环保型制冷剂
GB2481443B (en) * 2010-06-25 2012-10-17 Mexichem Amanco Holding Sa Heat transfer compositions

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011144906A2 (en) 2011-11-24
EP2571954A2 (en) 2013-03-27
AU2011254381A1 (en) 2012-12-06
PL2571954T3 (pl) 2016-06-30
US9309450B2 (en) 2016-04-12
EP2571953B1 (en) 2015-07-22
WO2011144906A3 (en) 2012-03-01
EP2571956A2 (en) 2013-03-27
US20130126776A1 (en) 2013-05-23
US8808571B2 (en) 2014-08-19
WO2011144905A3 (en) 2012-03-08
ES2547550T3 (es) 2015-10-07
CN102947408A (zh) 2013-02-27
RU2012155282A (ru) 2014-06-27
WO2011144908A2 (en) 2011-11-24
CN102939351A (zh) 2013-02-20
JP2013533896A (ja) 2013-08-29
JP5824039B2 (ja) 2015-11-25
EP2571956B1 (en) 2016-01-13
JP2013528235A (ja) 2013-07-08
BR112012029468A2 (pt) 2017-01-24
WO2011144907A2 (en) 2011-11-24
WO2011144907A3 (en) 2012-03-08
EP2571954B1 (en) 2015-12-30
RU2582703C2 (ru) 2016-04-27
CN102939350A (zh) 2013-02-20
CN102947409A (zh) 2013-02-27
JP2013533326A (ja) 2013-08-22
CA2799840A1 (en) 2011-11-24
RU2012155280A (ru) 2014-06-27
EP2571953A2 (en) 2013-03-27
AU2011254380A1 (en) 2012-12-06
CA2799846A1 (en) 2011-11-24
AU2011254380B2 (en) 2014-02-20
WO2011144909A3 (en) 2012-03-01
JP5827992B2 (ja) 2015-12-02
AU2011254381C1 (en) 2014-09-18
US20130126778A1 (en) 2013-05-23
PL2571953T3 (pl) 2016-02-29
ES2565088T3 (es) 2016-03-31
WO2011144905A2 (en) 2011-11-24
EP2571955A2 (en) 2013-03-27
BR112012029456A2 (pt) 2017-03-07
AU2011254381B2 (en) 2014-03-06
PL2571956T3 (pl) 2016-06-30
WO2011144908A3 (en) 2012-03-01
US8808570B2 (en) 2014-08-19
WO2011144909A2 (en) 2011-11-24
KR20130082096A (ko) 2013-07-18
MX2012013314A (es) 2013-02-01
CN102947408B (zh) 2016-04-27
US20130126777A1 (en) 2013-05-23
MX2012013313A (es) 2013-02-01
US20130119299A1 (en) 2013-05-16
JP2013531704A (ja) 2013-08-08
KR20130082095A (ko) 2013-07-18
US20160215193A1 (en) 2016-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2561671T3 (es) Composiciones de transferencia de calor
US8911641B2 (en) Heat transfer compositions
US8628681B2 (en) Heat transfer compositions
ES2545186T3 (es) Composiciones de transferencia de calor
ES2536649T3 (es) Composiciones de transferencia de calor
MX2012009051A (es) Composiciones de transferencia de calor.
MX2012009376A (es) Composiciones de transferencia de calor.
MX2012009375A (es) Composiciones de transferencia de calor.
RU2574656C2 (ru) Композиции для передачи тепла