CN102918091B - 树脂添加剂母料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种树脂添加剂母料,其能够以高浓度配合低熔点的树脂添加剂,且能连续生产而不会发生线材的断开,同时母料表面的粘性也得到改善。一种树脂添加剂母料,其特征在于,相对于100质量份的(A)结晶性树脂,含有100~900质量份的(B)树脂添加剂、0.1~10质量份的(C)脂肪酸以外的有机酸的金属盐和0.1~10质量份的(D)凝胶化剂,所述(B)树脂添加剂是在加热至250℃熔融后、冷却至80℃并保持30分钟的情况下保持液态的树脂添加剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种树脂添加剂母料,详细而言,涉及以高浓度含有低熔点的树脂添加剂、且生产率和表面的粘性得到改善的树脂添加剂母料。
背景技术
酚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物等树脂添加剂已知能抑制由光或热所引起的合成树脂等有机物的劣化。
作为这些树脂添加剂使用的化合物优选四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基)甲烷、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等一般熔点高、且树脂的增塑化且从树脂的挥发小的化合物。但是,过于高分子量化的话,该添加剂不能在树脂中移动,因而稳定化效果有变小的倾向。
另一方面,硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯等低熔点的化合物虽然分子量较小、初始的稳定化效果优异,但是因为容易从树脂中挥发,缺乏长期的稳定化效果。另外,这些低熔点的化合物以液态、粘稠或粉末状保存时,由于粘结而成为大的块状物等,处理性变差,为了改善处理性必须将其母料化。
但是,一般的作为树脂添加剂使用的化合物用于结晶树脂时,与树脂的相容性低,制造以高浓度配合的母料时,存在在该母料的颗粒表面会渗出该添加剂化合物、颗粒粘结的问题。因此,相对于100质量份的结晶树脂,只能配合50质量份左右,母料化的益处少。
特别是,使哌啶醇类和脂肪酸反应而获得的受阻胺化合物虽然显示优良的赋予耐候性效果,但是在低分子量下容易变成液态,为了改善处理性而母料化时,在母料化的树脂组合物的表面渗出添加剂而显示粘合性,因此必须制成低浓度的母料。另外,高浓度的话,在母料制造时线材的强度变弱,存在无法稳定化地连续生产母料的问题。
作为改善添加剂的处理性等的方法,例如提出了通过使用吸油性聚合物进行母料化来抑制发粘的方法(专利文献1)、通过制造具有芯层和壳层的母料来防止线材断开的方法(专利文献2)、通过使用有机酸金属盐进行母料化来抑制发粘并防止线材断开的方法(专利文献3)、微胶囊化的方法(专利文献4)、通过促进低熔点阻燃剂结晶化而改善粉末特性的方法(专利文献5)等,这些均是作为改善液态、低熔点添加剂的处理性的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平9-52956号公报(权利要求书)
专利文献2:日本特开2000-80172号公报(权利要求书)
专利文献3:日本特开2008-189822号公报(权利要求书)
专利文献4:日本特表平10-512320号公报(权利要求书)
专利文献5:日本特开平9-87290号公报(权利要求书)
发明内容
发明要解决的问题
但是,如上所述高浓度的母料化制品的制造是困难的,像专利文献1中公开的那样使用吸油性聚合物的话,获得的树脂组合物中残留有吸油性聚合物。另外,微胶囊化成本高,促进结晶相比于非晶体虽然处理性有所提高,但是不适合用于液态制品,结晶制品是低熔点时,防止粘结的效果变小等,因此目前的方法处理性的改善效果有限。
由此,本发明的目的是为了解决前述问题,在不产生现有的其他问题的前提下,提供一种树脂添加剂母料,其能够以高浓度配合低熔点(80℃以下)的树脂添加剂,且能连续生产而不会发生线材的断开,同时母料表面的粘性也得到改善。
用于解决问题的方案
本发明人等鉴于目前的现状,经过反复深入研究,结果发现,通过在结晶性树脂中配混树脂添加剂的添加剂母料中以规定量配混特定的金属盐化合物和凝胶化剂,该树脂添加剂在加热至250℃熔融后冷却至80℃并保持30分钟的情况下保持液态,可以解决上述问题,从而完成了本发明。
即,本发明的树脂添加剂母料的特征在于,相对于100质量份的(A)结晶性树脂,含有100~900质量份的(B)树脂添加剂、0.1~10质量份的(C)脂肪酸以外的有机酸的金属盐和0.1~10质量份的(D)凝胶化剂,
所述(B)树脂添加剂是在加热至250℃熔融后、冷却至80℃并保持30分钟的情况下保持液态的树脂添加剂。
本发明的树脂添加剂母料优选所述(C)脂肪酸以外的有机酸的金属盐为下述通式(1)表示的芳香族磷酸酯盐、下述通式(2)表示的芳香族羧酸盐和下述通式(3)或下述通式(4)表示的脂环式羧酸盐中的任意一种以上。
(式(1)中,M1表示碱金属、碱土金属或铝中的任意一种,n在M1为碱金属时表示1、在M1为碱土金属时表示1或2、在M1为铝时表示1、2或3,m在n与M1的价数相同时表示0、在n比M1的价数小1时表示1、在n比M1的价数小2时表示2,R1~R4各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基,X表示直接键合或碳原子数为1~4的链烷二基)。
(式(2)中,M2表示碱金属、碱土金属或铝中的任意一种,p在M2为碱金属时表示1、在M2为碱土金属时表示1或2、在M2为铝时表示1、2或3,q在p与M2的价数相同时表示0、在p比M2的价数小1时表示1、在p比M2的价数小2时表示2,R5表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基)。
(式(3)中,Y表示亚甲基或亚乙基,M3和M4表示碱金属)。
(式(4)中,R6~R8表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基,M5表示碱金属或碱土金属,r表示1或2)。
另外,本发明的树脂添加剂母料优选所述(D)凝胶化剂为下述通式(5)表示的二亚苄基山梨糖醇化合物,
(式(5)中,R9~R13各自独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数为1~4的烷基)。
另外,本发明的树脂添加剂母料优选所述(D)凝胶化剂为选自由12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸的碱金属或碱土金属盐和12-羟基硬脂酰胺化合物组成的组中的12-羟基硬脂酸系化合物。
另外,本发明的树脂添加剂母料可以适合使用聚烯烃树脂作为所述(A)结晶性树脂。
另外,本发明的树脂添加剂母料优选所述(B)树脂添加剂为酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、紫外线吸收剂和受阻胺化合物中的任意一种或者它们的组合。
进而,本发明的树脂添加剂母料优选所述(B)树脂添加剂为在树脂添加剂中含有10质量%以上的下述通式(6)表示的受阻胺化合物的树脂添加剂,
(式(6)中,R14表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基或被羟基取代的烷基、烷氧基、被羟基取代的烷氧基、烷酰基、烷酰氧基、苯甲酰基或苯甲酰氧基,R15表示碳原子数为5~21的烷基)。
另外,本发明的树脂添加剂母料优选所述(B)树脂添加剂为在树脂添加剂中含有10质量%以上的下述通式(7)表示的苯甲酸酯化合物的树脂添加剂,
(式(7)中,R16和R17表示碳原子数为1~8的烷基,R18表示碳原子数为1~30的烷基)。
另外,本发明的树脂添加剂母料优选相对于100质量份的所述(D)凝胶化剂含有1~30质量份的(E)凝胶化剂的熔点下降剂。
本发明的树脂添加剂母料的制造方法的特征在于,所述树脂添加剂母料相对于100质量份的(A)结晶性树脂,含有100~900质量份的(B)树脂添加剂,该(B)树脂添加剂是在加热至250℃熔融后、冷却至80℃并保持30分钟的情况下保持液态的树脂添加剂,
相对于100质量份的所述(A)结晶性树脂,配混0.1~10质量份的(C)脂肪酸以外的有机酸的金属盐和0.1~10质量份的(D)凝胶化剂。
发明的效果
根据本发明,可以提供一种树脂添加剂母料,其能够以高浓度配合低熔点(80℃以下)的树脂添加剂,且能连续生产而不会发生线材的断开,同时母料表面的粘性也得到改善。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施方式进行详细说明。
本发明的树脂添加剂母料的特征在于,相对于100质量份的(A)结晶性树脂,含有100~900质量份的(B)树脂添加剂、0.1~10质量份的(C)脂肪酸以外的有机酸的金属盐和0.1~10质量份的(D)凝胶化剂,(B)树脂添加剂是在加热至250℃熔融后、冷却至80℃并保持30分钟的情况下保持液态的树脂添加剂。
作为本发明的(A)结晶性树脂,可列举出例如低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯、半全同立构聚丙烯、环烯烃聚合物、立构嵌段聚丙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烃聚合物,乙烯/丙烯嵌段共聚物或无规共聚物等α-烯烃共聚物等聚烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸己二酯等聚酯系树脂;聚苯硫醚等聚硫化物系树脂;聚乳酸、聚己内酯等脂肪族羟基羧酸系树脂;聚己二酰己二胺等直链聚酰胺系树脂;间同立构聚苯乙烯等结晶性聚苯乙烯系树脂;聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、尼龙等缩合系树脂等。
前述结晶性树脂中,适合为本发明的效果显著的聚烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯等聚酯系树脂、聚乳酸等脂肪族羟基羧酸系树脂,尤其适合为聚丙烯、乙烯/丙烯嵌段共聚物或无规共聚物、乙烯以外的α-烯烃/丙烯嵌段共聚物或无规共聚物、以及这些丙烯系聚合物与其它的α-烯烃聚合物的混合物等聚丙烯系树脂、聚乙烯等聚烯烃系树脂。
本发明的(B)树脂添加剂是在加热至250℃熔融后、冷却至80℃并保持30分钟的情况下保持液态的树脂添加剂或树脂添加剂混合物。作为树脂添加剂的种类,可列举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、受阻胺化合物、紫外线吸收剂、磷酸酯系阻燃剂及它们的混合物等。另外,本发明的树脂添加剂母料还可以含有在加热至250℃熔融后、冷却至80℃并保持30分钟的情况下保持液态的树脂添加剂以外的树脂添加剂。
作为前述(B)树脂添加剂的酚系抗氧化剂,可列举出例如硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基)乙酯、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-双(辛基硫代甲基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、具有支链的C 7-9混合醇与(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸所成的酯等。
作为前述(B)树脂添加剂的磷系抗氧化剂,可列举出例如三壬基苯基亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异亚丙基联苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二膦酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯等。
作为前述(B)树脂添加剂的硫醚系抗氧化剂,可列举出例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二(十三酯)、硫代二丙酸二硬脂醇酯、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、4,4-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)双-3-(十二烷基硫代)丙酸酯等。
作为前述(B)树脂添加剂的受阻胺化合物,可列举出例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇脂肪酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物、1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇和十三醇的混合醇与丁烷四羧酸的四酯、2,2,6,6-四甲基哌啶醇和十三醇的混合醇与丁烷四羧酸的四酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和丁烷二油酸的聚酯、2,2,6,6-四甲基-4-(2-丙烯基氧基)哌啶和甲基氢硅氧烷的反应物、十二烷基-3-(2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3,20-重氮二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸酯和十四烷基-3-(2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3,20-重氮二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸酯的混合物、十二烷基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙氨酸酯和十四烷基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙氨酸酯的混合物、3-十二烷基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酰亚胺、2-十二烷基-N-(1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)等。
作为前述紫外线吸收剂,可列举出水杨酸系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。可列举出例如十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、C7-9混合醇和3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙酸的酯、聚乙二醇和3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙酸的酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-十二烷基苯酚(十二烷基是直链和支化的混合物)、辛醇和3-(3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙酸的酯、2-(4-异辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基)苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2’-乙基己基-2-氰基-3-苯基肉桂酸酯、N-(2-乙氧基苯基)-N’-(4-异十二烷基苯基)草酰胺等。
作为前述(B)树脂添加剂的磷酸酯系阻燃剂,可列举出磷酸酯化合物、缩合磷酸酯化合物等,更具体而言可列举出2-乙基己基二苯基磷酸酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)等。
本发明的前述(B)树脂添加剂可以为这些物质的单独一种或者为含有它们的混合物。以脂肪醇、脂肪酸作为原料的化合物中,还可以为由混合醇、混合脂肪酸得到的混合酯化合物(混基酯化合物)、混合酰胺化合物(混基酰胺化合物)等混合物。
本发明的前述(B)树脂添加剂化合物的配混量相对于100质量份的(A)结晶性树脂为100~900质量份,优选为150~600质量份。配混量小于100质量份时,高浓度树脂母料的优点缩小,另一方面,超过900质量份时,所添加的化合物容易渗出、产生母料的粘结、结果保存稳定性降低。
本发明的(C)脂肪酸以外的有机酸的金属盐只要是脂肪酸以外的有机酸的金属盐则可以没有特别限定地使用,例如可以优选使用芳香族磷酸酯盐、芳香族羧酸盐、脂环族羧酸盐、磺酰胺盐和芳香族磺酸盐,其中可以更优选使用以前述通式(1)~(4)中任意一个表示的芳香族磷酸酯盐、芳香族羧酸盐和脂环族羧酸盐。
另外,关于前述(C)脂肪酸以外的有机酸的金属盐中的金属,可列举出例如碱金属、碱土金属、铝、钛、锰、铁、锌、硅、锆、钇和铪等。
作为前述通式(1)中的R1~R4表示的碳原子数为1~8的烷基,可列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基等,其中从本发明效果的观点考虑优选碳原子数为1~5的烷基,特别优选为叔丁基。
作为前述通式(1)中的X表示的原子数为1~4的链烷二基,可列举出例如甲烷二基、乙烷二基、丙烷二基、丁烷二基等,其中从本发明效果的观点考虑优选为甲烷二基或乙烷二基。
前述通式(1)中的M1表示碱金属、碱土金属或铝,作为碱金属,可列举出钠、钾、锂,作为碱土金属,可列举出镁、钙、锶、钡等。其中,钠、锂、镁、钙或铝由于低成本且使用效果显著,所以优选,尤其是更优选为钠、锂或铝。
作为前述通式(1)表示的化合物,更具体而言,可列举出以下的化合物No.1~No.4。但是,本发明不限于以下的化合物。
化合物No.1
化合物No.2
化合物No.3
化合物No.4
前述通式(2)中的R5表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基,作为碳原子数为1~8的烷基,可列举出与前述通式(1)中的R1~R4所例示的基团相同的基团。这些基团中,从本发明效果的观点考虑,特别优选为氢原子或叔丁基。
前述通式(2)中的M2表示碱金属、碱土金属或铝,作为碱金属和碱土金属,可列举出与前述通式(1)中的M1所例示的金属相同的金属。其中钠、锂、镁、钙或铝由于低成本且使用效果显著,所以优选,特别优选为钠、钙或铝。
作为前述通式(2)表示的化合物,更具体而言,可列举出苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、苯甲酸钙、苯甲酸镁、苯甲酸钡、三(对叔丁基苯甲酸)铝等,从成本和本发明效果的观点考虑,优选为苯甲酸钠、三(对叔丁基苯甲酸)铝。
本发明的前述通式(3)中的M3和M4表示碱金属,其中优选为钠、钾、锂。
作为前述通式(3)表示的化合物,更具体而言,可列举出以下的化合物No.5。但是,本发明不限于以下的化合物。
化合物No.5
本发明的前述通式(4)中的R6~R8各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基,作为碳原子数为1~8的烷基,可列举出与前述通式(1)中的R1~R4所例示的基团相同的基团。这些基团中,从本发明效果的观点考虑,特别优选R6为异丙基、R7和R8为甲基的化合物。
前述通式(4)中的M5表示碱金属或碱土金属。作为碱金属、碱土金属,可列举出与M1所例示的金属相同的金属。其中优选为钠、钾、镁、钙。
作为前述通式(4)表示的化合物,更具体而言,可列举出以下的化合物No.6和No.7。但是,本发明不限于以下的化合物。
化合物No.6
化合物No.7
另外,作为可以适用作前述(C)脂肪酸以外的有机酸的金属盐的前述磺酰胺盐,例如可以使用下述通式(8)或通式(9)表示的化合物。
(式(8)中,R19和R20各自独立地表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、支化的或可以具有取代基的碳原子数为1~10的烷基、支化的或可以具有取代基的碳原子数为1~10的烷氧基、或者可以具有取代基的碳原子数为3~30的环状基团,R19和R20可以连接形成环状基团,s表示1或2的数。s为1时,M6表示碱金属原子或Al(OH)3-s,s为2时,M6表示二价金属原子(镁、钙、锶、钡、钛、锰、铁、锌、硅、锆、钇或铪)、Al(OH)3-s或连接基团(碳原子数为1~12的亚烷基、碳原子数为2~12的亚烯基、碳原子数为3~8的亚环烷基、具有醚键的碳原子数为4~20的亚烷基、被亚环烷基中断的碳原子数为5~20的亚烷基、碳原子数为6~12的亚芳基、或者它们的组合))。
(式(9)中,R21和R22表示与前述R19和R20相同的基团,t和M7表示与前述通式(8)中的s和M6相同的基团)。
作为前述通式(8)中的R19和R20表示的可以具有取代基的碳原子数为1~10的支链或直链烷基,可列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、癸基等,这种烷基中的任意的-CH2-可以被-O-、-CO-、-COO-或-SiH2-取代,一部分或全部的氢原子可以被氟、氯、溴、碘等卤原子、氰基、-SO2-NR20-1-M6-1或-NM6-1 -SO2-R19-1等取代(R19-1、R20-1和M6-1表示与前述通式(8)的M6、R19、R20各自表示的取代基相同的基团)。
作为前述通式(8)中的R19和R20表示的可以具有取代基的碳原子数为1~10的支链或直链烷氧基,可列举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等,这种烷氧基中的任意的-CH2-可以被-O-、-CO-、-COO-或-SiH2-取代,一部分或全部的氢原子可以被氟、氯、溴、碘等卤原子、氰基、-SO2-NR20-1-M6-1或-NM6-1-SO2-R19-1等取代(R19-1、R20-1和M6-1表示与前述通式(8)的M6、R19、R20各自表示的取代基相同的基团)。
前述通式(8)中的R19和R20表示的碳原子数为3~30的环状基团可以为单环、多环、稠环或集合环,可以没有区别地使用芳香族环状基团、饱和脂肪族环状基团,环的碳原子可以取代为氧原子、氮原子、硫原子等,环的氢原子的一部分或全部可以被碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基、氨基、卤原子、-SO2-NR20-1-M6-1或-NM6-1-SO2-R19-1等取代(R19-1、R20-1和M6-1表示与前述通式(8)的M6、R19、R20各自表示的取代基相同的基团)。作为这种碳原子数为3~30的环状基团,可列举出例如吡咯、呋喃、噻吩、咪唑、吡唑、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、哌啶、哌嗪、吗啉、苯基、萘基、蒽、联苯、三苯基、2-甲基苯基(邻甲苯基、羟甲苯基)、3-甲基苯基(间甲苯基)、4-甲基苯基(对甲苯基)、4-氯苯基、4-羟基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基(二甲苯基)、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、2,4-二异丙苯基苯基、环己基苯基、联苯基、2,4,5-三甲基苯基(莱基)、4-氨基苯基、5-二甲基氨基萘基、6-乙氧基-苯并噻唑基、2,6-二甲氧基-4-嘧啶基、5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基、5-甲基-3-异噁唑基、1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮1,1-二氧化物等。这些环状基团中,特别优选为苯基、4-氨基苯基、吡啶。另外,作为R19和R20连接形成的环状基团,可列举出与上述环状基团相同的基团,优选为1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮1,1-二氧化物。
前述通式(8)中的s为1时的M6为卤原子、碱金属原子或Al(OH2)2,其中更优选为碱金属原子,作为碱金属原子,钠原子由于本发明的效果显著故特别优选。
作为前述通式(8)中M6表示的碳原子数为1~12的亚烷基,可列举出例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、1-甲基亚丙基、2-甲基亚丙基、1,2-二甲基亚丙基、1,3-二甲基亚丙基、1-甲基亚丁基、2-甲基亚丁基、3-甲基亚丁基、4-甲基亚丁基、2,4-二甲基亚丁基、1,3-二甲基亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚癸基、亚十二烷基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基等。
作为前述通式(8)中M6表示的碳原子数为2~12的亚烯基,可列举出例如亚乙烯基、1-甲基亚乙烯基、2-甲基亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚异丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚癸烯基、亚十二碳烯基等。
作为前述通式(8)中M6表示的碳原子数为3~8的亚环烷基,可列举出例如亚环丙基、1,3-亚环丁基、1,3-亚环戊基、1,4-亚环己基、1,5-亚环辛基等。
作为前述通式(8)中M6表示的具有醚键的总碳原子数为4~20的亚烷基,例如亚烷基的碳链中的末端或者链中具有醚键的基团,这种醚键可以仅为一个或者连续多个。
作为前述通式(8)中M6表示的被亚环烷基中断的总碳原子数为5~20的亚烷基,可列举出例如亚烷基的碳链中的末端或链中具有前述亚环烷基的基团。
作为前述通式(8)中M6表示的碳原子数为6~12的亚芳基,可列举出例如1,4-亚苯基、1,5-萘、2,6-萘、联苯基等芳香族环状基团等,这种芳香族环状基团还可以具有取代基。
作为前述通式(8)表示的磺酰胺化合物的优选例子,可列举出下述化合物No.8~No.10。
化合物No.8
化合物No.9
化合物No.10
另外,作为可以适用作前述(C)脂肪酸以外的有机酸的金属盐的芳香族磺酸盐,例如可以使用下述通式(10)的化合物。
(式(10)中,M8和M9表示碱金属、碱土金属或铝中的任意一种,I为0或1,I为0时,i在M8为碱金属时表示0、M8为碱土金属时表示1、M8为铝时表示2,I为1时,i和j在M8和M9为碱金属时表示0、M8和M9各为碱土金属时表示1、M8和M9为同一个碱土金属原子时(即,形成-S(=O)2-O-M8-O-S(=O)2-的环结构时)表示0、M8和M9各为铝时表示2、M8和M9为同一个铝时(即,形成-S(=O)2-O-Al(OH)-O-S(=O)2-的环结构时)i表示1且j表示0,R23表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基)。
前述通式(10)中的R23表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基,作为碳原子数为1~8的烷基,可列举出与前述通式(1)中的R1~R4所例示的基团相同的基团。
前述通式(10)中的M8和M9,可列举出与前述通式(2)中的M2相同的基团。
作为前述通式(10),更具体而言,可列举出例如苯磺酸钠等。
对本发明的(D)凝胶化剂没有特别限定,可以使用作为树脂的凝胶化剂使用的通常的凝胶化剂,可列举出山梨糖醇、甘露醇、木糖醇和季戊四醇的苄基化化合物以及它们的缩醛化合物,前述通式(5)表示的山梨糖醇系化合物,12-羟基硬脂酸和12-羟基硬脂酸金属盐等12-羟基硬脂酸系化合物,N-酰基氨基酸衍生物,双酰胺化合物和三酰胺化合物等酰胺化合物,二烷基/二苯基尿素衍生物,胆甾醇衍生物,脂肪酸金属盐以及三聚氰胺等,进而还可以合适地使用前述通式(4)表示的脂环式羧酸金属盐化合物。其中,优选为通式(5)表示的山梨糖醇系化合物或12-羟基硬脂酸系化合物。
前述通式(5)中的R9~R13表示氢原子、卤原子或碳原子数为1~4的烷基,作为卤原子,可列举出与前述通式(8)中的R19、R20所例示的基团相同的基团,作为碳原子数为1~4的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
另外,作为前述通式(5)表示的化合物,更具体而言,可列举出以下的化合物No.11~No.15。但是,本发明不限于以下的化合物。
化合物No.11
化合物No.12
化合物No.13
化合物No.14
化合物No.15
另外,作为本发明的(D)凝胶化剂的适合的前述酰胺化合物,可列举出下述通式(11)表示的化合物。
R24-(CONH-R25)u (11)
(式(11)中,R24表示碳原子数为1~25的饱和或不饱和的脂肪族、脂环族或芳香族的聚羧酸残基(即,由聚羧酸去除-C(=O)-OH后的基团)。R25表示碳原子数为1~18的烷基或烯基、或者可以具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、碳原子数为5~12的环烯基、苯基、萘基或蒽基,u表示3~6的整数)。
作为前述通式(11)中的R24表示的碳原子数为1~25的饱和或不饱和的脂肪族的聚羧酸残基中的聚羧酸,可列举出例如甲烷三羧酸、丙三羧酸、丙烷三羧酸、戊烷三羧酸、乙烷四羧酸、丙烷四羧酸、戊烷四羧酸、丁烷四羧酸(尤其是1,2,3,4-丁烷四羧酸)、十二烷四羧酸、戊烷五羧酸、十四烷六羧酸、乙二胺四乙酸、氨基三乙酸、乙二醇双(β-氨基乙醚)N,N,N’,N’-四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、N-羟基乙基乙二胺-N,N’,N’-三乙酸、1,3-二氨基丙烷-2-醇-N,N,N’,N’-四乙酸、1,2-二氨基丙烷-N,N,N’,N’-四乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、氨基三丙酸、1,6-己二胺四乙酸、N-(2-羧基乙基)亚氨基二乙酸等。
作为前述通式(11)中的R24表示的碳原子数为1~25的饱和或不饱和的脂环族聚羧酸,可列举出环己烷三羧酸、环丁烷四羧酸、环戊烷四羧酸、环己烷四羧酸、四氢呋喃四羧酸、5-(琥珀酸)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸、环己烷六羧酸、5,6,9,10-四羧基三环[6.2.2.02,7]十二碳-2,11-二烯及其低级烷基取代物(例如3位、8位、11位或12位的甲基取代物)、1,2-环己二胺四乙酸、2,3,5-三羧基环戊基乙酸、6-甲基-4-环己烯-1,2,3-三羧酸、3,5,6-三羧基降冰片烯-2-乙酸、硫代双(降冰片烯-2,3-二羧酸)、双环[4.2.0]辛烷-3,4,7,8-四羧酸、1,1’-双环丙烷-2,2’,3,3’-四羧酸、1,2-双(2,3-二甲基-2,3-二羧基环丁基)乙烷、吡嗪-2,3,5,6-四羧酸、三环[4.2.2.02,5]癸烷-9-烯-3,4,7,8-四羧酸、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸及其低级烷基取代物(例如1位、5位、6位或7位的甲基取代物)、1,2,3,4,5,6,12,13-八氢菲-3,4,5,6-四羧酸等。
作为前述通式(11)中的R24表示的碳原子数为1~25的芳香族聚羧酸,可列举出苯三羧酸、苯四羧酸、二苯甲酮四羧酸、联苯四羧酸、联苯醚四羧酸、二苯砜四羧酸、二苯甲烷四羧酸、苝四羧酸、萘四羧酸、4,4’-二萘二甲酸、联苯胺-3,3’-二羧基-N,N’-四乙酸、二苯基丙烷四羧酸、蒽四羧酸、酞菁四羧酸、乙二醇-偏苯三酸二酯、苯六羧酸、甘油-偏苯三酸三酯等。
作为前述通式(11)中的R25表示的碳原子数为1~18的烷基,可列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
另外,作为前述通式(11)中的R25表示的碳原子数为1~18的烯基,可列举出例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、辛烯基、油基等。
另外,作为前述通式(11)中的R25表示的碳原子数为3~12的环烷基,可列举出例如环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基等饱和碳环。
另外,作为前述通式(11)中的R25表示的碳原子数为5~12的环烯基,可列举出例如环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、环壬烯基、环癸烯基、环十一碳烯基、环十二碳烯基等。
另外,作为前述通式(11)表示的化合物,更具体而言,可列举出以下的化合物No.16~No.18。
化合物No.16
化合物No.17
化合物No.18
作为前述通式(6)中R14表示的碳原子数为1~4的烷基,可列举出与前述通式(5)中例示的碳原子数为1~4的烷基相同的基团。另外,这些烷基的任意的氢原子还可以被羟基取代。
作为前述通式(6)中R14表示的碳原子数为1~4的烷氧基,可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、叔丁氧基等。另外,这些烷氧基的任意的氢原子还可以被羟基取代。
作为前述通式(6)中R14表示的碳原子数为1~4的烷酰基,可列举出从甲酸、乙酸、丙酸、丁酸去除-OH而成的结构的基团。另外,作为烷酰氧基,可列举出去除甲酸、乙酸、丙酸、丁酸的-OH的H而成的结构的基团。
另外,作为前述通式(6)中R15表示的碳原子数为5~21的烷基,除了前述通式(11)所例示的烷基之外,还可列举出十九烷基、二十烷基、二十一烷基等基团。
另外,作为前述通式(6)表示的化合物,更具体而言,可列举出以下的化合物No.19~No.20。但是,本发明不限于以下的化合物。
化合物No.19
化合物No.20
作为前述通式(7)中的R16和R17表示的碳原子数为1~8的烷基,可列举出与前述通式(1)所例示的烷基相同的基团。
另外,作为前述通式(7)中的R18表示的碳原子数为1~30的烷基,除了前述通式(6)和通式(11)所例示的烷基之外,还可列举出二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基等。
另外,作为前述通式(7)表示的化合物,更具体而言,可列举出以下的化合物No.21和No.22。但是,本发明不限于以下的化合物。
化合物No.21
化合物No.22
对本发明的(E)凝胶化剂的熔点下降剂没有特别限定,可列举出例如羟基多元羧酸类、羧酸类、磺酸盐类、硫酸酯盐类和脂肪酸铝盐类等。
作为前述羟基多元羧酸类,可例示出具有1~3个羟基的碳原子数为3~22的二羧酸、三羧酸、四羧酸,具体而言,可列举出酒石酸、乳酸、苹果酸、柠檬酸、葡萄糖酸、泛酸、12-羟基硬脂酸、苯乙醇酸、胆酸、β-羟萘甲酸、蓖麻醇酸、奎宁酸、莽草酸、水杨酸、α,β-二羟基六氢邻苯二甲酸等。
作为前述羧酸类,可例示出具有1~4个羧酸基的碳原子数为3~22的单羧酸、二羧酸、三羧酸、四羧酸,具体而言,可列举出月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、异硬脂酸、二十烷酸、山萮酸、二十二烷酸、褐煤酸、苯甲酸、山梨酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、琥珀酸、戊二酸、丙二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、衣康酸、丙三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、柠嗪酸、1,2,3,4-环戊烷四羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、4,4’-二环己基二羧酸、环己烷四羧酸、L-谷氨酸、L-谷酰胺等。
作为前述磺酸盐类,可列举出选自由链烷(碳原子数为8~14)磺酸、烷基(碳原子数为8~22)苯磺酸、烷基(碳原子数为8~22)萘磺酸、烷基(碳原子数为8~22)磺基琥珀酸、α-烯烃磺酸(碳原子数为8~30)和N-酰基(碳原子数为8~22)甲基牛磺酸组成的组中的磺酸的钠盐或钾盐,可优选例示出烷基的碳原子数为8~14的烷基苯磺酸盐或烷基萘磺酸盐,碳原子数为12~22的链烷磺酸盐或碳原子数为12~22的烯烃磺酸盐,烷基部分是碳原子数为3~12的烷基、环己基、碳原子数为1~3的烷基取代环己基等的二烷基磺基琥珀酸酯盐,作为盐,可列举出锂盐、钠盐、钾盐等碱金属盐,钙盐、镁盐等碱土金属盐以及铵盐。
作为前述硫酸酯盐类,可列举出选自由硫酸化蓖麻油、高级醇(碳原子数为8~12)硫酸酯、聚氧乙烯(1~5摩尔)烷基(碳原子数为8~22)醚硫酸酯、聚氧乙烯(1~5摩尔)烷基(碳原子数为7~22)苯基醚硫酸酯、单脂肪酸(碳原子数为8~22)甘油酯硫酸酯和脂肪酸(碳原子数为8~22)烷基醇(碳原子数为1~6)酰胺的硫酸酯中的硫酸酯的钠盐或钾盐等,可优选例示出饱和或不饱和脂肪族醇的硫酸酯盐、饱和或不饱和脂肪族醇的环氧乙烷加成物(环氧乙烷加成摩尔数为1~10)的硫酸酯盐等。作为该饱和或不饱和脂肪族醇,可例示出碳原子数为4~30、尤其是6~30、优选为8~20的饱和或不饱和脂肪族醇。另外,前述不饱和脂肪族醇优选分子内具有1~3个不饱和键(尤其是双键)。作为盐,可例示出锂盐、钠盐、钾盐等碱金属盐,钙盐、镁盐等碱土金属盐。
作为前述脂肪酸铝盐类,例如单(碳原子数6~30的脂肪酸)铝盐、二(碳原子数6~30的脂肪酸)铝盐或三(碳原子数6~30的脂肪酸)铝盐,尤其是二(羧酸)铝盐或单(羧酸)铝盐,其中可例示出二(壬酸)铝或单(壬酸)铝、二(月桂酸)铝或单(月桂酸)铝、二(肉豆蔻酸)铝或单(肉豆蔻酸)铝、二(硬脂酸)铝或单(硬脂酸)铝、二(油酸)铝或单(油酸)铝等。
作为将本发明的树脂添加剂母料配混到树脂中时的配混方法没有特别限制,可以使用公知的配混到树脂中的技术。可以是在聚合合成树脂时预先添加到聚合体系中的方法、在聚合过程中添加的方法、在聚合后添加的方法的任何一种。另外,在聚合后添加时,有将本发明的树脂添加剂母料与未配混的合成树脂的粉末、颗粒一起用亨舍尔混合机等混合、再用挤出机等混炼的方法,对所使用的加工机的种类、加工温度、加工后的冷却条件等没有特别限制,优选能使所获得的树脂物性适合于用途这样的条件。另外,本发明的树脂添加剂母料可以单独或和其它添加剂一起制成颗粒状来使用。
本发明的树脂添加剂母料配混到树脂中时的质量比率是:相对于100质量份的树脂,通常为0.01~20质量份,优选为0.05~10质量份。
将本发明的树脂添加剂母料用于树脂稳定化时,根据需要可以并用通常在各种树脂中使用的各种添加剂。这些添加剂可以与在本发明的树脂添加剂母料中使用的前述通式(1)~(11)的化合物相同或不同。作为各种添加剂,可列举出例如酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物、成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、水滑石类、润滑剂、填充材料、纤维状填充材料、抗静电剂、金属皂、颜料、染料等。
作为前述酚系抗氧化剂,可列举出例如2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二乙二醇双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、3,9-双[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等,相对于100质量份的树脂,使用0.001~10质量份,更优选使用0.01~5质量份。
作为前述硫系抗氧化剂,可列举出例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类和季戊四醇四(β-十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类,相对于100质量份的树脂,使用0.001~10质量份,更优选使用0.01~5质量份。
作为前述磷系抗氧化剂,可列举出例如三壬基苯基亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异亚丙基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)联苯撑二亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇和2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等,相对于100质量份的树脂,使用0.001~10质量份,更优选使用0.01~5质量份。
作为前述紫外线吸收剂,可列举出例如2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类;2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类;水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类;2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等取代的草酰苯胺类;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类;2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪类,相对于100质量份的树脂,使用0.001~10质量份,更优选使用0.01~5质量份。
作为前述受阻胺化合物,可列举出例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基)-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基十一烷等受阻胺化合物。
作为前述成核剂,可列举出对叔丁基苯甲酸铝、苯甲酸钠等芳香族羧酸金属盐;二钠-双环[2,2,1]庚烷-2,3-二羧酸盐等脂环族羧酸金属盐;双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸钠、双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸锂、钠-2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯等酸性磷酸酯金属盐;二亚苄基山梨糖醇、双(甲基亚苄基)山梨糖醇等多元醇衍生物等。
作为前述阻燃剂,可列举出卤素系阻燃剂、红磷、磷酸三聚氰胺、磷酸胍、磷酸酯化合物、磷腈化合物等磷系阻燃剂,三聚氰胺异氰脲酸酯等氮系阻燃剂,氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物,作为阻燃助剂,可列举出三氧化锑、硼酸锌等无机化合物、聚四氟乙烯等抗滴落剂等。
作为前述水滑石类,可以是天然物质,也可以是合成制品,不管有无表面处理、有无结晶水都能使用。可列举出例如下述通式(12)表示的碱性碳酸盐,
MxMgyAlzCO3(OH)xp+2y+3z-2·nH2O (12)
(式(12)中,M表示碱金属或锌,x表示0~6的数,y表示0~6的数,z表示0.1~4的数,p表示M的价数,n表示0~100的结晶水的数)。
作为前述润滑剂,可列举出月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、硬脂酰胺、山萮酰胺等脂肪酸酰胺,乙撑双硬脂酰胺、聚乙烯蜡、硬脂酸钙、硬脂酸镁等金属皂,二硬脂基磷酸酯镁、硬脂基磷酸酯镁等磷酸酯金属盐等。
作为前述填充材料,可以使用滑石、二氧化硅、碳酸钙、玻璃纤维、钛酸钾、硼酸钾等无机物,若为球状物,则对其粒径进行适宜选择,若为纤维状物,则对其纤维直径、纤维长度和长宽比进行适宜选择。另外,根据需要填充材料优选使用进行过表面处理的材料。
作为前述抗静电剂,可列举出例如脂肪酸季胺离子盐、多胺季盐等阳离子系抗静电剂;高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系抗静电剂;多元醇脂肪酸酯、聚乙二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子系抗静电剂;烷基二甲基氨基乙酸甜莱碱等两性型烷基甜莱碱、咪唑啉型两性活性剂等两性抗静电剂。所述抗静电剂可以单独使用,或者可以组合2种以上的抗静电剂来使用。
另外,在将本发明的树脂添加剂母料用于农业用薄膜时,或者配混紫外线吸收剂以控制作物的生长,或者配混红外线吸收剂以提高保温性,或者,由于在屋内会产生雾、或因为在薄膜表面结露而使光不能充分到达作物上,也可以配混防浊剂、防雾剂。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行更详细地说明。但是本发明不限于以下的实施例。
<实施例1~5和实施例7~19、比较例1~14>
相对于100质量份的聚丙烯(均聚聚丙烯(Homo-PP)、MI(熔体指数)=8g/10分钟),如下述表1或表2记载的配混量所述,向(B)添加剂中加入(C)~(E)成分等,用亨舍尔混合机搅拌20分钟。所获得的粉末在170℃下用挤出机造粒。
<实施例6>
将聚丙烯树脂替代为抗冲聚丙烯(Impact-PP)、MI=25g/10分钟,除此以外在与前述成形加工条件相同的条件下,基于下述表1记载的配混量制作树脂颗粒。
<评价项目>
对树脂颗粒制作工序中的线材强度和加工性、以及所获得的树脂颗粒的色调、渗出性和结块性进行评价。结果一并示于表1或表2中。另外,以下对各评价法进行说明。
<线材强度评价>
用手拉伸挤出成形时的线材,即使用力拉也不断的作为○,用力拉会断的作为△,轻拉就断的作为×,以此来评价线材强度。
<量产性评价>
能够连续生产3小时以上的作为◎,1~3小时内发生线材断开的作为○,不足1小时发生1~5次线材断开的作为△,不足1小时发生6次以上线材断开的作为×,以此来评价量产性。
<树脂颗粒的色调>
对通过前述实施例或比较例获得的树脂颗粒,利用色差计(Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造)测定黄色指数(Y.I、YellowIndex)。Y.I值小于20的作为○,20~30的作为△,超过30的作为×,以此来评价树脂颗粒的色调。
<渗出性评价>
将通过前述实施例或比较例获得的5g树脂颗粒加入12cm×8cm的滤纸制的信封中,以50℃下24小时后的信封的质量增加部分除以添加剂的质量的百分率作为渗出率。渗出率越大的话,则意味着颗粒的品质越不适合保存。
<结块性评价>
将通过前述实施例或比较例获得的20g树脂颗粒装入10cm×6cm的聚乙烯制的袋中,施加80g/cm2的负重,在50℃下保存14天。然后在室温下保存3天,通过用手弄碎确认颗粒的结块状态。没有确认到结块的作为○,一部分结块的作为△,全部结块的作为×,以此来评价结块性。
从表1和表2的结果可知,在本发明的各实施例中,确认获得了制造时线材的断开少、得到的颗粒的粘性小且处理性优良的树脂添加剂母料。与此相对,缺少(C)成分或(D)成分的比较例的母料,挤出成形时的线材强度低、量产性差。另外,所获得的颗粒的添加剂的渗出、粘性多。
[表1]
*1:三(对叔丁基苯甲酸)铝
*2:12-羟基硬脂酸锂
[表2]
*1:三(对叔丁基苯甲酸)铝
*2:12-羟基硬脂酸锂
[表3]
*1:三(对叔丁基苯甲酸)铝
*2:乙撑双硬脂酰胺
[表4]
*1:三(对叔丁基苯甲酸)铝
*2:乙撑双硬脂酰胺
Claims (12)
1.一种树脂添加剂母料,其特征在于,相对于100质量份的(A)结晶性树脂,含有100~900质量份的(B)树脂添加剂、0.1~10质量份的(C)脂肪酸以外的有机酸的金属盐和1.0~10质量份的(D)凝胶化剂,
所述(B)树脂添加剂是在加热至250℃熔融后、冷却至80℃并保持30分钟的情况下保持液态的树脂添加剂。
2.根据权利要求1所述的树脂添加剂母料,其中,所述(C)脂肪酸以外的有机酸的金属盐为下述通式(1)表示的芳香族磷酸酯盐、下述通式(2)表示的芳香族羧酸盐和下述通式(3)或下述通式(4)表示的脂环式羧酸盐中的任意一种以上,
式(1)中,M1表示碱金属、碱土金属或铝中的任意一种,n在M1为碱金属时表示1、在M1为碱土金属时表示1或2、在M1为铝时表示1、2或3,m在n与M1的价数相同时表示0、在n比M1的价数小1时表示1、在n比M1的价数小2时表示2,R1~R4各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基,X表示直接键合或碳原子数为1~4的链烷二基,
式(2)中,M2表示碱金属、碱土金属或铝中的任意一种,p在M2为碱金属时表示1、在M2为碱土金属时表示1或2、在M2为铝时表示1、2或3,q在p与M2的价数相同时表示0、在p比M2的价数小1时表示1、在p比M2的价数小2时表示2,R5表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基,
式(3)中,Y表示亚甲基或亚乙基,M3和M4表示碱金属,
式(4)中,R6~R8表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基,M5表示碱金属或碱土金属,r表示1或2。
3.根据权利要求2所述的树脂添加剂母料,其中,所述(D)凝胶化剂为下述通式(5)表示的二亚苄基山梨糖醇化合物,
式(5)中,R9~R13各自独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数为1~4的烷基。
4.根据权利要求2所述的树脂添加剂母料,其中,所述(D)凝胶化剂为选自由12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸的碱金属或碱土金属盐、和12-羟基硬脂酰胺化合物组成的组中的12-羟基硬脂酸系化合物。
5.根据权利要求3所述的树脂添加剂母料,其中,所述(A)结晶性树脂为聚烯烃树脂。
6.根据权利要求3所述的树脂添加剂母料,其中,所述(B)树脂添加剂为酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、紫外线吸收剂和受阻胺化合物中的任意一种或者它们的组合。
7.根据权利要求3所述的树脂添加剂母料,其中,所述(B)树脂添加剂为在树脂添加剂中含有10质量%以上的下述通式(6)表示的受阻胺化合物的树脂添加剂,
式(6)中,R14表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基或被羟基取代的烷基、烷氧基、被羟基取代的烷氧基、烷酰基、烷酰氧基、苯甲酰基或苯甲酰氧基,R15表示碳原子数为5~21的烷基。
8.根据权利要求4所述的树脂添加剂母料,其中,所述(B)树脂添加剂为在树脂添加剂中含有10质量%以上的下述通式(6)表示的受阻胺化合物的树脂添加剂,
式(6)中,R14表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基或被羟基取代的烷基、烷氧基、被羟基取代的烷氧基、烷酰基、烷酰氧基、苯甲酰基或苯甲酰氧基,R15表示碳原子数为5~21的烷基。
9.根据权利要求3所述的树脂添加剂母料,其中,所述(B)树脂添加剂为在树脂添加剂中含有10质量%以上的下述通式(7)表示的苯甲酸酯化合物的树脂添加剂,
式(7)中,R16和R17表示碳原子数为1~8的烷基,R18表示碳原子数为1~30的烷基。
10.根据权利要求4所述的树脂添加剂母料,其中,所述(B)树脂添加剂为在树脂添加剂中含有10质量%以上的下述通式(7)表示的苯甲酸酯化合物的树脂添加剂,
式(7)中,R16和R17表示碳原子数为1~8的烷基,R18表示碳原子数为1~30的烷基。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的树脂添加剂母料,其中,相对于100质量份的所述(D)凝胶化剂含有1~30质量份的(E)凝胶化剂的熔点下降剂。
12.一种树脂添加剂母料的制造方法,其特征在于,所述树脂添加剂母料相对于100质量份的(A)结晶性树脂,含有100~900质量份的(B)树脂添加剂,该(B)树脂添加剂是在加热至250℃熔融后、冷却至80℃并保持30分钟的情况下保持液态的树脂添加剂,
相对于100质量份的所述(A)结晶性树脂,配混0.1~10质量份的(C)脂肪酸以外的有机酸的金属盐和1.0~10质量份的(D)凝胶化剂。
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