TWI506061B - Resin additive masterbatch - Google Patents
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Description
本發明係關於樹脂添加劑母料,更詳係關於含有高濃度低熔點之樹脂添加劑、且改善生產性及表面黏性的樹脂添加劑母料。
已知苯酚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺化合物等的樹脂添加劑抑制合成樹脂等的有機物因光或熱而劣化。
可用作為此等樹脂添加劑之化合物以肆(3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧基甲基)甲烷、參(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯等的一般熔點高、且樹脂的可塑化、或來自樹脂之揮散小之化合物為佳。但是,過於高分子量化,則在樹脂中該添加劑無法移動,而有安定化效果變小之傾向。
另一方面,硬脂醯基(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯或雙(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯等的低熔點化合物,分子量比較小、初期安定化效果優異,但因易由樹脂揮散,而缺乏長期安定化效果。又,此等低熔點之化合物為液狀、黏稠、粉末狀者在保存時因黏結而成為大團塊等而操作性差,為了改良操作性需要母料化。
但是,一般可用作為樹脂添加劑的化合物,在用於結晶樹脂的場合對樹脂之相溶性低、製作以高濃度搭配的母料,有在該母料的顆粒表面滲出該添加劑化合物而顆粒黏結之問題。因此相對結晶樹脂100質量份僅能搭配50質量份左右,母料化優點小。
尤其,哌啶醇類與脂肪酸反應所得到的受阻胺化合物具有賦予優異耐候性之效果,但低分子量且易成為液狀,為了改良操作性而進行母料化之場合,因在經母料化的樹脂組成物表面添加劑滲出而有黏著性,故必需為低濃度之母料。又,成為高濃度則母料製造時亦有鏈之彈性變弱、無法使母料安定以連續生產之問題。
作為改善添加劑的操作性等方法,例如提案藉由使用吸油性聚合物進行母料化而抑制黏性(專利文獻1)、藉由成為具有芯層與鞘層之母料而防止斷鏈(專利文獻2)、藉由使用有機酸金屬鹽進行母料化而抑制黏性且防止斷鏈(專利文獻3)、進行微膠囊化(專利文獻4)、藉由促進低熔點難燃劑的結晶化以改良粉體特性之方法(專利文獻5)等,此等皆為改善液狀、低熔點添加劑的操作性之技術。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]特開平9-52956號公報(申請專利範圍)
[專利文獻2]特開2000-80172號公報(申請專利範圍)
[專利文獻3]特開2008-189822號公報(申請專利範圍)
[專利文獻4]特表平10-512320號公報(申請專利範圍)
[專利文獻5]特開平9-87290號公報(申請專利範圍)
然而,母料化,如前述般製造高濃度品有困難,使用專利文獻1所揭示般吸油性聚合物,在所得樹脂組成物中殘留吸油性聚合物。又,微膠囊化為高成本,且促進結晶化與非晶質相比,操作性提升,但不適用於液狀品,在結晶品為低熔點之場合黏結防止效果小等、在以往方法中操作性之改善效果有限。
因此本發明目的,在於提供解決前述問題,不產生以往其他問題、可將低熔點(80℃以下)樹脂添加劑以高濃度搭配,且可不切斷鏈連續生產,同時母料表面的黏性亦被改善之樹脂添加劑母料。
本發明者等有鑑於現狀努力研究之結果,發現添加在加熱至250℃為止、熔融後冷卻至80℃後維持30分鐘之場合,維持液狀之樹脂添加劑於結晶性樹脂的添加劑母料中,藉由搭配特定量的特定之金屬鹽化合物及膠體化劑,可解決上述課題而完成本發明。
亦即,本發明的樹脂添加劑母料為相對(A)結晶性樹脂100質量份而言含有(B)樹脂添加劑100~900質量份、(C)脂肪酸以外的有機酸之金屬鹽0.1~10質量份及(D)膠體化劑0.1~10質量份之樹脂添加劑母料,其特徵係前述(B)樹脂添加劑加熱至250℃熔融後、冷卻至80℃後維持30分鐘的場合維持液狀之樹脂添加劑。
本發明的樹脂添加劑母料以前述(C)脂肪酸以外的有機酸之金屬鹽為下述一般式(1)所表示之芳香族磷酸酯鹽、下述一般式(2)所表示之芳香族羧酸鹽、及下述一般式(3)或下述一般式(4)所表示之脂環式羧酸鹽中任1種以上為佳。
(式中,M1
為鹼金屬、鹼土類金屬或鋁之任一,n在M1
係鹼金屬時為1、係鹼土類金屬時為1或2、係鋁時為1、2或3,m在n與M1
價數相同時為0、n在比M1
價數小1時為1、小2時為2,R1
~R4
各自獨立,為氫原子或碳原子數1~8之烷基,X為直接鍵結或碳原子數1~4之烷烴二基。)
(式中,M2
為鹼金屬、鹼土類金屬或鋁之任一,p在M2
係鹼金屬時為1、係鹼土類金屬時為1或2、係鋁時為1、2或3,q在p與M2
價數相同時為0、n比M2
價數小1時為1、小2時為2,R5
為氫原子或碳原子數1~8之烷基。)
(式中,Y為亞甲基或伸乙基、M3
及M4
為鹼金屬。)
(式中,R6
~R8
為氫原子或碳原子數1~8之烷基,M5
為鹼金屬或鹼土類金屬,r為1或2。)
又,本發明的樹脂添加劑母料為前述(D)膠體化劑以下述一般式(5)、
(式中,R9
~R13
各自獨立,為氫原子、鹵素原子或碳原子數1~4之烷基。)所表示之二苯亞甲基山梨醣醇化合物為佳。
又,本發明的樹脂添加劑母料以前述(D)膠體化劑由12-羥基硬脂酸、12-羥基硬脂酸之鹼金屬或鹼土類金屬鹽、及12-羥基硬脂酸醯胺化合物所成組群中選出的12-羥基硬脂酸系化合物為佳。
又,本發明的樹脂添加劑母料為,作為前述(A)結晶性樹脂較佳可使用聚烯烴樹脂。
又,本發明的樹脂添加劑母料為,前述(B)樹脂添加劑以苯酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、紫外線吸收劑及受阻胺化合物之任一、或此等的組合為佳。
進一步,本發明的樹脂添加劑母料為,前述(B)樹脂添加劑以下述一般式(6)、
(式中,R14
為氫原子、碳原子數1~4之烷基或經羥基取代的烷基、烷氧基、經羥基取代的烷氧基、鏈烷醯基、鏈烷醯氧基、苯甲醯基或苯甲醯基氧基,R15
為碳原子數5~21之烷基。)所表示之受阻胺化合物在(B)樹脂添加劑中含10質量%以上者為佳。
又,本發明的樹脂添加劑母料為,前述(B)樹脂添加劑以下述一般式(7)、
(式中,R16
及R17
為碳原子數1~8之烷基,R18
為碳原子數1~30之烷基。)所表示之安息香酸酯化合物在(B)樹脂添加劑中含10質量%以上者為佳。
又,本發明的樹脂添加劑母料,以相對前述(D)膠體化劑100質量份而言含有1~30質量份之(E)膠體化劑的熔點下降劑為佳。
本發明的樹脂添加劑母料的製造方法為含有相對(A)結晶性樹脂100質量份,加熱至250℃為止、熔融後,冷卻至80℃後維持30分鐘之場合,維持液狀的(B)樹脂添加劑100~900質量份之樹脂添加劑母料的製造方法,其特徵係相對於前述(A)結晶性樹脂100質量份而言,搭配(C)脂肪酸以外的有機酸之金屬鹽0.1~10質量份及(D)膠體化劑0.1~10質量份。
根據本發明,提供可將低熔點(80℃以下)樹脂添加劑以高濃度搭配,且可不切斷鏈而連續生產,同時母料表面的黏性亦被改善之樹脂添加劑母料。
[實施發明之最佳形態]
以下將本發明的較佳實施形態詳細說明。
本發明的樹脂添加劑母料為相對(A)結晶性樹脂100質量份而言含有(B)樹脂添加劑100~900質量份、(C)脂肪酸以外的有機酸之金屬鹽0.1~10質量份及(D)膠體化劑0.1~10質量份之樹脂添加劑母料,其特徵係(B)樹脂添加劑為在加熱至250℃熔融後、冷卻至80℃後維持30分鐘的場合維持液狀之樹脂添加劑。
本發明之(A)結晶性樹脂,可舉例如低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、等規聚丙烯、間規聚丙烯、半等規聚丙烯、環烯烴聚合物、立體嵌段聚丙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等的α-烯烴聚合物、乙烯/丁烯嵌段或隨機共聚合物等的α-烯烴共聚合物等的聚烯烴系樹脂;聚乙烯對苯二甲酸酯、聚丁烯對苯二甲酸酯、聚六亞甲基對苯二甲酸酯等的聚酯系樹脂;聚苯硫醚等的聚硫化物系樹脂;聚乳酸、聚己內酯等的脂肪族羥基羧酸系樹脂;聚六亞甲基己二醯胺等的直鏈聚醯胺系樹脂;間規聚苯乙烯等的結晶性的聚苯乙烯系樹脂;聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、尼龍等的縮合系樹脂等。
在前述結晶性樹脂中,以本發明效果顯著之聚烯烴系樹脂、聚乙烯對苯二甲酸酯及聚丁烯對苯二甲酸酯等的聚酯系樹脂、聚乳酸等的脂肪族羥基羧酸系樹脂為佳,尤其聚丙烯、乙烯/丁烯嵌段或隨機共聚合物、乙烯以外的α-烯烴/丙烯嵌段或隨機共聚合物、及、此等的丙烯系聚合物與其他α-烯烴聚合物之混合物等的聚丙烯系樹脂、聚乙烯等的聚烯烴系樹脂為佳。
本發明之(B)樹脂添加劑為加熱至250℃為止、熔融後冷卻至80℃後維持30分鐘之場合,維持液狀之樹脂添加劑或樹脂添加劑混合物。作為樹脂添加劑的種類,可舉例如苯酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、受阻胺化合物、紫外線吸收劑、磷酸酯系難燃劑及此等的混合物等。又,本發明之樹脂添加劑母料亦可含有加熱至250℃為止、熔融後冷卻至80℃後維持30分鐘之場合,維持液狀之樹脂添加劑以外的樹脂添加劑。
前述(B)樹脂添加劑的苯酚系抗氧化劑,可舉例如硬脂醯基(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫代雙(3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧基)乙酯、三乙二醇雙[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-雙(辛基硫代甲基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五基)苯酚、具有分支的C7-9混合醇與(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸之酯等。
前述(B)樹脂添加劑的磷系抗氧化劑,可舉例如參壬基苯基亞磷酸酯、十三基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三基)異亞丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三基)-4,4’-n-亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三基)-1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、肆(2,4-二第三丁基苯基)聯苯撐二膦酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-十八基亞磷酸酯等。
前述(B)樹脂添加劑的硫醚系抗氧化劑,可舉例如二月桂基硫代二丙酸酯、二(十三基)硫代二丙酸酯、二硬脂醯基硫代二丙酸酯、季戊四醇肆(3-十二基硫代丙酸酯)、4,4-硫代雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)雙-3-(十二基硫代)丙酸酯等。
前述(B)樹脂添加劑的受阻胺化合物,可舉例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇脂肪酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯與甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯之混合物、1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇與十三基醇的混合醇與丁烷四羧酸之四酯、2,2,6,6-四甲基哌啶醇與十三基醇的混合醇與丁烷四羧酸之四酯、雙(1-辛基氧基-2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與丁二酸之聚酯、2,2,6,6-四甲基-4-(2-丙烯基氧基)哌啶與甲基氫矽氧烷之反應物、十二基-3-(2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧雜-3,20-二偶氮二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸酯與十四基-3-(2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧雜-3,20-二偶氮二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸酯之混合物、十二基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙胺酸酯與十四基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙胺酸酯之混合物、3-十二基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀醯亞胺、2-十二基-N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)等。
前述紫外線吸收劑,可舉例如水楊酸系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯並三唑系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等。例如十六基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二基氧基二苯甲酮、C7-9混合醇與3-(3-(2H-苯並三唑-2-基)-4-羥基-5-第三丁基苯基)丙酸之酯、聚乙二醇與3-(3-(2H-苯並三唑-2-基)-4-羥基-5-第三丁基苯基)丙酸之酯、2-(2H-苯並三唑-2-基)-4-甲基-6-十二基苯酚(十二基為直鏈與分支之混合物)、辛醇與3-(3-(5-氯-2H-苯並三唑-2-基)-4-羥基-5-第三丁基苯基)丙酸之酯、2-(4-異辛基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙基氧基)苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2’-乙基己基-2-氰基-3-苯基肉桂酸酯、N-(2-乙氧基苯基)-N’-(4-異十二基苯基)草醯胺等。
前述(B)樹脂添加劑的磷酸酯系難燃劑,可舉例如磷酸酯化合物、縮合磷酸酯化合物等、更具體上,可舉例如2-乙基己基二苯基磷酸酯、間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)、雙苯酚A雙(二苯基磷酸酯)等。
本發明之前述(B)樹脂添加劑可為1種單獨、或含此等之混合物。在以脂肪族醇或脂肪酸為原料之化合物中,可為混合醇或由混合脂肪酸得到之混合酯化合物(混基酯化合物)、混合醯胺化合物(混基醯胺化合物)等的混合物。
本發明之前述(B)樹脂添加劑化合物的搭配量,相對(A)結晶性樹脂100質量份而言,為100~900質量份、較佳為150~600質量份。搭配量未達100質量份,則高濃度樹脂母料的優點變小,另一方面,若超過900質量份,則所添加的化合物變得易於滲出,產生母料的黏結而保存安定性降低。
本發明之(C)脂肪酸以外的有機酸之金屬鹽為脂肪酸以外的有機酸之金屬鹽即可,在使用上並無特別限定,例如可適宜使用芳香族磷酸酯鹽、芳香族羧酸鹽、脂環族羧酸鹽、磺酸醯胺鹽及芳香族磺酸鹽,其中,較佳為使用前述一般式(1)~(4)中任一表示之芳香族磷酸酯鹽、芳香族羧酸鹽及脂環族羧酸鹽。
又,前述(C)脂肪酸以外的有機酸之金屬鹽中之金屬,可舉例如鹼金屬、鹼土類金屬、鋁、鈦、錳、鐵、鋅、矽、鋯、釔、及鉿等。
前述一般式(1)中R1
~R4
所表示之碳原子數1~8之烷基,可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、第二戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基等,其中由本發明的效果觀點來看,以碳原子數1~5之烷基為佳,尤以第三丁基為佳。
前述一般式(1)中X所表示之碳原子數1~4之烷烴二基,可舉例如甲烷二基、乙烷二基、丙烷二基、丁烷二基等,其中由本發明的效果觀點來看,以甲烷二基或乙烷二基為佳。
前述一般式(1)中M1
為鹼金屬、鹼土類金屬或鋁,鹼金屬可舉例如鈉、鉀、鋰,鹼土類金屬可舉例如鎂、鈣、鍶、鋇等。其中因鈉、鋰、鎂、鈣或鋁成本低且使用效果顯著故佳,尤以鈉、鋰或鋁更佳。
前述一般式(1)所表示之化合物,更具體上可舉例如以下之化合物No.1~4。但,本發明不受限於以下之化合物。
化合物No.1
化合物No.2
化合物No.3
化合物No.4
前述一般式(2)中R5
為氫原子或碳原子數1~8之烷基,碳原子數1~8之烷基,可舉例如與在前述一般式(1)中R1
~R4
所例示者同樣的基。此等中由本發明的效果觀點來看,尤以氫原子或第三丁基為佳。
前述一般式(2)中M2
為鹼金屬、鹼土類金屬或鋁,鹼金屬及鹼土類金屬,可舉例與前述一般式(1)中M1
所例示者同樣的金屬。其中因鈉、鋰、鎂、鈣或鋁成本低且使用效果顯著故佳,尤以鈉、鈣或鋁更佳。
前述一般式(2)所表示之化合物,更具體上可舉例如安息香酸鈉、安息香酸鉀、安息香酸鋰、安息香酸鈣、安息香酸鎂、安息香酸鋇、參(p-t-丁基安息香酸)鋁等,由成本及本發明的效果觀點來看,以安息香酸鈉、參(p-t-丁基安息香酸)鋁為佳。
本發明之前述一般式(3)中M3
及M4
為鹼金屬,其中以鈉、鉀、鋰為佳。
前述一般式(3)所表示之化合物,更具體上可舉例如以下之化合物No.5。但,本發明不受限於以下之化合物。
化合物No.5
本發明之前述一般式(4)中R6
~R8
各自獨立,為氫原子或碳原子數1~8之烷基,碳原子數1~8之烷基,可舉例與前述一般式(1)中R1
~R4
所例示者同樣的基。此等中由本發明的效果觀點來看,尤以R7
為異丙基,R7
及R8
為甲基之化合物為佳。
前述一般式(4)中M5
為鹼金屬或鹼土類金屬。鹼金屬、鹼土類金屬可舉例如與M1
所例示者同樣者。其中以鈉、鉀、鎂、鈣為佳。
前述一般式(4)所表示之化合物,更具體上可舉例如以下之化合物No.6及7。但,本發明不受限於以下之化合物。
化合物No.6
化合物No.7
又,作為前述(C)脂肪酸以外的有機酸之金屬鹽較宜使用的前述磺酸醯胺鹽,例如可使用下述一般式(8)或一般式(9)所表示之化合物。
(式中,R19
及R20
各自獨立,表示氫原子、鹵素原子、鹼金屬原子、胺基、可具有分支或取代基之碳原子數1~10之烷基、可具有分支或取代基之碳原子數1~10之烷氧基、或可具有取代基之碳原子數3~30之環狀基,R19
與R20
可鍵結形成環狀基,s為1或2之數。s為1時,M6
為鹼金屬原子或Al(OH)3-s
,s為2時,M6
為2價金屬原子(鎂、鈣、鍶、鋇、鈦、錳、鐵、鋅、矽、鋯、釔、或鉿)、Al(OH)3-s
或鍵結基(碳原子數1~12之伸烷基、碳原子數2~12之伸烯基、碳原子數3~8之環伸烷基、具醚鍵結之碳原子數4~20之伸烷基、以環伸烷基中斷的碳原子數5~20之伸烷基、碳原子數6~12之伸芳基、或此等的組合)。)
(式中,R21
及R22
為與前述R19
及R20
同樣的基,t及M7
為與前述一般式(8)中s及M6
同樣者。)
前述一般式(8)中R19
及R20
表示之、可具有取代基之碳原子數1~10之分支鏈或直鏈烷基,可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基、壬基、癸基等,該烷基中任意的-CH2
-可以-O-、-CO-、-COO-或-SiH2
-取代,一部份或全部之氫原子可以氟、氯、溴、碘等的鹵素原子、氰基、-SO2
-NR20-1
-M6-1
、或、-NM6-1
-SO2
-R19-1
等取代(R19-1
,R20-1
及M6-1
為與前述一般式(8)之M6
、R19
、R20
各自表示取代基相同者)。
前述一般式(8)中R19
及R20
表示之、可具有取代基之碳原子數1~10之分支鏈或直鏈烷氧基,可舉例如甲基氧基、乙基氧基、丙基氧基、異丙基氧基、丁基氧基、第二丁基氧基、第三丁基氧基、異丁基氧基、戊基氧基、異戊基氧基、第三戊基氧基、己基氧基、環己基氧基、庚基氧基、異庚基氧基、第三庚基氧基、n-辛基氧基、異辛基氧基、第三辛基氧基、2-乙基己基氧基、壬基氧基、癸基氧基等,該烷氧基中任意的-CH2
-可以-O-、-CO-、-COO-或-SiH2
-取代、一部份或全部之氫原子可被氟、氯、溴、碘等的鹵素原子、氰基、-SO2
-NR20-1
-M6-1
、或、-NM6-1
-SO2
-R19-1
等取代(R19-1
,R20-1
及M6-1
為與前述一般式(8)之M6
、R19
、R20
各自表示的取代基相同)。
前述一般式(8)中R19
及R20
表示之、碳原子數3~30之環狀基係指可為單環、多環、縮合環或集合環,可無區分地使用芳香族環狀基、飽和脂肪族環狀基,環的碳原子可被氧原子、氮原子、硫原子等取代,環的氫原子之一部或全部可以碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、胺基、鹵素原子、-SO2
-NR20-1
-M6-1
、或、-NM6-1
-SO2
-R19-1
等取代(R19-1
,R20-1
及M6-1
可與前述一般式(8)之M6
、R19
、R20
各自表示的取代基相同)。該碳原子數3~30之環狀基,可舉例如吡咯、呋喃、噻吩、咪唑、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、哌啶、哌嗪、嗎啉、苯基、萘基、蒽、聯苯基、三苯基、2-甲基苯基(o-甲苯基、甲苯酚基)、3-甲基苯基(m-甲苯基)、4-甲基苯基(p-甲苯基)、4-氯苯基、4-羥基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-異丁基苯基、4-第三丁基苯基、4-己基苯基、4-環己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂醯基苯基、2,3-二甲基苯基(二甲苯基)、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二第三丁基苯基、2,5-二第三丁基苯基、2,6-二-第三丁基苯基、2,4-二第三戊基苯基、2,5-二第三戊基苯基、2,5-二第三辛基苯基、2,4-二異丙苯基苯基、環己基苯基、聯苯基、2,4,5-三甲基苯基(米基)、4-胺基苯基、5-二甲基胺基萘基、6-乙氧基-苯並噻唑、2,6-二甲氧基-4-嘧啶、5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基、5-甲基-3-異噁唑、1,2-苯並異噻唑-3(2H)-酮1,1二氧化物等。此等中尤以苯基、4-胺基苯基、吡啶為佳。又,R19
及R20
鍵結形成的環狀基可舉例同上述者,而以1,2-苯並異噻唑-3(2H)-酮1,1二氧化物為佳。
前述一般式(8)中s為1時的M6
為鹵素原子、鹼金屬原子或Al(OH2
)2
,此等中以鹼金屬原子較佳,鹼金屬原子因鈉原子之本發明效果顯著而尤佳。
前述一般式(8)中M6
表示之碳原子數1~12之伸烷基,可舉例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、甲基伸乙基、伸丁基、1-甲基伸丙基、2-甲基伸丙基、1,2-二甲基伸丙基、1,3-二甲基伸丙基、1-甲基伸丁基、2-甲基伸丁基、3-甲基伸丁基、4-甲基伸丁基、2,4-二甲基伸丁基、1,3-二甲基伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸十一基、伸十二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基等。
前述一般式(8)中M6
表示之碳原子數2~12之伸烯基,可舉例如伸乙烯基、1-甲基伸乙烯基、2-甲基伸乙烯基、伸丙烯基、伸丁烯基、異伸丁烯基、伸戊烯基、伸己烯基、伸庚烯基、伸辛烯基、伸壬烯基、伸十二烯基等。
前述一般式(8)中M6
表示之碳原子數3~8之環伸烷基,可舉例如環丙烯、1,3-環丁烯、1,3-環戊烯、1,4-環己烯、1,5-環辛烯等。
前述一般式(8)中M6
表示之具醚鍵結的全碳原子數4~20之伸烷基,例如伸烷基的碳鏈中之末端或鏈中具有醚鍵結者,且該醚鍵結可不僅為一個而係複數個連續。
前述一般式(8)中M6
表示之被環伸烷基中斷的全碳原子數5~20之伸烷基,可舉例如伸烷基的碳鏈中的末端或鏈中具有前述之環伸烷基者。
前述一般式(8)中M6
表示之碳原子數6~12之伸芳基,可舉例如1,4-伸苯基、1,5-萘、2,6-萘、聯苯基等的芳香族環狀基等,該芳香族環狀基可為具有取代基者。
前述一般式(8)所表示之磺醯胺化合物的較佳例,可舉例如下述化合物No.8~No.10。
化合物No.8
化合物No.9
化合物No.10
又,宜使用作為前述(C)脂肪酸以外的有機酸之金屬鹽之芳香族磺酸鹽,可使用例如下述一般式(10)之化合物。
(式中,M8
及M9
為鹼金屬、鹼土類金屬或鋁之任一,1為0或1,1為0時i在M8
為鹼金屬時為0、為鹼土類金屬時為1、為鋁時為2,1為1時i及j在M8
及M9
為鹼金屬時為0、在M8
及M9
為個別鹼土類金屬時為1、在M8
及M9
為相同鹼土類金屬原子時(亦即,形成-S(=O)2
-O-M8
-O-S(=O)2
-之環構造時)為0、在M8
及M9
為個別鋁時為2、在M8
及M9
為相同的鋁時(亦即,形成-S(=O)2
-O-Al(OH)-O-S(=O)2
-之環構造時)i為1且j為0,R23
為氫原子或碳原子數1~8之烷基。)
前述一般式(10)中R23
為氫原子或碳原子數1~8之烷基,碳原子數1~8之烷基,可舉例與前述一般式(1)中R1
~R4
所例示者同樣的基。
前述一般式(10)中M8
及M9
,可舉例與前述一般式(2)中M2
同樣者。
前述一般式(10),更具體上可舉例如苯磺酸鈉等。
本發明之(D)膠體化劑並未特別限定,可使用用作為樹脂的膠體化劑之一般膠體化劑,可舉例如山梨醣醇、甘露醇、木糖醇及季戊四醇的苄基化化合物、及此等的縮醛化合物、前述一般式(5)所表示之山梨醣醇系化合物、12-羥基硬脂酸、及12-羥基硬脂酸金屬鹽等的12-羥基硬脂酸系化合物、N-醯基胺基酸衍生物、雙醯胺化合物及三醯胺化合物等的醯胺化合物、二烷基/二苯基尿素衍生物、膽固醇衍生物、脂肪酸金屬鹽、以及三聚氰胺等,進而前述一般式(4)所表示之脂環式羧酸金屬鹽化合物亦適合使用。其中以前述一般式(5)所表示之山梨醣醇系化合物、或12-羥基硬脂酸系化合物為佳。
前述一般式(5)中R9
~R13
為氫原子、鹵素原子或碳原子數1~4之烷基,鹵素原子,可舉例與前述一般式(8)中R19
、R20
所例示者相同者,碳原子數1~4之烷基可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基。
又,前述一般式(5)所表示之化合物,更具體上可舉例如以下之化合物No.11~15。但,本發明不受限於以下之化合物。
化合物No.11
化合物No.12
化合物No.13
化合物No.14
化合物No.15
又,適合用作為本發明之(D)膠體化劑之前述醯胺化合物,可舉例如下述一般式(11)所表示之化合物。
R24
-(CONH-R25
)u
(11)
(式中,R24
為碳原子數1~25之飽和或不飽和之脂肪族、脂環族或芳香族的聚羧酸殘基(亦即,由聚羧酸除去-C(=O)-OH之基)。R25
為碳原子數1~18之烷基或烯基、或可具有取代基之碳原子數3~12之環烷基、碳原子數5~12之環烯基、苯基、萘基或蒽基,u為3~6之整數)。
前述一般式(11)中R24
表示之碳原子數1~25之飽和或不飽和之脂肪族的聚羧酸殘基中的聚羧酸,可舉例如甲烷三羧酸、三胺甲基酸、丙烷三羧酸、戊烷三羧酸、乙烷四羧酸、丙烷四羧酸、戊烷四羧酸、丁烷四羧酸(尤其,1,2,3,4-丁烷四羧酸)、十二烷四羧酸、戊烷五羧酸、十四烷六羧酸、乙烯二胺四乙酸、次氮基三乙酸、乙二醇雙(β-胺基乙基醚)N,N,N’,N’-四乙酸、二乙烯三胺五乙酸、N-羥基乙基乙烯二胺-N,N’,N’-三乙酸、1,3-二胺基丙烷-2-醇-N,N,N’,N’-四乙酸、1,2-二胺基丙烷-N,N,N’,N’-四乙酸、三乙烯四胺六乙酸、次氮基三丙酸、1,6-己烷二胺四乙酸、N-(2-羧基乙基)亞胺基二乙酸等。
前述一般式(11)中R24
表示之碳原子數1~25之飽和或不飽和之脂環族聚羧酸,可舉例如環己烷三羧酸、環丁烷四羧酸、環戊烷四羧酸、環己烷四羧酸、四氫呋喃四羧酸、5-(琥珀酸)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸、雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸、環己烷六羧酸、5,6,9,10-四羧基三環[6.2.2.02,7
]十二基-2,11-二烯及其低級烷基取代物(例如3位、8位、11位或12位的甲基取代物)、1,2-環己烷二胺四乙酸、2,3,5-三羧基環戊基乙酸、6-甲基-4-環己烯-1,2,3-三羧酸、3,5,6-三羧基降冰片烯-2-乙酸、硫代雙(降冰片烯-2,3-二羧酸)、雙環[4.2.0]辛烷-3,4,7,8-四羧酸、1,1’-雙環丙烷-2,2’,3,3’-四羧酸、1,2-雙(2,3-二甲基-2,3-二羧基環丁基)乙烷、吡嗪-2,3,5,6-四羧酸、三環[4.2.2.02,5
]癸-9-烯-3,4,7,8-四羧酸、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫-1-萘琥珀酸及其低級烷基取代物(例如1位、5位、6位或7位的甲基取代物)、1,2,3,4,5,6,12,13-八氫菲-3,4,5,6-四羧酸等。
前述一般式(11)中R24
表示之碳原子數1~25的芳香族聚羧酸,可舉例如苯三羧酸、苯四羧酸、二苯甲酮四羧酸、聯苯基四羧酸、聯苯基醚四羧酸、二苯基磺酸四羧酸、二苯基甲烷四羧酸、苝四羧酸、萘四羧酸、4,4’-二萘二甲酸、聯苯胺-3,3’-二羧基-N,N’-四乙酸、二苯基丙烷四羧酸、蒽四羧酸、鈦菁素四羧酸、乙二醇-三優點酸二酯、苯六羧酸、甘油-三優點酸三酯等。
前述一般式(11)中R25
表示之碳原子數1~18之烷基,可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、第三辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基等。
又,前述一般式(11)中R25
表示之碳原子數1~18之烯基,可舉例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、辛烯基、油基等。
又,前述一般式(11)中R25
表示之碳原子數3~12之環烷基,可舉例如環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基等的飽和碳環。
又,前述一般式(11)中R25
表示之碳原子數5~12之環烯基,可舉例如環戊烯基、環己烯基、環庚烯基、環辛烯基、環壬烯基、環癸烯基、環十一烯基、環十二烯基等。
又,前述一般式(11)所表示之化合物,更具體上可舉例如以下之化合物No.16~18。
化合物No.16
化合物No.17
化合物No.18
前述一般式(6)中R14
表示之碳原子數1~4之烷基,可舉例與前述一般式(5)中例示的碳原子數1~4之烷基相同的基。又,此等烷基的任意氫原子可以羥基取代。
前述一般式(6)中R14
表示之碳原子數1~4之烷氧基,可舉例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、t-丁氧基等。又,此等烷氧基的任意氫原子可以羥基取代。
前述一般式(6)中R14
表示之碳原子數1~4之鏈烷醯基,可舉例如由甲酸、乙酸、丙烷酸、丁烷酸去除-OH的構造之基。又,鏈烷醯氧基,可舉例如從甲酸、乙酸、丙烷酸、丁烷酸之-OH除去H的構造之基。
又,前述一般式(6)中R15
表示之碳原子數5~21之烷基,除前述一般式(11)所例示烷基以外,可舉例如十九基、二十基、二十一基等的基。
又,前述一般式(6)所表示之化合物,更具體上可舉例如以下之化合物No.19~20。但,本發明不受限於以下之化合物。
化合物No.19
化合物No.20
前述一般式(7)中R16
及R17
表示之碳原子數1~8之烷基,可舉例與前述一般式(1)所例示烷基同樣的基。
又,前述一般式(7)中R18
表示之碳原子數1~30之烷基,除前述一般式(6)及一般式(11)所例示烷基以外,可舉例如二十二基、二十三基、二十四基、二十五基、二十六基、二十七基、二十八基、二十九基、三十基等。
又,前述一般式(7)所表示之化合物,更具體上可舉例如以下之化合物No.21及No.22。但,本發明不受限於以下之化合物。
化合物No.21
化合物No.22
本發明之(E)膠體化劑的熔點下降劑雖未特別限定,可舉例如羥基多元羧酸類、羧酸類、磺酸鹽類、硫酸酯鹽類及脂肪酸鋁鹽類等。
前述羥基多元羧酸類,可舉例如具有羥基1~3個的碳原子數3~22之二、三、四羧酸,具體上可舉例如酒石酸、乳酸、蘋果酸、檸檬酸、葡萄糖酸、泛酸、12-羥基硬脂酸、杏仁酸、膽酸、β-羥基萘甲酸、篦麻子油酸、金雞納酸、莽草酸、水楊酸、α,β-二羥基六氫苯二甲酸等。
前述羧酸類,可舉例如具有羧酸基1~4個的碳原子數3~22之單、二、三、四羧酸,具體上可舉例如月桂酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、硬脂酸、異硬脂酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十八烷酸、苄基酸、山梨酸、油酸、亞麻油酸、次亞麻酸、琥珀酸、戊二酸、丙二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、衣康酸、三胺甲基酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、檸嗪酸、1,2,3,4-環戊烷四羧酸、1,4-環己烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸、4,4’-二環己基二羧酸、環己烷四羧酸、L-麩胺酸、L-麩胺醯胺等。
前述磺酸鹽類,可舉例如烷烴(碳原子數8~14)磺酸、烷基(碳原子數8~22)苯磺酸、烷基(碳原子數8~22)萘磺酸、烷基(碳原子數8~22)磺琥珀酸、α-烯烴磺酸(碳原子數8~30)及N-醯基(碳原子數8~22)甲基牛磺酸所成組群中選出的磺酸之鈉鹽或鉀鹽,較佳為烷基的碳原子數係8~14之烷基苯磺酸鹽或烷基萘磺酸鹽;碳原子數12~22之烷烴磺酸鹽或碳原子數12~22之烯類磺酸鹽;烷基部分為碳原子數3~12之烷基、環己基、碳原子數1~3之烷基取代環己基等之二烷基磺琥珀酸酯鹽,鹽可舉例如鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等的鹼金屬鹽、鈣鹽、鎂鹽等的鹼土類金屬鹽及銨鹽。
前述硫酸酯鹽類,可舉例如硫氧化蓖麻油、高級醇(碳原子數8~12)硫酸酯、聚氧化乙烯(1~5莫耳)烷基(碳原子數8~22)醚硫酸、聚氧化乙烯(1~5莫耳)烷基(碳原子數7~22)苯基醚硫酸、單脂肪酸(碳原子數8~22)甘油基硫酸及脂肪酸(碳原子數8~22)烷醇(碳原子數1~6)醯胺之硫酸酯所成組群中選出的硫酸酯之鈉鹽或鉀鹽等,較佳為飽和或不飽和脂肪族醇的硫酸酯鹽、飽和或不飽和脂肪族醇的乙烯氧化物加成物(乙烯氧化物加成莫耳數1~10)之硫酸酯鹽等。該飽和或不飽和脂肪族醇,可舉例如碳原子數4~30、尤以6~30、更佳為8~20之者。又,前述不飽和脂肪族醇以分子內具有1~3個不飽和鍵結(尤其雙鍵)者為佳。鹽可舉例如鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等的鹼金屬鹽、鈣鹽、鎂鹽等的鹼土類金屬鹽及銨鹽。
前述脂肪酸鋁鹽類,可舉例如單、二或三(碳原子數6~30之脂肪酸)鋁鹽,尤其二或單(羧酸)鋁鹽,其中更佳為二或單(壬酸)鋁、二或單(月桂酸)鋁、二或單(十四烷酸)鋁、二或單(硬脂酸)鋁、二或單(油酸)鋁等。
搭配本發明的樹脂添加劑母料於樹脂時的搭配方法,並未特別限定,可使用公知與樹脂之搭配技術。在聚合合成樹脂時預先添加至聚合系之方法、在聚合途中添加之方法、聚合後進行添加之方法之任一皆可。又,有於聚合後添加時,將未搭配本發明的樹脂添加劑母料的合成樹脂的粉末或顆粒與以亨舍爾混合機等混合者使用押出機等進行混練之方法等,使用加工機之種類或加工溫度、加工後之冷卻條件等亦未特別限制,以所得樹脂物性適合用途為條件進行選擇為佳。又,本發明的樹脂添加劑母料可單獨或與其他添加劑一起製成顆粒狀使用。
將本發明的樹脂添加劑母料搭配樹脂時的質量比率,相對樹脂100質量份,通常為0.01~20質量份、較佳為0.05~10質量份。
將本發明的樹脂母料用於樹脂的安定化時,因應需要,通常可併用在各樹脂中使用之各種添加劑。此等的添加劑,可與能用在本發明的樹脂添加劑母料之前述一般式(1)~(11)之化合物相同或相異。各種添加劑,可舉例如苯酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺化合物、造核劑、難燃劑、難燃助劑、菱水鎂鋁石類、滑劑、充填材、纖維狀充填材、防靜電劑、金屬皂、顏料、染料等。
前述苯酚系抗氧化劑,可舉例如2,6-二第三丁基-p-甲酚、2,6-二苯基-4-十八基氧苯酚、二硬脂醯基(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)磷酸酯、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺]、4,4’-硫代雙(6-第三丁基-m-甲酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4’-亞丁基雙(6-第三丁基-m-甲酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2’-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-參(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂醯基(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫代二乙二醇雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-參[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧基乙基]異氰脲酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、三乙二醇雙[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等,相對樹脂100質量份而言,使用0.001~10質量份、更佳為0.01~5質量份。
前述硫系抗氧化劑,可舉例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二十四酯、硫代二丙酸二硬脂醯酯等的二烷基硫代二丙酸酯類及季戊四醇四(β-十二基巰基丙酸酯)等的多元醇之β-烷基巰基丙酸酯類,相對樹脂100質量份而言,使用0.001~10質量份、更佳為0.01~5質量份。
前述磷系抗氧化劑,可舉例如參壬基苯基亞磷酸酯、參[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、十三基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三基)異亞丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三基)-4,4’-n-亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三基)-1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、肆(2,4-二第三丁基苯基)聯苯撐二膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物、2,2’-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-十八基亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯基)氟亞磷酸酯、參(2-[(2,4,8,10-肆第三丁基二苯並[d,f][1,3,2]二氧雜佛司平-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙烯二醇與2,4,6-三第三丁基苯酚之亞磷酸酯等,相對樹脂100質量份而言,可使用0.001~10質量份、更佳為0.01~5質量份。
前述紫外線吸收劑,可舉例如2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等的2-羥基二苯甲酮類;2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二第三丁基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2’-羥基-5’-第三辛基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二異丙苯基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-羧基苯基)苯並三唑等的2-(2’-羥基苯基)苯並三唑類;苯基水揚酸、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、2,4-二第三戊基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等的苯甲酸酯類;2-乙基-2’-乙氧基草醯苯胺、2-乙氧基-4’-十二基草醯苯胺等的取代草醯苯胺類;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(p-甲氧基苯基)丙烯酸酯等的氰基丙烯酸酯類;2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-s-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-s-三嗪、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-s-三嗪等的三芳基三嗪類,相對樹脂100質量份而言,可使用0.001~10質量份、更佳為0.01~5質量份。
前述受阻胺化合物,可舉例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)‧二(十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)‧二(十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙基聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/二溴乙烷聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉代-s-三嗪聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基-s-三嗪聚縮合物、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-肆[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基胺基十一烷、1,6,11-參[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基胺基十一烷等的受阻胺化合物。
前述造核劑,可舉例如p-t-丁基安息香酸鋁、安息香酸鈉等的芳香族羧酸金屬鹽;二鈉-雙環[2,2,1]庚烷-2,3-二羧酸鹽等的脂環族羧酸金屬鹽;雙(2,4-二第三丁基苯基)磷酸鈉、雙(2,4-二第三丁基苯基)磷酸鋰、鈉-2,2’-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)磷酸酯等的酸性磷酸酯金屬鹽;二苯亞甲基山梨醣醇、雙(甲基苯亞甲基)山梨醣醇等的多元醇衍生物等。
前述難燃劑,可舉例如鹵素系難燃劑、紅磷、磷酸三聚氰胺、磷酸胍、磷酸酯化合物、偶磷氮化合物等的磷系難燃劑、三聚氰胺氰脲酸酯等的氮系難燃劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁等的金屬氫氧化物,難燃助劑,可舉例如三氧化銻、硼酸鋅等的無機化合物、聚四氟乙烯等的滴水防止劑等。
前述菱水鎂鋁石類,可為天然物或合成品,使用上不拘泥有無表面處理或有無結晶水。例如下述一般式(12)、Mx
Mgy
Alz
CO3
(OH)xp+2y+3z-2
‧nH2
O (12)
(式中,M為鹼金屬或鋅、x為0~6之數、Y為0~6之數、z為0.1~4之數、p為M之價數、n為0~100之結晶水之數)所表示之鹼性碳酸鹽。
前述滑劑,可舉例如月桂基醯胺、十四基醯胺、硬脂醯基醯胺、二十二基醯胺等的脂肪酸醯胺、乙烯雙硬脂醯基醯胺、聚乙烯蠟、鈣硬脂酸酯、鎂硬脂酸酯等的金屬皂、二硬脂醯基磷酸酯鎂、硬脂醯基磷酸酯鎂等的磷酸酯金屬鹽等。
前述充填材,可在滑石、二氧化矽、碳酸鈣、玻璃纖維、鈦酸鉀、硼酸鉀等的無機物為球狀物中、在粒徑、纖維狀物中適當選擇纖維徑或纖維長度及長寬比來使用。又,充填材以使用因應必要經表面處理者為佳。
前述防靜電劑,可舉例如脂肪酸第四級銨離子鹽、聚胺四級鹽等的陽離子系防靜電劑;高級醇磷酸酯鹽、高級醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、陰離子型之烷基磺酸鹽、高級醇硫酸酯鹽、高級醇乙烯氧化物加成物硫酸酯鹽、高級醇乙烯氧化物加成物磷酸酯鹽等的陰離子系防靜電劑;多元醇脂肪酸酯、聚二醇磷酸酯、聚氧化乙烯烷基烯丙基醚等的非離子系防靜電劑;烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等的兩性型烷基甜菜鹼、咪唑啉型兩性活性劑等的兩性防靜電劑。該防靜電劑可單獨使用,或組合2種類以上防靜電劑使用。
又,將本發明的樹脂母料用於農業用薄膜時,因為了控制作物的生長而搭配紫外線吸收劑、提升保溫性而搭配紅外線吸收劑,而有腔室內起霧、薄膜表面結露對作物而言無足夠光線到達,故可搭配防混濁劑或防霧劑。
[實施例]
以下、以實施例將本發明更詳細說明。但,本發明不限於以下實施例。
<實施例1~5及7~19,比較例1~14>
相對於聚丙烯(Homo-PP,MI(熔化指數)=8g/10min)100質量份,如下述表1或表2記載般搭配,於(B)添加劑中加入(C)~(E)成分等,以亨舍爾混合機進行20分鐘攪拌。將得到粉末在170℃以押出機製成顆粒。
<實施例6>
除將聚丙烯樹脂變更為Impact-PP,MI=25g/10min以外,與前述成形加工條件同樣的條件,依據下述表1記載搭配製作樹脂顆粒。
<評估項目>
進行樹脂顆粒製作步驟中鏈強度及加工性、以及、得到樹脂顆粒中色調、滲出性及結塊性的評估。結果一併如表1或表2。又,各評估法如下。
<鏈強度評估>
將押出成形時之鏈以手進行拉伸,以強力拉伸亦不斷者為○、強力拉伸則斷裂者為△、輕度拉伸即斷裂者為×之標準來評估。
<量產性評估>
以可連續生產3小時以上者為◎、1~3小時鏈斷裂者為○、少於1小時斷鏈1~5次者為△、少於1小時斷鏈6次以上者為×來評估量產性。
<樹脂顆粒色調>
對前述實施例或比較例得到樹脂顆粒,以色差計(sugatest股份公司製)進行Y.I(yellow index)。以Y.I值未達20為○、20~30為△、超過30超為×進行評估。
<滲出性評估>
將前述實施例或比較例得到之樹脂顆粒5g置入12cm×8cm之濾紙製之信封,將在50℃24小時後信封質量増加部分除以添加劑的質量,將100分率作為滲出率。滲出率愈大代表顆粒品質愈不宜保存。
<結塊性評估>
將前述實施例或比較例得到之樹脂顆粒20g置入10cm×6cm聚乙烯製袋中,施加80g/cm2
之荷重,保存在50℃、14日。之後在室溫保存3日後將顆粒之結塊狀態以手弄散來確認。以無結塊者為○、一部份結塊者為△、全體結塊者為×來評估結塊性。
如表1及表2之結果,確實可知本發明各實施例中,可得到製造時斷鏈少、得到顆粒黏性亦少、操作性優之樹脂添加劑母料。對此,無(C)成分或(D)成分的比較例之母料在押出成形時鏈強度低、量產性差。且得到顆粒之添加劑滲出、黏性多。
Claims (11)
- 一種樹脂添加劑母料,其係相對(A)結晶性樹脂100質量份而言含有(B)樹脂添加劑100~900質量份、(C)脂肪酸以外的有機酸之金屬鹽0.1~10質量份及(D)膠體化劑1.0~10質量份之樹脂添加劑母料,其特徵係前述(A)結晶性樹脂係選自聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、聚硫化物系樹脂、脂肪族羥基羧酸系樹脂、直鏈聚醯胺系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、縮合系樹脂所成群,前述(B)樹脂添加劑係選自苯酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、受阻胺化合物、紫外線吸收劑、磷酸酯系難燃劑及此等的混合物所成群,且為在加熱至250℃熔融後、冷卻至80℃後維持30分鐘的場合維持液狀之樹脂添加劑,前述(C)脂肪酸以外的有機酸之金屬鹽係選自芳香族磷酸酯鹽、芳香族羧酸鹽、脂環族羧酸鹽、磺酸醯胺鹽及芳香族磺酸鹽所成群,前述(D)膠體化劑係選自山梨醣醇、甘露醇、木糖醇及季戊四醇的苄基化化合物、及此等的縮醛化合物、下述一般式(5)所表示之山梨醣醇系化合物、12-羥基硬脂酸系化合物、醯胺化合物、二烷基/二苯基尿素衍生物、膽固醇衍生物、脂肪酸金屬鹽、以及三聚氰胺所成群,
- 如請求項1記載之樹脂添加劑母料,其中,前述(C)脂肪酸以外的有機酸之金屬鹽為下述一般式(1)所表示之芳香族磷酸酯鹽、下述一般式(2)所表示之芳香族羧酸鹽、及下述一般式(3)或下述一般式(4)所表示之脂環式羧酸鹽中任1種以上,
- 如請求項2記載之樹脂添加劑母料,其中,前述(D)膠體化劑為下述一般式(5)、
- 如請求項2記載之樹脂添加劑母料,其中,前述(D)膠體化劑係由12-羥基硬脂酸、12-羥基硬脂酸之鹼金屬或鹼土類金屬鹽、及12-羥基硬脂酸醯胺化合物所成組群中選出的12-羥基硬脂酸系化合物。
- 如請求項3記載之樹脂添加劑母料,其中,前述(A)結晶性樹脂為聚烯烴樹脂。
- 如請求項3記載之樹脂添加劑母料,其中,前述(B)樹脂添加劑係苯酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、紫外線吸收劑及受阻胺化合物之任一、或此等的組合。
- 如請求項3記載之樹脂添加劑母料,其中,前述(B)樹脂添加劑為下述一般式(6)、
- 如請求項4記載之樹脂添加劑母料,其中,前述(B)樹脂添加劑為下述一般式(6)、
- 如請求項3記載之樹脂添加劑母料,其中,前述(B)樹脂添加劑為下述一般式(7)、
- 如請求項4記載之樹脂添加劑母料,其中,前述(B)樹脂添加劑為下述一般式(7)、
- 如請求項1~10之任一項記載之樹脂添加劑母料,其中,相對前述(D)膠體化劑100質量份而言含有1~30質量份之(E)膠體化劑的熔點下降劑,前述(E)膠體化 劑的熔點下降劑係選自羥基多元羧酸類、羧酸類、磺酸鹽類、硫酸酯鹽類及脂肪酸鋁鹽類所成群。
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JPWO2022075441A1 (zh) * | 2020-10-08 | 2022-04-14 | ||
CN114561065B (zh) * | 2021-12-15 | 2023-07-11 | 金发科技股份有限公司 | 一种具有生物诱导性的聚丙烯复合材料及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008189822A (ja) * | 2007-02-05 | 2008-08-21 | Adeka Corp | 樹脂添加剤マスターバッチ |
WO2009139350A1 (ja) * | 2008-05-16 | 2009-11-19 | 株式会社Adeka | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0827305A (ja) | 1994-07-13 | 1996-01-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真感光材料の包装材料用着色マスターバッチ樹脂組成物及びその製造方法並びに写真感光材料用包装材料及びその製造方法 |
JPH0853549A (ja) * | 1994-08-11 | 1996-02-27 | Tokyo Ink Kk | 液状改質剤含有マスターバッチ及びその製法 |
DE19501053A1 (de) | 1995-01-16 | 1996-07-18 | Basf Ag | Stabilisatorgemisch aus Chromanderivaten und inerten organischen Lösungsmitteln sowie dieses Stabilisatorgemisch enthaltende Mikrokapseln |
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JP2815328B2 (ja) | 1995-09-22 | 1998-10-27 | 大八化学工業株式会社 | 芳香族ホスフェート類の粉末化方法 |
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