TWI538957B - Preparation of Masterbatch - Google Patents

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TWI538957B TW101148317A TW101148317A TWI538957B TW I538957 B TWI538957 B TW I538957B TW 101148317 A TW101148317 A TW 101148317A TW 101148317 A TW101148317 A TW 101148317A TW I538957 B TWI538957 B TW I538957B
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Description

母料之製造方法
本發明係有關相對於聚酯樹脂添加金屬鹽化合物之母料之製造方法，更詳細為，有關熔融混煉聚酯樹脂與金屬鹽化合物之第一步驟，及相對於第一步驟所得之混煉物再添加聚酯樹脂進行混煉之製造方法。
已知的藉由多價羧酸與多元醇之聚縮合所得的聚酯樹脂為，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等。特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯為具有優良透明性、耐熱性、耐藥性、衛生性、染色性及經濟性等之樹脂，而被廣泛採用於纖維、薄膜用途、碳酸飲料、果汁、礦泉水等之飲料容器(寶特瓶)、化粧品、醫藥品容器、清潔劑、洗髮劑容器、電子相片染色劑、食品用包裝材料、醫藥品包裝材料、保鮮膜等之包裝材料等。
雖然聚酯樹脂，特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯為結晶性樹脂，但結晶化速度極慢，因此成形條件之幅度非常窄，且難提升加工循環性，故利用為成形材料將受限。又，成形所得之成形品的熱變形溫度較低，故有使用溫度受限之問題。
提升聚酯樹脂之結晶化速度的方法如，添加結晶核劑之方法，該核劑如，聚合物、礦石、有機酸或無機之金屬 鹽、玻璃粉末、金屬粉末等，例如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯等之烯烴、石墨、滑石、高嶺土等之礦石(黏土)、氧化鋅、氧化鋁、氧化鎂等之金屬氧化物、二氧化矽、矽酸鈣、矽酸鎂等之二氧化矽化合物、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸鉀等之碳酸金屬鹽、硫酸鋇、硫酸鈣、苯甲酸鈉、p-叔丁基苯甲酸鋁、芳香族磷酸酯金屬鹽、二亞苄基山梨糖醇、磺醯胺化合物及磺醯亞胺化合物等。例如，本發明者們於專利文獻1至4中曾提案，添加磺醯胺化合物金屬鹽或磺醯亞胺化合物金屬鹽作為聚酯樹脂之結晶核劑用。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：國際公開WO 2007/129527號
專利文獻2：國際公開WO 2008/038465號
專利文獻3：國際公開WO 2009/116499號
專利文獻4：國際公關WO 2011/040337號
將核劑加入聚酯樹脂後成形之方法可使用，預先藉由漢氏混合機、轉鼓混合機等混合聚酯樹脂與核劑；再藉由各種進料器將混合物供給擠壓機之方法，使用定量加料器各自將聚酯樹脂與核劑供給擠壓機之方法等。該等方法中因核劑及聚酯樹脂為粉末，故作業中會有粉末飛散等而影 響作業環境及污染之問題。因此近年來添加加入核劑之母料之方法漸成主流。
但為了製造母料而將大量金屬鹽化合物加入聚酯樹脂時，會發生聚酯樹脂明顯降低分子量而無法造粒，及著色而有損成形品外觀之問題。特別是先前之製造方法中，相對於聚酯樹脂添加2質量%以上之金屬鹽化合物的同時很難製造無損成形品外觀之母料，也難製造母料。
因此本發明之目的為，提供可提供未含有金屬鹽化合物且著色少，改善成形性之母料的母料之製造方法。
有鑑於上述現狀，本發明者們經專心檢討後發現，具有第一步驟之混煉聚酯樹脂與金屬鹽化合物的步驟，及第一步驟所得之混煉物追加聚酯樹脂進行混煉的第二步驟之製造方法可解決上述課題，而完成本發明。
即，本發明的母料之製造方法為，特徵係相對於聚酯樹脂添加金屬鹽化合物的母料之製造方法中，具有將聚酯樹脂及金屬鹽化合物供給擠壓機進行熔融混煉得混煉物之第一步驟，與第一步驟後繼續混煉的同時，再將聚酯樹脂供給擠壓機進行混煉之第二步驟，又，供給第一步驟之聚酯樹脂與金屬鹽化合物的質量比為，相對於聚酯樹脂之金屬鹽化合物為2倍以下。
相對於供給第一步驟之聚酯樹脂及金屬鹽化合物的合計量，供給第一步驟及第二步驟之聚酯樹脂與供給第一步 驟之金屬鹽化合物的合計量為質量比2至20倍之範圍內。
第一步驟之加工溫度為，聚酯樹脂之熔融溫度+20℃至+80℃之範圍，第二步驟之加工溫度為，聚酯樹脂之熔融溫度+0℃至+50℃之範圍。
本發明的母料之製造方法較佳為，前述金屬鹽化合物係由苯甲酸金屬鹽、脂肪族羧酸金屬鹽、磺醯胺化合物金屬鹽，及磺醯亞胺化合物金屬鹽所成群中選出之1種以上。
又，本發明的母料之製造方法較佳為，前述聚酯樹脂係由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及聚基二甲酸丁二醇酯所成群中選出之1種以上。
又，本發明的母料之製造方法較佳為，前述第二步驟中，相對於前述第一步驟所得之混煉物係藉由側進料器供給聚酯樹脂。
本發明之母料為，特徵係上述母料之製造方法所得的母料中，固有黏度為0.25以上之物。
本發明之母料較佳為，相對於聚酯樹脂100質量份添加2至20質量份之金屬鹽化合物。
本發明之成形品為，特徵係使用上述任何一種母料成形所得之物。
藉由本發明可提供，可提供以高濃度含有金屬鹽化合物且著色少，改善成形性之母料的母料之製造方法。又，藉由聚酯樹脂添加藉由本發明所得之母料再成形，可提供抑制發生外觀不良之成形品。
實施發明之形態
本發明所使用的金屬鹽化合物之金屬鹽如，鋰、鉀、鈉、鎂、鈣、鋁、鍶、鋇、鈦、錳、鐵、鋅、矽、鋯、釔或鋇中所選出之金屬鹽。特別是鉀、鋰、鈉可得優良的聚酯樹脂之結晶化促進效果的效果而為佳，特佳為鈉。
本發明所使用的金屬鹽化合物無特別限定，例如，硫酸鈣、硫酸鋇等之硫酸鹽；磷酸鈣等之無機磷酸鹽；芳香族含氧磺酸之金屬鹽、有機磷化合物之鎂鹽、有機磷化合物之鋅鹽等之有機磷酸鹽；矽酸鈣鹽、矽酸鎂鹽等之無機矽酸鹽；單羧酸鈉鹽、單羧酸鋰鹽、單羧酸鋇鹽、單羧酸鎂鹽、單羧酸鈣鹽、硬脂酸鈉、褐煤酸鈉、褐煤酸鈣、己二酸鈉、碳酸鈉、碳酸鎂等之脂肪族羧酸金屬鹽、2鈉二環〔2.2.1〕庚烷-2,3-二羧酸鹽等之脂環族羧酸金屬鹽、4-叔丁基苯甲酸鋁二苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鈣等之苯甲酸金屬鹽；鈉雙(4-叔丁基苯基)磷酸鹽、鈉-2,2’-伸甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鹽及鋰-2,2’-伸甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鹽等之磷酸酯金屬鹽；苯磺醯胺金屬鹽、甲苯-4-磺醯胺金屬鹽、N-苯基-苯磺醯胺金屬鹽、N-苯基-4-甲基-苯磺醯胺金屬鹽等之磺醯胺化合物金 屬鹽、1,2-苯并異噻唑-3(2H)-酮、1,1-二氧化物金屬鹽等之磺醯亞胺化合物金屬鹽、聚己內酯、多元醇、以馬來酸等改質之聚烯烴、尼龍6、高熔點聚酯樹脂、聚酯低聚物等被金屬鹽取代之物等。
其中較佳為苯甲酸金屬鹽、脂肪族羧酸金屬鹽、磺醯亞胺化合物金屬鹽及磺酸亞胺化合物金屬鹽，更佳為苯磺醯胺金屬鹽、苯醯亞胺化合物金屬鹽、甲苯-4-磺醯胺金屬鹽、N-苯基-苯磺醯胺金屬鹽、N-苯基-4-甲基-苯磺醯胺金屬鹽、1,2-苯并異噻唑-3(2H)-酮、1,1-二氧化物金屬鹽，特佳為使用1,2-苯并異噻唑-3(2H)-酮、1,1-二氧化物金屬鹽。特別是所使用的金屬鹽化合物為1,2-苯并異噻唑-3(2H)-酮-1,1-二氧化物金屬鹽時，可得著色較少之母料，又添加其所得之成形品可得良好外觀。
藉由本發明之製造方法也可製造前述金屬鹽化合物之含有濃度超過20質量%之母料。但將含有超過20質量%之金屬鹽化合物的母料加入聚酯樹脂中進行成形加工時，金屬鹽化合物將無法均勻分布而於成形時發出斑點，因此較佳為製造含有2至20質量%之範圍內的金屬鹽化合物之母料。
本發明所使用的聚酯樹脂為，由多價羧酸單體與多價醇成分所合成，藉由酯鍵鍵結所得之聚合物。較佳為以脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸或其烷基酯為主要酸成分，以乙二醇為主要二醇成分的聚酯樹脂。本發明中芳香族二羧酸或其烷基酯如，對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、 二苯基二羧酸及該等之烷基酯。又，可為該等之鹵化相當品般含有其他芳香族二羧酸基之物。其中又以使用對苯二甲酸或二甲基對苯二甲酸為佳，一般酸成分之使用量為75莫耳%以上，較佳為80莫耳%以上，最佳為90莫耳%以上。該等酸成分可單獨使用1種，或混合使用2種以上。
又，可使用前述化合物以外之己二酸、癸二酸、琥珀酸、草酸等之脂肪族二羧酸或該等之烷基酯的共聚合成分。另外可使用少量之偏苯三酸般等之3官能以上之羧酸、偏苯三酸酐般酸之酐。芳香族二羧酸之烷基酯如，主要利用甲基酯之化合物，對單獨使用1種乙基酯、丙基酯、丁基酯等，或混合使用2種以上，可因應目的任意選擇。
本發明中，乙二醇以外之二醇成分如，丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、癸二醇、環己烷二甲醇、聚(氧基)乙二醇、聚四甲二醇、聚甲二醇等之烷二醇等。該等二醇成分可單獨使用1種，或混合使用2種以上，又可因應目的任意選擇。另外可使用少量之甘油般多價醇成分，又可使用少量之環氧化合物。
二醇成分中之乙二醇的比例較佳為75莫耳%以上，更佳為80莫耳%以上，特佳為90莫耳%以上。
上述聚酯樹脂較佳如，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚環己烷二對苯二甲酸乙二醇酯等之聚對苯二甲酸烷二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等之聚萘二甲酸烷二醇酯等。
本發明之該類聚酯樹脂可為，複數聚酯樹脂之共聚物或改質物，又可為上述較佳之聚酯樹脂與下述之其他樹脂的聚合物合金。此時之聚合物合金係指高分子多成分系，可為藉由共聚合物所得之嵌段聚合物，或藉由混合等所得之聚合物混合物。
上述之其他樹脂如，聚酯之構成成分與其他酸成分及/或二醇成分(例如間苯二甲酸、己二酸、癸二醇、戊二酸、二苯基甲烷二羧酸、二聚物酸般之酸成分、1,6-己二醇、雙酚A、新戊二醇環氧化物加成物般之二醇成分)共聚合所得之聚醚酯樹脂；聚羥基丁酸酯、聚己二酯、聚伸丁基琥珀酸酯、聚伸乙基琥珀酸酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、多元醇酸、聚對二氧環己酮、聚(2-環氧丙酮)等之分解性脂肪族聚酯；芳香族聚酯/聚醚嵌段共聚物、芳香族聚酯/聚內酯嵌段共聚物、聚丙烯酸酯等之廣義聚酯樹脂等。
又，本發明中聚酯樹脂為可含有聚酯低聚物之物。聚酯低聚物可為已知之化合物無特別限制使用。
本發明中，該等聚酯樹脂中特佳為使用熔點200℃至300℃之物。
第一步驟中供給擠壓機的聚酯樹脂與金屬鹽化合物之質量比為，相對於聚酯樹脂之金屬鹽化合物為2倍以下。超過2倍之量時將無法得到本發明之效果。又以0.1至2倍之範圍內為佳，更佳為0.2至2倍之範圍內。未達0.1倍時，將母料加入聚酯樹脂時缺乏核劑效果，又需添加大 量母料時不利於經濟面。
供給第二步驟之聚酯樹脂可為，與第一步驟之聚酯樹脂相同或相異。又，可含有與第一步驟之聚酯樹脂相同之物。但供給第二步驟之聚酯樹脂不含聚酯低聚物。相對於投入第一步驟的聚酯樹脂與金屬鹽化合物之合計量，投入第一步驟之聚酯樹脂及金屬鹽化合物與投入第二步驟之聚酯樹脂的合計量較佳為，質量比2至20倍之物，特佳為2至10倍。超過20倍時，恐生成聚酯樹脂中之核劑分布不均勻之母料，又會因金屬鹽化合物之供給量而使母料加入聚酯樹脂時缺乏核劑效果，需添加大量母料時將不利於經濟面。低於2倍時將會有無法得到本發明之效果，而會有無法批次造粒之情形。又，第二步驟較佳為不供給金屬鹽化合物，但無損本發明之效果之範圍內可供給金屬鹽化合物。
本發明之製造方法的第一步驟中，將聚酯樹脂及金屬鹽化合物投入擠壓機之方法可為，預先混合聚酯樹脂與金屬鹽化合物再進料之方法，或備有2個以上之定量進料器，各別加入聚酯樹脂與金屬鹽化合物之方法。
第一步驟中熔融混煉聚酯樹脂與金屬鹽化合物時之加工溫度較佳為，藉由加入聚酯樹脂之金屬鹽化合物供給量而調整。其可為聚酯樹脂之熔融溫度以上，較佳為聚酯樹脂不會因熱分解而著色之溫度範圍。一般相對於聚酯樹脂之熔融溫度較佳為，以+20℃至+80℃之加工溫度進行。聚酯樹脂之熔融溫度可使用DSC，於氮環境下以10℃/min 之升溫條件測定。相對於聚酯樹脂之金屬鹽化合物的比例(質量比)為0.15(15質量%)以下時，為了避免聚酯樹脂之熱變質，相對於聚酯樹脂之熔融溫度較佳為+20℃至+40℃之範圍內之加工溫度，相對於聚酯樹脂之金屬鹽化合物的比例(質量比)超過0.15時較佳為，+30℃至+80℃之範圍內之加工溫度。
本發明之製造方法的第二步驟中，投入聚酯樹脂之方法可為，與第一步驟相同之方法。
第二步驟中混煉之加工溫度較佳為，以供給第二步驟之聚酯樹脂之熔融溫度以上，且盡可能低之溫度進行，一般相對於聚酯樹脂之熔融溫度較佳為，以+0℃至+50℃之加工溫度進行。又以相對於供給第二步驟的聚酯樹脂之熔融溫度，以+0℃至+20℃之範圍之加工溫度進行為佳，提高為超過供給第二步驟的聚酯樹脂之熔融溫度50℃時，第二步驟後所得之聚酯樹脂組成物會熱變質而著色，且因分子量下降而難造粒。
本發明之製造方法的第一步驟中，熔融混煉聚酯樹脂與金屬鹽化合物時，就操作性方面較佳為使用雙軸擠壓機。第二步驟之熔融混煉也以使用雙軸擠壓機為佳，但可使用已知之其他擠壓機。本發明之製造方法中，可連結2台以上之擠壓機進行二階段之熔融混煉。又，可使用具有主進料器與1個以上之側進料器，且側進料器位於混煉步驟之下游部的雙軸擠壓機，連續生產本發明之製造方法的第一步驟及第二步驟之熔融混煉。
本發明之製造方法所得的母料適用於聚酯樹脂時，混煉聚酯樹脂及母料可使用捏合機、輥混機、單軸擠壓機、雙軸擠壓機、多軸擠壓機，但就操作性方面較佳為單軸擠壓機、雙軸擠壓機。使用雙軸擠壓時，螺旋回轉方向無同方向、異方向之區別均可使用。又，為了改善品質及作業環境較佳為被不活性氣體取代或以一段或多段出口進行脫氣。
本發明之製造方法所得的母料中，必要時可添加其他添加劑。其他添加劑之添加方法如，以因應目的之添加量混合聚酯樹脂後，熔融混煉再造粒之方法。添加其他添加劑時，第一步驟及第二步驟無需特別區別，較佳於熔融混煉前添加混合，又可為於第二步驟之熔融混煉後，加入其他添加劑再使用成形加工機成形之物。
上述之其他添加劑如，可塑劑、填充劑、酚系防氧化劑、磷系防氧化劑、硫酯系防氧化劑、紫外線吸收劑、阻胺胺化合物、重金屬不活性化劑、本發明所使用之結晶核劑以外之其他結晶核劑、難燃劑、金屬皂、水滑石、填充劑、滑劑、防靜電劑、顏料、染料等。
上述可塑劑如，聚乙二醇丁酸酯、聚乙二醇異丁酸酯、聚乙二醇二(2-乙基丁基酸)酯、聚乙二醇(2-乙基己基酸)酯、聚乙二醇癸酸酯、己二酸二丁氧基乙醇、己二酸二(丁基二甘醇)、己二酸二(丁基聚乙二醇)、己二酸二(2-乙基己氧基乙醇)、己二酸二(2-乙基己基二甘醇)、己二酸二(2-乙基己基聚乙二醇)、己二醇二辛 氧基乙醇、己二醇二(辛基二甘醇)、己二酸二(辛基聚乙二醇)、乙二醇苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、1,4-丁二醇苯甲酸酯、1,6-己二醇二苯甲酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二苯甲酸酯、1,8-辛二醇二苯甲酸酯、三洋化成工業(股)製商品名EP-400，及以多價酸與多價醇之縮合物為基本構造，其兩端以一價之醇或單價酸封端之聚酯系可塑劑等。
上述多價酸可使用已知之作為聚酯用單體之物。例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、萘二羧酸等之芳香族羧酸、馬來酸、富馬酸、琥珀酸、鏈烯基琥珀酸、己二酸等之脂肪族羧酸類、該等多價酸之甲基酯化合物，及該等之酐化合物等。多價酸可單獨使用1種，或併用2種以上。
上述多價醇可使用已知的作為聚酯用單體之物，例如，乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羥甲基戊烷)、2-n-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羥甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇-1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二基、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇、甘油等之碳數2至18之脂肪族多價醇類，環己二醇、環己烷二甲醇、氫 化雙酚A等之脂環式多價醇類、雙酚A之環氧乙烷加成物、雙酚A之環氧丙烷加成物等之芳香族二醇類等。多價醇可單獨使用1種，或併用2種以上。
上述一價之醇之具體例如，辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、壬醇、異壬醇、2-甲基辛醇、癸醇、異癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇等之8至10之脂肪族醇，或環己醇等之脂環式醇、苄基醇、2-苯基乙醇、1-苯基乙醇、2-苯氧基乙醇、3-苯基-1-丙醇、2-羥基乙基苄基醚等之芳香族醇等。一價醇可單獨使用一種，或併用二種以上。
上述單價酸之具體例如，辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸等之單羧酸類、二羧酸之單酯類、三羧酸之二酯類等。單價酸可單獨使用一種，或併用二種以上。
上述可塑劑以外之其他可塑劑如，脂環式酯系可塑劑，例如，環己烷二羧酸酯類、具有環氧基之環己烷二羧酸酯類，或1,2-環己烷二羧酸酐等之環己烷二羧酸酐類等。
其他可塑劑如，乙基苄基酞酸酯、丁基苄基酞酸酯、異丁基苄基酞酸酯、庚基苄基酞酸酯、(2-乙基己基)苄基酞酸酯、n-辛基苄基酞酸酯、壬基苄基酞酸酯、異壬基苄基酞酸酯、異癸基苄基酞酸酯、十一烷基苄基酞酸酯、十三烷基苄基酞酸酯、環己基苄基酞酸酯、苄基-3-(異丁醯氧基)-1-異丙基-2,2-二甲基丙基酞酸酯、肉豆蒄基苄基酞酸酯、二丁基酞酸酯、二異丁基酞酸酯、二庚基酞酸 酯、二-(2-乙基己基)酞酸酯、二-n-辛基酞酸酯、二壬基酞酸酯、二異壬基酞酸酯、二異癸基酞酸酯、雙十一烷基酞酸酯、雙十三烷基酞酸酯、二環己基酞酸酯、二苯基酞酸酯等之酞酸酯系可塑劑、二-(2-乙基己基)間苯二甲酸酯、二異辛基間苯二甲酸酯等之間苯二甲酸酯類、二-2-乙基己基四氫酞酸酯等之四氫酞酸酯類、二-(2-乙基己基)己二酸酯、二丁氧基乙基己二酸酯、二異壬基己二酸酯等之己二酸酯類、二-n-己基壬二酸酯、二-(2-乙基己基)壬二酸酯等之壬二酸酯類、二-n-丁基癸二酸酯等之癸二酸酯類、二-n-丁基馬來酸酯、二-(2-乙基己基)馬來酸酯等之馬來酸酯類、二-n-丁基富馬酸酯、二-(2-乙基己基)富馬酸酯等之富馬酸酯類、三-(2-乙基己基)偏苯三酸酯、三-n-辛基偏苯三酸酯、三異辛基偏苯三酸酯等之偏苯三酸酯類、四-(2-乙基己基)均苯四酸酯、四-n-辛基均苯四酸酯等之均苯四酸酯類、三-n-丁基檸檬酸酯、乙醯三丁基檸檬酸酯等之檸檬酸酯類、二甲基衣康酸酯、二乙基衣康酸酯、二丁基衣康酸酯、二-(2-乙基己基)衣康酸酯等之衣康酸酯類、甘油單萞麻醇酸酯、二乙二醇單萞麻醇酸酯等之萞麻醇酸衍生物、甘油單硬脂酸酯、二乙二醇二硬脂酸酯等之硬脂酸酯類、二乙二醇二壬酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等之其他脂肪酸酯類、三丁氧基乙基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲酚磷酸酯、二苯基癸基磷酸酯、二苯基辛基磷酸酯等之磷酸酯類。上述其他可塑劑可單獨使用一種，或併用二種以上。
本發明之母料所使用的可塑劑為，聚醚酯系可塑劑及/或苯甲酸酯系可塑劑等時，可改善聚酯樹脂之成形性，所得成形品之收縮各向異性、表面特性等而為佳。
上述填充劑如，相對於成形品可賦予力學性強度等之剛性，且各向異性及反撓較少之成形品，又可調節聚酯樹脂組成物之熔融加工時的流動性之物。
具體例如，滑石、雲母、碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂、硫酸鎂、氫氧化鋁、硫酸鋇、玻璃粉末、玻璃纖維、黏土、白雲母、雲母、二氧化矽、氧化鋁、鈦酸鉀晶鬚、矽灰石、纖維狀鎂氧基硫化物等，較佳為平均粒徑(球狀至平板狀之物)或平均纖維徑(針狀至纖維狀之物)為5 μm以下之物。
為了將力學性強度等之剛性賦予成形品，較佳為使用纖維狀形狀之填充劑，特佳為玻璃纖維。又，為了形成各向異性及反撓較少之成形品，較佳為板狀物形狀之填充劑，特佳為使用雲母、玻璃片等。又，調整成形品製造時之流動性時較佳為使用粒狀之填充劑。
上述填充劑為了改良與聚酯樹脂之表面的親和性、黏合性，可使用預先以表面處理劑處理過之物。所使用之表面處理劑較佳如，胺基矽烷化合物、含有一種以上之環氧樹脂的表面處理劑。
上述胺基矽烷化合物如，γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷及γ-(2-胺基乙基)胺基丙基三甲氧基矽烷等。
上述表面處理劑所含有之環氧樹脂如，酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚型環氧樹脂，較佳為使用酚醛清漆型環氧樹脂。酚醛清漆型環氧樹脂如，苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂等之多官能型環氧樹脂。
又表面處理劑中除了上述胺基矽烷化合物、環氧樹脂外，無損性質之範圍內可添加胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、防耐電劑、潤滑劑及撥水劑等之成分，另外其他之表面處理劑如，酚醛清漆型及雙酚型以外之環氧樹脂、偶合劑等。
上述酚系防氧化劑如，2,6-二-t-丁基-4-乙基苯酚、2-t-丁基-4,6-二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、2,2’-伸甲基雙(4-乙基-6-t-丁基苯酚)、2,2’-硫基雙-(6-t-丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫二伸乙基雙〔3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、2-甲基-4,6-雙(辛基烷硫基甲基)苯酚、2,2’-異亞丁基雙(4,6-二甲基苯酚)、異辛基-3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基雙〔3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙醯胺、2,2’-草醯胺基-雙〔乙基-3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙醯酯〕、2-乙基己基-3-(3’,5’-二-t-丁基-4’-羥基苯基)丙醯酯、2,2’-伸乙基雙(4,6-二-t-丁基苯酚)、3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸及C13-15烷基之酯、2,5-二-t-戊基氫醌、阻胺苯酚之聚合物(艾得卡公司製商品名AO.OH998)、2,2’-伸甲基雙〔6-(1-甲基環己基)-p-甲酚〕、2-t-丁基-6-(3-t-丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲 基苯基丙烯酸酯、2-〔1-(2-羥基-3,5-二-t-戊基苯基)乙基〕-4,6-二-t-戊基苯基丙烯酸酯、6-〔3-(3-t-丁基-4-羥基-5-甲基)丙氧基〕-2,4,8,10-四-t-丁基苯并〔d,f〕〔1,3,2〕-二氧雜phosphepin、六伸甲基雙〔3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、雙〔單乙基(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基)膦酸酯鈣鹽、5,7-雙(1,1-二甲基乙基)-3-羥基-2(3H)-呋喃酮與o-二甲苯之反應生成物、2,6-二-t-丁基-4-(4,6-雙(辛基硫基)-1,3,5-三嗪-2-基胺基)苯酚、DL-a-生育酚(維生素E)、2,6-雙(2-甲基苄基)-4-苯酚、雙〔3,3-雙-(4’-羥基-3’-t-丁基-苯基)丁酸〕乙二醇酯、2,6-二-t-丁基-p-甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂醯(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二硬脂醯(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基)膦酸酯、十三烷基-3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基硫乙酸酯、硫二伸乙基雙〔(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、4,4’-硫雙(6-t-丁基-m-甲酚)、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯氧基)-s-三嗪、2,2’-伸甲基雙(4-甲基-6-t-丁基苯酚)、雙〔3,3-雙(4-羥基-3-t-丁基苯基)丁酸〕乙二醇酯、4,4’-亞丁基雙(2,6-二-t-丁基苯酚)、4,4’-亞丁基雙(6-t-丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-t-丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-t-丁基苯基)丁烷、雙〔2-t-丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-t-丁基-5-甲基苄基)苯基〕對苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-t-丁基苄基)三聚異氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄 基)三聚異氰酸酯、1,3,5-三(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三〔(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基)丙醯氧基乙基〕三聚異氰酸酯、四〔伸甲基-3-(3’,5’-二-t-丁基-4’-羥基苄基)丙酸酯〕甲烷、2-t-丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-t-丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-雙〔2-(3-t-丁基-4-羥基-5-甲基肉桂醯氧基)-1,1-二甲基乙基〕-2,4,8,10-四氧雜螺〔5.5〕十一烷、三乙二醇雙〔β-(3-t-丁基-4-羥基-5-甲基苯基〕丙酸酯〕。
上述磷系防氧化劑如，三苯基亞磷酸酯、二異辛基亞磷酸酯、庚三亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、二苯基異辛基亞磷酸酯、二異辛基苯基亞磷酸酯、二苯基十三烷基亞磷酸酯、三異辛基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、二苯基亞磷酸酯、三(二丙二醇)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、二油基氫亞磷酸酯、三月桂基三硫亞磷酸酯、雙(十三烷基)亞磷酸酯、三(異癸基)亞磷酸酯、三(十三烷基)亞磷酸酯、二苯基癸基亞磷酸酯、二壬基苯基雙(壬基苯基)亞磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亞磷酸酯、四苯基二丙二醇二亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、三(2,4-二-t-丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二-t-丁基-5-甲基苯基)亞磷酸酯、三〔2-t-丁基-4-(3-t-丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基〕亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂醯季戊四醇與硬脂酸鈣鹽之混合物、烷基(C10)雙酚A亞磷酸酯、 二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-t-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-t-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三-t-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四苯基-四(十三烷基)季戊四醇四亞磷酸酯、雙(2,4-二-t-丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-n-亞丁基雙(2-t-丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-t-丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二-t-丁基苯基)伸聯苯基二膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、(1-甲基-1-普潘寧-3-亞基)三(2-1,1-二甲基乙基)-5-甲基-4,1-伸苯基)己十三烷基亞磷酸酯、2,2’-伸甲基雙(4,6-t-丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-伸甲基雙(4,6-二-t-丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-t-丁基苯基)氟亞磷酸酯、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-t-丁基苯基雙十三烷基)亞磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四-t-丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧雜phosphepin-6-基)氧基〕乙基)胺、3,9-雙(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺〔5,5〕十一烷、2,4,6-三-t-丁基苯基-2-丁基-2乙基-1,3-丙二醇亞磷酸酯、聚4,4’-異亞丙基二苯酚C12-15醇亞磷酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三-t-丁基苯酚之亞磷酸酯等。
上述硫醚系防氧化劑如，四〔伸甲基-3-(月桂基硫基)丙酸酯〕甲烷、雙(甲基-4-〔3-n-烷基(C12/C14)硫丙醯氧基〕5-t-丁基苯基)硫化物、雙十三烷基-3,3’-硫二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫二丙酸酯、二肉豆蒄基-3,3’-硫二丙酸酯、二硬脂醯-3,3’-硫二丙酸酯、月桂基/硬脂醯硫二丙酸酯、4,4’-硫雙(6-t-丁基-m-甲酚)、2,2’-硫雙(6-t-丁基-p-甲酚)、二硬脂醯-二硫化物。
上述紫外線吸收劑如，2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-伸甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等之2-羥基二苯甲酮類；2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-伸甲基雙(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑之聚乙二醇酯、2-〔2-羥基-3-(2-丙烯醯氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羥基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基〕 苯并三唑、2-〔2-羥基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯醯氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羥基-4-(2-甲基丙烯醯氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧基丙基)苯基〕苯并三唑等之2-(2-羥基苯基)苯并三唑類；2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(3-C12至13混合烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基〕-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基〕-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基-3-烯丙基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪等之2-(2-羥基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪類；苯基水楊酸酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、辛基(3,5-二叔丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十二烷基(3,5-二叔丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十四烷基(3,5-二叔丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二叔丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二叔丁基-4-羥基)苯甲酸酯、山萮基(3,5-二叔丁基-4-羥基)苯甲酸酯等之苯甲酸酯類；2-乙基-2’-乙氧基草醯替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草醯替苯胺等之取代草醯替苯胺類；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰 基-3-甲基-3-(p-甲氧基苯基)丙烯酸酯等之氰基丙烯酸酯類；各種金屬鹽，或金屬螯合物，特別是鎳、鉻之鹽，或螯合類等。
上述阻胺胺化合物如，2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)．二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)．二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉基-s-三嗪聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基胺基-s-三嗪聚縮合物、1,5,8,12-四〔2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11-三〔2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基〕胺基十一烷、1,6,11-三〔2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基〕胺基十一烷、雙 {4-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基)哌啶基}癸烷二異氰酸酯、雙{4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷氧基)哌啶基)碳酸酯等。
其中又以與哌啶之1位位置鍵結之物為N-氧基烷基或N-甲基之化合物為佳。
上述難燃劑如，三苯基磷酸酯、三甲酚磷酸酯、三二甲苯基磷酸酯、甲酚二苯基磷酸酯、甲酚-2,6-二甲苯基磷酸酯及間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)等之芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯及苯基膦酸(1-丁烯酯)等之膦酸酯、二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物衍生物等之次膦酸酯、雙(2-烯丙基苯氧基)膦嗪、二甲酚膦嗪等之膦嗪化合物、磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸密白胺、聚磷酸銨、含有磷之乙烯基苄酯化合物及紅磷等之磷系難燃劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁等之金屬氫氧化物、溴化雙酚A型環氧樹脂、溴化苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、六溴苯、五溴甲苯、伸乙基雙(五溴苯酯)、伸乙基雙四溴酞醯亞胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)環己烷、四溴環辛烷、五溴環十二烷、雙(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯及2,4,6-三(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基馬來醯亞胺、三溴苯基丙烯酸酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯、四溴雙酚A型二甲基丙烯酸酯、五溴苄基丙烯酸酯、及溴化苯乙烯等之溴系難燃劑等。
上述滑劑之添加目的為將滑性賦予成形品表面以提高 防傷效果。滑劑如，油酸醯胺、芥酸醯胺等之不飽和脂肪酸醯胺；山萮酸醯胺、硬脂酸醯胺等之飽和脂肪酸醯胺等。該等可單獨使用一種，或併用二種以上。
上述防靜電劑之添加目的為減低化成形品之帶電性，及防止因靜電而附著灰塵。防靜電劑如，陽離子系防靜電劑、陰離子系防靜電劑、非離子系防靜電劑等。較佳如，聚環氧乙烷烷基胺、聚環氧乙烷烷基醯胺及該等之脂肪酸酯、甘油之脂肪酸酯等。該等可單獨使用一種，或併用二種以上。
又，本發明之製造方法中可添加離模劑。離模劑較佳為，可提升成形品來自模具之離模性，既使具有逆斜面之模槽的模具也可使成形品離模之物。具體例如，聚乙烯系蜡及低分子量聚丙烯等，可單獨使用或併用。此時之聚乙烯系蜡為，分子量500至10000之低分子量聚乙烯。
聚酯樹脂所使用的本發明可使用之添加劑的較佳使用量範圍為，可發現效果之量之無法提升添加效果之範圍。相對於聚酯樹脂100質量份之各添加劑的使用量較佳為，可塑劑為0.1至20質量份，填充劑為1至50質量份，表面處理劑為0.001至1質量份，酚系防氧化劑為0.001至10質量份、磷系防氧化劑為0.001至10質量份，硫醚系防氧化劑為0.001至10質量份，紫外線吸收劑為0.001至5質量份，阻胺胺化合物為0.01至1質量份，難燃劑為1至50質量份，滑劑為0.03至2質量份，防靜電劑為0.03至2質量份，離模劑為0.1至1質量份。又，上述所示之 使用量係指，使用本發明之製造方法所製作之母料，成形所得的成形品中之各添加劑的最終使用量，非添加於母料之各添加劑的添加量。
本發明之母料為，特徵係藉由上述本發明之製造方法所得，固有黏度為0.25以上之物。固有黏度係藉由下述方法以下述式測定、計算。固有黏度為0.25以上時，熔融混煉後可安定由擠壓機排出得絲束，及得顆粒形狀均勻之物。
本發明之成形品係指，以擠壓成形、射出成形、中空成形、吹煉成形、壓縮成形等之已知的成形方法成形所得之物，藉由將本發明之製造方法所得的母料加入聚酯樹脂所得。本發明之成形品係使用於食品用容器、化粧品及衣料用容器、食品用瓶、飲料用瓶、食用油瓶、調味料瓶等之瓶物、食品用包裝材、包封材料、輸送用包裝材、電子材料之保護膜、電器化製品之保護膜等之片材及薄膜、纖維、日月雜貨、玩具等。
實施例
下面將舉製造例、實施例及比較例更具體說明本發明，但本發明非限制於下述實施例等。
〔製造例1〕 〔實施例1至11，比較例2至8〕
混合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET；尤尼吉卡股份公司製商品名MA-2103，熔融溫度：264℃)及表1或表2所記載之金屬鹽化合物後，供給雙軸擠壓機(裝置：日本製剛所股份公司製TEX 28 V，螺旋速度：200rpm)，進行第一步驟的熔融混煉聚酯樹脂與金屬鹽化合物。其後以表1或表2所記載之加工溫度持續熔融混煉的同時，使用側進料器以表1或表2所記載之添加量及加工溫度強制將上述聚對苯二甲酸乙二醇酯供給雙軸擠壓機進行熔融混煉，得顆粒。
〔比較例1〕
除了製造例1未使用側進料器外，同製造例1依下述條件得顆粒。
上述實施例、比較例係以下述方法進行評估。
(一)成形性
將由擠壓機排出的聚酯樹脂與金屬鹽化合物之混煉物可拉伸為絲束時評估為○，無法拉伸為絲束時評估為×。特別是既使超過1小時擠壓絲束也不會斷裂時評估為◎。該等結果如表1及表2所示。
(二)固有黏度(IV)
使用乾水將上述製造方法所得之顆粒冷卻後粉碎，使顆粒粉末狀化。將粉末狀之顆粒200mg加入苯酚/1,1,2,2- 四氯乙烷=6/4(質量比)之混合溶劑50ml內，以100℃之油浴加熱至顆粒粉末完全溶解。溶解後，於25℃之水浴中使用烏氏型黏度所測定落下時間，藉由下述式(1)算出κ值(聚合物固有之值，平均聚合度之尺度)，再藉由式(2)求取固有黏度〔η〕κ。由該等計算結果所得之固有黏度〔η〕κ如表1及表2所示。
C：濃度[g/cm3]
t：試驗液使用黏度計所得之落下時間
t0：僅溶劑(空白)使用黏度計所得之落下時間
[η]κ=230.3(75κ2+κ) (2)
(三)顆粒外觀
確認上述製造方法所得的顆粒之顆粒外觀。將形狀之均勻時評估為○，造粒時粉碎會成為粉末狀時評估為×。該等評估結果如表1及表2所示。
(四)顆粒色調
以目視確認上述製造方法所得的顆粒之顆粒色調。將著色停止於淡黃色時評估為○，確認為黃色、橘色、褐色等明顯著色時評估為×。
1)化合物1：1,2-苯并異噻唑-3(2H)-酮-1,1-二氧化鈉鹽
2)化合物2：苯甲酸鈉鹽
3)化合物3：Licomont公司製商品名NaV101(主成分為褐煤酸鈣鹽)
4)稀釋倍率：(供給第一步驟及第二步驟之聚酯樹脂與金屬鹽化合物的合計量)/(供給第一步驟之聚酯樹脂與金屬鹽化合物的合計量
5)母料濃度〔%〕：(金屬鹽化合物之供給量)/(供給第一步驟及第二步驟之聚酯樹脂與金屬鹽化合物的合計量)
由上述可確認，藉由本發明之製造方法，既使金屬鹽化合物為2至20質量%之高濃度，也可製造成形性良好且著色少之母料。

Claims (7)

  1. 一種母料之製造方法，其特徵為，相對於聚酯樹脂添加金屬鹽化合物的母料之製造方法中，具有將聚酯樹脂及金屬鹽化合物供給擠壓機進行熔融混煉得混煉物之第一步驟，與第一步驟後繼續混煉的同時，再將聚酯樹脂供給擠壓機進行混煉之第二步驟，又，供給第一步驟的聚酯樹脂與金屬鹽化合物之質量比為，相對於聚酯樹脂之金屬鹽化合物為2倍以下，相對於供給第一步驟的聚酯樹脂及金屬鹽化合物之合計量，供給第一步驟及第二步驟之聚酯樹脂與供給第一步驟之金屬鹽化合物的合計量為質量比2至20倍之範圍內，第一步驟之加工溫度為，聚酯樹脂之熔融溫度+20℃至+80℃之範圍，第二步驟之加工溫度為，聚酯樹脂之熔融溫度+0℃至+50℃之範圍。
  2. 如申請專利範圍第1項之母料之製造方法，其中前述金屬鹽化合物為，由苯甲酸金屬鹽、脂肪族羧酸金屬鹽、磺醯胺化合物金屬鹽，及磺醯亞胺化合物金屬鹽所成群中選出1種以上。
  3. 如申請專利範圍第1項之母料之製造方法，其中前述聚酯樹脂為，由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸丁二醇酯所成群中選出之1種以上。
  4. 如申請專利範圍第1項之母料之製造方法，其中前述第二步驟中，相對於前述第一步驟所得之混煉物係藉由側進料器供給聚酯樹脂。
  5. 一種母料，其特徵為，由如申請專利範圍第1項之母料之製造方法所得的母料中，固有黏度為0.25以上。
  6. 如申請專利範圍第5項之母料，其中相對於聚酯樹脂100質量份，添加2至20質量份之金屬鹽化合物。
  7. 一種成形品，其特徵為，使用如申請專利範圍第5項之母料成形所得。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6177672B2 (ja) * 2013-11-26 2017-08-09 株式会社Adeka マスターバッチの製造方法
TWI499637B (zh) * 2014-06-20 2015-09-11 Ind Tech Res Inst 發泡體及包含其之發光裝置
CN105733158B (zh) * 2016-04-21 2017-10-10 上海宏盎实业发展有限公司 新型塑料填充母粒
WO2018042670A1 (ja) * 2016-09-05 2018-03-08 日立化成株式会社 食品の仕分け方法、食品包装用フィルム及び化粧箱付食品包装用小巻フィルム
KR101982083B1 (ko) * 2017-09-25 2019-05-27 신동수 라이오셀 라이크 pet 다기능성 마스터 배치 및 그의 제조방법, 그를 이용한 폴리에스테르 섬유
KR101989932B1 (ko) * 2017-09-25 2019-06-17 신동수 라이오셀 라이크 pet 다기능성 마스터 배치 및 그의 제조방법, 그를 이용한 폴리에스테르 섬유
KR101982082B1 (ko) * 2017-09-25 2019-05-27 신동수 라이오셀 라이크 pet 다기능성 마스터 배치 및 그의 제조방법, 그를 이용한 폴리에스테르 섬유
CN112166156B (zh) * 2018-03-26 2022-11-25 八进制公司 含滑石的聚对苯二甲酸乙二醇酯合金
KR102621803B1 (ko) * 2018-09-21 2024-01-08 신동수 고비중, 항균 및 자외선 차단 성능을 갖는 pet 다기능성 마스터 배치 및, 그의 제조방법, 그를 이용한 폴리에스테르 섬유
KR102626934B1 (ko) * 2018-09-21 2024-01-19 신동수 고비중, 항균 및 자외선 차단 성능을 갖는 pet 다기능성 마스터 배치 및, 그의 제조방법, 그를 이용한 폴리에스테르 섬유
WO2021113061A1 (en) 2019-12-02 2021-06-10 Octal, Inc. Multimodal polyalkylene terephthalate

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0534569A1 (en) * 1991-09-27 1993-03-31 ENICHEM S.p.A. Fast-crystallizing polyester compositions
DE4239260B4 (de) 1992-11-21 2005-07-28 Zimmer Ag Verfahren zur Herstellung von feinteilige Additive enthaltendem Polyester-Masterbatch
KR100514466B1 (ko) 2000-06-05 2005-09-14 에프텍스 유겡가이샤 폴리에스테르 수지 및 이의 성형품의 마스터배치식 제조방법
JP3861978B2 (ja) * 2001-03-30 2006-12-27 セイコーエプソン株式会社 トナーの製造方法
JP3603839B2 (ja) * 2001-11-27 2004-12-22 松下電工株式会社 メモリーカード用熱可塑性樹脂組成物、その製造方法、メモリーカード
US7659336B2 (en) * 2006-03-08 2010-02-09 Milliken & Company Nucleating agent additive compositions and methods
JP5354858B2 (ja) 2006-05-09 2013-11-27 株式会社Ａｄｅｋａ スルホンアミド化合物の金属塩を含有するポリエステル樹脂組成物
EP2077298B1 (en) * 2006-09-28 2014-09-24 Adeka Corporation Polyester resin composition
US7820756B2 (en) * 2007-09-20 2010-10-26 Futura Polyesters Limited Polymeric composition suitable for manufacturing heat sealable films or sheets
EP2065435A1 (en) * 2007-11-29 2009-06-03 Sukano Management+Services AG Biodegradable polyester compositions
EP2258774B1 (en) 2008-03-21 2013-12-18 Adeka Corporation Polyester resin composition
JP2010043140A (ja) * 2008-08-08 2010-02-25 Arkema France カーボンナノチューブとコポリアミドとを含む接着性組成物。
JP5467631B2 (ja) * 2009-03-12 2014-04-09 株式会社Ａｄｅｋａ 強化ポリエステル樹脂組成物
BR112012007289A2 (pt) * 2009-09-30 2016-04-19 Adeka Corp composição de resina de poléster, fibra de poliéster, artigo moldado de resina de poliéster e processo para a produção do agente de nucleação para resina de poliéster

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