CN104053708B - 母料的制造方法 - Google Patents

母料的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104053708B
CN104053708B CN201280063400.6A CN201280063400A CN104053708B CN 104053708 B CN104053708 B CN 104053708B CN 201280063400 A CN201280063400 A CN 201280063400A CN 104053708 B CN104053708 B CN 104053708B
Authority
CN
China
Prior art keywords
vibrin
acid
ester
metal salt
salt compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201280063400.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104053708A (zh
Inventor
漆原刚
常泉洋太
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Denka Kogyo KK filed Critical Asahi Denka Kogyo KK
Publication of CN104053708A publication Critical patent/CN104053708A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104053708B publication Critical patent/CN104053708B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B29C48/023—Extruding materials comprising incompatible ingredients
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/404—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders the screws having non-intermeshing parts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/405—Intermeshing co-rotating screws
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/201—Pre-melted polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/203—Solid polymers with solid and/or liquid additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2309/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2303/00 - B29K2307/00, as reinforcement
    • B29K2309/08—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2503/00—Use of resin-bonded materials as filler
    • B29K2503/04—Inorganic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2509/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2503/00 - B29K2507/00, as filler
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2467/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供母料的制造方法，所述制造方法可以提供含有金属盐化合物且着色少、成型性得到改善的母料。一种母料的制造方法，其特征在于，其为对聚酯树脂配混金属盐化合物的母料的制造方法，其包括：将聚酯树脂及金属盐化合物供给至挤出机使其熔融混炼而得到混炼物的第一工序；以及，在第一工序后，一边继续混炼一边进一步将聚酯树脂供给至挤出机并混炼的第二工序，其中，第一工序中供给的聚酯树脂与金属盐化合物的质量比为：金属盐化合物相对于聚酯树脂为2倍以下；相对于在第一工序中供给的聚酯树脂及金属盐化合物的总量，第一工序及第二工序中供给的聚酯树脂和第一工序中供给的金属盐化合物的总量以质量比计为2～20倍的范围内。

Description

母料的制造方法
技术领域
本发明涉及对聚酯树脂配混了金属盐化合物的母料的制造方法，详细而言，本发明涉及将聚酯树脂和金属盐化合物熔融混炼的第一工序、及对第一工序中得到的混炼物进一步添加聚酯树脂并混炼的制造方法。
背景技术
通过多元羧酸与多元醇的缩聚得到的聚酯树脂已知有聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等。尤其聚对苯二甲酸乙二醇酯是透明性、耐热性、耐化学药品性、卫生性、染色性及经济性等优异的树脂，已经被广泛地用于纤维、薄膜用途、碳酸饮料、果汁、矿泉水等的饮料容器(塑料瓶)、化妆品/医疗品容器、洗涤剂/洗发剂容器、电子照相调色剂、食品用包装材料、药品包装材料、包装纸等包装材料等。
然而，聚酯树脂、尤其聚对苯二甲酸乙二醇酯虽然为结晶性树脂，但是晶化速度极其慢，因此成型条件的幅度非常窄，且难以提高加工回收性，因而作为成型材料的利用受到限制。另外，进行成型而得到的成型品的热变形温度低，因此存在使用温度受到限制的问题。
作为提高聚酯树脂的晶化速度的方法，可以举出添加晶核剂的方法，作为上述成核剂，可以举出聚合物、矿石、有机酸或无机酸的金属盐、玻璃粉末、金属粉末等，例如可以举出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯等烯烃，石墨、滑石、高岭土等矿石(粘土)，氧化锌、氧化铝、氧化镁等金属氧化物，氧化硅、硅酸钙、硅酸镁等氧化硅化合物，碳酸镁、碳酸钙、碳酸钠、碳酸钾等碳酸金属盐，硫酸钡、硫酸钙、苯甲酸钠、对叔丁基苯甲酸铝、芳香族磷酸酯金属盐、二亚苄基山梨醇、磺酰胺化合物及磺酰亚胺化合物等。例如本发明人等在专利文献1～4中提出了将磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐作为聚酯树脂的晶核剂进行配混的方案。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开WO2007/129527号
专利文献2：国际公开WO2008/038465号
专利文献3：国际公开WO2009/116499号
专利文献4：国际公开WO2011/040337号
发明内容
发明要解决的问题
作为在聚酯树脂中配混成核剂并成型的方法，可以使用下述方法：预先利用亨舍尔混合机、转鼓混合机(tumblermixer)等将聚酯树脂和成核剂共混，将共混得到的物质通过各种给料机供给至挤出机的方法；使用定量给料机将聚酯树脂和成核剂分别供给至挤出机的方法等。这些方法中，由于成核剂、聚酯树脂为粉末，所以存在操作中粉末上扬等对操作环境的不良影响、污染的问题。因此，近年来，以配混了成核剂的母料的形式进行添加的方法逐渐变为主流。
然而，为了制造母料而在聚酯树脂中大量地配混金属盐化合物时，存在如下问题：在聚酯树脂中产生明显的分子量降低而无法进行造粒，或者出现着色而损害成型品的外观。尤其在现有制造方法中，相对于聚酯树脂配混2质量％以上的金属盐化合物并且制造不损害成型品的外观的母料是困难的，也有时甚至连母料都难以制造。
因此，本发明的目的在于提供母料的制造方法，所述制造方法能够提供含有金属盐化合物且着色少、成型性得到改善的母料。
用于解决问题的方案
本发明者等鉴于上述现状反复进行研究，结果发现：通过包括将聚酯树脂和金属盐化合物混炼的工序作为第一工序、及向第一工序中得到的混炼物中追加聚酯树脂并混炼的第二工序的制造方法，会解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明的母料的制造方法的特征在于，其为对聚酯树脂配混金属盐化合物的母料的制造方法，其包括：将聚酯树脂及金属盐化合物供给至挤出机使其熔融混炼得到混炼物的第一工序；以及，在第一工序后一边继续混炼，一边进一步将聚酯树脂供给至挤出机并混炼的第二工序，其中，第一工序中供给的聚酯树脂与金属盐化合物的质量比为：相对于聚酯树脂，金属盐化合物为2倍以下，
相对于第一工序中供给的聚酯树脂及金属盐化合物的总量，第一工序及第二工序中供给的聚酯树脂和第一工序中供给的金属盐化合物的总量以质量比计为2～20倍的范围内，
第一工序中的加工温度为聚酯树脂的熔融温度+20℃～+80℃的范围，第二工序中的加工温度为聚酯树脂的熔融温度+0℃～+50℃的范围。
本发明的母料的制造方法优选的是，前述金属盐化合物为选自由苯甲酸金属盐、脂肪族羧酸金属盐、磺酰胺化合物金属盐、及磺酰亚胺化合物金属盐组成的组中的1种以上。
另外，本发明的母料的制造方法优选的是，前述聚酯树脂为选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸丁二醇酯组成的组中的1种以上。
另外，本发明的母料的制造方法优选的是，在前述第二工序中，通过侧给料机对前述第一工序中得到的混炼物供给聚酯树脂。
本发明的母料的特征在于，其为由上述母料的制造方法得到的母料，其特性粘度为0.25以上。
本发明的母料优选的是，相对于聚酯树脂100质量份，配混了金属盐化合物2～20质量份。
本发明的成型品的特征在于，其为使用上述任意的母料进行成型而成的。
发明的效果
根据本发明，可以提供母料的制造方法，所述制造方法能够提供以高浓度含有金属盐化合物且着色少、成型性得到改善的母料。另外，通过将根据本发明得到的母料配混在聚酯树脂中并成型，由此可以提供外观不良的产生得到抑制的成型品。
具体实施方式
作为本发明中使用的金属盐化合物的金属盐，可以举出选自锂、钾、钠、镁、钙、铝、锶、钡、钛、锰、铁、锌、硅、锆、钇或钡中的金属盐。尤其钾、锂、钠可以得到聚酯树脂的晶化促进效果优异的效果，故优选，特别优选钠。
对本发明中使用的金属盐化合物没有特别限定，例如可以举出硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐；磷酸钙等无机磷酸盐；芳香族氧化磺酸金属盐、有机磷化合物的镁盐、有机磷化合物的锌盐等有机磷酸盐；硅酸钙盐、硅酸镁盐等无机硅酸盐；单羧酸钠盐、单羧酸锂盐、单羧酸钡盐、单羧酸镁盐、单羧酸钙盐、硬脂酸钠、褐煤酸钠、褐煤酸钙、己二酸钠、碳酸钠、碳酸镁等脂肪族羧酸金属盐、二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠等脂环族羧酸金属盐、4-叔丁基苯甲酸铝苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸钙等苯甲酸金属盐；双(4-叔丁基苯基)磷酸酯钠、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯锂等磷酸酯金属盐；苯磺酰胺金属盐、甲苯-4-磺酰胺金属盐、N-苯基-苯磺酰胺金属盐、N-苯基-4-甲基-苯磺酰胺金属盐等磺酰胺化合物金属盐、1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮1,1-二氧化物金属盐等磺酰亚胺化合物金属盐、聚己内酯、聚乙二醇、用马来酸等改性得到的聚烯烃、尼龙6、将高熔点聚酯树脂、聚酯低聚物等取代为金属盐的物质等。
这些之中，优选苯甲酸金属盐、脂肪族羧酸金属盐、磺酰胺化合物金属盐及磺酰亚胺化合物金属盐，特别优选苯磺酰胺金属盐、苯并酰亚胺化合物金属盐、甲苯-4-磺酰胺金属盐、N-苯基-苯磺酰胺金属盐、N-苯基-4-甲基-苯磺酰胺金属盐、1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮1,1-二氧化物金属盐，特别优选使用1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮1,1-二氧化物金属盐。尤其在使用1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮1,1-二氧化物金属盐作为金属盐化合物时，可以得到着色少的母料，将该母料配混而得到的成型品可以得到外观良好的成型品。
通过本发明的制造方法，也可以制造前述金属盐化合物的含有浓度超过20质量％的母料。但是，将包含超过20质量％的金属盐化合物的母料添加到聚酯树脂中进行成型加工时，有时金属盐化合物不均匀地分布，在成型中产生不均，因此，优选制造以2～20质量％的范围内含有金属盐化合物的母料。
本发明中使用的聚酯树脂为由多元羧酸单体和多元醇成分合成的、通过酯键连接的聚合物。优选为以脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸或其烷基酯作为主要酸成分、以乙二醇作为主要二元醇成分的聚酯树脂。本发明中，作为芳香族二羧酸或其烷基酯，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、二苯基二羧酸及它们的烷基酯等。另外，也可以是它们的卤化相当品之类的其他包含芳香族二羧酸基的物质。其中，优选使用对苯二甲酸或二甲基对苯二甲酸，通常酸成分中使用75摩尔％以上、优选80摩尔％以上、最优选90摩尔％以上。这些酸成分可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。
另外，作为共聚成分，除了前述化合物之外，还可以使用己二酸、癸二酸、琥珀酸、草酸等脂肪族二羧酸或它们的烷基酯。进而，可以使用少量的偏苯三酸等之类的3官能以上的羧酸、偏苯三酸酐之类的酸酐。作为芳香族二羧酸的烷基酯，可以举出将甲基酯列举为主要利用化合物，可以单独使用1种乙基酯、丙基酯、丁基酯等，也可以混合2种以上使用，可以根据目的而任意地选择。
本发明中，作为除乙二醇以外的二醇成分，可以举出丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、癸二醇、环己烷二甲醇、聚(氧化)乙二醇、聚丁二醇、聚亚甲基二醇等亚烷基二醇等。这些二醇成分可以单独使用1种，另外也可以混合2种以上使用，可以根据目的而任意地选择。进而，也可以使用少量的甘油之类的多元醇成分，另外还可以使用少量的环氧化合物。
二醇成分中的乙二醇的比率优选为75摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上，特别优选为90摩尔％以上。
作为上述适合的聚酯树脂的例子，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯等聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸亚烷基酯等。
本发明的聚酯树脂可以为多种聚酯树脂的共聚物、改性体，另外也可以为上述适宜的聚酯树脂与下述其他树脂的聚合物合金。此处所谓聚合物合金是指高分子多成分体系，可以为基于共聚的嵌段聚合物，也可以为基于混合等的共混聚合物。
作为上述其他树脂，可以举出将聚酯的构成成分和其他酸成分和/或二醇成分(例如间苯二甲酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、二苯基甲烷二羧酸、二聚酸之类的酸成分、己二醇、双酚A、新戊二醇环氧烷加成物之类的二醇成分)共聚得到的聚醚酯树脂；聚羟基丁酸酯、聚己内酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚乳酸树脂、聚苹果酸、聚乙醇酸、聚二氧杂环己酮、聚(2-氧杂环丁酮)等分解性脂肪族聚酯；芳香族聚酯/聚醚嵌段共聚物、芳香族聚酯/聚内酯嵌段共聚物、聚芳酯等广义的聚酯树脂等。
另外，在本发明中，聚酯树脂包括聚酯低聚物。聚酯低聚物可以没有特别限制地使用公知的化合物。
在本发明中，这些聚酯树脂中，特别优选使用熔点为200℃～300℃的聚酯树脂。
对于第一工序中供给至挤出机的聚酯树脂及金属盐化合物的质量比，相对于聚酯树脂，金属盐化合物为2倍以下。为超过2倍的量时，有时无法得到本发明的效果。更优选为0.1～2倍的范围内，进一步优选为0.2～2倍的范围内。小于0.1倍时，将母料添加到聚酯树脂中时的成核剂效果变得不足，必须大量地配混母料，在经济上是不利的。
第二工序中供给的聚酯树脂可以与第一工序的聚酯树脂相同也可以不同。另外，也可以包含与第一工序的聚酯树脂相同的聚酯树脂。但是，第二工序中供给的聚酯树脂中不含聚酯低聚物。相对于第一工序中投入的聚酯树脂和金属盐化合物的总量，第一工序中投入的聚酯树脂和金属盐化合物以及第二工序中投入的聚酯树脂的总量以质量比计优选为2～20倍，特别优选为2～10倍。超过20倍时，有生成聚酯树脂中的成核剂分布不均匀的母料的担心，另外，由于金属盐化合物的供给量而使将母料添加到聚酯树脂中时的成核剂效果变得不足，必须大量地配混母料，有时在经济上变得不利。小于2倍时，无法得到本发明的效果，有时无法将母料造粒。另外，在第二工序中优选不供给金属盐化合物，但在不损害本发明的效果的范围内也可以供给金属盐化合物。
在本发明的制造方法的第一工序中，作为向挤出机中投入聚酯树脂及金属盐化合物的方法，可以预先将聚酯树脂与金属盐化合物混合，然后进行进料，也可以设置2台以上的定量给料机，将聚酯树脂和金属盐化合物分别进料。
将第一工序的聚酯树脂和金属盐化合物进行熔融混炼时的加工温度优选根据配混在聚酯树脂中的金属盐化合物的供给量而调整。优选为聚酯树脂的熔融温度以上、且不出现因聚酯树脂的热分解而导致的着色的温度的范围。通常理想的是，相对于聚酯树脂的熔融温度，在+20℃～+80℃的加工温度下进行。聚酯树脂的熔融温度可以通过使用DSC、在氮气氛下、10℃/10min的升温条件下来测定。金属盐化合物相对于聚酯树脂的比例(质量比)为0.15(15质量％)以下时，为了避免聚酯树脂的热劣化，优选相对于聚酯树脂的熔融温度为+20℃～+40℃的范围内的加工温度，金属盐化合物相对于聚酯树脂的比例(质量比)超过0.15时，优选+30℃～+80℃的范围内的加工温度。
本发明的制造方法的第二工序中，作为投入聚酯树脂的方法，可以举出与第一工序相同的方法。
第二工序中的混炼的加工温度优选在第二工序中供给的聚酯树脂的熔融温度以上、且尽量低的温度下进行，通常理想的是，相对于聚酯树脂的熔融温度，在+0℃～+50℃的加工温度下进行。优选相对于第二工序中供给的聚酯树脂的熔融温度，在+0～+20℃的范围的加工温度下进行。比第二工序中供给的聚酯树脂的熔融温度高出超过50℃时，有时第二工序后所得的聚酯树脂组合物发生热劣化而着色，或者由于分子量的降低而导致造粒变得困难。
本发明的制造方法的第一工序中，从操作性的方面考虑，聚酯树脂和金属盐化合物的熔融混炼优选使用双螺杆挤出机。第二工序中的熔融混炼也优选使用双螺杆挤出机，也可以使用公知的其他挤出机。本发明的制造方法中，也可以将2台以上的挤出机连接，用两步进行熔融混炼。另外，也可以使用具有主给料机和1个以上的侧给料机、且侧给料机设置于混炼工序的下游部的双螺杆挤出机，将本发明的制造方法的第一工序及第二工序中的熔融混炼进行连续生产。
将由本发明的制造方法得到的母料应用于聚酯树脂时，聚酯树脂及母料的混炼可以使用捏合机、辊磨机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机，从操作性的方面考虑，优选单螺杆挤出机、双螺杆挤出机。使用双螺杆挤出机时，螺杆旋转方向可以不区别相同方向、不同方向地使用。另外，为了改善品质、操作环境，优选利用非活性气体的置换、以一级及多级排气口进行脱气。
可以根据需要，在由本发明的制造方法得到的母料中配混其他添加剂。作为其他添加剂的配混方法，可以举出以符合目的的配混量与聚酯树脂混合、熔融混炼并造粒的方法。添加其他添加剂时，第一工序、第二工序没有特别区别，优选预先在熔融混炼前添加并混合，也可以在第二工序的熔融混炼后添加其他添加剂使用成型加工机进行成型。
作为上述其他添加剂，例如可以举出增塑剂、填充剂、苯酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫酯系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物、重金属减活剂、除本发明中使用的晶核剂以外的其他晶核剂、阻燃剂、金属皂、水滑石、填充剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、染料等。
作为上述增塑剂，例如可以举出聚乙二醇丁酸酯、聚乙二醇异丁酸酯、聚乙二醇二(2-乙基丁酸)酯、聚乙二醇(2-乙基己酸)酯、聚乙二醇癸酸酯、己二酸二丁氧基乙醇、己二酸二(丁基二乙二醇)、己二酸二(丁基聚乙二醇)、己二酸二(2-乙基己氧基乙醇)、己二酸二(2-乙基己基二乙二醇)、己二酸二(2-乙基己基聚乙二醇)、己二酸二辛氧基乙醇、己二酸二(辛基二乙二醇)、己二酸二(辛基聚乙二醇)、乙二醇苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、1,4-丁二醇苯甲酸酯、1,6-己二醇二苯甲酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二苯甲酸酯、1,8-辛二醇二苯甲酸酯、三洋化成工业株式会社制造的商品名EP-400、以及将多元酸和多元醇的缩合物作为基本结构、且其两端用一元醇或一元酸进行了封端的聚酯系增塑剂等。
作为上述多元酸，可以使用任意的作为聚酯用单体而已知的物质。例如可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、萘二甲酸等芳香族羧酸类，马来酸、富马酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸等脂肪族羧酸类，这些多元酸的甲基酯化合物、及它们的酸酐等。多元酸可以单独使用一种，也可以组合使用二种以上。
作为上述多元醇，可以使用作为聚酯用单体而已知的物质，例如可以举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇-1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇、甘油等碳数2～18的脂肪族多元醇类、环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式多元醇类、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等芳香族二醇类等。多元醇可以单独使用一种，也可以组合使用二种以上。
作为上述一元醇的具体例，例如可以举出辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、壬醇、异壬醇、2-甲基辛醇、癸醇、异癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇等8～18的脂肪族醇、环己醇等脂环式醇、苄醇、2-苯基乙醇、1-苯基乙醇、2-苯氧基乙醇、3-苯基-1-丙醇、2-羟基乙基苄基醚等芳香族醇等。一元醇可以单独使用一种，也可以组合使用二种以上。
作为上述一元酸的具体例，例如可以举出辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸等单羧酸类、二羧酸的单酯类、三羧酸的二酯类等。一元酸可以单独使用一种，也可以组合使用二种以上。
作为上述增塑剂以外的其他增塑剂，可以举出脂环式酯系增塑剂。例如可以举出环己烷二羧酸酯类、具有环氧基的环己烷二羧酸酯类、或1,2-环己烷二羧酸酸酐等环己烷二羧酸酸酐类等。
进而，作为其他增塑剂，例如可以举出邻苯二甲酸乙基苄基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸异丁基苄基酯、邻苯二甲酸庚基苄基酯、邻苯二甲酸(2-乙基己基)苄基酯、邻苯二甲酸正辛基苄基酯、邻苯二甲酸壬基苄基酯、邻苯二甲酸异壬基苄基酯、邻苯二甲酸异癸基苄基酯、邻苯二甲酸十一烷基苄基酯、邻苯二甲酸十三烷基苄基酯、邻苯二甲酸环己基苄基酯、苄基-3-(异丁酰基氧基)-1-异丙基-2，2-二甲基丙基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸肉豆蔻基苄基酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯、邻苯二甲酸二(十三烷基)酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯等邻苯二甲酸酯系增塑剂、间苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、间苯二甲酸二异辛酯等间苯二甲酸酯类、四氢邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯等四氢邻苯二甲酸酯类、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二丁氧基乙基酯、己二酸二异壬酯等己二酸酯类、壬二酸二正己酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯等壬二酸酯类、癸二酸二正丁酯等癸二酸酯类、马来酸二正丁酯、马来酸二(2-乙基己基)酯等马来酸酯类、富马酸二正丁酯、富马酸二(2-乙基己基)酯等富马酸酯类、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三异辛酯等偏苯三酸酯类、均苯四酸四(2-乙基己基)酯、均苯四酸四正辛酯等均苯四酸酯类、柠檬酸三正丁酯、乙酰基三丁基柠檬酸酯等柠檬酸酯类、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二(2-乙基己基)酯等衣康酸酯类、单蓖麻醇酸甘油酯、单蓖麻醇酸二乙二醇酯等蓖麻醇酸衍生物、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸二乙二醇酯等硬脂酸酯类、二壬酸二乙二醇酯、季戊四醇脂肪酸酯等其他脂肪酸酯类、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸二苯基癸基酯、磷酸二苯基辛基酯等磷酸酯类。上述其他增塑剂可以单独使用一种，也可以组合使用二种以上。
本发明的母料中使用的增塑剂优选使用聚醚酯系增塑剂和/或苯甲酸酯系增塑剂等改善聚酯树脂的成型性、所得成型品的收缩各向异性、表面特性等的增塑剂。
上述填充剂可以举出如下的物质：对成型品赋予力学强度等刚性、或者形成各向异性、翘曲少的成型品、或者在聚酯树脂组合物的熔融加工时调节流动性。
具体而言，例如可以举出滑石、云母、碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硫酸镁、氢氧化铝、硫酸钡、玻璃粉末、玻璃纤维、粘土、白云石、云母、氧化硅、氧化铝、钛酸钾晶须、硅灰石、纤维状硫酸氧镁等，平均粒径(球状或平板状)或平均纤维径(针状或纤维状)优选为5μm以下。
为了对成型品赋予力学强度等刚性，优选使用纤维状形状的填充剂，特别优选玻璃纤维。另外，为了形成各向异性、翘曲少的成型品，优选板状物的形状的填充剂，特别优选使用云母、玻璃鳞片等。另外，粒状的填充剂优选用于调整成型品制造时的流动性。
出于改良与聚酯树脂的界面处的亲和性、粘接性的目的，上述填充剂也可以使用预先用表面处理剂进行了处理的填充剂。作为表面处理剂，例如可以优选使用氨基硅烷化合物、包含一种以上环氧树脂的表面处理剂。
作为上述氨基硅烷化合物，例如可以举出γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等。
作为上述表面处理剂中所含的环氧树脂，例如可以举出酚醛清漆型环氧树脂、双酚型环氧树脂，优选使用酚醛清漆型环氧树脂。作为酚醛清漆型环氧树脂，可以举出苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂等多官能型环氧树脂。
另外，在表面处理剂中，除了上述氨基硅烷化合物、环氧树脂之外，还可以在不损害性质的范围内配混聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、抗静电剂、润滑剂、以及防水剂等成分。进而，作为其他表面处理剂，可以举出除了酚醛清漆型及双酚型以外的环氧树脂、偶联剂等。
作为上述苯酚系抗氧化剂，例如可以举出2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-双(辛基硫甲基)苯酚、2,2’-异丁叉基双(4,6-二甲基苯酚)、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、2,2’-草酰胺基-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸及C13-15烷基的酯、2,5-二叔戊基氢醌、受阻酚的聚合物(AdekaParmacarbromal公司制造的商品名AO.OH998)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲酚]、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基苯并[d,f][1,3,2]-二噁磷环庚烷、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、双[单乙基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯钙盐、5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2(3H)-苯并呋喃酮与邻二甲苯的反应产物、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、DL-α-生育酚(维生素E)、2,6-双(α-甲基苄基)-4-甲基苯酚、双[3,3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基-苯基)丁酸]二醇酯、2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、十三烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基硫基乙酸酯、硫代二亚乙基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-均三嗪、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4’-丁叉基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢肉桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5.5]十一烷、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]。
作为上述磷系抗氧化剂，例如可以举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸二异辛酯、七(三亚磷酸酯)、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二异辛基苯基酯、亚磷酸二苯基十三烷基酯、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸二苯酯、三(二丙二醇)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二油烯基氢亚磷酸酯、三月桂基三硫代亚磷酸酯、亚磷酸双(十三烷基)酯、亚磷酸三(异癸基)酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸二苯基癸基酯、二壬基苯基双(壬基苯基)亚磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、四苯基二丙基二醇二亚磷酸酯、亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、三(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)亚磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、亚磷酸十三烷酯、亚磷酸辛基二苯基酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇和硬脂酸钙盐的混合物、烷基(C10)双酚A亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四苯基-四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、(1-甲基-1-基-3-亚丙基)三(2-1,1-二甲基乙基)-5-甲基-4,1-亚苯基)六(十三烷基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基))亚磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕〕二噁磷环庚烷-6-基)氧基〕乙基)胺、3,9-双(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯、聚4,4’-异丙叉基二苯酚C12-15醇亚磷酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇和2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。
作为上述硫醚系抗氧化剂，例如可以举出四[亚甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷、双(甲基-4-[3-正烷基(C12/C14)硫代丙酰氧基]5-叔丁基苯基)硫化物、二(十三烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫代二丙酸酯、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基-对甲酚)、二硬脂基二硫化物。
作为上述紫外线吸收剂，例如可以举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕苯并三唑等2-(2-羟基苯基)苯并三唑类；2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-〔2-羟基-4-(3-C12～13混合烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-〔2-羟基-4-(2--丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基-3-烯丙基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪等2-(2-羟基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十二烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十四烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、山嵛基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类；乙基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；各种金属盐、或金属螯合物、特别是镍、铬的盐、或螯合物类等。
作为上述受阻胺化合物，例如可以举出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉基-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8-12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷、双{4-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基)哌啶基}癸二酸酮酯、双{4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷氧基)哌啶基)碳酸酯等。
这些中，优选与哌啶的1位的位置连接的基团为N-氧基烷基或N-甲基的化合物。
作为上述阻燃剂，例如可以举出磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲酚基二苯酯、磷酸甲酚基-2,6-二甲苯基酯及间苯二酚双(二苯基磷酸酯)等芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯及苯基膦酸(1-丁烯基)酯等膦酸酯、二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物衍生物等次膦酸酯、双(2-烯丙基苯氧基)膦腈、二甲苯基膦腈等膦腈化合物、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜白胺、多磷酸铵、含磷乙烯基苄基化合物及红磷等磷系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、六溴苯、五溴甲苯、亚乙基双(五溴苯)、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、双(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯及2,4,6-三(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基马来酰亚胺、丙烯酸三溴苯酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、四溴双酚A型二甲基丙烯酸酯、五溴苄基丙烯酸酯、及溴化苯乙烯等溴系阻燃剂等。
上述润滑剂是出于对成型体表面赋予润滑性、提高防止擦伤效果的目的而添加的。作为润滑剂，例如可以举出油酸酰胺、芥酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺；山嵛酸酰胺、硬脂酸酰胺等饱和脂肪酸酰胺等。它们可以使用1种也可以组合使用2种以上。
上述抗静电剂是出于降低成型品的带电性、防止由带电导致的尘埃附着的目的而添加的。作为抗静电剂，可以举出阳离子系抗静电剂、阴离子系抗静电剂、非离子系抗静电剂等。作为优选的例子，可以举出聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺或它们的脂肪酸酯、甘油的脂肪酸酯等。它们可以使用1种也可以组合使用2种以上。
另外，本发明的制造方法中，可以配混脱模剂。脱模剂优选的是，提高成型品从模具的脱模性、即使为具有倒锥形面的模腔的模具也可以将成型品脱模的脱模剂。具体而言，可以举出聚乙烯系蜡、低分子量聚丙烯等，可以以单独使用或组合使用。此处，聚乙烯系蜡是指分子量为500～10000左右的低分子量聚乙烯。
用于聚酯树脂的、本发明中使用的添加剂的优选的用量的范围为：从可显现效果的量到观察不到添加效果的提高的范围。各添加剂相对于聚酯树脂100质量份的用量优选为：增塑剂为0.1～20质量份、填充剂为1～50质量份、表面处理剂为0.001～1质量份、苯酚系抗氧化剂为0.001～10质量份、磷系抗氧化剂为0.001～10质量份、硫醚系抗氧化剂为0.001～10质量份、紫外线吸收剂为0.001～5质量份、受阻胺化合物为0.01～1质量份、阻燃剂为1～50质量份、润滑剂为0.03～2质量份、抗静电剂为0.03～2质量份、脱模剂为0.1～1质量份。需要说明的是，上述所示的用量表示使用由本发明的制造方法制作的母料成型而得到的成型品中的各添加剂的最终的用量，不表示配混在母料中的各添加剂的配混量。
本发明的母料的特征在于，其是通过上述本发明的制造方法得到的，特性粘度为0.25以上。特性粘度可以利用下述方法、下述式来测定、计算。通过使特性粘度为0.25以上，能够在熔融混炼后稳定地得到从挤出机排出的线料，可以得到颗粒形状均匀的母料。
本发明的成型品是利用挤出成型、注射成型、中空成型、吹塑成型、压缩成型等公知的成型方法进行成型得到的，可以通过将由本发明的制造方法得到的母料配混在聚酯树脂中而得到。本发明的成型品可以用于食品用容器、化妆品/衣料用容器、食品用瓶、饮料用瓶、食用油瓶、调味料瓶等瓶、食品用包装材料、包装纸材料、输送用包装材料等包装材料、电子材料的保护膜、电化制品的保护片等片/薄膜、纤维、日用杂货、玩具等。
实施例
以下列举制造例、实施例及比较例更具体地说明本发明，但本发明不受以下实施例等的任何限制。
[制造例1]
〔实施例1～11、比较例2～8〕
将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET；UnitikaLimited制造的商品名MA-2103、熔融温度：264℃)及表1或表2中记载的金属盐化合物混合，供给至双螺杆挤出机(装置：株式会社日本制钢所制造的TEX28V、螺杆速度：200rpm)，进行第一工序中的聚酯树脂与金属盐化合物的熔融混炼。之后，在表1或表2中记载的加工温度下，一边继续熔融混炼，一边使用侧给料机以表1或表2中记载的配混量及加工温度将上述聚对苯二甲酸乙二醇酯强制性地供给至双螺杆挤出机中进行熔融混炼，得到颗粒。
〔比较例1〕
除制造例1中不使用侧给料机之外，与制造例1同样地操作，按照下述表的条件得到颗粒。
在上述实施例、比较例中，进行以下评价。
(一)成型性
对于从挤出机排出的聚酯树脂和金属盐化合物的混炼物而言，将可拉出线料的情况评价为○、将无法拉出线料的情况评价为×。尤其是超过1小时进行挤出也没有切断线料的情况，将其评价为◎。将这些结果示于表1及表2。
(二)特性粘度(IV)
对于由上述制造方法得到的颗粒，用干冰冷却后进行粉碎，使颗粒形成为粉末状。在苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷＝6/4(质量比)的混合溶剂50ml中添加粉末状的颗粒200mg，在100℃的油浴中进行加热直至颗粒粉末完全溶解。溶解后，使用乌氏粘度计在25℃的水浴中测定下落时间，根据下述式(1)算出κ值(为聚合物固有的值，是平均聚合度的尺度)，根据式(2)求出特性粘度[η]κ。由这些计算结果得到的特性粘度[η]κ示于表1及表2。
κ = 1.5 log η r - 1 + 1 + ( 2 c + 2 + 1.5 log η r ) 1.5 log η r 150 + 300 c - - - ( 1 )
C：浓度[g/cm3]
η r = t t 0
t:试验液在粘度计中的落下时间
t0:仅溶剂(空白)在粘度计中的下落时间
[η]κ＝230.3(75κ2+κ）(2)
(三)颗粒外观
对于由上述制造方法得到的颗粒，确认颗粒的外观。将均匀地得到形状的情况评价为○，将挤压时粉碎后变为粉末状的情况评价为×。对于这些评价结果示于表1及表2。
(四)颗粒色调
对于由上述制造方法得到的颗粒，以目视确认颗粒的色调。将保持为淡黄色的着色的情况评价为○，将能够确认到黄色、橙色、褐色等明显着色的情况评价为×。
[表1]
1)化合物1：1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮-1,1-二氧化物钠盐
2)化合物2：苯甲酸钠盐
3)化合物3：Licomont公司制造的商品名NaV101(主要成分为褐煤酸钙盐)
4)稀释倍率：(第一工序及第二工序中供给的聚酯树脂以及金属盐化合物的总量)/(第一工序中供给的聚酯树脂及金属盐化合物的总量)
5)母料浓度[％]：(金属盐化合物的供给量)/(第一工序及第二工序中供给的聚酯树脂以及金属盐化合物的总量)
[表2]
根据以上情况可以确认，通过本发明的制造方法，即使金属盐化合物为2～20质量％这样的高浓度，也能够制造成型性良好、且着色少的母料。

Claims (4)

1.一种母料的制造方法，其特征在于，其为对聚酯树脂配混金属盐化合物的母料的制造方法，其包括：将聚酯树脂及金属盐化合物供给至挤出机使其熔融混炼得到混炼物的第一工序；以及，在第一工序后，一边继续混炼一边进一步将聚酯树脂供给至挤出机并混炼的第二工序，其中，第一工序中供给的聚酯树脂与金属盐化合物的质量比为：金属盐化合物相对于聚酯树脂为2倍以下，
相对于第一工序中供给的聚酯树脂及金属盐化合物的总量，第一工序及第二工序中供给的聚酯树脂和第一工序中供给的金属盐化合物的总量以质量比计为2～20倍的范围内，
第一工序中的加工温度为聚酯树脂的熔融温度+20℃～+80℃的范围，第二工序中的加工温度为聚酯树脂的熔融温度+0℃～+50℃的范围。
2.根据权利要求1所述的母料的制造方法，其中，所述金属盐化合物为选自由苯甲酸金属盐、脂肪族羧酸金属盐、磺酰胺化合物金属盐、及磺酰亚胺化合物金属盐组成的组中的1种以上。
3.根据权利要求1所述的母料的制造方法，其中，所述聚酯树脂为选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸丁二醇酯组成的组中的1种以上。
4.根据权利要求1所述的母料的制造方法，其中，所述第二工序中，通过侧给料机对所述第一工序中得到的混炼物供给聚酯树脂。
CN201280063400.6A 2011-12-20 2012-12-07 母料的制造方法 Expired - Fee Related CN104053708B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-278864 2011-12-20
JP2011278864A JP5876721B2 (ja) 2011-12-20 2011-12-20 マスターバッチの製造方法
PCT/JP2012/081841 WO2013094436A1 (ja) 2011-12-20 2012-12-07 マスターバッチの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104053708A CN104053708A (zh) 2014-09-17
CN104053708B true CN104053708B (zh) 2016-04-20

Family

ID=48668332

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280063400.6A Expired - Fee Related CN104053708B (zh) 2011-12-20 2012-12-07 母料的制造方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9527966B2 (zh)
EP (1) EP2796487B1 (zh)
JP (1) JP5876721B2 (zh)
KR (1) KR102013758B1 (zh)
CN (1) CN104053708B (zh)
BR (1) BR112014015060B1 (zh)
IN (1) IN2014MN01456A (zh)
TW (1) TWI538957B (zh)
WO (1) WO2013094436A1 (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6177672B2 (ja) * 2013-11-26 2017-08-09 株式会社Adeka マスターバッチの製造方法
TWI499637B (zh) * 2014-06-20 2015-09-11 Ind Tech Res Inst 發泡體及包含其之發光裝置
CN105733158B (zh) * 2016-04-21 2017-10-10 上海宏盎实业发展有限公司 新型塑料填充母粒
JP6669261B2 (ja) * 2016-09-05 2020-03-18 日立化成株式会社 食品の仕分け方法、食品包装用フィルム及び化粧箱付食品包装用小巻フィルム
KR101982083B1 (ko) * 2017-09-25 2019-05-27 신동수 라이오셀 라이크 pet 다기능성 마스터 배치 및 그의 제조방법, 그를 이용한 폴리에스테르 섬유
KR101982082B1 (ko) * 2017-09-25 2019-05-27 신동수 라이오셀 라이크 pet 다기능성 마스터 배치 및 그의 제조방법, 그를 이용한 폴리에스테르 섬유
KR101989932B1 (ko) * 2017-09-25 2019-06-17 신동수 라이오셀 라이크 pet 다기능성 마스터 배치 및 그의 제조방법, 그를 이용한 폴리에스테르 섬유
CN112166156B (zh) * 2018-03-26 2022-11-25 八进制公司 含滑石的聚对苯二甲酸乙二醇酯合金
KR102626934B1 (ko) * 2018-09-21 2024-01-19 신동수 고비중, 항균 및 자외선 차단 성능을 갖는 pet 다기능성 마스터 배치 및, 그의 제조방법, 그를 이용한 폴리에스테르 섬유
KR102621803B1 (ko) * 2018-09-21 2024-01-08 신동수 고비중, 항균 및 자외선 차단 성능을 갖는 pet 다기능성 마스터 배치 및, 그의 제조방법, 그를 이용한 폴리에스테르 섬유
US11434326B2 (en) 2019-12-02 2022-09-06 Octal, Inc. Multimodal polyalkylene terephthalate

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0534569A1 (en) * 1991-09-27 1993-03-31 ENICHEM S.p.A. Fast-crystallizing polyester compositions
DE4239260B4 (de) 1992-11-21 2005-07-28 Zimmer Ag Verfahren zur Herstellung von feinteilige Additive enthaltendem Polyester-Masterbatch
KR100514466B1 (ko) 2000-06-05 2005-09-14 에프텍스 유겡가이샤 폴리에스테르 수지 및 이의 성형품의 마스터배치식 제조방법
JP3861978B2 (ja) 2001-03-30 2006-12-27 セイコーエプソン株式会社 トナーの製造方法
JP3603839B2 (ja) * 2001-11-27 2004-12-22 松下電工株式会社 メモリーカード用熱可塑性樹脂組成物、その製造方法、メモリーカード
US7659336B2 (en) * 2006-03-08 2010-02-09 Milliken & Company Nucleating agent additive compositions and methods
JP5354858B2 (ja) 2006-05-09 2013-11-27 株式会社Ａｄｅｋａ スルホンアミド化合物の金属塩を含有するポリエステル樹脂組成物
JP5575396B2 (ja) * 2006-09-28 2014-08-20 株式会社Ａｄｅｋａ ポリエステル樹脂組成物
US7820756B2 (en) * 2007-09-20 2010-10-26 Futura Polyesters Limited Polymeric composition suitable for manufacturing heat sealable films or sheets
JP2009144152A (ja) * 2007-11-29 2009-07-02 Sukano Management & Services Ag 生分解性ポリエステル組成物
JP5409603B2 (ja) 2008-03-21 2014-02-05 株式会社Ａｄｅｋａ ポリエステル樹脂組成物
JP2010043140A (ja) 2008-08-08 2010-02-25 Arkema France カーボンナノチューブとコポリアミドとを含む接着性組成物。
JP5467631B2 (ja) 2009-03-12 2014-04-09 株式会社Ａｄｅｋａ 強化ポリエステル樹脂組成物
WO2011040337A1 (ja) 2009-09-30 2011-04-07 株式会社Adeka ポリエステル樹脂組成物、ポリエステル繊維、ポリエステル樹脂成形体及びポリエステル樹脂用結晶核剤の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2796487A4 (en) 2015-08-19
BR112014015060B1 (pt) 2020-12-01
EP2796487B1 (en) 2017-08-02
WO2013094436A1 (ja) 2013-06-27
TW201335271A (zh) 2013-09-01
KR20140105496A (ko) 2014-09-01
US20140350139A1 (en) 2014-11-27
CN104053708A (zh) 2014-09-17
JP5876721B2 (ja) 2016-03-02
BR112014015060A2 (pt) 2017-06-13
TWI538957B (zh) 2016-06-21
KR102013758B1 (ko) 2019-08-23
IN2014MN01456A (zh) 2015-04-17
EP2796487A1 (en) 2014-10-29
US9527966B2 (en) 2016-12-27
JP2013129713A (ja) 2013-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104053708B (zh) 母料的制造方法
CN103483779B (zh) 塑料瓶的制造方法
US7728100B2 (en) Process for producing polyglycolic acid resin composition
CN105283501A (zh) 透明化剂组合物以及含有它的聚烯烃系树脂组合物
CN104428350A (zh) 混合粒料
CN105102511B (zh) 树脂添加剂母料和配混有该树脂添加剂母料的聚烯烃树脂组合物
TWI619749B (zh) Method for producing olefin resin composition
CN107614618A (zh) 树脂添加剂组合物及使用其的合成树脂组合物
TW201241040A (en) Polyester resin composition and molded body of the same
CN105764986B (zh) 母料的制造方法
CN106795431A (zh) 热稳定剂组合物和使用其的合成树脂组合物
CN107428954A (zh) 光稳定剂母料及其制造方法
CN104284934A (zh) 透明化剂组合物、树脂组合物和成形品
JP2004513204A (ja) ポリカーボネート及びポリエステルのブレンドから形成されたフィルム及び物品
CN105683278B (zh) 经稳定化的聚合物的制造方法
CN102365331B (zh) 塑料瓶的制造方法
JP2008201985A (ja) ポリエステルの製造方法およびポリエステル
TW201831442A (zh) 化合物、成核劑、樹脂組成物及成形體
JP2012116994A (ja) ポリエステル樹脂組成物及びその成形体
JP2012116995A (ja) ポリエステル樹脂組成物及びその成形体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160420

Termination date: 20191207