CN105283501A - 透明化剂组合物以及含有它的聚烯烃系树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

提供一种作为粉体的流动性优异的透明化剂组合物，提供一种可以制造透明性优异的成形品的聚烯烃系树脂组合物。一种透明化剂组合物，其特征在于，其为将包含下述通式(1)表示的亚苄基山梨糖醇化合物85质量％以上、四[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷5～10质量％以及润滑剂6～9质量％的混合物在80～180℃的范围内加热而成的。(式(1)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，R1、R2、R3以及R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基或碳原子数1～4的烷基)。

Description

透明化剂组合物以及含有它的聚烯烃系树脂组合物
技术领域
本发明涉及透明化剂组合物以及配混有它的聚烯烃系树脂组合物，详细而言，涉及可以赋予透明性优异的聚烯烃系树脂组合物，作为粉体的流动性优异的透明化剂组合物以及配混有它的聚烯烃系树脂组合物。
背景技术
用作使聚烯烃系树脂的透明性提高的透明化剂的亚苄基山梨糖醇化合物由于对熔点高的溶剂的溶解性低，因此化学合成时在反应同时析出结晶。该结晶为聚集性高的须状结晶，经过粉碎工序取得的粉末的堆积比重小、具有压缩性，因此缺乏流动性而难以自动计量。
例如，作为向聚烯烃系树脂中供给添加剂的方法，可列举出从料斗向投入聚烯烃系树脂的挤出机等加工机器中供给添加剂的方法，从料斗供给亚苄基山梨糖醇化合物时，有时在料斗内发生结块而投入不良。
另外，透明化剂为了使其体现其功能需要使其均匀分散，因此多数情况是预先与一定量的聚烯烃系树脂作为经共混的主粉末，添加到加工机。堆积比重小的透明化剂在主粉末制作时产生层分离，不能达成均匀配混，有时成形不良、得到的成形品的物性不稳定。
为了解除该问题，例如，专利文献1中提出了对于亚苄基山梨糖醇化合物，混合有亚微米级的二氧化硅化合物的添加剂组合物。专利文献2中提出了一种透明化剂组合物，其为体积粒径的D97为30μm以上且200μm以下的二亚苄基山梨糖醇化合物和四[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷的混合物。专利文献3中提出了包含1,3:2,4-双(3’,4’-二甲基亚苄基)山梨糖醇、磷酸酯金属盐以及可以被羟基取代的脂肪酸的1元金属盐的化合物的聚烯烃系树脂用结晶成核剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2009-507982号公报
专利文献2：日本特开2011-207991号公报
专利文献3：日本特开2010-84095号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，这些专利文献1～3记载的组合物的流动性在实用上不能满足，谋求进一步的改善。另外，对于专利文献2记载的透明化剂组合物，在使用粒径大的亚苄基山梨糖醇化合物时，流动性得到改善，但通过使粒径变大而降低了树脂中的分散性，因此存在作为透明化剂的效果降低之类的问题。另外，这些文献中未记载有对添加剂组合物进行加热处理的手法。
因此，本发明的目的在于解决上述现有技术的课题，提供作为粉体的流动性优异的透明化剂组合物，并提供一种可以制造透明性优异的成形品的聚烯烃系树脂组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现，将特定亚苄基山梨糖醇化合物、酚系抗氧化剂的四[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷以及润滑剂特定按照比率进行加热共混，从而达成上述目的，由此完成本发明。
即，本发明的透明化剂组合物的特征在于，将包含下述通式(1)表示的亚苄基山梨糖醇化合物85质量％以上、四[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷5～10质量％以及润滑剂6～9质量％的混合物在80～180℃的范围内加热而成。
(式(1)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，R1、R2、R3以及R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基或碳原子数1～4的烷基。)
对于本发明的透明化剂组合物，堆积比重优选为0.18g/ml以上。另外，对于本发明的透明化剂组合物，通式(1)中的R1～R4优选均为甲基。
对于本发明的透明化剂组合物，前述润滑剂优选为单硬脂酸甘油酯。
本发明的聚烯烃系树脂组合物的特征在于，相对于聚烯烃系树脂100质量份，配混有0.01～1质量份上述任一项所述的透明化剂组合物。
本发明的透明化剂组合物的制造方法的特征在于具有如下工序：将包含下述通式(1)表示的亚苄基山梨糖醇化合物85质量％以上、四[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷5～10质量％以及润滑剂6～9质量％的混合物在具有搅拌叶片结构的搅拌机中搅拌并在80～180℃的范围进行加热。
(式(1)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，R1、R2、R3以及R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基或碳原子数1～4的烷基。)
对于本发明的透明化剂组合物的制造方法，前述通式(1)中的R1～R4优选均为甲基。
对于本发明的透明化剂组合物的制造方法，前述润滑剂优选为单硬脂酸甘油酯。
发明的效果
本发明的透明化剂组合物能够得到良好的流动性，进而，将含有该透明化剂组合物的聚烯烃系树脂组合物进行成形加工得到的成形品透明性优异。
具体实施方式
关于本发明的透明化剂组合物，以下进行详述。
本发明的透明化剂组合物包含通式(1)表示的亚苄基山梨糖醇化合物、四[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷以及润滑剂。
(式(1)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，R1、R2、R3以及R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基或碳原子数1～4的烷基。)
本发明的透明化剂组合物中，上述通式(1)表示的亚苄基山梨糖醇化合物的含量为85质量％以上、四[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷的含量为5～10质量％、润滑剂的含量为6～9质量％。上述通式(1)表示的亚苄基山梨糖醇化合物在透明化剂组合物中少于85质量％时，有时变得不能赋予聚烯烃系树脂充分的透明性。
本发明的透明化剂组合物中，四[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷少于5质量％时，得到的透明化剂组合物有时不能得到必要的堆积比重；多于10质量％时，将透明化剂组合物配混到聚烯烃系树脂中进行成形而得到的成形品有时产生着色。
本发明的透明化剂组合物中，上述润滑剂少于6质量％时，得到的透明化剂组合物有时不能得到必要的堆积比重，多于9质量％时，有时不能得到充分的透明性改善效果。
对于本发明的透明化剂组合物，适宜的是，以处理性良好的粉末状的组合物计堆积比重为0.18g/ml以上，在与聚烯烃系树脂的共混中，可以将聚烯烃系树脂与透明化剂组合物均匀地进行共混。
需要说明的是，本发明中的堆积比重表示：根据JISK5101-12-1：2004规定测定的表观密度，不对充填试样的接受容器加以振动，从设置在接受容器上部的漏斗向接受容器加入试样成山状(heaping)，在用抹刀去除山的部分的状态下，测定被充填在接受容器内的试样的表观密度。
作为上述通式(1)中的R1、R2、R3、R4以及R表示的碳原子数1～4的烷基，例如可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基等。
作为上述通式(1)中的R1、R2、R3以及R4表示的卤素原子，可列举出：氟、氯、溴、碘等。
作为上述通式(1)表示的亚苄基山梨糖醇化合物的具体结构，可列举出下述化合物。但是，本发明不限定于以下的化合物。
作为本发明使用的润滑剂，例如可列举出：油酸酰胺、芥酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺、山嵛酸酰胺、硬脂酸酰胺等饱和脂肪酸酰胺，甘油酯、二甘油酯等甘油系的酯化合物，聚乙二醇或聚丙二醇等聚亚烷基二醇，聚亚烷基二醇的羟基上键合了酰基的化合物、以及硅油等。
作为甘油酯的具体结构，例如可列举出：二乙酸硬脂酸甘油酯、二乙酸棕榈酸甘油酯、二乙酸肉豆蔻酸甘油酯、二乙酸月桂酸甘油酯、二乙酸癸酸甘油酯、二乙酸壬酸甘油酯、二乙酸辛酸甘油酯、二乙酸庚酸甘油酯、二乙酸己酸甘油酯、二乙酸戊酸甘油酯、二乙酸油酸甘油酯、乙酸二癸酸甘油酯、乙酸二壬酸甘油酯、乙酸二辛酸甘油酯、乙酸二庚酸甘油酯、乙酸二己酸甘油酯、乙酸二戊酸甘油酯、乙酸二丁酸甘油酯、二丙酸癸酸甘油酯、二丙酸月桂酸甘油酯、二丙酸肉豆蔻酸甘油酯、二丙酸棕榈酸甘油酯、二丙酸硬脂酸甘油酯、二丙酸油酸甘油酯、三丁酸甘油酯、三戊酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、丙酸月桂酸甘油酯、油酸丙酸甘油酯等，它们可以单独使用或者并用。
作为上述二甘油酯的具体结构，例如可列举出：四乙酸二甘油酯、四丙酸二甘油酯、四丁酸二甘油酯、四戊酸二甘油酯、四己酸二甘油酯、四庚酸二甘油酯、四辛酸二甘油酯、四壬酸二甘油酯、四癸酸二甘油酯、四月桂酸二甘油酯、四肉豆蔻酸二甘油酯、四棕榈酸二甘油酯、三乙酸丙酸二甘油酯、三乙酸丁酸二甘油酯、三乙酸戊酸二甘油酯、三乙酸己酸二甘油酯、三乙酸庚酸二甘油酯、三乙酸辛酸二甘油酯、三乙酸壬酸二甘油酯、三乙酸癸酸二甘油酯、三乙酸月桂酸二甘油酯、三乙酸肉豆蔻酸二甘油酯、三乙酸棕榈酸二甘油酯、三乙酸硬脂酸二甘油酯、三乙酸油酸二甘油酯、二乙酸二丙酸二甘油酯、二乙酸二丁酸二甘油酯、二乙酸二戊酸二甘油酯、二乙酸二己酸二甘油酯、二乙酸二庚酸二甘油酯、二乙酸二辛酸二甘油酯、二乙酸二壬酸二甘油酯、二乙酸二癸酸二甘油酯、二乙酸二月桂酸二甘油酯、二乙酸二肉豆蔻酸二甘油酯、二乙酸二棕榈酸二甘油酯、二乙酸二硬脂酸二甘油酯、二乙酸二油酸二甘油酯、乙酸三丙酸二甘油酯、乙酸三丁酸二甘油酯、乙酸三戊酸二甘油酯、乙酸三己酸二甘油酯、乙酸三庚酸二甘油酯、乙酸三辛酸二甘油酯、乙酸三壬酸二甘油酯、乙酸三癸酸二甘油酯、乙酸三月桂酸二甘油酯、乙酸三肉豆蔻酸二甘油酯、乙酸三棕榈酸二甘油酯、乙酸三硬脂酸二甘油酯、乙酸三油酸二甘油酯、月桂酸二甘油酯、硬脂酸二甘油酯、辛酸二甘油酯、肉豆蔻酸二甘油酯、油酸二甘油酯等二甘油的脂肪酸酯、混酸酯等，它们可以单独使用或者并用。
作为聚亚烷基二醇的具体结构，例如可列举出平均分子量为200～1000的聚乙二醇、聚丙二醇等，它们可以单独使用或者并用。
作为聚亚烷基二醇的羟基上键合了酰基的化合物的具体结构，例如可列举出：聚氧乙烯乙酸酯、聚氧乙烯丙酸酯、聚氧乙烯丁酸酯、聚氧乙烯戊酸酯、聚氧乙烯己酸酯、聚氧乙烯庚酸酯、聚氧乙烯辛酸酯、聚氧乙烯壬酸酯、聚氧乙烯癸酸酯、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯肉豆蔻酸酯、聚氧乙烯棕榈酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯亚麻酸酯、聚氧丙烯乙酸酯、聚氧丙烯丙酸酯、聚氧丙烯丁酸酯、聚氧丙烯戊酸酯、聚氧丙烯己酸酯、聚氧丙烯庚酸酯、聚氧丙烯辛酸酯、聚氧丙烯壬酸酯、聚氧丙烯癸酸酯、聚氧丙烯月桂酸酯、聚氧丙烯肉豆蔻酸酯、聚氧丙烯棕榈酸酯、聚氧丙烯硬脂酸酯、聚氧丙烯油酸酯、聚氧丙烯亚麻酸酯等，它们可以单独使用或者并用。
本发明中，上述润滑剂为了容易提高透明化剂组合物的堆积比重优选为单酰基甘油，更优选为单硬脂酸甘油酯。
对于本发明的透明化剂组合物，适宜的是，堆积比重为0.18g/ml以上。小于0.18g/ml时，聚烯烃系树脂与透明化剂组合物共混时，产生聚烯烃系树脂与透明化剂组合物的层分离，有时不能达成均匀配混，有时成形不良、得到的成形品的物性不稳定。
对于本发明的透明化剂组合物，只要是相对于前述通式(1)表示的亚苄基山梨糖醇化合物100质量份，配混四[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷5～10质量份、以及润滑剂6～9质量份，在80～180℃的范围内加热并共混而得到的物质，对其制造方法就没有限定，可以通过现有公知的方法制造。例如，可以配混前述通式(1)表示的亚苄基山梨糖醇化合物、四[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷以及润滑剂，在具有调温功能的搅拌机中进行加热并进行共混，也可以使用轧辊、班伯里混炼机、高速混合器、亨舍尔混合机等进行混合，然后用单螺杆或者双螺杆挤出机等加工机器进行混炼。
对于本发明的透明化剂组合物，优选加热处理后的透明化剂组合物通过30目筛(开孔500μm)。未通过30目筛者在添加到聚烯烃系树脂中进行成形时，有时不能得到充分的透明性、或产生异物而损害成形品的外观。
本发明的透明化剂组合物除了上述混合物以外也可以含有其它的添加剂。使其含有其它的添加剂时，透明化剂组合物中需要包含上述通式(1)表示的亚苄基山梨糖醇化合物85质量％以上。少于85质量％时，对于聚烯烃系树脂有时不能赋予充分的透明性。
作为上述其它的添加剂，例如可列举出：酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物、阻燃剂、结晶成核剂、填充剂、抗静电剂、重金属钝化剂、金属皂、水滑石、颜料、染料、增塑剂、抗粘连剂、矿物油等。
作为上述酚系抗氧化剂，例如可列举出：2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、2,2’亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-双(辛硫甲基)苯酚、2,2’-异亚丁基双(4,6-二甲基苯酚)、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、2,2’-草酰胺-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-乙烯基双(4,6-二叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸以及C13-15烷基的酯、2,5-二叔戊基氢醌、受阻酚的聚合物(ADEKAPALMARORE制造的商品名AO.OH998)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲酚]、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基苯并[d,f][1,3,2]-(二噁磷杂庚英)、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、双[单乙基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸钙盐、5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2(3H)-苯并呋喃酮与邻二甲苯的反应生成物、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、DL-a-生育酚(维他命E)、2,6-双(α-甲基苄基)-4-甲基苯酚、双[3,3-双(4’-羟基-3’-叔丁基-苯基)丁烷酸]乙二醇酯、2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、十三烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸酯、硫代二亚乙基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛基硫代-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-均三嗪、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4,4’-亚丁基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢化肉桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5.5]十一烷、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。这些可以使用1种，也可以并用2种以上。
作为上述磷系抗氧化剂，例如可列举出：二异辛基亚磷酸酯、七三亚磷酸酯(heptakistriphosphite)、三异癸基亚磷酸酯、二苯基亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、二异辛基苯基亚磷酸酯、二苯基十三烷基亚磷酸酯、三异辛基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(二丙二醇)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二油基氢化亚磷酸酯、三月桂基三硫代亚磷酸酯、双(十三烷基)亚磷酸酯、三(异癸基)亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、二壬基苯基双(壬基苯基)亚磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇与硬脂酸钙盐的混合物、烷基(C10)双酚A亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四苯基-四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、四(十三烷基)异亚丙基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)联亚苯基二亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、(1-甲基-1―丙烯基-3-亚基)三(2-1,1-二甲基乙基)-5-甲基-4,1-亚苯基)六(十三烷基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基))亚磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英-6-基)氧]乙基)胺、3,9-双(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯、聚4,4’-异亚丙基二苯酚C12-15醇亚磷酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇与2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。这些可以使用1种，也可以并用2种以上。
作为前述硫醚系抗氧化剂，例如可列举出：四[亚甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷、双(甲基-4-[3-正烷基(C12/C14)硫代丙酰氧基]5-叔丁基苯基)硫醚、二(十三烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫代二丙酸酯、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基-对甲酚)、二硬脂基-二硫醚等。这些可以使用1种，也可以并用2种以上。
作为上述紫外线吸收剂，例如可列举出：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-[2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]苯并三唑等2-(2-羟基苯基)苯并三唑类；2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(3-C12～13混合烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基-3-烯丙基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪等2-(2-羟基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十二烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十四烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、二十二烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等取代草酰苯胺类；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；各种金属盐、或金属螯合物，尤其是镍、铬的盐、或螯合物类等。这些可以使用1种，也可以并用2种以上。
作为上述受阻胺化合物，例如可列举出：2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8-12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷、双{4-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基)哌啶基}癸二酮酸、双{4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷氧基)哌啶基}碳酸酯等。这些可以使用1种，也可以并用2种以上。
作为上述阻燃剂，例如可列举出：三苯基磷酸酯、三甲酚磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、甲酚二苯基磷酸酯、甲酚-2,6-二甲苯基磷酸酯以及间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、(1-甲基亚乙基)二-4,1-亚苯基四苯基二磷酸酯、1,3-亚苯基四(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、ADKSTABFP-500(株式会社ADEKA制造)、ADKSTABFP-600(株式会社ADEKA制造)、ADKSTABFP-800(株式会社ADEKA制造)等芳香族磷酸酯、苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯以及苯基膦酸(1-丁烯基)酯等膦酸酯、二苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物衍生物等次膦酸酯、双(2-烯丙基苯氧基)磷腈、二甲酚磷腈等磷腈化合物、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜勒胺、多磷酸铵、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪、含磷的乙烯基苄基化合物以及红磷等磷系阻燃剂、氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、六溴苯、五溴甲苯、乙烯双(五溴苯基)、乙烯双四溴邻苯二甲酰亚胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、双(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚亚苯基醚、溴化聚苯乙烯以及2,4,6-三(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基马来酰亚胺、三溴苯基丙烯酸酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯、四溴双酚A型二甲基丙烯酸酯、五溴苄基丙烯酸酯以及溴化苯乙烯等溴系阻燃剂等。这些阻燃剂优选与氟树脂等抗滴落剂，多元醇、水滑石等阻燃助剂并用。这些可以使用1种，也可以并用2种以上。
作为上述结晶成核剂，例如可列举出：苯甲酸钠、4-叔丁基苯甲酸铝盐、己二酸钠以及双环[2,2,1]庚烷-2,3-二羧酸二钠等羧酸金属盐、双(4-叔丁基苯基)磷酸钠、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠以及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸锂等磷酸金属盐、二亚苄基山梨糖醇、双(甲基亚苄基)山梨糖醇、双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇、双(对乙基亚苄基)山梨糖醇、以及双(二甲基亚苄基)山梨糖醇等多元醇衍生物、N,N’,N”-三[2-甲基环己基]-1,2,3-丙烷三甲酰胺、N,N’,N”-三环己基-1,3,5-苯三甲酰胺、N,N’-二环己基-萘三甲酰胺、1,3,5-三(二甲基异丙基氨基)苯等酰胺化合物等。这些可以使用1种，也可以并用2种以上。
作为上述填充剂，例如可列举出：滑石、云母、碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硫酸镁、氢氧化铝、硫酸钡、玻璃粉末、玻璃纤维、粘土、白云石、云母、二氧化硅、氧化铝、钛酸钾晶须、硅灰石木、纤维状氧硫酸镁等。这些填充剂中，优选平均粒径(球状或平板状的填充剂)或平均纤维径(针状或纤维状的填充剂)为5μm以下。
加入上述抗静电剂用来赋予成形品的带电性的降低化、防止带电造成尘埃的附着。作为抗静电剂，可列举出阳离子系、阴离子系、非离子系等。作为优选的例子，可列举出：聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺以及它们的脂肪酸酯、甘油的脂肪酸酯等。
本发明中使用的其它的添加剂的优选用量的范围的是：产生效果的量直至发现添加效果不再提高的范围。各添加剂的用量相对于聚烯烃系树脂100质量份，优选的是：增塑剂为0.1～20质量份、填充剂为1～50质量份、表面处理剂为0.001～1质量份、酚系抗氧化剂为0.001～10质量份、磷系抗氧化剂为0.001～10质量份、硫醚系抗氧化剂为0.001～10质量份、紫外线吸收剂为0.001～5质量份、受阻胺化合物为0.01～1质量份、阻燃剂为1～50质量份、抗静电剂为0.03～2质量份。需要说明的是，这些添加剂可以单独使用这些的一种，也可以将2种以上组合使用。
接着，以下对本发明的聚烯烃系树脂组合物进行详述。
作为上述聚烯烃系树脂，例如可列举出：低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、等规聚丙烯、间规聚丙烯、半等规聚丙烯、环烯烃聚合物、立构嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烃聚合物、乙烯/丙烯嵌段或无规共聚合物等α-烯烃共聚合物等。
上述聚烯烃系树脂的制造方法，是在包含齐格勒催化剂、齐格勒·纳塔催化剂、茂金属催化剂等各种聚合催化剂以及助催化剂、催化剂的载体、链转移剂，并且，在气相聚合、溶液聚合、乳液聚合、本体聚合等各种聚合方法中，适宜选择温度、压力、浓度、流速，催化剂残渣的去除等各种聚合条件等可以得到适合包装材料的物性的树脂、可以得到适合包装材料的成形加工的物性的树脂来制造。聚烯烃系树脂的数均分子量、重均分子量、分子量分布、熔体流动速率、熔点、熔解峰值温度、等规、间规等立构规整性、支化的有无及程度、比重、在对各种溶剂中的溶解成分的比率、浊度(Haze)、光泽度、冲击强度、弯曲模量、奥尔森刚度、其它特性以及各特性值是否满足特定的式子等可以根据所期望的特性适宜选择。
本发明的聚烯烃系树脂组合物相对于聚烯烃系树脂100质量份，将本发明的透明化剂组合物配混0.01～1质量份，优选为0.03～0.7质量份，更优选为0.1～0.5质量份。本发明的透明化剂组合物的配混量少于0.01质量份时，有时添加效果变得不充分，本发明的透明化剂组合物的配混量多于1质量份时，透明化剂组合物有渗出到将聚烯烃系树脂组合物进行成形加工而得到的成形品的表面的可能。
另外，对于本发明的聚烯烃系树脂组合物，只要在不损害本发明的效果的范围，根据需要，通常一般可以将使用的现有公知的其它的添加剂与本发明的透明化剂组合物分别加入聚烯烃系树脂组合物中。其它的添加剂可列举出与上述相同的物质。另外，可以配混本发明的透明化剂组合物使用的润滑剂以外的润滑剂。在配混润滑剂时，优选的配混量相对于聚烯烃系树脂100质量份，润滑剂为0.03～2质量份。
本发明的聚烯烃系树脂组合物中，对在聚烯烃系树脂中配混本发明的透明化剂组合物的方法，没有特别的限制，可以根据现有公知的方法进行。例如，可以聚烯烃系树脂粉末或者粒料与透明化剂组合物干混进行混合，也可以将透明化剂组合物的一部分预混合之后，与剩余的成分干混。在干混之后，例如，使用轧辊、班伯里混炼机、高速混合器等进行混合，也可以使用单螺杆或者双螺杆挤出机等进行混炼。该混合混炼通常在120～220℃左右的温度下进行。在聚烯烃系树脂的聚合阶段添加透明化剂组合物的方法可以使用如下方法：与粘合剂、蜡、溶剂、二氧化硅等造粒助剂等一起按照预先所期望的比率进行混合，然后进行造粒制成单包装(one-pack)复合添加剂，将该单包装复合添加剂添加到前述聚烯烃系树脂中的方法，制作含有高浓度透明化剂组合物的母料，将该母料添加到聚烯烃系树脂中的方法等。
将本发明的聚烯烃系树脂组合物进行成形时，与一般的塑料同样，可以采用挤出成形、注射成形、吹塑成形、真空成形、压缩成形等公知成形方法，可以容易地得到片、棒、瓶、容器等各种成形品。另外，本发明的聚烯烃系树脂组合物也可以配混玻璃纤维、碳纤维等制成纤维强化塑料。
实施例
以下，列举实施例对本发明进行更加具体的说明，但本发明不受以下实施例等的任何限制。
将亨舍尔混合机(FM200；三井矿山株式会社制造)加热到预先规定的温度，然后投入表1或表2记载的配混透明化剂组合物，以500rpm的旋转速度搅拌15分钟。需要说明的是，表中无加热处理是指在室温下将透明化剂组合物以500rpm的旋转速度搅拌15分钟而不进行加热。对得到的透明化剂组合物实施下述评价。对于它们的评价结果分别示于下述表1以及表2。需要说明的是，表中的S-1与上述亚苄基山梨糖醇化合物的例示化合物对应。
(500μm目筛通过率)
将得到的透明化剂组合物置于开孔为500μm的30目筛的筛，测定通过筛的透明化剂组合物的重量，计算透明化剂组合物中通过筛的部分的比率(％)。对于它们的结果分别示于下述表1以及表2。
(堆积比重)
根据JISK5101-12：2004年测定。对于它们的结果分别示于下述表1以及表2。
(与PP的混合试验)
在20L的亨舍尔混合机(FM200；三井矿山株式会社制造)中投入聚丙烯树脂100质量份以及得到的透明化剂组合物150g，在室温下以500rpm的旋转速度搅拌一分钟。搅拌后，在比亨舍尔混合机的搅拌槽内的内容物的上面的上部，搅拌槽的侧壁上确认到透明化剂组合物的附着时评价为×，未确认到透明化剂组合物的附着时评价为○。对于它们的结果分别示于下述表1以及表2。需要说明的是，搅拌槽的侧壁上未确认到透明化剂组合物的附着物时，表示透明化剂组合物的流动性良好。
(Haze，外观)
相对于聚烯烃系树脂(熔体流动速率＝8g/10min的乙烯/丙烯无规共聚合物)100质量份，将作为过氧化物的二(过氧化叔丁基)二异丙基苯0.026质量份、作为酚系抗氧化剂的四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷0.1质量份、作为磷系抗氧化剂的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.1质量份、硬脂酸钙0.05质量份以及下述表1记载的透明化剂组合物0.2质量份在亨舍尔混合机(FM200；三井矿山株式会社制造)中以1000rpm混合1分钟，在双螺杆挤出机(PCM-30；株式会社池贝制造)中以240℃、160rpm的螺杆速度的加工条件进行挤出加工，制造粒料。过氧化物是以调整聚烯烃系树脂的熔体流动速率为目的而添加的。得到的粒料的熔体流动速率均为42g/10min。将得到的粒料用注射成型机(EC100-2A；东芝机械株式会社制造)，在200℃的注射温度以及70～80MPa的注射压力下，充填在模具中40秒钟，在40℃的模具内冷却20秒钟后，在从模具中取出片的条件下进行注射成形，得到一边为60mm见方的正方形且厚度为1mm的片。该片在注射成形后立即在槽内温度为23℃的恒温槽内静置48小时以上，然后使用浊度仪II(株式会社东洋精机制作所制造)求出试验片的Haze。需要说明的是，该数值越低表示试验片的透明性越良好。以比较例1的片的HAZE为基准，Haze之差为0.3以内评价为○，Haze之差高于0.3时评价为×。另外，片确认到异物、或外观受损时为×。对于它们的结果分别示于下述表1以及表2。
[表1]
AO-60：株式会社ADEKA制造的商品名：ADKSTABAO-60；四[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷
GMS：单硬脂酸甘油酯
[表2]
根据表1的比较例2，配混了四[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷20质量％的透明化剂组合物的流动性得到改善，但得到的透明化剂组合物的粒径粗大化，片的透明性降低。根据表2的比较例7，配混了润滑剂10质量％的透明化剂组合物的流动性得到改善，但片的透明性降低。另外，发现片着色。根据表2的比较例8，即使为本发明的透明化剂组合物的组成，在不进行加热共混时，透明化剂组合物的流动性也没有得到任何改善。另外，根据比较例9，在润滑剂少于6质量％时，缺乏透明化剂组合物的流动性的改善效果，根据比较例10，润滑剂超过9质量％时，片的透明性降低。
与此相对，根据表1的实施例1以及实施例2，可以确认本发明的透明化剂组合物无损片的透明性且改善透明化剂组合物的流动性。

Claims (8)

1.一种透明化剂组合物，其特征在于，其为将包含下述通式(1)表示的亚苄基山梨糖醇化合物85质量％以上、四[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷5～10质量％以及润滑剂6～9质量％的混合物在80～180℃的范围内加热而成的，
式(1)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，R1、R2、R3以及R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基或碳原子数1～4的烷基。
2.根据权利要求1所述的透明化剂组合物，其中，堆积比重为0.18g/ml以上。
3.根据权利要求1所述的透明化剂组合物，其中，通式(1)中的R1～R4均为甲基。
4.根据权利要求1所述的透明化剂组合物，其中，所述润滑剂为单硬脂酸甘油酯。
5.一种聚烯烃系树脂组合物，其特征在于，其为相对于100质量份聚烯烃系树脂，配混0.01～1质量份权利要求1所述的透明化剂组合物而成的。
6.一种透明化剂组合物的制造方法，其特征在于，其具有如下工序：将包含下述通式(1)表示的亚苄基山梨糖醇化合物85质量％以上、四[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷5～10质量％以及润滑剂6～9质量％的混合物在具有搅拌叶片结构的搅拌机中搅拌并在80～180℃的范围进行加热，
式(1)中，R表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，R1、R2、R3以及R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基或碳原子数1～4的烷基。
7.根据权利要求6所述的透明化剂组合物的制造方法，其中，所述通式(1)中的R1～R4均为甲基。
8.根据权利要求6所述的透明化剂组合物的制造方法，其中，所述润滑剂为单硬脂酸甘油酯。
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